NL1012486C2 - Werkwijze voor het vervaardigen van meerkanaalsmembranen, meerkanaalsmembranen en het gebruik daarvan bij scheidingsmethoden. - Google Patents
Werkwijze voor het vervaardigen van meerkanaalsmembranen, meerkanaalsmembranen en het gebruik daarvan bij scheidingsmethoden. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1012486C2 NL1012486C2 NL1012486A NL1012486A NL1012486C2 NL 1012486 C2 NL1012486 C2 NL 1012486C2 NL 1012486 A NL1012486 A NL 1012486A NL 1012486 A NL1012486 A NL 1012486A NL 1012486 C2 NL1012486 C2 NL 1012486C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- membrane
- channels
- membranes
- active layer
- extrusion
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 133
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims abstract description 22
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims abstract description 22
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 20
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 14
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical group CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 12
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 6
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 6
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 5
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 5
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 4
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 4
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 3
- 229920003295 Radel® Polymers 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000001601 blood-air barrier Anatomy 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000011001 backwashing Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000011796 hollow space material Substances 0.000 description 1
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D63/00—Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
- B01D63/06—Tubular membrane modules
- B01D63/066—Tubular membrane modules with a porous block having membrane coated passages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D63/00—Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
- B01D63/10—Spiral-wound membrane modules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0013—Casting processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0013—Casting processes
- B01D67/00135—Air gap characteristics
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0016—Coagulation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0016—Coagulation
- B01D67/00165—Composition of the coagulation baths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/12—Specific ratios of components used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/20—Specific permeability or cut-off range
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/30—Chemical resistance
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24479—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24744—Longitudinal or transverse tubular cavity or cell
Description
- 1 -
Werkwijze voor het vervaardigen van meerkanaalsmembranen, meerkanaalsmembranen en het gebruik daarvan bii 5 scheidingsmethoden
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het vervaardigen van meerkanaalsmembranen door extrusie van een oplossing van een polymeer dat na coagulatie een semi-permeabel membraan kan vormen. De 10 uitvinding heeft verder betrekking op membranen die met deze werkwij ze verkregen kunnen worden en op het gebruik van dergelijke membranen bij scheidings-, filtratie- en zuiveringstechnieken.
Membranen van semi-permeabele materialen die 15 voorzien zijn van meerdere continue kanalen zijn bekend.
FR 2.616.812 A heeft betrekking op een werkwijze voor het vervaardigen van een poreus organisch materiaal, met name een organisch semi-permeabel membraan, door het extruderen van een oplossing van een polymeer en het coagu-20 leren daarvan, op een extrusiekop voor het uitvoeren van die werkwijze, op de verkregen membranen en op filtratiemo-dules die dergelijke membranen bevatten. Volgens FR 2.616.812 A wordt de polymeeroplossing geëxtrudeerd door een extrusiekop die voorzien is van meerdere gescheiden 25 leidingen waardoor een vloeistof wordt geïnjecteerd zodat een extrudaat wordt gevormd dat is voorzien van meerdere longitudinale kanalen, en wordt vervolgens coagulatie uitgevoerd om het poreuze organische materiaal te vormen. Door als vloeistof die wordt geïnjecteerd een niet-oplos-30 middel voor het polymeer te gebruiken, en het extrudaat onmiddellijk na het verlaten van de extrusiekop in een bad te leiden dat een niet-oplosmiddel bevat, wordt zowel in de kanalen als op de buitenzijde van het membraan een actieve laag bestaande uit kleine poriën gevormd. Volgens FR 35 2.616.812 A wordt als men het extrudaat eerst een luchttra ject laat doorlopen voordat het in een bad met niet-oplos- 10 t 2 4 8 6 - 2 - middel wordt geleid, een membraan met alleen een actieve laag in de kanalen verkregen, en wordt door een vloeistof te injecteren die het polymeer niet doet precipiteren, en het extrudaat direct na het verlaten van de extrusiekop in 5 een bad met niet-oplosmiddel te leiden, een membraan met een actieve laag op de buitenzijde verkregen. De meerka-naalsmembranen van deze literatuurplaats kunnen bijvoorbeeld vlak of cilindrisch zijn.
EP 0.375.003 Al en EP 0.375.004 Al hebben betrek-10 king op de vervaardiging van organische semi-permeabele membranen voorzien van meerdere gescheiden kanalen door middel van de werkwijze van FR-2.616.812 A. Deze litera-tuurplaatsen beschrijven met name de afmetingen van de extrusiekoppen, de daarin aanwezige naalden, de afmetingen 15 van de kanalen en de wanddikte van het geëxtrudeerde membraan, de viscositeit en het volume van te extruderen polymeeroplossing en van de geïnjecteerde vloeistof en de lengte van het luchttrajeet.
Als voordelen van de meerkanaalsmembranen ten 20 opzichte van de bekende holle-vezelmembranen noemt FR
2.616.812 A de grotere mechanische sterkte, de gemakkelijke hantering en de hogere productiesnelheid evenals de eenvoudige toepassing in filtratiemodules.
FR 2.437.857 A heeft betrekking op dialysemembra-25 nen van cellulose in de vorm van holle vezels, waarbij twee of meer holle vezels parallel aan de vezelassen met elkaar verbonden zijn. Deze membranen worden worden verkregen door toepassing van een extrusiekop voorzien van leidingen waardoor een vloeistof wordt geïnjecteerd die de kanalen 3 0 vormt.
WO 81/02750 heeft betrekking op de vervaardiging van een membraaneenheid van een semi-permeabele kunststof voorzien van een aantal parallelle buisvormige kanalen waarbij de kunststof wordt geëxtrudeerd door een extrusie-35 kop die is voorzien van een aantal dunne metalen draden of een aantal leidingen waardoor een vloeistof wordt geïnjecteerd .
1012486 - 3 - DE 3.022.313 Al heeft betrekking op meervoudige holle vezels, waarbij de holle vezels meerdere gescheiden holle ruimten hebben die zich in de lengte van de holle vezel uitstrekken. De meervoudige holle vezels worden 5 hetzij door het aan elkaar hechten van een aantal holle vezels met één holle ruimte, hetzij door het extruderen van een holle vezel met een aantal, bij voorkeur niet meer dan vier, holle ruimten, vervaardigd. De holle vezels zijn bedoeld voor dialyse.
10 Bovengenoemde dialysemembranen, met name membranen voor nierdialyse, bestaan uit cellulosederivaten. Het kenmerk van deze membranen is dat de membraanwand homogeen is en dus op zich voor de weerstand tegen vloeistofpermea-tie verantwoordelijk is. In verband hiermee wordt de wand 15 dan ook zo dun mogelijk gemaakt, gewoonlijk in de orde van grootte van 0,15 μτη. Omdat bij dialyse geen of vrijwel geen drukverschil over het membraan wordt aangebracht vormt deze dunne wand geen probleem. Bij bijvoorbeeld ultrafiltratie en microfiltratie is er wel een drukverschil en zal het 2 0 membraan ten minste een druk van 3 bar moeten kunnen weerstaan. De dunne wanden van dialysemembranen zijn niet tegen een dergelijke druk bestand.
De bekende semi-permeabele membranen worden na extrusie hetzij rechtstreeks, hetzij na het doorlopen van 25 een luchttraject in een coagulatiebad geleid. In het eerste geval wordt altijd een scheidende laag aan de buitenzijde van het membraan gevormd, naast eventueel een in de kanalen gevormde scheidende laag. Toepassing van een luchttraject maakt het mogelijk dat een membraan met uitsluitend een 30 scheidende laag aan de kanaalzijde wordt gevormd. De lengte van dit luchttraject moet zodanig zijn dat de structuur van het membraan in voldoende mate wordt vastgelegd door de coagulatievloeistof die uit de kanalen diffundeert in het geëxtrudeerde membraanmate-riaal, voor het membraan in een 35 coagulatiebad komt voor verdere verwijdering van oplosbare componenten. Door de lengte van het luchttraject kan het membraan door zijn eigen gewicht uitzakken terwijl het nog 1012486 - 4 - grotendeels in vloeibare toestand verkeert. Hierdoor is het nodig om polymeeroplossingen met een hoge viscositeit te gebruiken, zoals bijvoorbeeld wordt beschreven in FR 2.616.812 A, EP 0.375.003 Al en EP 0.375.004 Al. Om een 5 polymeeroplossing met een hoge viscositeit te verkrijgen worden een hoge polymeerconcentratie en/of polymere toeslagstoffen gebruikt. Hierdoor wordt de coagulatie vertraagt terwijl deze toeslagstoffen moeilijk uit te spoelen zijn. Ook geeft een hoge concentratiepolymeer in de oplos-10 sing een membraan met een lage flux. Bovendien kan bij een langer luchttraject een in de buitenkant aangebrachte vorm vervloeien onder invloed van de oppervlaktespanning.
Met de hierboven beschreven werkwijzen is het niet mogelijk een membraan met een complexe vorm, zoals een vlak 15 meerkanaalsmembraan met aan de kanalen evenwijdige verdiepte gedeelten, te vervaardigen waarbij uitsluitend in de kanalen een actieve laag wordt gevormd.
Werkwijzen waarbij coagulatie vanaf één zijde wordt bewerkstelligd zodat de membraans t ructuur wordt 20 vastgelegd voordat het membraan het coagulatiebad bereikt, hebben als nadeel dat er geen grotere wanddikten kunnen worden geproduceerd, zodat de diameters van de kanalen sterk beperkt worden.
Een doel van de uitvinding is derhalve te voorzien 25 in een werkwijze voor het vervaardigen van meerkanaalsmem-branen die niet de bovengenoemde nadelen met zich mee brengt.
Dit doel wordt volgens de uitvinding bereikt met een werkwijze voor het vervaardigen van meerkanaalsmembra-3 0 nen, waarbij men een oplossing van een polymeer dat na coagulatie een semi-permeabel membraan kan vormen, extru-deert door een extrusiekop waarin meerdere holle naalden zijn aangebracht, tijdens de extrusie door de holle naalden een gas dat coagulerende damp bevat of een coagulerende 35 vloeistof in het geëxtrudeerde materiaal injecteert, zodat evenwijdige, zich in de extrusierichting uitstrekkende, continue kanalen in het geëxtrudeerde materiaal worden 1 0 1 2 48 6 - 5 - gevormd, en men de buitenzijde van het membraan in contact brengt met coagulatiemiddelen, met het kenmerk, dat men de buitenzijde van het membraan na het verlaten van de extru-siekop eerst in contact brengt met een mild coagulatiemid-5 del zodanig dat de vorm van het membraan wordt vastgelegd zonder dat een actieve laag aan de buitenzijde van het membraan wordt gevormd en men vervolgens het membraan in contact brengt met een sterk coagulatiemiddel.
Met de werkwijze van de uitvinding is het mogelijk 10 de poriegrootte aan de buitenzijde van het membraan en die in de kanalen de onafhankelijk van elkaar te regelen. Hierdoor kan een membraan worden verkregen met een scheidende laag in de kanalen waarbij het buitenoppervlak ten opzichte van de actieve laag geen of vrijwel geen weerstand 15 tegen vloeistofstromen heeft bij bijvoorbeeld micro- of ultrafiltratie.
Bij de werkwijze van de uitvinding wordt vanaf twee zijden gecoaguleerd, wat tot gevolg heeft dat de coagulatieafstanden tot een factor twee verminderen.
20 De afstand boven de coagulatietank waar het deels nog vloeibare membraan aan zichzelf moet hangen wordt veel kleiner omdat het grootste gedeelte van de coagulatie in het coagulatie/spoelbad plaatsvindt. In het coagulatiebad is het verschil in soortelijk gewicht tussen het membraan 2 5 en het bad zeer gering in geval van gebruikelijke polymeren en oplosmiddelen. Het coagulatietraject (verblijftijd) in een dergelijk bad kan zolang als noodzakelijk is, worden gekozen. Hierdoor kunnen ook dun viskeuze oplossingen worden versponnen. Het is gebleken dat met de werkwijze van 3 0 de onderhavige uitvinding me e rkanaa1smembranen gevormd kunnen worden uit de laag viskeuze polymeeroplossingen volgens WO 99/0224, die volgens die literatuurplaats niet voor de vervaardiging van capillaire membranen maar uitsluitend voor de vervaardiging van vlakke membranen op 35 drager geschikt zijn. In een met een dergelijke dunne oplossing verkregen membraan zijn alleen laagmoleculaire stoffen aanwezig die gemakkelijk te verwijderen zijn.
1012486 - 6 -
Met de werkwijze van de uitvinding is het mogelijk vormen, zoals verdiepte gedeelten evenwijdig aan de kanalen met een grotere dwarsdoorsnede in de buitenomtrek van het membraan aan te brengen.
5 Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze van de uitvinding wordt een oplossing waarvoor water een niet-oplosmiddel is na het verlaten van de extrusiekop in contact gebracht met een damp met een relatief hoge waterdampspanning als mild coagulatiemiddel. 10 In dit damptraject diffundeert er wat water in de buitenste laag van het geëxtrudeerde materiaal zodat daar oppervlakkige ontmengen optreedt en een grovere poriestruc-tuur wordt gevormd. Daarmee wordt het membraan ondergedompeld in water waardoor de structuur van het membraan wordt 15 vastgelegd.
Volgens een andere uitvoeringsvorm wordt door middel van een extra uitgang aan de omtrek van de extrusiekop een mild coagulatiemiddel op het geëxtraheerde materiaal aangebracht.
20 Door het geëxtrudeerde materiaal zowel in de kanalen als aan de buitenzijde met een mild coagulatiemiddel in contact te brengen is het mogelijk een membraan te verkrijgen met zowel in de kanalen als aan de buitenzijde een actieve laag bestaande uit micro-poriën, waarbij zich 25 tussen deze actieve lagen een laag met grotere poriën bevindt.
De uitvinding voorziet verder in membranen die met de werkwijze van de uitvinding worden verkregen.
Een voorkeursuitvoeringsvorm van de membranen 30 volgens de uitvinding omvat een vlak meerkanaalsmembraan met zich evenwijdig aan de kanalen uitstrekkende verdiepte gedeelten zonder kanalen, waarbij de scheidende laag in de kanalen is aangebracht en het buitenoppervlak ten opzichte van de actieve laag geen of vrijwel geen weerstand tegen 35 vloeistofstromen heeft.
Een dergelijk membraan is bijzonder geschikt voor toepassing in spiraalgewikkelde elementen als beschreven in 10 12 4 8« - 7 - US 4.756,835. Dankzij de aanwezigheid van de verdiepte gedeelten zonder kanalen is het vlakke membraan van de uitvinding minder stijf dan de bekende vlakke membranen en heeft het minder weerstand tegen oprollen. Vlakke meerka-5 naalsmembranen hebben een zekere stijfheid en bij het oprollen van het membraan krijgt het een kromtestraal waardoor door de vorm van het membraan aan één zijde een trekspanning ontstaat en aan de andere zijde een compressie ontstaat met het gevolg dat de kanalen vervormd kunnen 10 worden en de poriën beïnvloed kunnen worden. Gebleken is dat reeds met een beperkt aantal verdiepte gedeelten een goed oprolbaar membraan wordt verkregen. In tegenstelling tot het membraan van US 4.756.835 dat is opgebouwd uit membraanvellen met groeven die tegen elkaar worden aange-15 bracht, is het onderhavige membraan in één keer geëxtru-deerd. Hierdoor kunnen gemakkelijk ronde kanalen worden verkregen. Bij de membranen van US 4.756.835 moeten omdat te bereiken de membraanvellen met grote precisie op elkaar gelegd worden wat bij grote vellen een probleem is. Bij het 20 vervaardigen van een spiraal gewikkeld element wordt dit nog verergerd omdat dan weglengte verschillen tussen binnenmembraanvel en buitenmembraanvel ontstaan waardoor de groeven ten opzichte van elkaar verschuiven. Het gevolg is dat het optimale stromingspatroon wordt verstoord en dode 25 ruimte worden gevormd. Ten opzichte van de membranen van US 4.756.835 hebben de onderhavige membranen het verdere voordeel dat geen delaminering van de vellen met als grote lekkage stromen kan optreden.
Een spiraalgewikkeld membraan met de actieve laag 30 in de kanalen heeft het voordeel dat het mogelijk is een element met een capillaire membraan te maken op de veel snellere en efficiëntere manier die voor spiraalgewonden vlakke membranen wordt gebruikt, terwijl men de beter gedefinieerde stroming van een capillair element behoudt.
3 5 Een andere voorkeursuitvoeringsvorm van het membraan van de uitvinding is een cilindrisch meerkanaals-membraan waarbij de actieve laag in de kanalen is aange- 1012486 - 8 - bracht, waarbij het oppervlak van de kanalen meer dan 1,5 maal het buitenoppervlak is en het buitenoppervlak ten opzichte van de actieve laag in de kanalen geen of vrijwel geen weerstand heeft tegen vloeistofstromen. Een cilin-5 drisch membraan met een grotere diameter en een groot aantal kanalen is aanzienlijk eenvoudiger in een holle-vezelelement te monteren en mechanisch stabieler dan een aantal enkelvoudige holle-vezelmembranen met dezelfde kanaalgrootte. Bij een cilindrisch membraan met een groot 10 aantal kanalen is de verhouding tussen het totale kanaalop-pervlak en het buitenoppervlak groot. Bij de membranen van de uitvinding is dat geen probleem omdat de actieve laag zich in de kanalen bevindt. Zou zich ook aan de buitenzijde een actieve laag bevinden, dan is de weerstand tegen 15 vloeistofstromen aanzienlijk.
Doordat in een keer een membraan met meerdere kanalen wordt geëxtrudeerd, wordt een grotere mechanische stabiliteit verkregen ten opzichte van enkelvoudige kanalen met eenzelfde kanaalgrootte.
20 Door de grotere mechanische stabiliteit zijn de membranen volgens de uitvinding bij uitstek geschikt voor reiniging door terugspoelen. Dit wil zeggen dat de filtra-tierichting periodiek wordt omgekeerd zodat een eventuele vervuilingslaag die zich in de kanalen heeft gevormd wordt 25 opgelicht en kan worden verwijderd. Deze techniek wordt vooral bij ultrafiltratie en microfiltratie toegepast.
Het membraanmateriaal is bij voorkeur een thermoplastisch oplosbaar polymeer. Geschikte polymeren zijn de vakman bekend. Voorbeelden zijn polysulfonen, polyethersul-30 fonen, polyvinylideenchloride, polyvinylideenfluoride, polyvinylchloride, polyacrylonitril, etc.. Het polymeer wordt voor het extruderen opgelost in een gebruikelijk oplosmiddel en er kunnen toeslagstoffen worden toegevoegd. Een gebruikelijk oplosmiddel is N-methylpyrrolidon.
35 Coagulatiemiddelen zijn de vakman bekend. Veel toegepaste coagulatiemiddelen zijn niet-oplosmiddelen voor het polymeer die met het oplosmiddel mengbaar zijn. De 1 0 1 2 4 8 6 - 9 - keuze van het niet-oplosmiddel is afhankelijk van polymeer en het oplosmiddel. Een veel gebruikt oplosmiddel is N-methylpyrrolidon. Voorbeelden van niet-oplosmiddelen die bij dit oplosmiddel toegepast worden zijn dimethylformami-5 de, dimethylsulfoxide en water. De sterkte van het coagula-tiemiddel kan worden aangepast door de keuze van de combinatie oplosmiddel/niet-oplosmiddel en de verhouding oplos-middel/niet-oplosmiddel. De coagulatie is ook uit te voeren met een vloeistof die niet aan het oplosmiddel gerelateerd 10 is.
Het is ook mogelijk een scheidende laag te vormen door in de kanalen een coating aan te brengen. Voor dit doel gebruikelijke coatingsmaterialen zijn de vakman bekend. Een overzicht van geschikte coatingsmaterialen 15 wordt gegeven door Robert J. Petersen in Journal of Membrane Science 83, 81-150 (1993) .
De diameter van de kanalen van de meerkanaalsmem-branen van de uitvinding ligt tussen 0,1 en 8 mm en bij voorkeur tussen 0,1 en 6 mm. De dikte van de wanden wordt 20 afgestemd op de in de kanalen toe te passen druk, afhankelijk van de beoogde toepassing zoals bijvoorbeeld microfil-tratie, ultrafiltratie, nanofiltratie, gasscheiding en omgekeerde osmose. In het algemeen ligt de dikte van de wanden tussen 0,05 en 1,5 mm en bij voorkeur tussen 0,1-0,5 2 5 mm. De cilindrische membranen bevatten ten minste vier en bij voorkeur 7 tot 19 kanalen. De diameter van het cilindrische membraan ligt in het algemeen tussen 1 tot 20 mm en bij voorkeur tussen 2 en 10 mm.
De plaats van de verdiepte gedeelten die volgens 30 de uitvinding in vlakke membranen worden aangebracht om deze beter oprolbaar te maken, is afhankelijk van de gewenste kromtestraal. Omdat in een spiraalgewikkeld element de kromtestraal bij de as sterker is dan verder van de as verwijderd, kunnen in het gedeelte dat verder van de 35 as gelegen is minder verdiepte gedeelten worden aangebracht dan in het gedeelte dicht bij de as. Bij voorkeur worden aan de zijkanten van het membraan verdiepte gedeelten 1 0 1 2 48 6 - 10 - aangebracht zodat vervorming van de buitenste kanalen wordt voorkomen. Bij voorkeur worden verdiepte gedeelten tegenover elkaar in het boven- en ondervlak van het membraan aangebracht. De diepte van de verdiepte gedeelt ligt in het 5 algemeen tussen 10 en 45% van de membraandikte, bij voorkeur tussen 20 en 40%, en de breedte ervan ligt tussen 0,5 en 6 maal en bij voorkeur tussen 1 en 3 maal de kanaal-diameter.
Figuur 1 geeft een schematische weergave van de 10 doorsnede van een vlak membraan met verdiepte gedeelten volgens de uitvinding weer. In figuur 1 verwijst 1 naar het membraan, verwijst 2 naar een kanaal en verwijst 3 naar een verdiept gedeelte. Figuur 2 geeft schematisch een dwarsdoorsnede van de opbouw van het membraan om een kanaal. In 15 figuur 2 verwijst 1 naar het membraan, verwijst 2 naar een kanaal, verwijst 4 naar de actieve laag die in de kanalen wordt aangebracht en verwijst 5 naar de laag met geregelde poriegrootte op het buitenoppervlak die ten opzichte van de actieve laag in de kanalen geen of vrijwel geen weerstand 20 tegen vloeistofstromen heeft.
Voorbeeld 1 - Vlak membraan
Door een rechthoekige extrusiekop met een breedte van 2 00 mm en 16 0 naalden van 0,8 mm en ter plekke van de naalden een dikte van 1,2 mm, voorzien van drie verhoogde 25 gedeelten met een dikte van 0,4 mm en een lengte van 2 mm op de posities 10, 50 en 100 mm van de rand werd een polymeeroplossing van 20% polyethersulfon (Amoco Radel A100) , 9% polyvinylpyrrolidon (PVP) (ISP, K90), 10% glyce rine en 61% N-methylpyrrolidon (NMP) geëxtrudeerd.
30 Door de naalden werd een oplossing van 40% NMP in 60% water geïnjecteerd waardoor kanalen in de geëxtrudeerde polymeeroplossing werden gevormd. De diameter van de kanalen was 0,9 mm, de dikte op de gedeelten met kanalen 1,3 mm en de verdiepte gedeelten waren 0,4 mm dik.
3 5 De extrusiesnelheid was 7 meter per minuut, het coagulatiebad had een temperatuur van 80°C en het damptra- 1012486 - 11 - ject was 2 0 cm. (waterdamp met een relatieve vochtigheid van 80 tot 100% bij 60°C.
Na spoelen en het verwijderen van de overmaat PVP werd een membraan verkregen met (betrokken op de kanalen) 5 een flux van 1350 l/m2/h/bar. De cut-off waarde lag bij 120.000 D. De poriën in het buitenoppervlak waren 2 micron.
Het membraanvel was uitstekend buigbaar op de inkepingen en geschikt voor spiraalgewonden fabricage.
Voorbeeld 2 - Vlak membraan 10 Op dezelfde wijze als bij voorbeeld 1 werd een membraan geëxtrudeerd, echter nu met 52% NMP in 48% water als de injectievloeistof. Na behandeling werd een membraan met een flux van 25 0 0 l/m2/h/bar en een poriëngrootte van 0,1 micron. De poriën in het buitenoppervlak waren 2 15 micron. Ook dit membraanvel was geschikt voor spiraalgewonden fabricage.
Voorbeeld 3 - Cilindrisch membraan
Door een extrusiekop met een diameter van 3,4 mm en 7 naalden van 0,8 mm werd een polymeeroplossing van 20% 2 0 polyethersulfon (Amoco Radel A100) , 9% polyvinylpyrrolidon (ISP, K90), 10% glycerine en 61% N-methylpyrrolidon (NMP) geëxtrudeerd.
Door de naalden werd een oplossing van 40% NMP in 60% water geïnjecteerd waardoor kanalen in de geëxtrudeerde 25 polymeeroplossing werden gevormd. De diameter van de kanalen was 0,9 mm, de totaaldiameter 3,4 mm.
De extrusiesnelheid was 7 meter per minuut, het coagulatiebad had een temperatuur van 80°C en het water-damptraject was 20 cm.
30 Na spoelen en het verwijderen van de overmaat PVP
werd een membraan verkregen met (betrokken op de kanalen) een flux van 1400 l/m2/h/bar. De cut-off waarde lag bij 125000 D. De poriën in het buitenoppervlak waren 2 micron.
1012486 - 12 -
Voorbeeld. 4 - Cilindrisch membraan
Op dezelfde wijze als bij voorbeeld 3 werd een membraan geëxtrudeerd, echter nu met 52% NMP in 48% water als de injectievloeistof. Na behandeling werd een membraan 5 verkregen met een flux van 3000 l/m2/h/bar en een porie-grootte van 0,1 micron. De poriën in het buitenoppervlak waren 2 micron.
Voorbeeld 5 - Cilindrisch membraan
Door de extrusiekop zoals gebruikt in voorbeeld 3 10 werd een polymeeroplossing van 15% polyethersulfon (Amoco Radel Al00), 38% propionzuur en 47% N-methylpyrrolidon geëxtrudeerd. De oplossing had een viscositeit van ca. 100 cP. Door de kanalen werd een oplossing van 10% NMP in 90% water geïnjecteerd, waardoor kanalen in de geëxtrudeerde 15 polymeeroplossing werden gevormd. De diameter van de kanalen was 1 mm en de totaaldiameter was 4,1 mm. De extrusiesnelheid was 7 meter per minuut, het coagulatiebad had een temperatuur van 70°C en het waterdamptrajeet was 10 cm. Na het spoelen werd een membraan verkregen met een flux 20 van 800 l/m2/h/bar. De cut-off waarde lag bij 30.000 Dalton. De poriën in het buitenoppervlak waren 0,5 micron.
'i 0 1 L 4 8 6
Claims (10)
1. Werkwij ze voor het vervaardigen van meerka-naalsmembranen, waarbij men een oplossing van een polymeer dat na coagulatie een semi-permeabel membraan vormt, 5 extrudeert door een extrusiekop waarin meerdere holle naalden zijn aangebracht, tijdens de extrusie door de holle naalden een gas dat coagulerende damp bevat of een coagule-rende vloeistof in het geëxtrudeerde materiaal injecteert, zodat evenwijdige, zich in de extrusierichting uitstrekken-10 de, continue kanalen in het geëxtrudeerde materiaal worden gevormd, en men de buitenzijde van het membraan in contact brengt met coagulatiemiddelen, met het kenmerk, dat men de buitenzijde van het membraan na het verlaten van de extrusiekop eerst in contact brengt met een mild coagulatiemid-15 del zodanig dat de vorm van het membraan wordt vastgelegd zonder dat een actieve laag aan de buitenzijde van het membraan wordt gevormd en men vervolgens het membraan in contact brengt met een sterk coagulatiemiddel.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij het 20 milde coagulatiemiddel waterdamp is.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, waarbij het milde coagulatiemiddel een vloeistof is die door middel van een extra uitgang aan de omtrek van de extrusiekop op het geëxtrudeerde materiaal wordt aangebracht. 2 5
4. Werkwijze volgens een van de conclusies 1-3, waarbij aan de kanaalzijde door coating een (extra) scheidende laag wordt aangebracht.
5. Werkwijze volgens een van de conclusies 1-4, waarbij de extrusiekop aan de omtrek is voorzien van 30 verhoogde gedeelten, zodat een membraan met verdiepte gedeelten in de buitenomtrek die zich in de extrusierichting uitstrekken, wordt verkregen.
6. Membraan dat is verkregen met de werkwijze volgens een van de conclusies 1-5. 1012486 - 14 -
7. Cilindrisch meerkanaalsmembraan met vier of meer kanalen, dat kan worden verkregen met de werkwijze volgens een van de conclusies 1-5, waarbij de actieve laag in de kanalen is aangebracht en het buitenoppervlak ten 5 opzichte van de actieve laag in de kanalen geen of vrijwel geen weerstand tegen vloeistofstromen heeft.
8. Vlak meerkanaalsmembraan met zich evenwijdig aan de kanalen uitstrekkende verdiepte gedeelten zonder kanalen, dat kan worden verkregen met de werkwijze volgens 10 conclusie 5, waarbij de actieve laag in de kanalen is aangebracht en het buitenoppervlak ten opzichte van de actieve laag in de kanalen geen of vrijwel geen weerstand tegen vloeistofstromen heeft.
9. Spiraalgewikkeld filtratielement, dat een of 15 meer om een centrale as gewonden vlakke membranen volgens conclusie 7 met de kanalen in de richting van de as van de wikkeling bevat.
10. Gebruik van een membraan volgens een van de conclusies 6-8 of een element volgens conclusie 9 voor het 20 filtreren van gesuspendeerde vaste stoffen of deeltjes, of het scheiden van opgeloste stoffen en vloeistoffen, van vloeistoffen en vloeistoffen, en van vloeistoffen en gassen, en van gassen en gassen. -o-o-o- 1012486
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL1012486A NL1012486C2 (nl) | 1999-07-01 | 1999-07-01 | Werkwijze voor het vervaardigen van meerkanaalsmembranen, meerkanaalsmembranen en het gebruik daarvan bij scheidingsmethoden. |
US10/019,574 US6787216B1 (en) | 1999-07-01 | 2000-06-29 | Method for manufacturing multiple channel membranes, multiple channel membranes and the use thereof in separation methods |
PCT/NL2000/000455 WO2001002085A1 (en) | 1999-07-01 | 2000-06-29 | Method for manufacturing multiple channel membranes, multiple channel membranes and the use thereof in separation methods |
DE60016753T DE60016753T2 (de) | 1999-07-01 | 2000-06-29 | Verfahren zur herstellung von mehrkanalmembranen, mehrkanalmembranen und deren verwendung in trennverfahren |
EP00946515A EP1198286B1 (en) | 1999-07-01 | 2000-06-29 | Method for manufacturing multiple channel membranes, multiple channel membranes and the use thereof in separation methods |
AT00946515T ATE284750T1 (de) | 1999-07-01 | 2000-06-29 | Verfahren zur herstellung von mehrkanalmembranen, mehrkanalmembranen und deren verwendung in trennverfahren |
ES00946515T ES2234636T3 (es) | 1999-07-01 | 2000-06-29 | Metodo para fabricar membranas de multiples canales, membranas de multiples canales y su uso en metodos de separacion. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL1012486 | 1999-07-01 | ||
NL1012486A NL1012486C2 (nl) | 1999-07-01 | 1999-07-01 | Werkwijze voor het vervaardigen van meerkanaalsmembranen, meerkanaalsmembranen en het gebruik daarvan bij scheidingsmethoden. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL1012486C2 true NL1012486C2 (nl) | 2001-01-03 |
Family
ID=19769488
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL1012486A NL1012486C2 (nl) | 1999-07-01 | 1999-07-01 | Werkwijze voor het vervaardigen van meerkanaalsmembranen, meerkanaalsmembranen en het gebruik daarvan bij scheidingsmethoden. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6787216B1 (nl) |
EP (1) | EP1198286B1 (nl) |
AT (1) | ATE284750T1 (nl) |
DE (1) | DE60016753T2 (nl) |
ES (1) | ES2234636T3 (nl) |
NL (1) | NL1012486C2 (nl) |
WO (1) | WO2001002085A1 (nl) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10138319A1 (de) * | 2001-08-10 | 2003-04-24 | Geesthacht Gkss Forschung | Membrankörper sowie Verfahren zur Herstellung desselben |
DK200100286U4 (da) * | 2001-10-24 | 2003-02-14 | Bin X As | Filtreringssystem med hydrofile kapillar-membraner |
PT1518011E (pt) | 2002-06-28 | 2013-07-15 | Neokidney Holding B V | Método para a preparação de fibras porosas funcionais |
GB2408961A (en) * | 2003-12-12 | 2005-06-15 | Univ Cambridge Tech | Apparatus and method |
DE102004032375A1 (de) * | 2004-06-30 | 2006-01-26 | Klaus Dr. Rennebeck | Faser, insbesondere Hohlfaser und deren Verwendung |
US7875176B2 (en) * | 2009-03-06 | 2011-01-25 | Porous Media Corporation | Membrane module for fluid filtration |
US8911625B2 (en) * | 2009-07-09 | 2014-12-16 | Dow Global Technologies Llc | Spiral wound module including membrane sheet with capillary channels |
US8241495B2 (en) * | 2009-08-28 | 2012-08-14 | Dow Global Technologies Llc | Filtration module including membrane sheet with capillary channels |
DE102010035698A1 (de) * | 2010-08-27 | 2012-03-01 | Innowa Gmbh | Mehrkanalmembran |
US8114478B1 (en) * | 2010-09-17 | 2012-02-14 | Dow Global Technologies Llc | Dual-sided membrane sheet and method for making the same |
US20150274891A1 (en) | 2012-12-17 | 2015-10-01 | Basf Se | Membranes with improved flux and method for their preparation |
CN105228733A (zh) | 2013-04-19 | 2016-01-06 | 巴斯夫欧洲公司 | 改进膜的化学稳定性 |
WO2014170423A2 (en) | 2013-04-19 | 2014-10-23 | Basf Se | Water filtration process |
WO2015056145A1 (en) * | 2013-10-15 | 2015-04-23 | Basf Se | Improving the chemical stability of filtration membranes |
FR3012049B1 (fr) * | 2013-10-17 | 2022-02-25 | Abc Membranes | Fabrication d'une membrane de filtration |
US10850238B2 (en) | 2015-04-13 | 2020-12-01 | Solenis Technologies, L.P. | Processes for reducing the fouling of surfaces |
WO2017085054A1 (en) | 2015-11-16 | 2017-05-26 | Basf Se | Nanofiltration composite membranes comprising self-assembled supramolecular separation layer |
WO2018140706A1 (en) * | 2017-01-26 | 2018-08-02 | Poriferous, LLC | Channel implant |
CN111432917B (zh) * | 2017-08-28 | 2022-06-03 | 杜邦安全与建筑公司 | 采用在聚合物原液溶液中的共溶剂的膜制造 |
WO2020003065A1 (en) | 2018-06-26 | 2020-01-02 | 3M Innovative Properties Company | Coextruded articles, dies and methods of making the same |
EP3669972A1 (de) | 2018-12-19 | 2020-06-24 | MCI Management Center Innsbruck - Internationale Hochschule GmbH | Filtermembran |
DE102021116595A1 (de) | 2021-06-28 | 2022-12-29 | Instraction Gmbh | Kompositmaterial zur mechanischen Filtration und chemischen Bindung von Stoffen, Bakterien und Viren aus Lösungen |
DE102022127692A1 (de) | 2022-10-20 | 2024-04-25 | Instraction Gmbh | Entfernung von Legionellen aus Trinkwasser |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6249911A (ja) * | 1985-08-26 | 1987-03-04 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 芳香族ポリスルホン中空糸状膜の製造方法 |
EP0294737A2 (en) * | 1987-06-12 | 1988-12-14 | Kuraray Co., Ltd. | Polysulfone hollow fiber membrane and process for making the same |
FR2616812A1 (fr) * | 1987-06-18 | 1988-12-23 | Lyonnaise Eaux | Procede de fabrication d'un materiau poreux organique et notamment d'une membrane semi-permeable organique, filiere pour la mise en oeuvre de ce procede, membranes realisees et modules de filtration renfermant ces membranes |
US4814228A (en) * | 1987-03-20 | 1989-03-21 | Hoechst Celanese Corporation | Wet spun hydroxyethylated polybenzimidazole fibers |
EP0375003A1 (fr) * | 1988-12-22 | 1990-06-27 | SOCIETE LYONNAISE DES EAUX Société Anonyme | Procédé pour la fabrication d'un matériau poreux organique, notamment d'une membrane semi-perméable organique, comportant une pluralité de canaux longitudinaux séparés |
EP0375004A1 (fr) * | 1988-12-22 | 1990-06-27 | Lyonnaise Des Eaux - Dumez | Procédé pour la fabrication d'un matériau poreux organique, notamment d'une membrane semi-perméable organique, comportant une pluralité de canaux longitudinaux séparés |
WO1993012868A1 (en) * | 1991-12-20 | 1993-07-08 | Delair Droogtechniek En Luchtbehandeling B.V. | Spinning of asymmetric hollow fibre membranes which have a dense, non-porous top layer and a porous under layer or have both a porous top layer and a porous under layer |
DE19518624C1 (de) * | 1995-05-24 | 1996-11-21 | Akzo Nobel Nv | Synthetische Trennmembran |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1677714A (en) * | 1924-12-29 | 1928-07-17 | Hurxthal F Frease | Tubular structure |
US3935357A (en) * | 1973-03-27 | 1976-01-27 | I. S. A. P. S.P.A. | Hollow extruded plastic strips for packings |
US3941157A (en) * | 1974-07-24 | 1976-03-02 | Barnett Louis H | High strength multiple passageway plastic conduit |
US4477394A (en) * | 1982-03-15 | 1984-10-16 | Armstrong Charles M | Fluid contact panel |
-
1999
- 1999-07-01 NL NL1012486A patent/NL1012486C2/nl not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-06-29 WO PCT/NL2000/000455 patent/WO2001002085A1/en active IP Right Grant
- 2000-06-29 DE DE60016753T patent/DE60016753T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-29 EP EP00946515A patent/EP1198286B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-29 AT AT00946515T patent/ATE284750T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-06-29 ES ES00946515T patent/ES2234636T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-29 US US10/019,574 patent/US6787216B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6249911A (ja) * | 1985-08-26 | 1987-03-04 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 芳香族ポリスルホン中空糸状膜の製造方法 |
US4814228A (en) * | 1987-03-20 | 1989-03-21 | Hoechst Celanese Corporation | Wet spun hydroxyethylated polybenzimidazole fibers |
EP0294737A2 (en) * | 1987-06-12 | 1988-12-14 | Kuraray Co., Ltd. | Polysulfone hollow fiber membrane and process for making the same |
FR2616812A1 (fr) * | 1987-06-18 | 1988-12-23 | Lyonnaise Eaux | Procede de fabrication d'un materiau poreux organique et notamment d'une membrane semi-permeable organique, filiere pour la mise en oeuvre de ce procede, membranes realisees et modules de filtration renfermant ces membranes |
EP0375003A1 (fr) * | 1988-12-22 | 1990-06-27 | SOCIETE LYONNAISE DES EAUX Société Anonyme | Procédé pour la fabrication d'un matériau poreux organique, notamment d'une membrane semi-perméable organique, comportant une pluralité de canaux longitudinaux séparés |
EP0375004A1 (fr) * | 1988-12-22 | 1990-06-27 | Lyonnaise Des Eaux - Dumez | Procédé pour la fabrication d'un matériau poreux organique, notamment d'une membrane semi-perméable organique, comportant une pluralité de canaux longitudinaux séparés |
WO1993012868A1 (en) * | 1991-12-20 | 1993-07-08 | Delair Droogtechniek En Luchtbehandeling B.V. | Spinning of asymmetric hollow fibre membranes which have a dense, non-porous top layer and a porous under layer or have both a porous top layer and a porous under layer |
DE19518624C1 (de) * | 1995-05-24 | 1996-11-21 | Akzo Nobel Nv | Synthetische Trennmembran |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 106, no. 26, 29 June 1987, Columbus, Ohio, US; abstract no. 215978, XP002133960 * |
DATABASE WPI Section Ch Derwent World Patents Index; Class A26, AN 1987-103989, XP002133961 * |
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 011, no. 242 (C - 438) 7 August 1987 (1987-08-07) * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE60016753D1 (de) | 2005-01-20 |
ES2234636T3 (es) | 2005-07-01 |
EP1198286B1 (en) | 2004-12-15 |
DE60016753T2 (de) | 2006-01-05 |
WO2001002085A1 (en) | 2001-01-11 |
EP1198286A1 (en) | 2002-04-24 |
US6787216B1 (en) | 2004-09-07 |
ATE284750T1 (de) | 2005-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL1012486C2 (nl) | Werkwijze voor het vervaardigen van meerkanaalsmembranen, meerkanaalsmembranen en het gebruik daarvan bij scheidingsmethoden. | |
JP5074040B2 (ja) | 改良された中分子除去性を有する透析膜 | |
US5340480A (en) | Polysulfone-based hollow fiber membrane and process for manufacturing the same | |
EP0294737B1 (en) | Polysulfone hollow fiber membrane and process for making the same | |
EP0050399B1 (en) | Microporous polyethylene hollow fibers and a process for preparing the same | |
JP3117575B2 (ja) | ポリスルホン系中空繊維膜とその製造方法 | |
US10188991B2 (en) | Permselective asymmetric membranes | |
EA000300B1 (ru) | Искусственная разделительная мембрана | |
JPWO2002009857A1 (ja) | 改質された中空糸膜 | |
JP6565187B2 (ja) | 多孔質膜、多孔質膜を内蔵する血液浄化用モジュールおよび多孔質膜の製造方法 | |
KR20140082532A (ko) | 복합막 모듈의 제조방법 | |
SE443584B (sv) | Sett att framstella en semipermeabel halfiber | |
JP3617194B2 (ja) | 選択透過性分離膜及びその製造方法 | |
CN109689190B (zh) | 具有低血栓形成的基于丙烯腈的膜 | |
JP2703266B2 (ja) | ポリスルホン中空繊維膜およびその製法 | |
JPH0569571B2 (nl) | ||
CN111050888A (zh) | 微孔膜及其制造方法 | |
KR101434184B1 (ko) | 정삼투막 및 그의 제조방법 | |
JPH11309355A (ja) | ポリスルホン系中空糸型血液浄化膜とその製造方法 | |
CN111804154B (zh) | 多孔膜 | |
JPH09308685A (ja) | 血液浄化用中空糸膜及び血液浄化器 | |
JP3594946B2 (ja) | 高性能精密濾過膜 | |
JP4164730B2 (ja) | 選択分離膜 | |
JP4164774B2 (ja) | 選択分離膜の製造方法 | |
JP4386607B2 (ja) | ポリスルホン系血液浄化膜の製造方法およびポリスルホン系血液浄化膜 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD2B | A search report has been drawn up | ||
SD | Assignments of patents |
Owner name: INGE AG |
|
MM | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20160801 |