ES2229126T3 - Formulaciones de pigmentos amarillos de diarilo. - Google Patents
Formulaciones de pigmentos amarillos de diarilo.Info
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Abstract
Formulación de pigmentos amarillos de diarilo, que contiene: a) por lo menos un pigmento amarillo de diarilo b) por lo menos una resina natural sobre la base de una colofonia o colofonia modificada, c) por lo menos un compuesto de la fórmula (1) en la que el anillo A es saturado, insaturado o aromático, y el anillo B es saturado o insaturado; X representa un grupo de las fórmulas -CH2-CH2-, - CH2CH(CH3)- ó -CH(CH3)CH2-, o una combinación de éstas, cuando x es > 1; x1 y x2 significan un número de 0 a 16, siendo la suma de x1 y x2 un número de 2 a 20; D1 y D2 son iguales o diferentes y significan un radical hidrocarbilo de C1-C4 saturado u olefínico; A y A2 significa un ion de amonio de una amina de la fórmula en la que R1 hasta R5 son iguales o diferentes y significan hidrógeno, metilo o etilo, y1 e y2 significan en cada caso un número de 1 a 4 y z significa un número de cero a 10; y d) un compuesto de aluminio, zinc, manganeso o hierro en una proporción de 0, 1 a 8 % en peso (calculada como catión metálico), referida al componente b); y eventualmente e) una poli(éster-amida) y/o agentes auxiliares usuales.
Description
Formulaciones de pigmentos amarillos de
diarilo.
El invento se refiere a pigmentos amarillos de
diarilo, que se formulan con una combinación especial de derivados
de resinas naturales, y que en el caso de su utilización en tintas
para impresión offset, presentan unas mejoradas propiedades técnicas
de aplicaciones.
A las tintas para impresión offset se les
plantean unos requisitos especiales en lo que se refiere a la
reología, es decir a la viscosidad y la fluidez (capacidad de
fluir), así como a la colorística, tales como, p.ej., la fuerza
colorante. Las tintas para impresión offset deberían tener, por una
parte, una alta fluidez, a fin de poderse emplear en máquinas
rotativas para impresión offset, que funcionan rápidamente. Por otra
parte, un aumento de la viscosidad con grandes gradientes de
cizalladura, tal como aparecen en las rendijas entre rodillos y en
los cilindros de las planchas de impresión de las máquinas
impresoras, se opone a una nebulización de la tinta para
impresión.
Dependiendo del tipo de la clase de pigmentos, se
proponen diversos métodos de formulación de las partículas de
pigmentos.
A partir del documento de solicitud de patente
europea EP-A-0.313.360 se conoce
formular pigmentos azoicos y de ftalocianina con una proporción
equimolar, referida al pigmento, de una resina de pino y de una sal
de aluminio, a fin de conseguir una mejor dispersión y una más alta
fuerza colorante en las tintas para impresión.
En el documento
EP-A-0.671.443 se disminuye la
tendencia de los pigmentos resinificados al calentamiento espontáneo
por adición de metales plurivalentes a la suspensión acuosa de un
pigmento.
En el documento de solicitud de patente japonesa
JP-A-10.120.930 se propone formular
pigmentos disazoicos con ácido abiético y con una mezcla de una sal
de Ca y de una sal de Al.
Los citados métodos del estado de la técnica
tienen, en particular en el caso de los pigmentos amarillos de
diarilo, valores deficitarios en la fuerza colorante, la viscosidad
y/o la fluidez.
Por tanto, subsistía la misión de formular
pigmentos amarillos de diarilo de tal manera que éstos tengan una
alta fluidez, una alta viscosidad y unas buenas propiedades
colorísticas, tales como p.ej. una alta fuerza colorante.
Se encontró que una combinación de pigmentos
amarillos de diarilo con una resina natural, con determinados
derivados de ácido abiético y con una determinada proporción de un
compuesto de Al, Zn, Mn o Fe, resuelve de manera sorprendente el
problema planteado por esta misión.
Es objeto del presente invento una formulación de
pigmentos amarillos de diarilo que contiene
- a)
- por lo menos un pigmento amarillo de diarilo
- b)
- por lo menos una resina natural sobre la base de una colofonia o colofonia modificada,
- c)
- por lo menos un compuesto de la fórmula (1)
en la que el anillo A es saturado,
insaturado o aromático, y el anillo B es saturado o
insaturado;
- X
- representa un grupo de las fórmulas -CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}CH(CH_{3})- o -CH(CH_{3})CH_{2}-, o una combinación de éstas, cuando x es > 1;
- \quad
- x^{1} y x^{2} significan un número de 0 a 16, siendo la suma de x^{1} y x^{2} un número de 2 a 20;
D^{1} y D^{2} son iguales o
diferentes y significan un radical hidrocarbilo de
C_{1}-C_{4} saturado u
olefínico;
A^{\oplus} y A^{2\oplus}
significa un ion de amonio de una amina de la
fórmula
H_{2}N-(CR^{1}R^{2})_{y}{}^{1}-(NR^{3}-(CR^{1}R^{2})_{y}{}^{2}-)_{z}-NR^{4}R^{5}
- \quad
- en la que R^{1} hasta R^{5} son iguales o diferentes y significan hidrógeno, metilo o etilo, y^{1} e y^{2} significan en cada caso un número de 1 a 4 y z significa un número de cero a 10; y
- d)
- un compuesto de aluminio, zinc, manganeso o hierro en una proporción de 0,1 a 8% en peso (calculada como catión metálico), referida al componente b); y eventualmente
- e)
- una poli(éster-amida) y/o agentes auxiliares usuales.
Por pigmentos amarillos de diarilo a) se
entienden, por lo general, los de la fórmula (2)
en la que Ar^{1} y Ar^{2} son
iguales o diferentes, y significan un grupo fenilo sin sustituir o
sustituido con uno a tres sustituyentes seleccionados entre el
conjunto que consta de halógenos, tales como cloro, metilo o
metoxi.
Pigmentos amarillos de diarilo, que son
preferidos en el sentido del presente invento, son los C.I. P.
(Colur Index Yellow 12, 13, 14, 17, 126, 127, 174, 176 y 188).
Por una resina natural b) se entienden, por lo
general, ácidos resínicos naturales, sus productos de hidrogenación
y desproporcionamiento, así como aductos de
Diels-Alder de una colofonia y anhídrido de ácido
maleico, presentándose los citados compuestos resínicos de manera
preferida en forma de los tipos de colofonias usuales en el
comercio, u obteniéndose a partir de estos. Ácidos resínicos
naturales son p.ej. ácido abiético, ácido deshidroabiético, acido
dihidroabiético, ácido tetrahidroabiético, ácido levopimárico, ácido
dextropimárico y ácido isodextropimárico, así como mezclas de
estos.
El componente c) se deriva preferentemente de
abietil-amina, deshidro- o
dihidro-abietil-amina. Además,
x^{1} y x^{2} significan de manera preferida un número de 1 a
10, siendo la suma de x^{1} y x^{2} preferentemente de 4 a 16.
D^{1} y D^{2} significan de manera preferida -CH_{2}-,
-CH_{2}CH_{2}-, -(CH_{2})_{4}- y -CH=CH-, en
particular -CH=CH-; e y^{1} e y^{2} significan en cada caso de
manera preferida 2 ó 3, y z es de manera preferida un número de 1 a
4.
Se prefiere especialmente el compuesto de la
fórmula (1a)
en la que X está definido como
anteriormente,
- x^{3} y x^{4}
- son en cada caso un número de 2 a 8, y la suma de x^{3} y x^{4} es un número de 6 a 12, e
- y^{3}
- significa el número 2 ó 3,
Compuestos de la fórmula (1) se describen en el
documento de patente europea
EP-B1-0.513.782, o se pueden
preparar de una manera análoga.
Como componente d) se emplean, de manera
preferida, sales de Al, Zn, Mn y Fe, p.ej. los sulfatos, carbonatos,
cloruros, nitratos, alcoholatos y carboxilatos, tales como p.ej. el
acetato o citrato, o también hidróxidos de Al, Zn, Mn y Fe. Los
citados compuestos pueden contener unas proporciones usuales de agua
de cristalización.
Como componente e) se pueden añadir otros agentes
auxiliares, tales como agentes dispersantes, p.ej.
poli(éster-amidas), o agentes tensioactivos
aniónicos, catiónicos o no ionicos, tales como p.ej. compuestos
oxialquilados de alcoholes.
Las formulaciones preferidas de pigmentos constan
esencialmente
de 50 a 90% en peso, en particular de 60 a 80% en
peso, del componente a),
de 5 a 45% en peso, en particular de 10 a 38% en
peso, del componente b),
de 0,2 a 5% en peso, en particular de 0,5 a 2% en
peso, del componente c)
de 0,05 a 2% en peso, en particular de 0,3 a 1,5%
en peso, del componente d),
calculado como catión metálico, y
de 0 a 5% en peso, en particular de 1,8 a 3,6% en
peso, del componente e),
en cada caso referido al peso total (100% en
peso) de la formulación de pigmentos.
Es objeto del invento también un procedimiento
para la preparación de la formulación de pigmentos amarillos de
diarilo, caracterizado porque se copula una acetoacetilanilida con
una sal de tetrazonio de la
3,3'-dicloro-bencidina, en presencia
del componente c); la resultante suspensión de pigmentos se combina
con una solución acuosa-alcalina del componente b) y
se calienta a una temperatura comprendida entre 65 y 150ºC; se añade
el componente d) en una proporción de 0,1 a 8% en peso, referida al
componente b), y, a continuación, la formulación de pigmentos
amarillos de diarilo se precipita mediante acidificación y se
aísla.
La diazotación del componente de diazotación
3,3'-dicloro-bencidina se puede
llevar a cabo según métodos usuales.
Como componente de copulación se emplean, por
ejemplo, anilida de ácido acetoacético, o-toluidida
de ácido acetoacético, m-toluidida de ácido
acetoacético, m-xilidida de ácido acetoacético,
anisidida de ácido acetoacético,
2,5-dimetoxi-4-cloro-anilida
de ácido acetoacético, o una mezcla de éstas, convenientemente en
una suspensión acuosa o acuosa-orgánica.
En una forma de realización especialmente
preferida, a la suspensión del componente de copulación se le añade
una emulsión de una poli(éster-amida), por ejemplo,
en una proporción de 1,8 a 3,6% en peso, referida a la masa total de
la formulación de pigmentos.
La copulación azoica se efectúa en presencia de
uno o varios compuestos de la fórmula (1), pudiendo añadirse éstos,
en forma de una solución acuosa, o bien a la suspensión de
copulación o a la sal de tetrazonio de la
3,3'-dicloro-bencidina, o a ambas, o
pudiéndose reunir los citados partícipes en la reacción. La
copulación azoica se efectúa de manera preferida en un medio acuoso
o acuoso-orgánico, de manera preferida a un pH
comprendido entre 3 y 7, en particular entre 4 y 6, y a una
temperatura comprendida entre 15 y 30ºC, en particular entre 20 y
25ºC.
Después de la copulación, la suspensión de
pigmentos se mezcla con una solución
acuosa-alcalina, p.ej. en una solución diluida de
hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, de una resina natural b),
constituyendo la proporción de la resina, referida al pigmento, de
10 a 80% en peso, de manera preferida de 20 a 70% en peso.
A continuación, la mezcla se calienta de manera
preferida durante por lo menos 15 minutos, normalmente durante 30
minutos hasta 10 horas, a una temperatura de 65 a 150ºC, de manera
preferida de 80 a 120ºC, de manera especialmente preferida de 85 a
100ºC.
El compuesto metálico (el componente d) se añade
entonces a una temperatura comprendida entre 40 y 100ºC en una forma
sólida, disuelta o suspendida, de manera preferida en una proporción
de 0,1 a 8% en peso, de manera especialmente preferida de 1 a 4% en
peso (calculada como catión metálico), referida al componente b). El
valor del pH de la mezcla debería estar situado en este caso entre
7,1 y 14. A continuación, p.ej. con ácido clorhídrico, ácido
sulfúrico o ácido acético, se ajusta un valor del pH de
preferiblemente 2 a 6, de manera especialmente preferida de 3 a 5,
precipitando la formulación conforme al invento de pigmentos
amarillos de diarilo. La suspensión se filtra, se lava hasta estar
exenta de sales, se seca y eventualmente se muele.
Las formulaciones de pigmentos conformes al
invento se pueden dispersar fácilmente en aglomerantes usuales para
tintas para impresión offset, p.ej. para impresión offset sobre
pliegos, impresión offset de papel continuo o impresión de
periódicos, y proporcionan unas tintas para impresión con una alta
fuerza colorante y unas propiedades reológicas especialmente buenas,
a saber una fluidez mejorada, con unas viscosidades simultáneamente
altas a grandes velocidades de cizalladura.
Es objeto del invento también la utilización de
la formulación descrita de pigmentos amarillos de diarilo para la
producción de tintas para impresión, en particular de tintas para
impresión offset.
Además, las formulaciones de pigmentos conformes
al invento se adecuan como agentes colorantes en tóneres y
reveladores electrofotográficos, tales como p.ej. tóneres en polvo
de uno o dos componentes (también llamados reveladores de uno o dos
componentes), tóneres magnéticos, tóneres líquidos, tóneres de
polimerización, así como otros tóneres especiales (véase la obra de
L.B. Schein, "Electrophotography and Development Physics"
[Física de electrofotografía y revelado]; Springer Series in
Electrophysics 14, editorial Springer, 2ª edición, 1992).
Por lo demás, las formulaciones de pigmentos
conformes al invento son apropiadas como agentes colorantes en
tintas para impresoras de chorro de tinta sobre una base acuosa y no
acuosa, así como en aquellas tintas que se basan en el procedimiento
de fusión térmica o también en microemulsiones.
En los siguientes Ejemplos se determinó
colorimétricamente la fuerza colorante basándose en unas impresiones
de muestras en un aparato de construcción experimental sobre un
papel para impresión artística Apco II/II (de la entidad
Scheuffelen, de Oberlenningen, Alemania) con una cantidad aplicada
de tinta de 1,5 g/m^{2}.
La determinación de la viscosidad se efectuó en
un viscosímetro de Laray, leyéndose la viscosidad a 12 segundos
Laray.
A fin de determinar la fluidez, 1 g de la tinta
para impresión offset se aplicó sobre un plano inclinado (con un
ángulo de 45º), y se midió en mm el tramo de fluidez después de un
período de tiempo de fluencia de 3 horas. Cuanto más alto es el
valor, tanto mejor es la fluidez.
Las partes significan partes en peso. Los tantos
por ciento significan tantos por ciento en peso.
A una suspensión del componente de copulación con
un valor del pH de 5,6, preparada a partir de 11,6 partes (30% en
moles) de la o-toluidida de ácido acetoacético y de
28,8 partes (70% en moles) de la m-xilidida de ácido
acetoacético, con 27,2 partes de una solución al 33% de hidróxido de
sodio en 500 partes de agua, y por una subsiguiente precipitación
con ácido acético al 80%, se le añaden 0,7 partes del compuesto de
la fórmula (1b)
con x^{1} + x^{2} = 4; y^{1}
+ y^{2} =
6.
A continuación, se copula la suspensión en el
transcurso de una hora en un intervalo de pH comprendido entre 5,7 y
5,3, y a un temperatura de 20 a 25ºC con una solución acuosa
aproximadamente al 10% de
3,3'-dicloro-bencidina-tetrazol
(preparado mediante bisdiazotación de 25,3 partes de
3,3'-dicloro-bencidina en HCl
diluido y nitrito de sodio). Con una solución de hidróxido de sodio
se ajusta a 7,5 el valor del pH de la suspensión de pigmentos, y
ésta se mezcla seguidamente con una solución de resina que consta de
87,5 partes de agua, 19 partes de una colofonia desproporcionada y
11,2 partes de NaOH al 33%. La temperatura de la suspensión se
aumenta a 95ºC y se mantiene durante 3 horas. A 65ºC (mediando
enfriamiento con hielo) se neutraliza el valor del pH a
aproximadamente 8, mediante adición de 8 partes de
Al_{2}(SO_{4})_{3}\cdot18H_{2}O. Después de
30 minutos, la suspensión se ajusta con ácido clorhídrico a un pH de
5, se filtra, se lava hasta estar exenta de sales, se seca a 63ºC y
se muele en un molino de púas.
Se obtienen 86,1 g de una formulación de
pigmentos amarillos de diarilo que contiene P.Y. 174.
Ejemplo comparativo 1a (con
respecto al documento
EP-B-0.513.782)
Se procede tal como en el Ejemplo 1, pero con la
diferencia de que se prescinde de una adición del sulfato de Al.
Ejemplo comparativo 1b (con
respecto al documento
EP-A-0.671.443)
Se procede tal como en el Ejemplo 1, pero con la
diferencia de que se prescinde de una adición del compuesto de la
fórmula (1b).
Ejemplo comparativo 1c (con
respecto al documento
EPBA-0.313.360)
Se procede tal como en el Ejemplo 1, pero con la
diferencia de que se prescinde de una adición del compuesto de la
fórmula (1b) y de que se añade 97,2% en peso de una colofonia
desproporcionada, referido al pigmento.
A una suspensión de componentes de copulación con
un valor del pH de 5,6, preparada a partir de 3,9 partes de la
2,5-dimetoxi-4-cloro-anilida
de ácido acetoacético y 38,9 partes de la m-xilidida
de ácido acetoacético con 36 partes de una solución al 33% de
hidróxido de sodio en 500 partes de agua, y por una subsiguiente
precipitación con 9,6 partes de ácido acético al 80% y 22,3 partes
de ácido clorhídrico al 31%, se le añaden 0,86 partes del compuesto
de la fórmula (1b). A continuación, se copula la suspensión durante
una hora a un intervalo de pH comprendido entre 5,6 y 4,5, y a una
temperatura de 20 a 25ºC, con una solución acuosa aproximadamente al
10% de
3,3'-dicloro-bencidina-tetrazol
(preparado mediante bisdiazotación de 25,3 partes de DCB en una
solución diluida de HCl y nitrito de sodio). Con una solución de
hidróxido de sodio se ajusta a 7,5 el valor del pH de la suspensión
de pigmentos, y ésta se mezcla seguidamente con una solución de
resina, que consta de 150 partes de agua, 37,5 partes de una
colofonia desproporcionada y 22,4 partes de NaOH al 33%. La
temperatura de la suspensión se aumenta a 95ºC y se mantiene durante
3 horas. A 65ºC (mediando enfriamiento con hielo) se neutraliza el
valor del pH a aproximadamente 8 mediante adición de 15 partes de
Al_{2}(SO_{4})_{3}\cdot18H_{2}O. Después de
30 minutos la suspensión se ajusta con ácido clorhídrico a un pH de
5, se filtra, se lava hasta estar exenta de sales, se seca a 63ºC y
se muele en un molino de púas.
Se obtienen 107 g de una formulación de pigmentos
amarillos de diarilo, que contiene P.Y. 176.
Ejemplo comparativo 2a (con
respecto al documento
EP-B-0.513.782)
Se procede tal como en el Ejemplo 2, pero con la
diferencia de que se prescinde de una adición de sulfato de Al.
A una suspensión de componentes de copulación con
un valor del pH de 5,6, preparada a partir de 7,2 partes de la
anilida de ácido acetoacético y 33,1 partes de la
m-xilidida de ácido acetoacético con 27,2 partes de
una solución al 33% de hidróxido de sodio en 500 partes de agua, y
por una subsiguiente precipitación con ácido acético al 80%, se le
añaden 0,7 partes del compuesto de la fórmula (1b). A continuación,
se copula la suspensión durante una hora a un pH de 5,5 (el pH se
mantiene constante mediante aportación simultánea de una solución de
NaOH) a una temperatura de 20 a 25ºC con una solución acuosa
aproximadamente al 10% de
3,3'-dicloro-bencidina-tetrazol
(preparado mediante bisdiazotación de 25,3 partes de DCB en una
solución diluida de HCl y nitrito de sodio). Con una solución de
hidróxido de sodio, se ajusta a 11 el valor del pH de la suspensión
de pigmento, y ésta se mezcla seguidamente con una solución de
resina que consta de 188 partes de agua, 32,5 partes de una
colofonia desproporcionada y 20,0 partes de NaOH al 33%. Se aumenta
la temperatura de la suspensión a 95ºC y se mantiene durante 3
horas. A 65ºC (mediando enfriamiento con hielo) se neutraliza el
valor del pH a aproximadamente 9 mediante adición de 13 partes de
Al_{2}
(SO_{4})_{3}\cdot18H_{2}O. Después de 30 minutos, la suspensión se ajusta con ácido clorhídrico a un pH de 5, se filtra, se lava hasta estar exenta de sales, se seca a 60ºC y se muele en un molino de púas.
(SO_{4})_{3}\cdot18H_{2}O. Después de 30 minutos, la suspensión se ajusta con ácido clorhídrico a un pH de 5, se filtra, se lava hasta estar exenta de sales, se seca a 60ºC y se muele en un molino de púas.
Se obtienen 99 g de una formulación de pigmentos
amarillos de diarilo que contiene P.Y. 188.
Ejemplo comparativo 3a (con
respecto al documento
EP-B-0.513.782)
Se procede tal como en el Ejemplo 3, pero con la
diferencia de que se prescinde de una adición de sulfato de Al.
A una suspensión de componentes de copulación con
un valor del pH de 5,6, preparada a partir de 8,55 partes de la
o-anisidida de ácido acetoacético y de 32,8 partes
de la m-xilidida de ácido acetoacético con 40,8
partes de una solución al 33% de hidróxido de sodio en 292 partes de
agua, y por subsiguiente precipitación con 10,8 partes de ácido
acético al 80% y aproximadamente 25,5 partes de ácido clorhídrico al
31%, se le añaden 0,65 partes del compuesto de la fórmula (1b). A
continuación, se copula la suspensión en el transcurso de una hora
en un intervalo de pH comprendido entre 5,6 y 4,5, y a una
temperatura de 20 a 25ºC con una solución acuosa aproximadamente al
10% de
3,3'-dicloro-bencidina-tetrazol
(preparado mediante bisdiazotación de 25,3 partes de DCB en una
solución diluida de HCl y nitrito de sodio).
Con una solución de hidróxido de sodio se ajusta
a aproximadamente 11 el valor del pH de la suspensión de pigmentos,
y ésta se mezcla seguidamente con una solución de una resina que
consta de 75 partes de agua, 18,8 partes de una colofonia y 9,5
partes de NaOH al 33%. La temperatura de la suspensión se aumenta a
95ºC y se mantiene durante 2 horas. A 65ºC (mediando enfriamiento
con hielo) se neutraliza el valor del pH hasta aproximadamente 8
mediante adición de 10 partes de
Al_{2}(SO_{4})_{3}\cdot18H_{2}O. Después de
30 minutos, la suspensión se ajusta a un pH de 5 con ácido
clorhídrico, se filtra, se lava hasta estar exenta de sales, se seca
a 63ºC y se muele en un molino de púas.
Se obtienen 84,2 g de una formulación de
pigmentos amarillos de diarilo, que contiene P.Y. 127.
Ejemplo comparativo 4a (con
respecto al documento
EP-B-0.513.782)
Se procede tal como en el Ejemplo 4, pero con la
diferencia de que se prescinde de una adición de sulfato de Al.
Se procede tal como en el Ejemplo 1, pero con la
modificación de que, después de la adición del compuesto de la
fórmula (1b), se añade a la solución de la arilida adicionalmente
una emulsión de 2,75 partes de una poli(éster-amida)
en agua.
En lugar de la solución de una resina del Ejemplo
1, se utiliza un solución de una resina que consta de 150 partes de
agua, 30 partes de una colofonia desproporcionada y 19,0 partes de
NaOH al 33%. La cantidad de
Al_{2}(SO_{4})_{3}\cdot18H_{2}O es de 12
partes. Se obtienen 101 g de una formulación de pigmentos amarillos
de diarilo que contiene P.Y. 174.
Ejemplo comparativo 5a (con
respecto al documento
EP-B-0.513.782)
Se procede tal como en el Ejemplo 5, pero con la
diferencia de que se prescinde de una adición de sulfato de Al.
Se procede tal como en el Ejemplo 2, pero con la
modificación de que, después de la adición del compuesto de la
fórmula (1b), se le añade adicionalmente una emulsión de 3 partes de
una poli(éster-amida) en agua a la solución de la
arilida. La cantidad de
Al_{2}(SO_{4})_{3}\cdot18H_{2}O es de 16
partes. Se obtienen 110 g de una formulación de pigmentos amarillos
de diarilo que contiene P.Y. 176.
Ejemplo comparativo 6a (con
respecto al documento
EP-B-0.513.782)
Se procede tal como en el Ejemplo 6, pero con la
diferencia de que se prescinde de una adición de sulfato de Al.
A una suspensión de componentes de copulación con
un valor del pH de 5,6, preparada a partir de 11,6 partes (30% en
moles) de la o-toluidida de ácido acetoacético y
28,8 partes (70% en moles) de la m-xilidida de ácido
acetoacético con 27,2 partes de una solución al 33% de hidróxido de
sodio en 500 partes de agua, y por subsiguiente precipitación con
ácido acético al 80%, se le añaden 0,7 partes del compuesto de la
fórmula (1b). A continuación, se copula la suspensión durante una
hora en un intervalo de pH comprendido entre 5,7 y 5,3, y a una
temperatura de 20 a 25ºC con una solución acuosa aproximadamente al
10% de
3,3'-dicloro-bencidina-tetrazol
(preparado mediante bisdiazotación de 25,3 partes de
3,3'-dicloro-bencidina en una
solución diluida de HCl y nitrito de sodio). Con una solución de
hidróxido de sodio se ajusta el valor del pH de la suspensión de
pigmentos a aproximadamente 7,5, y ésta se mezcla seguidamente con
una solución de resina que consta de 150 partes de agua, 30 partes
de una colofonia desproporcionada y 14 partes de NaOH al 33%. La
temperatura de la suspensión se aumenta a 95ºC y se mantiene durante
3 horas. A 65ºC (mediando enfriamiento con hielo) se añaden 20,8
partes de ZnCl_{2}. Con HCl se ajusta a un pH de 9. Después de 30
minutos la suspensión se ajusta con ácido clorhídrico a un pH de 5,
se filtra, se lava hasta estar exenta de sales, se seca a 63ºC y se
muele en un molino de púas.
Se obtienen 96,4 g de una formulación de
pigmentos amarillos de diarilo, que contiene P.Y. 174.
Se procede como en el Ejemplo 7, pero con la
diferencia de que en lugar de la adición de la sal de Zn se añaden
13 partes de FeCl_{2}.
Se obtienen 102,7 g de una formulación de
pigmentos amarillos de diarilo, que contiene P.Y. 174.
Se procede como en el Ejemplo 7, pero con la
diferencia de que en lugar de la adición de la sal de Zn se añaden
20 partes de MnCl_{2}\cdot4H_{2}O.
Se obtienen 98,7 g de una formulación de
pigmentos amarillos de diarilo, que contiene P.Y. 174.
A partir de las formulaciones de pigmentos de los
Ejemplos anteriores se producen unas tintas para impresión offset,
introduciendo por agitación la formulación molida de pigmentos en el
aglomerante para impresión offset seguidamente mencionado, y
dispersándola en una máquina de tres rodillos. El ensayo de las
tintas para impresión, producidas de esta manera, se efectúa después
de un almacenamiento durante 24 horas. Las correspondientes tintas
para impresión están constituidas de la siguiente manera:
12,0 | partes | de una formulación de pigmentos | |
38,0 | partes | de ®Albertol VKP 1385 (de la entidad Solutia, Alemania) | |
4,5 | partes | de ®Vialkyd AL 766 (de la entidad Solutia, Alemania) | |
42,5 | partes | del aceite para tintas de impresión PKW F 6/9 (de la entidad Haltermann, Hamburgo) | |
2,8 | partes | de ®Printagel (de la entidad SUN Chemical-Hartmann, Francfort) | |
0,2 | partes | de un agente secante | |
100,0 | partes. |
Los resultados se reproducen en la siguiente
Tabla.
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{ \begin{minipage}[t]{150mm}*Fuerza colorante referida al Amarillo Permanente (Permanent Gelb) GRX 86 (100%), un producto patrón, obtenible comercialmente para aplicaciones de impresión offset. Por lo tanto, las fuerzas colorantes de los Ejemplos comparativos, que no contienen ninguna sal de Al, son parcialmente más altas.\end{minipage} \cr}
Se muestra que sólo los Ejemplos conformes al
invento poseen tanto una alta fluidez como también una alta
viscosidad de Laray. Las formulaciones de pigmentos según los
Ejemplos comparativos 1b y 1c tienen valores deficitarios en la
fuerza colorante.
Claims (10)
1. Formulación de pigmentos amarillos de diarilo,
que contiene
- a)
- por lo menos un pigmento amarillo de diarilo
- b)
- por lo menos una resina natural sobre la base de una colofonia o colofonia modificada,
- c)
- por lo menos un compuesto de la fórmula (1)
en la que el anillo A es saturado,
insaturado o aromático, y el anillo B es saturado o
insaturado;
- X
- representa un grupo de las fórmulas -CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}CH(CH_{3})- ó -CH(CH_{3})CH_{2}-, o una combinación de éstas, cuando x es > 1; x^{1} y x^{2} significan un número de 0 a 16, siendo la suma de x^{1} y x^{2} un número de 2 a 20;
D^{1} y D^{2} son iguales o
diferentes y significan un radical hidrocarbilo de
C_{1}-C_{4} saturado u
olefínico;
A^{\oplus} y A^{2\oplus}
significa un ion de amonio de una amina de la
fórmula
H_{2}N-(CR^{1}R^{2})_{y}{}^{1}-(NR^{3}-(CR^{1}R^{2})_{y}{}^{2}-)_{z}-NR^{4}R^{5}
- \quad
- en la que R^{1} hasta R^{5} son iguales o diferentes y significan hidrógeno, metilo o etilo, y^{1} e y^{2} significan en cada caso un número de 1 a 4 y z significa un número de cero a 10; y
- d)
- un compuesto de aluminio, zinc, manganeso o hierro en una proporción de 0,1 a 8% en peso (calculada como catión metálico), referida al componente b); y eventualmente
- e)
- una poli(éster-amida) y/o agentes auxiliares usuales.
2. Formulación de pigmentos amarillos de diarilo
de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el
pigmento amarillo de diarilo a) es un compuesto de la fórmula
(2)
en la que Ar^{1} y Ar^{2} son
iguales o diferentes, y significan uno grupo fenilo sin sustituir o
sustituido con uno a tres sustituyentes seleccionado entre el junto
que consta de halógenos, metilo y
metoxi.
3. Formulación de pigmentos amarillos de diarilo
de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque
el pigmento amarillo de diarilo es C.I. Pigment Yellow 12, 13, 14,
17, 126, 127, 174, 176, 188 o una mezcla de éstos.
4. Formulación de pigmentos amarillos de diarilo
de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizada porque la resina natural b) es ácido abiético,
ácido deshidroabiético, acido dihidroabiético, ácido
tetrahidroabiético, ácido levopimárico, ácido dextropimárico y ácido
isodextropimárico, o una mezcla de estos.
5. Formulación de pigmentos amarillos de diarilo
de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizada porque en el compuesto de la fórmula (1)
x^{1} y x^{2} significan un número de 1 a 10,
siendo de 4 a 16 la suma de x^{1} y x^{2};
D^{1} y D^{2} significan -CH_{2}-,
-CH_{2}CH_{2}-, -(CH_{2})_{4}- ó-CH=CH-;
y^{1} e y^{2} significan en cada caso 2 ó 3;
y
z es un número de 1 a 4.
6. Formulación de pigmentos amarillos de diarilo
de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizada porque c) es un compuesto de la fórmula
(1a)
en la que X está definido como en
la reivindicación
1;
x^{3} y x^{4} son en cada caso un número de
2 a 8, y la suma de x^{3} y x^{4} es un número de 6 a 12, e
y^{3} significa el número 2 ó 3.
7. Formulación de pigmentos amarillos de diarilo
de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 6,
caracterizada porque el componente d) es un sulfato,
carbonato, cloruro, nitrato, alcoholato, carboxilato, acetato,
citrato o hidróxido de los metales Al, Zn, Mn ó Fe.
8. Formulación de pigmentos amarillos de diarilo
de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 7, que
consta esencialmente
de 50 a 90% en peso del componente a),
de 5 a 45% en peso del componente b),
de 0,2 a 5% en peso del componente c),
de 0,05 a 2% en peso del componente d), calculado
como catión metálico, y
de 0 a 5% en peso del componente e),
en cada caso referido al peso total (100% en
peso) de la formulación de pigmentos.
9. Procedimiento para la preparación de una
formulación de pigmentos amarillos de diarilo de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque
se copula una acetoacetilanilida con una sal de tetrazonio de la
3,3'-dicloro-bencidina en presencia
del componente c); la resultante suspensión de pigmentos amarillos
de diarilo se combina con una solución
acuosa-alcalina del componente b), y se calienta a
una temperatura comprendida entre 65 y 150ºC; se añade el componente
d) en una proporción de 0,1 a 8% en peso, referida al componente b),
y a continuación, se precipita la formulación de pigmentos amarillos
de diarilo mediante acidificación, y se aísla.
10. Utilización de una formulación de pigmentos
amarillos de diarilo de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a
8 para la producción de tintas para impresión, en particular tintas
para impresión offset.
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