JP2716541B2 - 染料、染料組成物、染料の製造方法および染料組成物の製造方法 - Google Patents
染料、染料組成物、染料の製造方法および染料組成物の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアニオン染料特にpHにより異なる水溶性を有
する黒色アニオン染料に関する。
する黒色アニオン染料に関する。
本発明により、遊離酸の形の、式Ｉ 〔式中ＷはCOOHを表わし、 ＸはＨ、COOH、SO3Ｈ、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-6アルキル基、Ｃ1-6アル
コキシ基またはＣ1-6アシルアミノ基を表わし、 ＹはＨ、COOHまたはSO3Ｈを表わし、 ＺはＨ、COOHまたはSO3Ｈを表わし、 ＲおよびＲ1は、相互に無関係に、H,C1-6アルキル基
または−COOR2で１または２箇所置換されたＣ1-6アルキ
ル基を表わし、 Ｒ2はＨまたはＣ1-6アルキル基を表わし、これらは２
つ以上がCOOH基であり、COOH基の数がSO3Ｈ基の数以上
である〕 で示される化合物を有する染料が提供された。
基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-6アルキル基、Ｃ1-6アル
コキシ基またはＣ1-6アシルアミノ基を表わし、 ＹはＨ、COOHまたはSO3Ｈを表わし、 ＺはＨ、COOHまたはSO3Ｈを表わし、 ＲおよびＲ1は、相互に無関係に、H,C1-6アルキル基
または−COOR2で１または２箇所置換されたＣ1-6アルキ
ル基を表わし、 Ｒ2はＨまたはＣ1-6アルキル基を表わし、これらは２
つ以上がCOOH基であり、COOH基の数がSO3Ｈ基の数以上
である〕 で示される化合物を有する染料が提供された。
Ｘは有利にSO3Ｈ、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシ
基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-4アルキル基、特にメチ
ル基、Ｃ1-4アルコキシ基、特にメトキシ基、Ｃ1-4アル
キルカルボニルアミノ基、特にアセトアミド基、特に有
利にＨおよびCOOHから選択される。
基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-4アルキル基、特にメチ
ル基、Ｃ1-4アルコキシ基、特にメトキシ基、Ｃ1-4アル
キルカルボニルアミノ基、特にアセトアミド基、特に有
利にＨおよびCOOHから選択される。
Ｒ2がＨ、メチル基またはエチル基であるのが有利で
ある。
ある。
ＸがＨまたはCOOHであり、Ｒ1がＨでありかつＲは
Ｈ、CH2COOHまたはCH2CH2COOHであるのが特に有利であ
る。
Ｈ、CH2COOHまたはCH2CH2COOHであるのが特に有利であ
る。
式Ｉの染料が２〜４個のCOOH基を含有するのが有利で
ある。１個以上、有利に２個以上のCOOH基が芳香族炭素
に直接結合しているのが有利である。
ある。１個以上、有利に２個以上のCOOH基が芳香族炭素
に直接結合しているのが有利である。
ＸがＨである場合、Ａ環のCOOH基はアゾ基に対してオ
ルト位、メタ位またはパラ位にあつてもよいが、有利に
はメタ位またはパラ位にある。しかしＸはCOOHでありか
つ２個のCOOHはＡ環の3,5位、3,4位または2,5位にある
のが有利である。
ルト位、メタ位またはパラ位にあつてもよいが、有利に
はメタ位またはパラ位にある。しかしＸはCOOHでありか
つ２個のCOOHはＡ環の3,5位、3,4位または2,5位にある
のが有利である。
SO3Ｈが２個より少ない、つまりＸ、ＹおよびＺのい
ずれか１つのみがSO3Ｈであるのが有利である。COOH基
とSO3Ｈ基とが同数であるかCOOH基が１個または２個多
い場合も有利である。
ずれか１つのみがSO3Ｈであるのが有利である。COOH基
とSO3Ｈ基とが同数であるかCOOH基が１個または２個多
い場合も有利である。
環Ａを誘導することができるジアゾ成分の例は次のも
のである： ２−アミノ安息香酸 ３−アミノ安息香酸 ４−アミノ安息香酸 ２−アミノフタル酸 ３−アミノフタル酸 ４−アミノイソフタル酸 ５−アミノイソフタル酸 ２−アミノイソフタル酸 ２−アミノテレフタル酸 ２−アミノ−６−メチル安息香酸 ３−メチル−４−アミノ安息香酸 ３−アミノ−４−メチル安息香酸 ３−アミノ−４−メトキシ安息香酸 ３−メトキシ−４−アミノ安息香酸 ２−ｎ−ブトキシ−４−アミノ安息香酸 ２−アミノ−５−スルホ安息香酸 ２−アミノ−４−スルホ安息香酸 ２−アミノ−６−ヒドロキシ安息香酸 ２−ヒドロキシ−５−アミノ安息香酸 ２−アミノ−５−ヒドロキシ安息香酸 ３−アミノ−６−クロロ安息香酸 ２−アミノ−４−クロロ安息香酸 ２−アミノ−５−クロロ安息香酸 ３−アミノ−４−クロロ安息香酸 ２−クロロ−３−アミノ安息香酸 ２−クロロ−４−アミノ安息香酸 ２−アミノ−５−ブロモ安息香酸 ３−アミノ−４−フルオロ安息香酸 ２−アミノ−５−メチル安息香酸 ３−アミノ−２−メチル安息香酸 ３−ヒドロキシ−４−アミノ安息香酸 ３−アミノ−５−ヒドロキシ安息香酸 ３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸 ２−ヒドロキシ−３−アミノ安息香酸 ２−アミノ−４−ニトロ安息香酸 ３−ニトロ−４−アミノ安息香酸 ３−アミノ−５−ニトロ安息香酸 ２−ニトロ−３−アミノ安息香酸 ２−ニトロ−５−アミノ安息香酸 ３−アセチルアミノ−５−アミノ安息香酸 中央の基Ｂを誘導する適当なカツプラーの例は次のも
のである： 1,6−クレーブ酸 1,7−クレーブ酸 混合クレーブ酸 ８−アミノ−２−ナフトエ酸 ５−アミノ−２−ナフトエ酸 ５−アミノ−2,3−ジカルボキシナフタレン 第３の基Ｃを誘導する適当なカツプラーの例は次のも
のである： γ酸 Ｎ−メチル−γ酸 N,N−ジメチル−γ酸 N,N−ジエチル−γ酸 Ｎ−ブチル−γ酸 Ｎ−カルボキシメチル−γ酸 N,N−ジ（カルボキシメチル）−γ酸 Ｎ−（β−カルボキシエチル）−γ酸 式Ｉの適当な化合物の例は次の表に示した： 塩基、特にアルカリ金属、アンモニアまたは置換アン
モニアおよびこれらの混合物との塩の形で、pH7.5以
上、特にpH7.5〜9.0で、式Ｉの染料は著しく水溶性であ
り、一般に10重量％までまたは10重量％より上の程度で
ある。しかしこの水溶性はpH7.5より下では著しく低下
し、pH6より下では水および水性媒体中に実際に不溶性
である。
のである： ２−アミノ安息香酸 ３−アミノ安息香酸 ４−アミノ安息香酸 ２−アミノフタル酸 ３−アミノフタル酸 ４−アミノイソフタル酸 ５−アミノイソフタル酸 ２−アミノイソフタル酸 ２−アミノテレフタル酸 ２−アミノ−６−メチル安息香酸 ３−メチル−４−アミノ安息香酸 ３−アミノ−４−メチル安息香酸 ３−アミノ−４−メトキシ安息香酸 ３−メトキシ−４−アミノ安息香酸 ２−ｎ−ブトキシ−４−アミノ安息香酸 ２−アミノ−５−スルホ安息香酸 ２−アミノ−４−スルホ安息香酸 ２−アミノ−６−ヒドロキシ安息香酸 ２−ヒドロキシ−５−アミノ安息香酸 ２−アミノ−５−ヒドロキシ安息香酸 ３−アミノ−６−クロロ安息香酸 ２−アミノ−４−クロロ安息香酸 ２−アミノ−５−クロロ安息香酸 ３−アミノ−４−クロロ安息香酸 ２−クロロ−３−アミノ安息香酸 ２−クロロ−４−アミノ安息香酸 ２−アミノ−５−ブロモ安息香酸 ３−アミノ−４−フルオロ安息香酸 ２−アミノ−５−メチル安息香酸 ３−アミノ−２−メチル安息香酸 ３−ヒドロキシ−４−アミノ安息香酸 ３−アミノ−５−ヒドロキシ安息香酸 ３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸 ２−ヒドロキシ−３−アミノ安息香酸 ２−アミノ−４−ニトロ安息香酸 ３−ニトロ−４−アミノ安息香酸 ３−アミノ−５−ニトロ安息香酸 ２−ニトロ−３−アミノ安息香酸 ２−ニトロ−５−アミノ安息香酸 ３−アセチルアミノ−５−アミノ安息香酸 中央の基Ｂを誘導する適当なカツプラーの例は次のも
のである： 1,6−クレーブ酸 1,7−クレーブ酸 混合クレーブ酸 ８−アミノ−２−ナフトエ酸 ５−アミノ−２−ナフトエ酸 ５−アミノ−2,3−ジカルボキシナフタレン 第３の基Ｃを誘導する適当なカツプラーの例は次のも
のである： γ酸 Ｎ−メチル−γ酸 N,N−ジメチル−γ酸 N,N−ジエチル−γ酸 Ｎ−ブチル−γ酸 Ｎ−カルボキシメチル−γ酸 N,N−ジ（カルボキシメチル）−γ酸 Ｎ−（β−カルボキシエチル）−γ酸 式Ｉの適当な化合物の例は次の表に示した： 塩基、特にアルカリ金属、アンモニアまたは置換アン
モニアおよびこれらの混合物との塩の形で、pH7.5以
上、特にpH7.5〜9.0で、式Ｉの染料は著しく水溶性であ
り、一般に10重量％までまたは10重量％より上の程度で
ある。しかしこの水溶性はpH7.5より下では著しく低下
し、pH6より下では水および水性媒体中に実際に不溶性
である。
このような染料は、そのままの形でかまたはアルカリ
金属との塩の形で染料を溶解し、鉱酸で酸性化し、アン
モニアまたはアミンを用いてこの溶液をpH9〜9.5に調節
し、透析によりアルカリ金属クロリドイオンを除去する
ことにより、アンモニアまたはアミンとの塩に変えるこ
とができる。
金属との塩の形で染料を溶解し、鉱酸で酸性化し、アン
モニアまたはアミンを用いてこの溶液をpH9〜9.5に調節
し、透析によりアルカリ金属クロリドイオンを除去する
ことにより、アンモニアまたはアミンとの塩に変えるこ
とができる。
この染料は、遊離酸の形の、式： の化合物をジアゾ化し、式： の置換ナフタレンとカプリングさせることにより製造す
ることができる。
ることができる。
式Ｉの染料は、pH7.5以上、有利にpH7.5〜pH9で、必
要とされるインキのタイプに応じて20重量％まで、有利
に５〜15重量％までの通常の濃度で水性媒体に溶解する
ことができるため、適当な技術、特にインキジエツト印
刷により紙塗層に塗布できることが見出された。インキ
を塗層に塗布し、溶剤を蒸発させた後に、染料は紙塗層
の表面によりpHが決められる。多くの紙塗層の中性はpH
は、この染料がpH5〜７の環境にあるようにする。この
染料の水溶性はpH7より下では著しく低く、実際にpH6で
はゼロであるため、これは洗浄による塗層からの除去に
対して、より耐性である、つまり高い耐水堅牢度を有し
ている。
要とされるインキのタイプに応じて20重量％まで、有利
に５〜15重量％までの通常の濃度で水性媒体に溶解する
ことができるため、適当な技術、特にインキジエツト印
刷により紙塗層に塗布できることが見出された。インキ
を塗層に塗布し、溶剤を蒸発させた後に、染料は紙塗層
の表面によりpHが決められる。多くの紙塗層の中性はpH
は、この染料がpH5〜７の環境にあるようにする。この
染料の水溶性はpH7より下では著しく低く、実際にpH6で
はゼロであるため、これは洗浄による塗層からの除去に
対して、より耐性である、つまり高い耐水堅牢度を有し
ている。
この染料の紙上での耐水堅牢度は、染料をアンモニウ
ム塩または置換アンモニウム塩の形で水性媒体から印刷
する場合に増大することが認められた。このような塩の
形で用いられるアミンの例はメチルアミン、ジメチルア
ミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソ
ブチルアミン、ｓ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、
ピペリジン、ピリジン、モルホリン、アリルアミン、ジ
エチルアミン、トリエチルアミンおよびこれらの混合物
である。しかし染料が完全に、アンモニウム塩または置
換アンモニウム塩である必要はなく、混合アルカリ金属
および双方のアンモニウム塩または置換アンモニウム塩
が有効であり、特に、アンモニウムイオンまたは置換ア
ンモニウムイオンを50％以上含有しているようなものが
有効である。
ム塩または置換アンモニウム塩の形で水性媒体から印刷
する場合に増大することが認められた。このような塩の
形で用いられるアミンの例はメチルアミン、ジメチルア
ミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソ
ブチルアミン、ｓ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、
ピペリジン、ピリジン、モルホリン、アリルアミン、ジ
エチルアミン、トリエチルアミンおよびこれらの混合物
である。しかし染料が完全に、アンモニウム塩または置
換アンモニウム塩である必要はなく、混合アルカリ金属
および双方のアンモニウム塩または置換アンモニウム塩
が有効であり、特に、アンモニウムイオンまたは置換ア
ンモニウムイオンを50％以上含有しているようなものが
有効である。
紙表面の中性pH値がpH6より上を示す場合に、酸の塩
のインキに揮発性塩基、たとえばアンモニアを添加する
ことにより下方に調節することができる。このインキを
乾燥させると、塩基は蒸発し、染料を塗布した領域の紙
表面のpHを低下させる遊離酸が残る。紙の損傷を最少限
にするため弱酸、たとえば酢酸を使用するのが好まし
い。
のインキに揮発性塩基、たとえばアンモニアを添加する
ことにより下方に調節することができる。このインキを
乾燥させると、塩基は蒸発し、染料を塗布した領域の紙
表面のpHを低下させる遊離酸が残る。紙の損傷を最少限
にするため弱酸、たとえば酢酸を使用するのが好まし
い。
適したインキは、水性媒体中の、式Ｉによる１つまた
は２つの染料の溶液からなる。
は２つの染料の溶液からなる。
このインキは、インキの総重量に対して染料0.5〜20
重量％、有利に0.5〜15重量％、特に１〜10重量％を含
有するのが好ましい。
重量％、有利に0.5〜15重量％、特に１〜10重量％を含
有するのが好ましい。
このインキを製造するための液体媒体は、水および水
と多様な水溶性有機溶剤との混合物である。水溶性有機
溶剤の例は、Ｃ1−Ｃ4アルカノール、たとえばメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノー
ル、イソブタノール；アミド、たとえばジメチルホルム
アミド、ジエチルホルムアミド；ケトンまたはケトンア
ルコール、たとえばアセトン、ジアセトンアルコール；
エーテル、たとえばテトラヒドロフラン、ジオキサン；
ポリアルキレングリコール、たとえばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール;C2〜Ｃ6アルキレン
基を含有するアルキレングリコールおよびチオグリコー
ル、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール；チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール；他のポリオール、たとえばグリセロール、1,
2,6−ヘキサントリオール；多価アルコールの低級アル
キルエーテル、たとえば２−メトキシエタノール、２−
（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エト
キシエトキシ）エタノール、２−〔２−（２−メトキシ
エトキシ）エトキシ〕エタノール、２−〔２−（２−エ
トキシエトキシ）エトキシ〕エタノールである。
と多様な水溶性有機溶剤との混合物である。水溶性有機
溶剤の例は、Ｃ1−Ｃ4アルカノール、たとえばメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノー
ル、イソブタノール；アミド、たとえばジメチルホルム
アミド、ジエチルホルムアミド；ケトンまたはケトンア
ルコール、たとえばアセトン、ジアセトンアルコール；
エーテル、たとえばテトラヒドロフラン、ジオキサン；
ポリアルキレングリコール、たとえばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール;C2〜Ｃ6アルキレン
基を含有するアルキレングリコールおよびチオグリコー
ル、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール；チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール；他のポリオール、たとえばグリセロール、1,
2,6−ヘキサントリオール；多価アルコールの低級アル
キルエーテル、たとえば２−メトキシエタノール、２−
（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エト
キシエトキシ）エタノール、２−〔２−（２−メトキシ
エトキシ）エトキシ〕エタノール、２−〔２−（２−エ
トキシエトキシ）エトキシ〕エタノールである。
このうち有利な水溶性有機溶剤はグリコールおよびグ
リコールエーテル、たとえばエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコールおよび２−
メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノール；お
よび分子量500までのポリエチレングリコールである。
有利な特別な混合物は、水とジエチレングリコールの２
成分混合物である。
リコールエーテル、たとえばエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコールおよび２−
メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノール；お
よび分子量500までのポリエチレングリコールである。
有利な特別な混合物は、水とジエチレングリコールの２
成分混合物である。
前記したように紙塗層にインキを塗布するのに有利な
方法は、熱を加えることにより小さなオリフイスを通し
て容器から噴出させることによりインキを小滴の形に
し、その結果このインキの小滴が紙塗層に達することか
らなる。
方法は、熱を加えることにより小さなオリフイスを通し
て容器から噴出させることによりインキを小滴の形に
し、その結果このインキの小滴が紙塗層に達することか
らなる。
この印刷工程は通常サーマルインキジエツト印刷とよ
ばれ、紙塗層と容器との間の相対運動を通して、オリフ
イスに隣接するインクにプログラムした熱パルスを加え
ることにより紙塗層に記録を形成させるのに用いられ
る。
ばれ、紙塗層と容器との間の相対運動を通して、オリフ
イスに隣接するインクにプログラムした熱パルスを加え
ることにより紙塗層に記録を形成させるのに用いられ
る。
本発明を次に実施例につき詳説する。その際全ての数
値は、他に記載がない限り、重量部および重量％であ
る。
値は、他に記載がない限り、重量部および重量％であ
る。
例 １ 第１段階 １−アミノ−４−（3,5−ジカルボキシフエニルアゾ）
−７−スルホナフタレン ５−アミノイソフタル酸18.1g（0.1M）を、室温で水1
50ml中で攪拌し、2N NaOHを添加してpH8.0の溶液を形成
させた。2N NaNO2溶液50mlを添加し、この混合物を均一
に攪拌した。この溶液を５℃で氷／水150mlと36％HCl50
mlとの混合物に徐々に添加し、生じた懸濁液を60℃で30
分攪拌した。過剰な亜硝酸を除去するためにスルフアミ
ド酸（10％）を添加した。
−７−スルホナフタレン ５−アミノイソフタル酸18.1g（0.1M）を、室温で水1
50ml中で攪拌し、2N NaOHを添加してpH8.0の溶液を形成
させた。2N NaNO2溶液50mlを添加し、この混合物を均一
に攪拌した。この溶液を５℃で氷／水150mlと36％HCl50
mlとの混合物に徐々に添加し、生じた懸濁液を60℃で30
分攪拌した。過剰な亜硝酸を除去するためにスルフアミ
ド酸（10％）を添加した。
1,7−クリーブ酸223g（0.1M）を水150mlに溶かし、pH
8.5の32％NaOH溶液を形成させた。Na2CO310gを添加し、
この溶液を10℃に冷却した。この溶液に前記ジアゾ懸濁
液を添加し、この際Na2CO3溶液（20％）を添加すること
でpHを8.0〜9.0に調節した。この有機溶剤を10℃で１時
間攪拌した。
8.5の32％NaOH溶液を形成させた。Na2CO310gを添加し、
この溶液を10℃に冷却した。この溶液に前記ジアゾ懸濁
液を添加し、この際Na2CO3溶液（20％）を添加すること
でpHを8.0〜9.0に調節した。この有機溶剤を10℃で１時
間攪拌した。
10％NaCl（w/v）を添加し、引き続き36％HClを添加し
pH5.0にした。沈殿した染料を濾過することにより捕集
し、NaCl溶液（10％）200mlで洗浄した。
pH5.0にした。沈殿した染料を濾過することにより捕集
し、NaCl溶液（10％）200mlで洗浄した。
第２段階 第１段階からのペースト（0.1M）を水100mlに溶か
し、pH9.0の2N NaOH溶液を形成させた。2N NaNO2溶液50
mlを添加し、この混合物を３分間攪拌した。この溶液を
５℃で氷／水150mlと36％HCl50mlとの混合物に急速に攪
拌しながら徐々に添加した。生じた懸濁液を５℃で１時
間攪拌した。過剰な亜硝酸を除去するためにスルフアミ
ド酸溶液（10％）を添加した。
し、pH9.0の2N NaOH溶液を形成させた。2N NaNO2溶液50
mlを添加し、この混合物を３分間攪拌した。この溶液を
５℃で氷／水150mlと36％HCl50mlとの混合物に急速に攪
拌しながら徐々に添加した。生じた懸濁液を５℃で１時
間攪拌した。過剰な亜硝酸を除去するためにスルフアミ
ド酸溶液（10％）を添加した。
γ酸23.9g（0.1M）を水150mlに溶かし、pH9.0の2N Na
OH溶液を形成させた。Na2CO310gを添加し、この溶液を1
0℃に冷却した。この溶液に前記のジアゾ懸濁液を添加
し、その間pHを20％Na2CO3溶液で8.0〜9.0に保持した。
この溶液を10℃で１時間攪拌し、pHを氷酢酸の添加によ
り5.5に調節した。
OH溶液を形成させた。Na2CO310gを添加し、この溶液を1
0℃に冷却した。この溶液に前記のジアゾ懸濁液を添加
し、その間pHを20％Na2CO3溶液で8.0〜9.0に保持した。
この溶液を10℃で１時間攪拌し、pHを氷酢酸の添加によ
り5.5に調節した。
沈殿した染料を濾過により捕集し、希酢酸溶液（５
％）で洗浄した。このペーストを水150mlに再度溶か
し、pH9.0の2N NaOH溶液にした。この溶液を50℃まで加
熱し、NaCl（15％w/v）を添加し、沈殿した染料を濾過
して捕集し、10％NaCl溶液100mlで洗浄した。この生成
物は１−ヒドロキシ−２−（４−〔3,5−ジカルボキシ
−フエニルアゾ〕−７−スルホ−ナフト−１−イルア
ゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレンの四ナトリウ
ム塩であつた。
％）で洗浄した。このペーストを水150mlに再度溶か
し、pH9.0の2N NaOH溶液にした。この溶液を50℃まで加
熱し、NaCl（15％w/v）を添加し、沈殿した染料を濾過
して捕集し、10％NaCl溶液100mlで洗浄した。この生成
物は１−ヒドロキシ−２−（４−〔3,5−ジカルボキシ
−フエニルアゾ〕−７−スルホ−ナフト−１−イルア
ゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレンの四ナトリウ
ム塩であつた。
例 ２ 第１段階 １−アミノ−４−（3,5−ジカルボキシフエニルアゾ）
ナフタレン ５−アミノイソフタル酸18.1g（0.1M）を例１の方法
でジアゾ化した。
ナフタレン ５−アミノイソフタル酸18.1g（0.1M）を例１の方法
でジアゾ化した。
１−ナフチルアミン14.3g（0.1M）を水300ml中に溶か
し、70℃で36％HCl15mlを添加し、室温に冷却した。生
じた懸濁液を10℃で前記ジアゾ懸濁液に添加し、酢酸ナ
トリウムを添加することによりpHを4.5に調節した。こ
の混合物を18時間攪拌し、この染料を濾過におり捕集
し、水100mlで洗浄した。
し、70℃で36％HCl15mlを添加し、室温に冷却した。生
じた懸濁液を10℃で前記ジアゾ懸濁液に添加し、酢酸ナ
トリウムを添加することによりpHを4.5に調節した。こ
の混合物を18時間攪拌し、この染料を濾過におり捕集
し、水100mlで洗浄した。
第２段階 第１段階らのペースト（0.1M）を次いで例１の第２段
階の方法によりγ酸と反応させた。この生成物は１−ヒ
ドロキシ−２−（４−〔3,5−ジカルボキシフエニルア
ゾ〕−ナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミ
ノナフタレンの三ナトリウム塩であつた。
階の方法によりγ酸と反応させた。この生成物は１−ヒ
ドロキシ−２−（４−〔3,5−ジカルボキシフエニルア
ゾ〕−ナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミ
ノナフタレンの三ナトリウム塩であつた。
特定のインキの例： ピエゾ（piezo）またはサーマルインキジエツト印刷
機を用いて、このような各インキを平滑な紙に印刷した
場合、得られた印刷画像は高い耐水性を有していた。
機を用いて、このような各インキを平滑な紙に印刷した
場合、得られた印刷画像は高い耐水性を有していた。
例 ３ 例１と同様に得られた染料を水400ml中で、完全な溶
液が得られるまでpH8〜９で攪拌した。次いでこの溶液
を濃塩酸45mlと水50mlとの混合物にゆつくりと添加し、
この懸濁液を30分間攪拌し、次いで濾過した。
液が得られるまでpH8〜９で攪拌した。次いでこの溶液
を濃塩酸45mlと水50mlとの混合物にゆつくりと添加し、
この懸濁液を30分間攪拌し、次いで濾過した。
このペーストを水300ml中で攪拌し、濃水酸化アンモ
ニウムを添加しpH9〜9.5に高めた。次いでこの溶液を透
析して塩素イオンを除去し、次いで蒸発させると１−ヒ
ドロキシ−２−（４−〔3,5−ジカルボキシフエニルア
ゾ〕−７−スルホナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ
−７−アミノナフタレンのアンモニウム・ナオリウム混
合塩が得られた。
ニウムを添加しpH9〜9.5に高めた。次いでこの溶液を透
析して塩素イオンを除去し、次いで蒸発させると１−ヒ
ドロキシ−２−（４−〔3,5−ジカルボキシフエニルア
ゾ〕−７−スルホナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ
−７−アミノナフタレンのアンモニウム・ナオリウム混
合塩が得られた。
インキは例２と同様に製造し、サーマルインキジエツ
ト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した場合、得られた印
刷画像は極めて高い耐水性を有していた。印刷画像を有
する紙を水に浸漬したかまたは水噴射により噴き付けた
場合、実際に色の損失はないかまたは印刷の品質の悪化
はなかつた。
ト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した場合、得られた印
刷画像は極めて高い耐水性を有していた。印刷画像を有
する紙を水に浸漬したかまたは水噴射により噴き付けた
場合、実際に色の損失はないかまたは印刷の品質の悪化
はなかつた。
例 ４ （ａ） 例３で使用した水酸化アンモニウムの代わり
に、別々にメチルアミン、ジメチルアミンおよびトリメ
チルアミンを用いると、１−ヒドロキシ−２−（４−
〔3,5−ジカルボキシフエニルアゾ〕−７−スルホナフ
ト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレ
ンのアンモニウム・ナトリウム混合塩が得られた。
に、別々にメチルアミン、ジメチルアミンおよびトリメ
チルアミンを用いると、１−ヒドロキシ−２−（４−
〔3,5−ジカルボキシフエニルアゾ〕−７−スルホナフ
ト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレ
ンのアンモニウム・ナトリウム混合塩が得られた。
インキを例２と同様に製造し、サーマルインキジエツ
ト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した場合、得られた印
刷画像は極めて高い耐水性を有した。
ト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した場合、得られた印
刷画像は極めて高い耐水性を有した。
（ｂ） 例３で用いた水酸化アンモニウムの代わりにエ
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓ−ブチル
アミン、ｔ−ブチルアミン、ピペリジン、ピリジン、モ
ルホリン、アリルアミン、ジエチルアミン、トリエチル
アミンを使用することもできる。
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓ−ブチル
アミン、ｔ−ブチルアミン、ピペリジン、ピリジン、モ
ルホリン、アリルアミン、ジエチルアミン、トリエチル
アミンを使用することもできる。
例 ５ 例２と同様に製造した染料を、例３の方法によりアン
モニウム・ナトリウム混合塩に変えた。
モニウム・ナトリウム混合塩に変えた。
インキに変えかつサーマルジエツト印刷機を用いて平
滑な紙に印刷した場合、得られた印刷画像は極めて高い
耐水性を有した。
滑な紙に印刷した場合、得られた印刷画像は極めて高い
耐水性を有した。
例 ６ 例２で使用した５−アミノイソフタル酸18.1gの代わ
りに、４−アミノフタル酸18.1gを用いた。生成物の１
−ヒドロキシ−２−（４−〔3,4−ジカルボキシフエニ
ルアゾ〕ナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−ア
ミノナフタレンを、例３の方法を用いて、アンモニウム
・ナトリウム混合塩に変えた。インキを製造し、サーマ
ルインキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した場
合、印刷画像は極めて高い耐水性を有した。
りに、４−アミノフタル酸18.1gを用いた。生成物の１
−ヒドロキシ−２−（４−〔3,4−ジカルボキシフエニ
ルアゾ〕ナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−ア
ミノナフタレンを、例３の方法を用いて、アンモニウム
・ナトリウム混合塩に変えた。インキを製造し、サーマ
ルインキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した場
合、印刷画像は極めて高い耐水性を有した。
例 ７ 例１で使用した1,7−クリーブ酸22.3gの代わりに、1,
6−クリーブ酸22.3gを用いた。生成物の１−ヒドロキシ
−２−（４−〔3,5−ジカルボキシフエニルアゾ〕−６
−スルホナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−ア
ミノナフタレンを、例３の方法を用いてアンモニウム・
ナトリウム混合塩に変えた。インキを製造し、サーマル
インキジエツト印刷機を用いて、平滑な紙に印刷した場
合、印刷画像は著しく高い耐水性を示した。
6−クリーブ酸22.3gを用いた。生成物の１−ヒドロキシ
−２−（４−〔3,5−ジカルボキシフエニルアゾ〕−６
−スルホナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−ア
ミノナフタレンを、例３の方法を用いてアンモニウム・
ナトリウム混合塩に変えた。インキを製造し、サーマル
インキジエツト印刷機を用いて、平滑な紙に印刷した場
合、印刷画像は著しく高い耐水性を示した。
例 ８ 例１で用いた1,7−クリーブ酸22.3gの代わりに、５−
アミノ−２−ナフトエ酸と８−アミノ−２−ナフトエ酸
とのほぼ50/50の混合物を用いた。この生成物は１−ヒ
ドロキシ−２−（４−〔3,5−ジカルボキシフエニルア
ゾ〕−６−カルボキシナフト−１−イルアゾ）−３−ス
ルホ−７−アミノナフタレンと１−ヒドロキシ−２−
（４−〔3,5−ジカルボキシフエニルアゾ〕−７−カル
ボキシナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミ
ノナフタレンとの混合物からなつていた。これを、例３
の方法を用いてアンモニウム・ナトリウム混合塩に変え
た。インキを製造し、サーマルインキジエツト印刷機を
用いて平滑な紙に印刷すると、印刷画像は極めて高い耐
水性を示した。
アミノ−２−ナフトエ酸と８−アミノ−２−ナフトエ酸
とのほぼ50/50の混合物を用いた。この生成物は１−ヒ
ドロキシ−２−（４−〔3,5−ジカルボキシフエニルア
ゾ〕−６−カルボキシナフト−１−イルアゾ）−３−ス
ルホ−７−アミノナフタレンと１−ヒドロキシ−２−
（４−〔3,5−ジカルボキシフエニルアゾ〕−７−カル
ボキシナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミ
ノナフタレンとの混合物からなつていた。これを、例３
の方法を用いてアンモニウム・ナトリウム混合塩に変え
た。インキを製造し、サーマルインキジエツト印刷機を
用いて平滑な紙に印刷すると、印刷画像は極めて高い耐
水性を示した。
例 ９ 例１で使用したγ酸23.9gの代わりに、Ｎ−カルボキ
シメチルγ酸を使用した。この生成物の１−ヒドロキシ
−２−（４−〔3,5−ジカルボキシフエニルアゾ〕−６
−スルホナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−カ
ルボキシメチルアミノナフタレンを例３の方法によりア
ンモニウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにし
て、サーマルインキジエツト印刷機を用いて、平滑な紙
に印刷した場合、印刷画像は高い耐水性を示した。
シメチルγ酸を使用した。この生成物の１−ヒドロキシ
−２−（４−〔3,5−ジカルボキシフエニルアゾ〕−６
−スルホナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−カ
ルボキシメチルアミノナフタレンを例３の方法によりア
ンモニウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにし
て、サーマルインキジエツト印刷機を用いて、平滑な紙
に印刷した場合、印刷画像は高い耐水性を示した。
例10 例１で使用したγ酸23.9gの代わりに、Ｎ−β−カル
ボキシエチル−γ酸31.1gを使用した。この生成物の１
−ヒドロキシ−２−（４−〔3,5−ジカルボキシフエニ
ルアゾ〕−６−スルホナフト−１−イルアゾ）−３−ス
ルホ−７−β−カルボキシエチルアミノナフタレンを例
３の方法により混合アンモニウム・ナトリウム塩に変え
た。インキにして、サーマルインキジエツト印刷機を用
いて、平滑な紙に印刷した場合、印刷画像は高い耐水性
を示した。
ボキシエチル−γ酸31.1gを使用した。この生成物の１
−ヒドロキシ−２−（４−〔3,5−ジカルボキシフエニ
ルアゾ〕−６−スルホナフト−１−イルアゾ）−３−ス
ルホ−７−β−カルボキシエチルアミノナフタレンを例
３の方法により混合アンモニウム・ナトリウム塩に変え
た。インキにして、サーマルインキジエツト印刷機を用
いて、平滑な紙に印刷した場合、印刷画像は高い耐水性
を示した。
例11 例２で用いたγ酸23.9gの代わりにＮ−カルボキシメ
チル−γ酸29.7gを用いた。この生成物の１−ヒドロキ
シ−２−（４−〔3,5−ジカルボキシフエニルアゾ〕−
ナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−カルボキシ
メチルアミノナフタレンを例３の方法でアンモニウム・
ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、サーマルイ
ンキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した場合、
印刷画像は高い耐水性を示した。
チル−γ酸29.7gを用いた。この生成物の１−ヒドロキ
シ−２−（４−〔3,5−ジカルボキシフエニルアゾ〕−
ナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−カルボキシ
メチルアミノナフタレンを例３の方法でアンモニウム・
ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、サーマルイ
ンキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した場合、
印刷画像は高い耐水性を示した。
例12 例２で用いたγ酸23.9gの代わりにＮ−β−カルボキ
シエチル−γ酸31.1gを用いた。この生成物の１−ヒド
ロキシ−２−（４−〔3,5−ジカルボキシフエニルア
ゾ〕−ナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−β−
カルボキシエチルアミノナフタレンを例３の方法でアン
モニウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、
サーマルインキジエツト印刷機を用いて、平滑な紙に印
刷した場合印刷画像は高い耐水性を示した。
シエチル−γ酸31.1gを用いた。この生成物の１−ヒド
ロキシ−２−（４−〔3,5−ジカルボキシフエニルア
ゾ〕−ナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−β−
カルボキシエチルアミノナフタレンを例３の方法でアン
モニウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、
サーマルインキジエツト印刷機を用いて、平滑な紙に印
刷した場合印刷画像は高い耐水性を示した。
例13 例８で使用した５−アミノイソフタル酸18.1gの代わ
りにｐ−アミノ安息香酸13.7gを使用した。この生成物
は１−ヒドロキシ−２−（４−〔４−カルボキシフエニ
ルアゾ〕−６−カルボキシナフト−１−イルアゾ）−３
−スルホ−７−アミノナフタレンと１−ヒドロキシ−２
−（４−〔４−カルボキシフエニルアゾ〕−７−カルボ
キシナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノ
ナフタレンとの混合物からなつていた。
りにｐ−アミノ安息香酸13.7gを使用した。この生成物
は１−ヒドロキシ−２−（４−〔４−カルボキシフエニ
ルアゾ〕−６−カルボキシナフト−１−イルアゾ）−３
−スルホ−７−アミノナフタレンと１−ヒドロキシ−２
−（４−〔４−カルボキシフエニルアゾ〕−７−カルボ
キシナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノ
ナフタレンとの混合物からなつていた。
これを、例３の方法により、アンモニウム・ナトリウ
ム混合塩に変えた。インキにして、サーマルインキジエ
ツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した場合、印刷画像
は高い耐水性を示した。
ム混合塩に変えた。インキにして、サーマルインキジエ
ツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した場合、印刷画像
は高い耐水性を示した。
例14 例13で使用したｐ−アミノ安息香酸13.7gの代わり
に、ｍ−アミノ安息香酸13.7gを使用した。この生成物
は１−ヒドロキシ−２−（４−〔３−カルボキシフエニ
ルアゾ〕−６−カルボキシナフト−１−イルアゾ）−３
−スルホ−７−アミノナフタレンと１−ヒドロキシ−２
−（４−〔３−カルボキシフエニルアゾ〕−７−カルボ
キシナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノ
ナフタレンとの混合物からなつていた。例３の方法によ
りアンモニウム・ナトリウム混合塩に変え、インキにし
て、サーマルインキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に
印刷した場合、印刷画像は高い耐水性を示した。
に、ｍ−アミノ安息香酸13.7gを使用した。この生成物
は１−ヒドロキシ−２−（４−〔３−カルボキシフエニ
ルアゾ〕−６−カルボキシナフト−１−イルアゾ）−３
−スルホ−７−アミノナフタレンと１−ヒドロキシ−２
−（４−〔３−カルボキシフエニルアゾ〕−７−カルボ
キシナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノ
ナフタレンとの混合物からなつていた。例３の方法によ
りアンモニウム・ナトリウム混合塩に変え、インキにし
て、サーマルインキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に
印刷した場合、印刷画像は高い耐水性を示した。
例15 例13で使用したｐ−アミノ安息香酸13.7gの代わり
に、アントラニル酸13.7gを用いた。この生成物は、１
−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カルボキシフエニルア
ゾ〕−６−カルボキシナフト−１−イルアゾ）−３−ス
ルホ−７−アミノナフタレンと１−ヒドロキシ−２−
（４−〔２−カルボキシフエニルアゾ〕−７−カルボキ
シナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナ
フタレンとの混合物からなつていた。これを、例３の方
法により、アンモニウム・ナトリウム混合塩に変えた。
インキにして、サーマルインキジエツト印刷機を用いて
平滑な紙に印刷した場合、印刷画像は高い耐水性を示し
た。
に、アントラニル酸13.7gを用いた。この生成物は、１
−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カルボキシフエニルア
ゾ〕−６−カルボキシナフト−１−イルアゾ）−３−ス
ルホ−７−アミノナフタレンと１−ヒドロキシ−２−
（４−〔２−カルボキシフエニルアゾ〕−７−カルボキ
シナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナ
フタレンとの混合物からなつていた。これを、例３の方
法により、アンモニウム・ナトリウム混合塩に変えた。
インキにして、サーマルインキジエツト印刷機を用いて
平滑な紙に印刷した場合、印刷画像は高い耐水性を示し
た。
例16 例２で使用した５−アミノイソフタル酸18.1gの代わ
りに、アミノテレフタル酸18.1gを用いた。生成物の１
−ヒドロキシ−２−（４−〔2,5−ジカルボキシフエニ
ルアゾ〕ナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−ア
ミノナフタレンを、例３の方法により、アンモニウム・
ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、熱インキジ
エツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した場合、印刷画
像は高い耐水性を有していた。
りに、アミノテレフタル酸18.1gを用いた。生成物の１
−ヒドロキシ−２−（４−〔2,5−ジカルボキシフエニ
ルアゾ〕ナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−ア
ミノナフタレンを、例３の方法により、アンモニウム・
ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、熱インキジ
エツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した場合、印刷画
像は高い耐水性を有していた。
例17 例２で使用した５−アミノイソフタル酸18.1gの代わ
りに３−アミノフタル酸18.1gを使用した。生成物の１
−ヒドロキシ−２−（４−〔2,3−ジカルボキシフエニ
ルアゾ〕ナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−ア
ミノナフタレンを例３の方法によりアンモニウム・ナト
リウム混合塩に変えた。インキにして、サーマルインキ
ジエツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した場合、印刷
画像は高い耐水性を有していた。
りに３−アミノフタル酸18.1gを使用した。生成物の１
−ヒドロキシ−２−（４−〔2,3−ジカルボキシフエニ
ルアゾ〕ナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−ア
ミノナフタレンを例３の方法によりアンモニウム・ナト
リウム混合塩に変えた。インキにして、サーマルインキ
ジエツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した場合、印刷
画像は高い耐水性を有していた。
例18 例１で使用した1,7−クリーブ酸22.3gの代わりに５−
アミノ−2,3−ジカルボキシナフタレン23.1gを使用し
た。この生成物の１−ヒドロキシ−２−（４−〔3,5−
ジカルボキシフエニルアゾ〕−6,7−ジカルボキシナフ
ト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレ
ンを、例３の方法によりアンモニウム・ナトリウム混合
塩に変えた。インキにして、サーマルインキジエツト印
刷機を用いて平滑な紙に印刷した場合、印刷画像は高い
耐水性を示した。
アミノ−2,3−ジカルボキシナフタレン23.1gを使用し
た。この生成物の１−ヒドロキシ−２−（４−〔3,5−
ジカルボキシフエニルアゾ〕−6,7−ジカルボキシナフ
ト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレ
ンを、例３の方法によりアンモニウム・ナトリウム混合
塩に変えた。インキにして、サーマルインキジエツト印
刷機を用いて平滑な紙に印刷した場合、印刷画像は高い
耐水性を示した。
例19 例１で使用した５−アミノフタル酸18.1gの代わりに
４−アミノフタル酸18.1gを使用した。生成物の１−ヒ
ドロキシ−２−（４−〔2,4−ジカルボキシフエニルア
ゾ〕−７−スルホナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ
−７−アミノナフタレンを、例３の方法によりアンモニ
ウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、サー
マルインキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した
場合、印刷画像は高い耐水性を示した。
４−アミノフタル酸18.1gを使用した。生成物の１−ヒ
ドロキシ−２−（４−〔2,4−ジカルボキシフエニルア
ゾ〕−７−スルホナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ
−７−アミノナフタレンを、例３の方法によりアンモニ
ウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、サー
マルインキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した
場合、印刷画像は高い耐水性を示した。
例20 例２で使用した５−アミノイソフタル酸18.1gの代わ
りに、４−アミノイソフタル酸18.1gを用いた。この生
成物の１−ヒドロキシ−２−（４−〔2,4−ジカルボキ
シフエニルアゾ〕−ナフト−１−イルアゾ）−３−スル
ホ−７−アミノナフタレンを例３の方法によりアンモニ
ウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、サー
マルインキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した
場合、著しく高い耐水性を示した。
りに、４−アミノイソフタル酸18.1gを用いた。この生
成物の１−ヒドロキシ−２−（４−〔2,4−ジカルボキ
シフエニルアゾ〕−ナフト−１−イルアゾ）−３−スル
ホ−７−アミノナフタレンを例３の方法によりアンモニ
ウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、サー
マルインキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した
場合、著しく高い耐水性を示した。
例21 例１と同様に得られた染料を水400ml中で、pH8−９で
完全な溶液が得られるまで攪拌した。この溶液を濃塩酸
でpHが３より下に低下するまで酸性にした。沈殿物を濾
取し、水400mlに添加し、濃水酸化アンモニウムをpHが
7.5〜8.0になるまで添加した。次いでこの溶液を濃塩酸
で酸性化し、沈殿した染料を濾取した。アンモニア添加
を繰り返し、かつ酸で３回再沈殿させ、水酸化アンモニ
ウムを添加してpHを８にした後に、この溶液を、透析し
て塩素イオンを除去し、次いで蒸発させた。この生成物
は実際に１−ヒドロキシ−２−（４−〔3,5−ジカルボ
キシフエニルアゾ〕−７−スフホナフト−１−イルア
ゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレンの100％のア
ンモニウム塩であつた。
完全な溶液が得られるまで攪拌した。この溶液を濃塩酸
でpHが３より下に低下するまで酸性にした。沈殿物を濾
取し、水400mlに添加し、濃水酸化アンモニウムをpHが
7.5〜8.0になるまで添加した。次いでこの溶液を濃塩酸
で酸性化し、沈殿した染料を濾取した。アンモニア添加
を繰り返し、かつ酸で３回再沈殿させ、水酸化アンモニ
ウムを添加してpHを８にした後に、この溶液を、透析し
て塩素イオンを除去し、次いで蒸発させた。この生成物
は実際に１−ヒドロキシ−２−（４−〔3,5−ジカルボ
キシフエニルアゾ〕−７−スフホナフト−１−イルア
ゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレンの100％のア
ンモニウム塩であつた。
インキに変えて、サーマルインキジエツト印刷機を用
いて平滑な紙に印刷した場合、得られた印刷画像は極め
て高い耐水性を示した。印刷画像を有する紙を水に浸漬
するかまたは水の噴流で噴霧しても実際に色の損失また
は印刷の品質の悪化はなかつた。
いて平滑な紙に印刷した場合、得られた印刷画像は極め
て高い耐水性を示した。印刷画像を有する紙を水に浸漬
するかまたは水の噴流で噴霧しても実際に色の損失また
は印刷の品質の悪化はなかつた。
さらに、例１の染料のアンモニウム塩は、染料のナト
リウム塩の溶液をアンモニウムの形のカチオン交換樹脂
を含有するカラムに通すことによつて得られる。
リウム塩の溶液をアンモニウムの形のカチオン交換樹脂
を含有するカラムに通すことによつて得られる。
例22 例８で用いた５−アミノイソフタル酸18.1gの代わり
に、２−アミノ−５−メチル安息香酸15.1gを用いた。
この生成物は１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カルボ
キシ−４−メチルフエニルアゾ〕−６−カルボキシナフ
ト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレ
ンと、１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カルボキシ−
４−メチルフエニルアゾ〕−７−カルボキシナフト−１
−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレンとの
混合物であつた。これを、例３の方法により、アンモニ
ウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、サー
マルインキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した
場合、極めて高い耐水性を示した。
に、２−アミノ−５−メチル安息香酸15.1gを用いた。
この生成物は１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カルボ
キシ−４−メチルフエニルアゾ〕−６−カルボキシナフ
ト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレ
ンと、１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カルボキシ−
４−メチルフエニルアゾ〕−７−カルボキシナフト−１
−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレンとの
混合物であつた。これを、例３の方法により、アンモニ
ウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、サー
マルインキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した
場合、極めて高い耐水性を示した。
例23 例８で用いた５−アミノイソフタル酸18.1gの代わり
に３−アミノ−４−メチル安息香酸15.1gを使用した。
この生成物は、１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−メチ
ル−５−カルボキシフエニルアゾ〕−６−カルボキシナ
フト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタ
レンと、１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−メチル−５
−カルボキシフエニルアゾ〕−７−カルボキシナフト−
１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレンと
の混合物からなつた。これを、例３の方法によりアンモ
ニウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、サ
ーマルインキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷し
た場合、印刷画像は極めて高い耐水性を示した。
に３−アミノ−４−メチル安息香酸15.1gを使用した。
この生成物は、１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−メチ
ル−５−カルボキシフエニルアゾ〕−６−カルボキシナ
フト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタ
レンと、１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−メチル−５
−カルボキシフエニルアゾ〕−７−カルボキシナフト−
１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレンと
の混合物からなつた。これを、例３の方法によりアンモ
ニウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、サ
ーマルインキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷し
た場合、印刷画像は極めて高い耐水性を示した。
例24 例８で用いた５−アミノイソフタル酸18.1gの代わり
に、２−アミノ−４−クロロ安息香酸17.1gを用いた。
この生成物は１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カルボ
キシ−５−クロロフエニルアゾ〕−６−カルボキシナフ
ト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレ
ンと、１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カルボキシ−
５−クロロフエニルアゾ〕−７−カルボキシナフト−１
−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレンとの
混合物からなる。これを、例３の方法により、アンモニ
ウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、サー
マルインキジエツト印刷を用いて平滑な紙に印刷した場
合、印刷画像は極めて高い耐水性を示した。
に、２−アミノ−４−クロロ安息香酸17.1gを用いた。
この生成物は１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カルボ
キシ−５−クロロフエニルアゾ〕−６−カルボキシナフ
ト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレ
ンと、１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カルボキシ−
５−クロロフエニルアゾ〕−７−カルボキシナフト−１
−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレンとの
混合物からなる。これを、例３の方法により、アンモニ
ウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、サー
マルインキジエツト印刷を用いて平滑な紙に印刷した場
合、印刷画像は極めて高い耐水性を示した。
例25 例５で用いた５−アミノイソフタル酸18.1gの代わり
に２−アミノ−４−メトキシ安息香酸16.7gを用いた。
この生成物は１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−メトキ
シ−５−カルボキシフエニルアゾ〕−６−カルボキシナ
フト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタ
レンと、１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−メトキシ−
５−カルボキシフエニルアゾ〕−７−カルボキシナフト
−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレン
との混合物からなつていた。これを、例３の方法によ
り、アンモニウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキ
にして、サーマルインキジエツト印刷機を用いて平滑な
紙に印刷した場合、印刷画像は極めて高い耐水性を示し
た。
に２−アミノ−４−メトキシ安息香酸16.7gを用いた。
この生成物は１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−メトキ
シ−５−カルボキシフエニルアゾ〕−６−カルボキシナ
フト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタ
レンと、１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−メトキシ−
５−カルボキシフエニルアゾ〕−７−カルボキシナフト
−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレン
との混合物からなつていた。これを、例３の方法によ
り、アンモニウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキ
にして、サーマルインキジエツト印刷機を用いて平滑な
紙に印刷した場合、印刷画像は極めて高い耐水性を示し
た。
例26 例８で用いた５−アミノイソフタル酸18.1gの代わり
に２−アミノ−４−スルホ安息香酸21.7gを用いた。こ
の生成物は１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カルボキ
シ−５−スルホフエニルアゾ〕−６−カルボキシナフト
−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレン
と１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カルボキシ−５−
スルホフエニルアゾ〕−７−カルボキシナフト−１−イ
ルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレンとの混合
物からなつていた。これを、例３の方法によりアンモニ
ウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、サー
マルインキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した
場合、印刷画像は高い耐水性を示した。
に２−アミノ−４−スルホ安息香酸21.7gを用いた。こ
の生成物は１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カルボキ
シ−５−スルホフエニルアゾ〕−６−カルボキシナフト
−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレン
と１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カルボキシ−５−
スルホフエニルアゾ〕−７−カルボキシナフト−１−イ
ルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレンとの混合
物からなつていた。これを、例３の方法によりアンモニ
ウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにして、サー
マルインキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に印刷した
場合、印刷画像は高い耐水性を示した。
例27 例８で使用した５−アミノイソフタル酸18.1g、の代
わりに、２−アミノ−５−スルホ安息香酸21.7gを用い
た。この生成物は１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カ
ルボキシ−４−スルホフエニルアゾ〕−６−カルボキシ
ナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフ
タレンと１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カルボキシ
−４−スルホフエニルアゾ〕−７−カルボキシナフト−
１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレンと
の混合物からなつていた。これを、例３の方法により、
アンモニウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにし
て、サーマルインキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に
印刷した場合、高い耐水性を示した。
わりに、２−アミノ−５−スルホ安息香酸21.7gを用い
た。この生成物は１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カ
ルボキシ−４−スルホフエニルアゾ〕−６−カルボキシ
ナフト−１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフ
タレンと１−ヒドロキシ−２−（４−〔２−カルボキシ
−４−スルホフエニルアゾ〕−７−カルボキシナフト−
１−イルアゾ）−３−スルホ−７−アミノナフタレンと
の混合物からなつていた。これを、例３の方法により、
アンモニウム・ナトリウム混合塩に変えた。インキにし
て、サーマルインキジエツト印刷機を用いて平滑な紙に
印刷した場合、高い耐水性を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スラジ・ラクシユマン・ヒンダゴラ アメリカ合衆国オレゴン・コアヴアリー ス・ハザウ エイ・プレイス・サウス・ イースト 591 (72)発明者 ロナルド・ウインフオード・ケニヨン イギリス国マンチエスター・フエイルス ワース・レチ エスター・ロード 57 (56)参考文献 特開 平１−141966（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−81249（ＪＰ，Ａ)
Claims (11)
- 【請求項１】遊離酸の形で、式I: 〔式中ＷはCOOHを表わし、 ＸはＨ、COOH、SO3Ｈ、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
ニトロ基、シアノ基、Ｃ1-6アルキル基、Ｃ1-6アルコキ
シ基およびＣ1-6アシルアミノ基から選択され、 ＹはＨ、COOHまたはSO3Ｈを表わし、 ＺはＨ、COOHまたはSO3Ｈを表わし、 ＲおよびＲ1は、相互に無関係に、Ｈ、Ｃ1-6アルキル基
またはCOOR2で１または２箇所置換されたＣ1-6アルキル
基を表わし、かつ Ｒ2はＨまたはＣ1-6アルキル基を表わし、 これらの２つ以上がCOOH基であり、 COOH基の数はSO3Ｈの数以上である〕 で示される化合物を有する染料。 - 【請求項２】前記式中ＸがＨまたはCOOHを表わす請求項
１記載の染料。 - 【請求項３】前記式中Ｒ1がＨを表わし、ＲがＨ、CH2CO
OHまたはＣ2Ｈ4COOHを表わす請求項１または２記載の染
料。 - 【請求項４】芳香族炭素原子に直接結合したCO2Ｈ基を
2,3または４個有する請求項１から３までのいずれか１
項記載の染料。 - 【請求項５】遊離酸の形で、式II: 〔式中ＹはＨまたはSO3Ｈを表わし、ＺはＨ、COOHまた
はSO3Ｈを表わす〕 で示される化合物を有する染料。 - 【請求項６】ＹがSO3ＨでありかつＺがＨである請求項
５記載の染料と、ＹがＨでありかつＺがSO3Ｈである請
求項５記載の染料とからなる染料組成物。 - 【請求項７】ＹがＨでありかつＺがCOOHである請求項５
記載の染料と、ＹがCOOHでありかつＺがＨである請求項
５記載の染料とからなる染料組成物。 - 【請求項８】アルカリ土類金属、アンモニア、メチルア
ミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブ
チルアミン、イソブチルアミン、ｓ−ブチルアミン、ｔ
−ブチルアミン、ピペリジン、ピリジン、モルホリン、
アルキルアミン、ジエチルアミンおよびトリエチルアミ
ンから選択される１つ以上の塩基性化合物との塩の形の
請求項１から７までのいずれか１項記載の染料。 - 【請求項９】ナトリウム塩、アンモニウム塩またはナト
リウム／アンモニウム混合塩の形の請求項８記載の染
料。 - 【請求項１０】遊離酸の形の、式： の化合物をジアゾ化し、式： の置換ナフタレンとカプリングさせる請求項１から７ま
でのいずれか１項記載の染料の製造方法。 - 【請求項１１】そのままの形でかアルカリ金属塩の形で
染料を溶解し、鉱酸で酸性化し、この溶液をアンモニア
またはアミンでpH9-9.5に調節し、アルカリ金属クロリ
ドイオンを透析により除去する、アンモニアおよびアミ
ンとの塩の形の請求項１から９までのいずれか１項記載
の染料の製造方法。
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|---|---|---|---|
| GB888820117A GB8820117D0 (en) | 1988-08-24 | 1988-08-24 | Anionic dye |
| GB8820117.3 | 1988-08-24 | ||
| GB898913460A GB8913460D0 (en) | 1989-06-12 | 1989-06-12 | Anionic dye |
| GB8913460.5 | 1989-06-12 |
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|---|---|
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ID=26294317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1216204A Expired - Lifetime JP2716541B2 (ja) | 1988-08-24 | 1989-08-24 | 染料、染料組成物、染料の製造方法および染料組成物の製造方法 |
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| ES (1) | ES2055076T3 (ja) |
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