ES2228634T3 - Procedimiento para el acondicionamiento de resinas intercambiadoras de iones. - Google Patents
Procedimiento para el acondicionamiento de resinas intercambiadoras de iones.Info
- Publication number
- ES2228634T3 ES2228634T3 ES00979574T ES00979574T ES2228634T3 ES 2228634 T3 ES2228634 T3 ES 2228634T3 ES 00979574 T ES00979574 T ES 00979574T ES 00979574 T ES00979574 T ES 00979574T ES 2228634 T3 ES2228634 T3 ES 2228634T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- water
- phenol
- ion
- ion exchanger
- oxygen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/08—Ion-exchange resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/34—Other additions, e.g. Monsanto-type carbonylations, addition to 1,2-C=X or 1,2-C-X triplebonds, additions to 1,4-C=C-C=X or 1,4-C=-C-X triple bonds with X, e.g. O, S, NH/N
- B01J2231/341—1,2-additions, e.g. aldol or Knoevenagel condensations
- B01J2231/347—1,2-additions, e.g. aldol or Knoevenagel condensations via cationic intermediates, e.g. bisphenol A type processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/06—Washing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Procedimiento para el acondicionamiento de intercambiadores monodispersos de iones para catalizar reacciones de condensación, reacciones de adición, trans- esterificaciones, esterificaciones o reacciones de alquilación, caracterizado porque a) se suspende el intercambiador monodisperso de iones húmedo de agua en agua totalmente desmineralizada, exenta de oxígeno, b) se somete el intercambiador monodisperso de iones a un lavado discontinuo o continuo con agua totalmente desmineralizada, exenta de oxígeno, hasta lograr una conductibilidad constante, c) después del último lavado se descarga el agua totalmente desmineralizada y se mezcla el componente hidroxílico exento de oxígeno con el intercambiador monodisperso de iones, d) se deshidrata la mezcla obtenida en un conjunto de aparatos de circulación de funcionamiento continuo, con unidad de destilación, y e) finalmente, se transfiere la suspensión de intercambiador monodisperso de iones y componente hidroxílico a un recipiente de reacción, presentando el agua totalmente desmineralizada exenta de oxígeno usada un contenido de oxígeno disuelto no mayor de 1 ppm y un contenido de iones metálicos disueltos o no disueltos no mayor de 1 ppm para Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu, como componentes individuales.
Description
Procedimiento para el acondicionamiento de
resinas intercambiadoras de iones.
La solicitud se refiere al acondicionamiento y al
uso de intercambiadores de iones para la preparación de
bis-fenoles.
La presente solicitud, en particular, se refiere
al acondicionamiento de intercambiadores monodispersos de cationes
y de aniones, así como a su uso como catalizadores, en particular,
para catalizar reacciones de condensación.
Las reacciones de condensación son conocidas de
la bibliografía como, por ejemplo, la síntesis de
bis-fenoles, que en general se realiza por reacción
de fenoles con compuestos carbonílicos, con catálisis ácida. Esta
última reacción generalmente se lleva a cabo en reactores de lecho
fijo o de lecho fluidizado, así como en columnas reactivas.
Por ejemplo, en la síntesis de
bis-fenoles, habitualmente se usan catalizadores de
resinas de poliestireno sulfonadas, reticuladas (intercambiadores
ácidos de iones). Estos intercambiadores de iones, dado el caso,
pueden estar químicamente modificados por
co-catalizadores enlazados de forma covalente o
iónica y son macroporosas o están en forma de gel (documentos
US-A-4,191,843;
US-A-3,037,052). Conforme al
documento US-A-5,233,096, para la
reacción de condensación del fenol con aldehídos o cetonas para
obtener bis-fenoles, se usan copolímeros de
estireno, polimerizados en suspensión, lanzados a chorro, que
fueron funcionalizados con grupos funcionales fuertemente
ácidos.
En la forma usual en el mercado, los
intercambiadores de iones contienen de 45 a 85% en peso de agua.
Para evitar una competencia del agua con las sustancias de partida
en los sitios de catálisis y por ende una disminución de la
actividad del intercambiador de iones, por ejemplo, en la
preparación del
2,2-bis-(4-hidroxifenil)propano
(BPA), técnicamente importante, debería eliminarse el agua en gran
medida. Además, los intercambiadores de iones usuales en el
mercado, debido a su procedimiento de preparación, están provistos
de ciertas proporciones de oligómeros ácidos, que pueden ser
llevados por lavado por el pasaje continuo de la solución de
reacción e influir negativamente en la pureza, en la
termoestabilidad y en el color de productos preparados con ésta.
Por ello, para mejorar los rendimientos
espacio-tiempo y para aumentar las selectividades
de procedimientos de preparación en los que se usan estos
intercambiadores de iones como catalizadores, es necesario
acondicionar el catalizador antes de su primer uso.
Por ello, el objetivo de la presente invención es
acondicionar de tal manera intercambiadores de iones basados en
resinas de poliestireno sulfonadas reticuladas, que se impida una
contaminación del producto de reacción con fracciones ácidas en
reacciones de condensación. En el caso de la síntesis de
bis-fenoles, ya descrita anteriormente, de esta
manera debe garantizarse una puesta en marcha exenta de problemas
con mezclas de fenol/acetona, sin que se presenten mermas de
activación en la transferencia del intercambiador de iones así
acondicionado al recipiente de reacción y las corrientes de
sustancias que se producen en el acondicionamiento puedan ser
tratadas de forma inteligente y, dado el caso, ser retornadas, sin
que se produzca una pérdida innecesaria de material.
En el caso de la síntesis de
bis-fenoles, en la bibliografía han sido descritos
diversos intentos para alcanzar este objetivo. Así, un
intercambiador de iones que contiene agua puede deshidratarse en el
recipiente de reacción mediante el lavado con fenol, por el que el
agua es arrastrada hacia afuera por la corriente de fenol que pasa.
Sin embargo, aquí se produce un encogimiento del intercambiador de
iones que conduce a una carga mecánica adicional del intercambiador
de iones y de esta manera como consecuencia puede producirse la
fractura de las partículas. Además, en este procedimiento sólo se
eliminan las trazas de oligómeros de forma insuficiente. Además
este procedimiento insume mucho tiempo y el recipiente de reacción
durante este lapso de tiempo no está disponible para la
producción.
Por ello, en el documento
US-A-3,037,052 se recomienda secar
el intercambiador de iones a temperaturas elevadas (a
aproximadamente 150ºC) antes del uso para la síntesis de
bis-fenoles. Pero aquí debe controlarse de forma muy
precisa la velocidad de secado (véase Zundel y col. Physik. Chem.
(Frankfurt), 59, 225 (1968)) y existe el peligro de un daño
mecánico a las altas temperaturas.
En el documento
US-A-5,146,007 está descrita la
deshidratación parcial del catalizador, antes de transferirlo al
reactor. Mediante el secado al vacío o por el secado mediante una
corriente de gas de arrastre se eliminan de 20 a 90% del agua. A
continuación, se transfiere el catalizador al reactor y el agua
restante se elimina mediante el lavado con fenol. Sin embargo,
mediante un procedimiento tal no se eliminan suficientemente las
proporciones de oligómeros hidrosolubles nocivos.
En el documento
EP-A-765685 se propone lavar el
catalizador en primer lugar con agua, hasta que presente una
conductibilidad remanente definida, a continuación, eliminar una
parte del agua mediante secado al vacío o mediante secado por gas
de arrastre y, a continuación, reducir el contenido de agua hasta un
valor < 1% mediante el lavado continuo con fenol. Mientras este
procedimiento se encarga de una separación de componentes
oligoméricos, la realización práctica es engorrosa porque se
necesitan dispositivos especiales para la eliminación parcial del
agua mediante la técnica al vacío o por gas de arrastre. Además, se
producen grandes cantidades de agua y de fenol que están
contaminados con componentes dañinos del catalizador y no pueden
ser retornados sin más al procedimiento. Al llevar a cabo del
lavado con agua y la deshidratación en el recipiente de reacción, se
produce una ausencia de producción por el bloqueo del recipiente
por realizar los trabajos mencionados de acondicionamiento.
Para obviar las desventajas de los diferentes
procedimientos de acondicionamiento descritos precedentemente, se
desarrolla un procedimiento integrado para el tratamiento del
catalizador, que es apropiado para el acondicionamiento de
intercambiadores de iones que deben usarse en reacciones de
condensación.
Por tanto, el objeto de la solicitud es un
procedimiento para el acondicionamiento de intercambiadores de
iones, que está caracterizado porque
- a)
- se suspende el intercambiador de iones húmedo de agua en una unidad (1) en agua totalmente desmineralizada (agua TD), exenta de oxígeno, a 5 hasta 80ºC, en particular, a 20 hasta 60ºC; ajustándose, en particular, una relación de volúmenes de 3 a 1,5 partes, preferentemente, de 2,5 a 2 partes de intercambiador de iones húmedo de agua, por una parte de agua, y siendo el contenido de oxígeno disuelto en el agua totalmente desmineralizada usada preferentemente no mayor de 1 ppm, de preferencia, no mayor de 100 ppb, y siendo el contenido de iones metálicos disueltos o no disueltos en el agua totalmente desmineralizada usada preferentemente no mayor de 1 ppm, de preferencia, no mayor de 0,5 ppm para Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu, como componentes individuales, y preferentemente no mayor de 10 ppm, de preferencia, no mayor de 1 ppm para la suma de los metales nombrados;
- b)
- se mueve la suspensión mediante agitación durante ½ a 24 horas a 5 hasta 80ºC, en particular, a 20 hasta 60ºC y, a continuación, se efectúa un análisis de la solución acuosa sobrenadante para determinar su conductibilidad, para tener un punto de referencia acerca del contenido de oligómeros del intercambiador de iones y averiguar la cantidad de ciclos de lavado necesarios en el paso c);
- c)
- se somete al intercambiador de iones a un lavado discontinuo con agua totalmente desmineralizada, exenta de oxígeno, hasta lograr una conductibilidad remanente constante; dependiendo de la conductibilidad, preferentemente se lava de 5 a 50, en particular, de 10 a 25 veces, adicionando respectivamente, después de descargar el agua totalmente desmineralizada, de 0,2 a 1,5 parte en volumen de agua totalmente desmineralizada, respecto al intercambiador de iones húmedo de agua, se agita la mezcla y se descarga el agua totalmente desmineralizada y en el agua descargada se examina la conductibilidad del agua totalmente desmineralizada, siendo la conductibilidad al final de los ciclos de lavado menor de 100 \muSiemens/cm, preferentemente, menor de 50 \muSiemens/cm, muy preferentemente, menor de 20 \muSiemens/cm y siendo el contenido de oxígeno disuelto en el agua totalmente desmineralizada usada preferentemente no mayor de 1 ppm, de preferencia, no mayor de 100 ppb, y siendo el contenido de iones metálicos disueltos o no disueltos en el agua totalmente desmineralizada usada preferentemente no mayor de 1 ppm, de preferencia, no mayor de 0,5 ppm para Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu, como componentes individuales, y preferentemente no mayor de 10 ppm, de preferencia, no mayor de 1 ppm para la suma de los metales nombrados;
- d)
- después del último lavado se descarga el agua totalmente desmineralizada y se mezcla el intercambiador de iones con fenol exento de oxígeno, a 50 hasta 90ºC, en particular, a 60 hasta 80ºC; ajustándose una relación de volúmenes de 0,60 a 1,5 parte de intercambiador de iones húmedo de agua por una parte de fenol y siendo el contenido de oxígeno disuelto en el fenol usado preferentemente menor de 1 ppm, de preferencia, menor de 100 ppb, y siendo el contenido de iones metálicos disueltos o no disueltos en el fenol usado preferentemente no mayor de 1 ppm, de preferencia, no mayor de 0,5 ppm para Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu, como componentes individuales, y preferentemente no mayor de 10 ppm, de preferencia, no mayor de 1 ppm para la suma de los metales nombrados;
- e)
- se deshidrata la presente mezcla en un conjunto de aparatos de circulación de funcionamiento continuo, que contiene la unidad (1) y al menos una unidad de destilación (2) para la separación de la mezcla fenol/agua; en el que en la unidad (1) se agita el intercambiador de iones húmedo de agua, preferentemente en una atmósfera de gas inerte, con fenol, a 50 hasta 90ºC, preferentemente, a 60 hasta 80ºC y se descarga una corriente parcial de fenol de hasta el 20% del volumen total por hora, a través de un conducto (4), y se transfiere a la unidad de destilación (2) y en la unidad de destilación (2) se lleva a cabo una separación en fenol (producto de la caldera) y mezcla de agua/fenol (producto de la cabeza) y se retorna el fenol a la unidad (1), a través del conducto (4'). Preferentemente, se conduce el agua que contiene fenol a un conjunto de aparatos de extracción que se encuentra en el procedimiento de preparación. Como unidad de destilación (2) en particular, se usa una columna de destilación, dado el caso, integrada en el procedimiento de preparación, para la separación de la mezcla agua/fenol. El producto de cabeza separado en este paso parcial contiene de 2 a 20% en peso, preferentemente, de 5 a 10% de fenol. El fenol eliminado del sistema por esta ruta, es reemplazado por fenol fresco en la unidad (1). Se conduce la mezcla por el conjunto de aparatos de circulación hasta que se mida un contenido de agua remanente en la descarga de la unidad (1) preferentemente menor de 3% en volumen, de preferencia, menor de 1% en volumen;
- f)
- a continuación, se transfiere la mezcla en forma de una suspensión de resina intercambiadora de iones/fenol, preferentemente, en condiciones inertes, a un recipiente de reacción apropiado, estando la suspensión de resina intercambiadora de iones/fenol de forma bombeable, preferentemente a temperaturas de 50 a 80ºC y preferentemente con una proporción de materia sólida de 40 a 80% en volumen y preferentemente,
- g)
- se descarga el fenol sobrenadante del recipiente de reacción.
El intercambiador de iones acondicionado por esta
ruta es apropiado de forma sobresaliente para la preparación de
bis-fenoles, en particular, para la preparación de
BPA, a partir de acetona y fenol. El BPA preparado con este
intercambiador de iones presenta una alta calidad de producto y es
apropiado particularmente para la preparación de polímeros como
resinas epoxi y especialmente, policarbonato.
El fenol que se produce en el procedimiento
conforme a la invención en el acondicionamiento del intercambiador
de iones en el punto g) está contaminado con proporciones ácidas
solubles del intercambiador de iones. Por ello, si se desea seguir
usándoselo, en particular, como compuesto de partida para preparar
BPA, el fenol que así se produce, dado el caso, preferentemente se
purifica mediante destilación, alimentando al fondo de la columna
hasta 5% en peso de un compuesto básico que es apropiado para
retener componentes ácidos. El hidróxido de sodio es un compuesto
básico preferido.
Una ventaja del procedimiento descrito consiste
en que mediante esta ruta se eliminan proporciones oligoméricas
ácidas perturbadoras del intercambiador de iones (esto conduce, por
ejemplo, a una calidad mejorada del producto). Por el tratamiento
previo del catalizador en un recipiente externo, durante el
acondicionamiento puede continuarse con el procedimiento de
preparación en el recipiente de reacción. La deshidratación
continua del catalizador por la conducción en circuito cerrado con
fenol, requiere una cantidad mínima de fenol, no se necesitan
conjuntos de aparatos adicionales técnicamente complicados como,
por ejemplo, vacío o para el secado por arrastre con gas. Por el
movimiento de la suspensión en la deshidratación, no se presentan
tensiones mecánicas por la reducción del volumen de las partículas
del intercambiador de iones. Las corrientes secundarias que se
forman pueden tratarse en una instalación de producción en que se
usan intercambiadores de iones como catalizadores, y en la que hay
unidades de destilación y de extracción. En el procedimiento de
preparación también puede usarse la mayoría del fenol usado en la
deshidratación.
El BPA preparado con tal resina catalizadora
presenta una alta calidad de producto y es especialmente apropiado
para la preparación de polímeros como resinas epoxi y, en
particular, policarbonatos. Los policarbonatos así preparados se
usan para fabricar cuerpos moldeados como, en particular, discos
compactos, lentes y cristales.
Además, es objeto de la presente solicitud un
procedimiento para el acondicionamiento de intercambiadores
monodispersos de iones para la catálisis de reacciones de
condensación, reacciones de adición,
trans-esterificaciones o reacciones de alquilación,
caracterizado porque
- a)
- se suspende en agua totalmente desmineralizada, exenta de oxígeno, el intercambiador monodisperso de iones húmedo de agua,
- b)
- se somete el intercambiador monodisperso de iones a un lavado discontinuo o continuo con agua totalmente desmineralizada, exenta de oxígeno, hasta lograr una conductibilidad constante,
- c)
- después del último lavado se descarga el agua totalmente desmineralizada y se mezcla el componente hidroxílico exento de oxígeno con el intercambiador monodisperso de iones,
- d)
- se deshidrata la mezcla obtenida en un conjunto de aparatos de circulación de funcionamiento continuo, con unidad de destilación, y
- e)
- finalmente, se transfiere la suspensión de intercambiador monodisperso de iones y componente hidroxílico a un recipiente de reacción.
También son objeto de la presente invención los
intercambiadores monodispersos de iones acondicionados conforme a
los pasos de procedimiento a) a e) para catalizar las reacciones
mencionadas anteriormente, tanto como intercambiadores de cationes,
como en forma de intercambiadores de aniones.
Conforme a la presente invención, agua TD
significa agua totalmente desmineralizada. Como posibles
componentes hidroxílicos para reacciones de condensación, en el
sentido de la presente invención, entran en consideración, por
ejemplo, fenoles, orto-, meta- y para-cresoles o
\alpha ó \beta-naftoles.
Los intercambiadores monodispersos de iones que
se han de acondicionar conforme a la presente invención para la
catálisis de las reacciones mencionadas anteriormente, en
particular, reacciones de condensación, presentan estructuras
microporosas o en forma de gel o macroporosas. Estas estructuras han
sido descritas detalladamente en la bibliografía de la materia. Sin
embargo, para la catálisis de las reacciones mencionadas
anteriormente, en particular, de reacciones de condensación,
preferentemente se usan intercambiadores monodispersos de iones
macro-porosos o en forma de gel. En la síntesis de
BPA, conforme a la presente invención, por ejemplo, muy
preferentemente se usan intercambiadores monodispersos de iones en
forma de gel.
Los intercambiadores monodispersos de iones que
se han de acondicionar conforme a la presente invención para la
catálisis de las reacciones mencionadas anteriormente, en
particular, reacciones de condensación, pueden prepararse mediante
procedimientos conocidos.
A manera de ejemplo, se preparan intercambiadores
monodispersos de iones conforme a los documentos
US-A-4,444,961 o
DE-A 19852667.
En la presente solicitud se denominan
intercambiadores monodispersos de iones a aquéllos en los que al
menos el 90% en volumen o en masa de las partículas poseen un
diámetro que se encuentra en el intervalo de \pm 10% del diámetro
más frecuente, alrededor del diámetro más frecuente.
Por ejemplo, en una sustancia con el diámetro más
frecuente de 0,5 mm, al menos el 90% en volumen o en masa se
encuentran en un intervalo de tamaños de entre 0,45 mm y 0,55 mm,
en una sustancia con un diámetro más frecuente de 0,7 mm, al menos
el 90% en volumen o en masa se encuentran en un intervalo de tamaños
de entre 0,77 mm y 0,63 mm.
Sin embargo, el procedimiento conforme a la
invención para el acondicionamiento de intercambiadores
monodispersos de iones evita no sólo las desventajas de los
procedimientos conocidos de acondicionamiento, descritas
anteriormente, sino que posibilita al mismo tiempo el uso óptimo de
los intercambiadores monodispersos de iones acondicionados como
resinas catalizadoras en reacciones de condensación,
preferentemente, en reacciones de condensación a partir de fenoles,
o-, m- y p-cresoles o \alpha- y
\beta-naftoles, muy preferentemente, en la
síntesis de bis-fenoles, de muy especial
preferencia, para la síntesis de BPA, a partir de fenoles y
aldehídos o cetonas.
Pero los intercambiadores monodispersos de iones
acondicionados también son apropiados de forma sobresaliente para
el uso como catalizadores en reacciones de adición. Por ejemplo,
citemos como reacción de adición la adición de alcoholes a
alquenos, preferentemente, de alcoholes a alquenos
C_{1}-C_{4}, muy preferentemente, de metanol,
etanol, propanol o butanol a isobuteno, de muy especial
preferencia, de metanol a isobuteno, para obtener éter
metil-t-butílico.
Los intercambiadores monodispersos de iones
acondicionados además, son apropiados para catalizar
esterificaciones por reacción de alcoholes con ácidos carboxílicos,
preferentemente, de
alcoholes-C_{1}-C_{8} con ácidos
carboxílicos-C_{1}-C_{8}, muy
preferentemente, esterificaciones de metanol, etanol, propanol y
todos los isómeros del butanol, con ácidos carboxílicos de la serie
del ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o ácido
butírico.
Además, los intercambiadores monodispersos de
iones acondicionados son apropiados para catalizar reacciones de
trans-esterificación, por ejemplo, a partir de
tri-ésteres para formar mono-ésteres, en particular, la
trans-esterificación de un triglicérido con metanol,
etanol, propanol o butanol para obtener un mono-éster de ácido
graso.
Finalmente, los intercambiadores monodispersos de
iones acondicionados son apropiados para catalizar reacciones de
alquilación, por ejemplo, la alquilación de fenoles o cresoles con
olefinas lineales o ramificadas para obtener, por ejemplo,
triisobuteno o noneno.
Un objeto preferido de la presente solicitud es
un procedimiento para el acondicionamiento de intercambiadores
monodispersos de iones para catalizar reacciones de condensación,
en particular, la síntesis de bis-fenoles,
caracterizado porque
- a)
- se suspende el intercambiador monodisperso de iones húmedo de agua en una unidad (1) en agua totalmente desmineralizada, exenta de oxígeno, a 5 hasta 80ºC, en particular, a 20 hasta 60ºC; ajustándose en particular una relación de volúmenes de 3 a 1,5 partes, preferentemente, de 2,5 a 2 partes de intercambiador de iones húmedo de agua por 1 parte de agua y siendo el contenido de oxígeno disuelto en el agua totalmente desmineralizada usada preferentemente no mayor de 1 ppm, de preferencia, no mayor de 100 ppb, y siendo el contenido de iones metálicos disueltos o no disueltos en el agua totalmente desmineralizada usada preferentemente no mayor de 1 ppm, de preferencia, no mayor de 0,5 ppm para Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu, como componentes individuales, y preferentemente no mayor de 10 ppm, de preferencia, no mayor de 1 ppm para la suma de los metales nombrados;
- b)
- se mueve la suspensión, preferentemente, mediante agitación durante ½ a 24 horas a 5 hasta 80ºC, en particular, a 20 hasta 60ºC y, a continuación, se efectúa un análisis de la solución acuosa sobrenadante para determinar su conductibilidad, para tener un punto de referencia acerca del contenido de oligómeros del intercambiador monodisperso de iones y averiguar el número de ciclos de lavado necesarios en el paso c);
- c)
- se somete al intercambiador monodisperso de iones a un lavado discontinuo con agua totalmente desmineralizada, exenta de oxígeno, hasta lograr una conductibilidad remanente constante; dependiendo de la conductibilidad, preferentemente se lava de 5 a 50, en particular, de 10 a 25 veces; adicionando respectivamente, después de descargar el agua totalmente desmineralizada, de 0,2 a 1,5 parte en volumen de agua totalmente desmineralizada, respecto al intercambiador monodisperso de iones húmedo de agua, se mueve la mezcla y se descarga el agua totalmente desmineralizada y en el agua descargada se examina la conductibilidad, siendo la conductibilidad al final de los ciclos de lavado menor de 100 \muSiemens/cm, preferentemente, menor de 50 \muSiemens/cm, muy preferentemente, menor de 20 \muSiemens/cm y manteniéndose constante de un lavado a otro, con una desviación menor de 20 \muSiemens/cm, y siendo el contenido del oxígeno disuelto en el agua totalmente desmineralizada usada preferentemente no mayor de 1 ppm, de preferencia, no mayor de 100 ppb y siendo el contenido de iones metálicos disueltos o no disueltos en el agua totalmente desmineralizada usada preferentemente no mayor de 1 ppm, de preferencia, no mayor de 0,5 ppm para Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu, como componentes individuales, y preferentemente no mayor de 10 ppm, de preferencia, no mayor de 1 ppm, para la suma de los metales nombrados;
- d)
- después del último lavado se descarga el agua totalmente desmineralizada y se mezcla fenol exento de oxígeno con el intercambiador monodisperso de iones, a 50 hasta 90ºC, en particular, a 60 hasta 80ºC; ajustándose preferentemente una relación de volúmenes de 0,60 a 1,5 parte de intercambiador monodisperso de iones húmedo de agua por una parte de fenol y siendo el contenido de oxígeno disuelto en el fenol usado preferentemente menor de 1 ppm, de preferencia, menor de 100 ppb, y siendo el contenido de iones metálicos disueltos o no disueltos en el fenol usado preferentemente no mayor de 1 ppm, de preferencia, no mayor de 0,5 ppm para Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu, como componentes individuales, y preferentemente no mayor de 10 ppm, de preferencia, no mayor de 1 ppm, para la suma de los metales nombrados;
- e)
- se deshidrata la presente mezcla en un conjunto de aparatos de circulación de funcionamiento continuo, que contiene una unidad (1) y al menos una unidad de destilación (2) para la separación de la mezcla fenol/agua; en el que se agita el intercambiador de iones húmedo de agua en la unidad (1), preferentemente, en una atmósfera de gas inerte, con fenol, a 50 hasta 90ºC, preferentemente, a 60 hasta 80ºC y una corriente parcial de fenol de hasta 20% del volumen total por hora se descarga a través de un conducto (4) y se transfiere a la unidad de destilación (2) y en la unidad de destilación (2) se efectúa una separación en fenol (producto de la caldera) y mezcla de agua/fenol (producto de la cabeza) y se retorna el fenol a través del conducto (4') a la unidad (1). Preferentemente, se conduce el agua que contiene fenol hacia un conjunto de aparatos de extracción que se encuentra en el procedimiento de preparación. Como unidad de destilación (2), en particular, se usa una columna de destilación, dado el caso, integrada en el procedimiento de preparación, para la separación de la mezcla agua/fenol. El producto de cabeza separado en este paso parcial contiene de 2 a 20% en peso, preferentemente, de 5 a 10% en peso de fenol. El fenol eliminado del sistema por esta ruta se reemplaza por fenol fresco en la unidad (1). La mezcla es conducida por el aparato de circulación hasta que se mide un contenido de agua remanente en la descarga de la unidad (1) preferentemente menor de 3% en volumen, de preferencia, menor de 1% en volumen;
- f)
- a continuación, se transfiere la mezcla en forma de una suspensión de resina intercambiadora de iones/fenol, preferentemente en condiciones inertes, a un recipiente de reacción apropiado, estando la suspensión de resina intercambiadora de iones/fenol de forma bombeable, preferentemente, a temperaturas de 50 a 80ºC y preferentemente con una proporción de materia sólida de 40 a 80% en volumen y, preferentemente,
- g)
- se descarga el fenol sobrenadante del recipiente de reacción.
Además, son un objeto preferido de la presente
invención los intercambiadores monodispersos de iones
acondicionados para la síntesis de bis-fenoles,
conforme a los pasos de síntesis a) a g), de forma catiónica.
Los intercambiadores monodispersos de iones
acondicionados mediante las rutas descritas anteriormente son
sobresalientes para llevar a cabo reacciones de condensación, por
ejemplo, para la preparación de bis-fenoles, en
particular, para la preparación de BPA, a partir de acetona y
fenol. El BPA preparado con este intercambiador monodisperso de
iones acondicionado presenta una alta calidad de producto y es
especialmente apropiado para la preparación de polímeros como
resinas epoxi y, en particular, policarbonato.
El fenol que se produce en el punto g) en el
acondicionamiento del intercambiador monodisperso de iones en el
procedimiento conforme a la invención, en el caso de la síntesis de
bis-fenoles, está contaminado con proporciones
ácidas solubles del intercambiador de iones. Por ello, si se desea
seguir usándolo, en particular, como sustancia de partida para la
preparación de BPA, el fenol que así se produce, dado el caso,
preferentemente se purifica mediante destilación, alimentando al
fondo de la columna hasta 5% en peso de un compuesto básico que sea
apropiado para retener componentes ácidos. El hidróxido de sodio es
un compuesto básico preferido.
Una ventaja del procedimiento descrito para
preparar bis-fenoles, en particular, de BPA,
consiste en que por esta ruta se eliminan proporciones perturbadoras
de oligómeros ácidos del intercambiador monodisperso de iones (esto
conduce, por ejemplo, a una calidad mejorada del producto). Por el
tratamiento previo del catalizador en un recipiente externo,
durante el acondicionamiento puede continuarse con el procedimiento
de preparación en el recipiente de reacción. La deshidratación
continua del catalizador con conducción en circuito cerrado con
fenol requiere una cantidad mínima de fenol, no se necesitan
conjuntos de aparatos técnicamente complicados adicionales como,
por ejemplo, vacío o para el secado por arrastre con gas. Por el
movimiento de la suspensión durante la deshidratación, no se
presentan tensiones mecánicas por la reducción del volumen de las
partículas del intercambiador de iones. Corrientes secundarias que
se forman pueden tratarse en una instalación de producción en la
que se usan los intercambiadores monodispersos de iones como
catalizadores, y en la que haya unidades de destilación y de
extracción. En el procedimiento de preparación también puede usarse
la mayoría del fenol usado para la deshidratación.
En la figura 1
(1) representa un recipiente agitador
(2) representa una unidad de destilación
(3) representa un conducto de alimentación de
fenol
(4) representa conductos de circulación de
fenol
(5) representa un conducto de salida de
agua/(fenol)
Además, y esto también es objeto de la presente
invención, los intercambiadores mono-dispersas de
iones, acondicionados mediante el procedimiento de
acondicionamiento reivindicado en esta solicitud, pueden usarse como
catalizadores para un gran número de otras reacciones.
Así, los intercambiadores monodispersos de iones
acondicionados, en la forma catiónica o en la forma aniónica son
apropiados como catalizadores no sólo para reacciones de
condensación, sino también para reacciones de adición, por ejemplo,
de alcoholes a alquenos, para obtener éteres, como catalizadores en
esterificaciones o trans-esterificaciones, pero
también como catalizadores en reacciones de alquilación.
Por ejemplo, con los intercambiadores de iones
acondicionados conforme a la invención, de forma catiónica, puede
catalizarse la reacción de metanol con isobuteno o isopenteno, para
obtener éter metil-t-butílico o éter
t-amil-metílico.
Conforme a la invención, se prefieren
intercambiadores monodispersos de iones.
Los intercambiadores de iones acondicionados
conforme a la invención son especialmente apropiados para la
preparación de bis-fenoles, en particular, de
BPA.
Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la
invención. La invención no está limitada a los ejemplos.
Se trata previamente un intercambiador de iones
disponible en el mercado (Lewatit SC 104, Bayer AG) según el
esquema descrito anteriormente. El lavado con agua (contenido de
oxígeno en el agua des-salificada: 50 ppb) se
efectúa en una atmósfera de nitrógeno, en 12 ciclos, a 30ºC; la
conductibilidad remanente del agua de lavado a la salida en el
último ciclo asciende a 14 \muSiemens/cm. Se efectúa la
deshidratación de forma continua en atmósfera de nitrógeno a 70ºC
con 0,60 parte en volumen de fenol (contenido de oxígeno: 50 ppb).
Aquí el volumen del intercambiador de iones se reduce en el 40%. Se
elimina por destilación el fenol que contiene agua, que se produce
a la salida, inicialmente a 700 mbar y 105ºC de temperatura de la
caldera. Al final de la destilación se baja la presión hasta 130
mbar y la temperatura de la caldera sube hasta 125ºC. De esta
manera, por hora, se conduce en cantidad creciente de 1 a 10% de la
cantidad total de líquido presente en el recipiente agitador, a
través de la columna de destilación. Como producto de la caldera se
retorna fenol al recipiente de deshidratación. El producto de la
cabeza de la columna (8% de fenol, 92% de agua) se conduce a una
instalación de extracción continua. El fenol evacuado de esta
manera es reemplazado de forma continua por fenol fresco.
Se finaliza la deshidratación continua cuando a
la salida se alcanza un contenido de agua de 0,2% en el fenol. Se
transfiere el intercambiador de iones en forma de suspensión en
fenol (proporción de materia sólida: 40% en volumen) a 70ºC, al
recipiente de reacción. Se descarga el fenol sobrenadante y se
purifica por destilación a 120ºC, 150 mbar sobre hidróxido de sodio
(0,001% en peso).
El intercambiador de iones así tratado
previamente se usa para la producción continua de
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano,
a partir de una mezcla de fenol (96%) y acetona (4%) a 65ºC. Aquí,
a un rendimiento de 0,15 l/l * h se logra un grado de reacción de
la acetona del 96% y una selectividad de BPA del 93,5%. El índice
colorimétrico en la descarga del reactor asciende a 5 Hazen. A
continuación, se calienta la mezcla de reacción a la salida del
reactor durante 4 h a 190ºC, de esta manera aumentó el índice
colorimétrico de 5 Hazen a 15 Hazen.
Si se lleva a cabo la reacción con el fenol
recuperado mediante destilación alcalina, no se constatan
diferencias medibles, en cuanto al grado de reacción, a la
selectividad, al índice colorimétrico y al desarrollo del color
durante el calentamiento.
Ejemplo comparativo
2
Se lleva a cabo el tratamiento previo del
intercambiador de iones de la manera descrita en el ejemplo 1, sin
embargo, a continuación, se usa directamente el fenol usado para la
deshidratación, sin destilación alcalina, para la preparación de
BPA. El grado de reacción de la acetona ascendía alo 94%, la
selectividad, al 93,0% y el índice colorimétrico según Hazen en la
descarga del reactor ascendía a 10 Hazen. Este valor, después de
calentar (4 h a 190ºC) aumenta hasta 30 Hazen.
Ejemplo comparativo
3
Se trata previamente un intercambiador de iones
disponible en el mercado (Lewatit SC 104, Bayer AG) de forma
análoga al ejemplo 1 y se usa para la preparación de BPA, sin
embargo se prescinde de un lavado inicial con agua. Se observa un
grado de reacción de la acetona del 94% y una selectividad del
92,5%. El índice colorimétrico según Hazen de la mezcla de reacción
asciende a 15 Hazen. El valor, después de 4 h a 190ºC aumenta hasta
40 Hazen.
Ejemplo comparativo
4
Se trata previamente un intercambiador de iones
disponible en el mercado (Lewatit SC 104, Bayer AG) de manera
análoga al ejemplo 1 y se usa para la preparación de BPA, sin
embargo, con la deshidratación con fenol al final se logra un valor
en agua del 10% en el fenol que se descarga. Se observa un grado de
reacción de la acetona del 86% y una selectividad del 93,0%. El
índice colorimétrico según Hazen de la mezcla de reacción asciende
a 10 Hazen. Después de calentar (durante 4 h a 190ºC) el valor
aumenta hasta 25 Hazen.
Ejemplo comparativo
5
Se trató previamente un intercambiador de iones
disponible en el mercado (Lewatit SC 104, Bayer AG) de manera
análoga al ejemplo 1 y se usó para preparar BPA, sin embargo se
prescindió de condiciones inertes intensivas en el lavado con agua.
Además, el agua totalmente desmineralizada usada para el lavado
contenía 2 ppm de oxígeno disuelto, 5 ppm de Fe, 2 ppm de Co y 2 ppm
de Ni. Se observó un grado de reacción de la acetona del 93% y una
selectividad del 93,0%. El índice colorimétrico según Hazen de la
mezcla de reacción ascendía a 15 Hazen. Después de calentar
(durante 4 h a 190ºC) el valor aumentó a 30 Hazen.
Reacción de condensación en el ejemplo de la
síntesis de bis-fenoles, en este caso, de BPA:
Se trata previamente un intercambiador
monodisperso de iones disponible en el mercado (Lewatit K 1261®,
Bayer AG) según el esquema descrito anteriormente. Se efectúa el
lavado con agua (contenido de oxígeno en el agua totalmente
desmineralizada: 50 ppb) en atmósfera de nitrógeno en 12 ciclos a
30ºC, la conductibilidad remanente en la descarga en el último
ciclo asciende a 14 \muSiemens/cm. Se efectúa la deshidratación
de forma continua en atmósfera de nitrógeno a 70ºC con 0,60 parte
en volumen de fenol (contenido de oxígeno: 50 ppb). Aquí el volumen
del intercambiador monodisperso de iones se reduce en el 40%. El
fenol que contiene agua que se produce en la salida se elimina por
destilación inicialmente a 700 mbar y 105ºC de temperatura de la
caldera. Al final de la destilación se reduce la presión hasta 130
mbar, la temperatura de la caldera aumenta hasta 125ºC. De esta
manera, por hora se conduce de forma creciente de 1 a 10% de la
cantidad de líquido total presente en el recipiente agitador, a
través de la columna de destilación. El fenol se retorna como
producto de la caldera al recipiente de deshidratación. Se conduce
el producto de la cabeza de la columna (8% de fenol, 92% de agua)
hacia una instalación continua de extracción. El fenol evacuado de
esta manera se reemplaza de forma continua por fenol fresco.
Se finaliza la deshidratación continua cuando en
la descarga se alcanza un contenido de agua del 0,2% en el fenol.
Se transfiere el intercambiador monodisperso de iones en forma de
suspensión en fenol (proporción de materia sólida: 40% en volumen)
a 70ºC al recipiente de reacción. Se descarga el fenol sobrenadante
y se purifica mediante destilación a 120ºC, 150 mbar sobre
hidróxido de sodio (0,001% en peso).
Se usa el intercambiador monodisperso de iones
así tratado previamente, para la producción continua de
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano,
a partir de una mezcla de fenol (96%) y acetona (4%), a 65ºC. Aquí,
a un rendimiento de 0,15 l/l * h se logra un grado de reacción de
la acetona del 96% y una selectividad del BPA del 93,5%. El índice
colorimétrico de la descarga del reactor asciende a 5 Hazen. A
continuación, se calienta la mezcla de reacción a la salida del
reactor durante 4 h a 190ºC, mediante esto aumentó el índice
colorimétrico de 5 Hazen a 15 Hazen.
Si se lleva a cabo la reacción con el fenol
recuperado mediante destilación alcalina, no se constata ninguna
diferencia medible, en cuanto al grado de reacción, a la
selectividad, al índice colorimétrico y al desarrollo del color por
calentamiento.
Ejemplo comparativo
7
Se trata previamente un intercambiador
heterodisperso de iones disponible en el mercado (Lewatit SC 104®,
Bayer AG) análogamente al ejemplo 1 y se usa para la preparación de
BPA, sin embargo, se prescinde de un lavado inicial con agua. Se
observa un grado de reacción de la acetona del 94% y una
selectividad del 92,5%. El índice colorimétrico según Hazen de la
mezcla de reacción asciende a 15 Hazen. Después de estar durante 4h
a 190ºC, el valor aumenta hasta 40 Hazen.
Claims (13)
1. Procedimiento para el acondicionamiento de
intercambiadores monodispersos de iones para catalizar reacciones
de condensación, reacciones de adición,
trans-esterificaciones, esterificaciones o
reacciones de alquilación, caracterizado porque
- a)
- se suspende el intercambiador monodisperso de iones húmedo de agua en agua totalmente desmineralizada, exenta de oxígeno,
- b)
- se somete el intercambiador monodisperso de iones a un lavado discontinuo o continuo con agua totalmente desmineralizada, exenta de oxígeno, hasta lograr una conductibilidad constante,
- c)
- después del último lavado se descarga el agua totalmente desmineralizada y se mezcla el componente hidroxílico exento de oxígeno con el intercambiador monodisperso de iones,
- d)
- se deshidrata la mezcla obtenida en un conjunto de aparatos de circulación de funcionamiento continuo, con unidad de destilación, y
- e)
- finalmente, se transfiere la suspensión de intercambiador monodisperso de iones y componente hidroxílico a un recipiente de reacción, presentando el agua totalmente desmineralizada exenta de oxígeno usada un contenido de oxígeno disuelto no mayor de 1 ppm y un contenido de iones metálicos disueltos o no disueltos no mayor de 1 ppm para Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu, como componentes individuales.
2. Procedimiento para el acondicionamiento de
intercambiadores de iones, caracterizado porque
- a)
- se suspende el intercambiador de iones húmedo de agua en una unidad (1) en agua totalmente desmineralizada, exenta de oxígeno, a 5 hasta 80ºC;
- b)
- se mueve la suspensión y, a continuación, se efectúa un análisis de la solución acuosa sobrenadante para determinar su conductibilidad;
- c)
- se somete el intercambiador de iones a un lavado discontinuo con agua totalmente desmineralizada, exenta de oxígeno, hasta lograr una conductibilidad remanente constante, siendo la conductibilidad al final de los ciclos de lavado menor de 100 \muSiemens/cm;
- d)
- después del último lavado se descarga el agua totalmente desmineralizada y se mezcla fenol exento de oxígeno con el intercambiador de iones, a temperaturas de 50 a 90ºC;
- e)
- se deshidrata la mezcla obtenida en un conjunto de aparatos de circulación de funcionamiento continuo que contiene la unidad (1) y al menos una unidad de destilación (2) para la separación de fenol/agua;
- f)
- a continuación, se transfiere la mezcla en forma de una suspensión de intercambiador de iones/fenol a un recipiente de reacción, presentando el agua totalmente desmineralizada exenta de oxígeno usada un contenido de oxígeno disuelto no mayor de 1 ppm y un contenido de iones metálicos disueltos o no disueltos no mayor de 1 ppm para Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu como componentes individuales.
3. Procedimiento según la reivindicación 2, en el
que el intercambiador de iones es monodisperso.
4. Procedimiento para el acondicionamiento de
intercambiadores monodispersos de iones, conforme a la
reivindicación 3, caracterizado porque después de la
transferencia de la suspensión de intercambiador de iones/fenol al
recipiente de reacción se descarga el fenol sobrenadante y se
purifica mediante destilación sobre compuestos básicos.
5. Procedimiento conforme a la reivindicación 1,
caracterizado porque los intercambiadores monodispersos de
iones presentan una estructura en forma de gel o macroporosa.
6. Procedimiento conforme a la reivindicación 2,
en el que el contenido de iones metálicos disueltos o no disueltos
en el agua totalmente des-salificada usada no es
mayor de 0,5 ppm para Fe, Co, Ni, Mo, Cr, Cu, como componentes
individuales y preferentemente no es mayor de 10 ppm, de
preferencia, no mayor de 1 ppm para la suma de los metales
nombrados.
7. Procedimiento para el acondicionamiento de
intercambiadores de iones conforme a la reivindicación 2,
caracterizado porque después de la transferencia de la
suspensión de intercambiador de iones/fenol al recipiente de
reacción se descarga el fenol sobrenadante y se purifica mediante
destilación sobre compuestos básicos.
8. Intercambiadores de iones acondicionados,
obtenibles mediante el procedimiento conforme a una de las
reivindicaciones 1 a 7.
9. Intercambiadores de iones acondicionados
conforme a la reivindicación 8, estando éstos en forma catiónica o
aniónica.
10. Uso del intercambiador de iones según la
reivindicación 8, como catalizador.
11. Uso del intercambiador de iones según la
reivindicación 8 como catalizador para la preparación de
bis-fenoles.
12. Uso del intercambiador de iones según la
reivindicación 1 como catalizadores en reacciones de condensación,
reacciones de adición, trans-esterificaciones,
esterificaciones o reacciones de alquilación, siendo el
intercambiador de iones monodisperso.
13. Uso conforme a la reivindicación 12,
caracterizado porque se usan los intercambiadores
monodispersos de iones en reacciones de condensación a partir de
fenoles, orto-, meta-, para-cresoles o \alpha- o
\beta-naftoles.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19956229 | 1999-11-23 | ||
| DE1999156229 DE19956229A1 (de) | 1999-11-23 | 1999-11-23 | Katalysatorharze |
| DE10027908 | 2000-06-06 | ||
| DE2000127908 DE10027908B4 (de) | 2000-06-06 | 2000-06-06 | Verwendung von monodispersen Kationen- und Anionenaustauschern als Katalysatoren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2228634T3 true ES2228634T3 (es) | 2005-04-16 |
Family
ID=26005975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00979574T Expired - Lifetime ES2228634T3 (es) | 1999-11-23 | 2000-11-16 | Procedimiento para el acondicionamiento de resinas intercambiadoras de iones. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6723881B1 (es) |
| EP (1) | EP1239958B1 (es) |
| JP (1) | JP2003514657A (es) |
| KR (1) | KR100698424B1 (es) |
| CN (1) | CN1153621C (es) |
| AU (1) | AU1701401A (es) |
| BR (1) | BR0015747A (es) |
| DE (1) | DE50008030D1 (es) |
| ES (1) | ES2228634T3 (es) |
| MX (1) | MXPA02005130A (es) |
| WO (1) | WO2001037992A1 (es) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6703530B2 (en) * | 2002-02-28 | 2004-03-09 | General Electric Company | Chemical reactor system and process |
| DE102004005722A1 (de) * | 2004-02-05 | 2005-08-25 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Bisphenolen mit optimaler Befüllung des Reaktors mit Katalysator |
| US7923586B2 (en) * | 2005-01-28 | 2011-04-12 | Dow Global Technologies Llc | Method for stabilizing a cation exchange resin prior to use as an acid catalyst and use of said stabilized cation exchange resin in a chemical process |
| DE102007026549A1 (de) | 2007-06-08 | 2008-12-11 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zum Umfüllen von vorkonditionierten Ionenaustauscherharz-Suspensionen |
| DE602008005016D1 (de) | 2007-06-14 | 2011-03-31 | Dow Global Technologies Inc | Herstellung eines katalysators zur herstellung von bisphenolen |
| DE102009023551A1 (de) | 2009-05-30 | 2010-12-02 | Bayer Materialscience Ag | Regeneration von sauren Ionenaustauschern |
| CN102596406A (zh) * | 2009-11-06 | 2012-07-18 | 三菱化学株式会社 | 双酚化合物制造用催化剂及双酚化合物的制造方法 |
| KR102260725B1 (ko) * | 2018-02-09 | 2021-06-07 | 주식회사 엘지화학 | 이온 교환 수지의 세척방법 및 비스페놀 a의 제조방법 |
| US11845074B2 (en) * | 2018-02-12 | 2023-12-19 | Evoqua Water Technologies Llc | Antioxidant protection for ion exchange resins |
| WO2022040000A1 (en) * | 2020-08-17 | 2022-02-24 | Lummus Technology Llc | Oxygen stripping in etherification, ethers decomposition and isooctene production |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE590370A (es) | 1959-04-29 | 1900-01-01 | ||
| DE2860850D1 (en) | 1977-11-09 | 1981-10-22 | Shell Int Research | Preparation of bisphenols |
| CA1166413A (en) | 1980-10-30 | 1984-05-01 | Edward E. Timm | Process and apparatus for preparing uniform size polymer beads |
| US4365099A (en) * | 1981-05-12 | 1982-12-21 | General Electric Company | Process for the production of bisphenols |
| US5233096A (en) | 1990-11-16 | 1993-08-03 | Rohm And Haas Company | Acidic catalyst for condensation reactions |
| US5146007A (en) | 1991-06-17 | 1992-09-08 | General Electric Company | Process for preparing bisphenol-A |
| EP0643032B1 (en) * | 1991-07-16 | 1997-02-05 | Chiyoda Corporation | Condensation process for recovery of bisphenol A and phenol |
| CN1080914A (zh) * | 1993-02-17 | 1994-01-19 | 中国石油化工总公司 | 一种2,2-二(4-羟基苯基)丙烷的制造方法 |
| JPH06340564A (ja) * | 1993-06-01 | 1994-12-13 | Chiyoda Corp | ビスフェノールａの製造方法 |
| PL169996B1 (en) | 1993-06-22 | 1996-09-30 | Inst Ciezkiej Syntezy Orga | Method of treating an ion exchange catalyst for use in bisphenol a synthesis processes |
| DE4413396A1 (de) * | 1994-04-18 | 1995-10-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von ultrareinem Bisphenol-A und dessen Verwendung |
| US5723691A (en) * | 1995-08-31 | 1998-03-03 | General Electric Company | Method for preparing ion-exchange resin for use as a catalyst in the synthesis of bisphenols |
| DE19852667A1 (de) | 1998-11-16 | 2000-05-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von monodispersen gelförmigen Kationenaustauschern |
| DE19957602A1 (de) * | 1999-11-30 | 2001-05-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Inbetriebnahme eines Herstellungsverfahrens von 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propan |
| DE10005770A1 (de) * | 2000-02-10 | 2001-08-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Entfernung von gelöstem Sauerstoff aus Phenol |
-
2000
- 2000-11-16 MX MXPA02005130A patent/MXPA02005130A/es unknown
- 2000-11-16 CN CNB00815953XA patent/CN1153621C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-16 AU AU17014/01A patent/AU1701401A/en not_active Abandoned
- 2000-11-16 ES ES00979574T patent/ES2228634T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-16 KR KR1020027006276A patent/KR100698424B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-11-16 JP JP2001539594A patent/JP2003514657A/ja active Pending
- 2000-11-16 WO PCT/EP2000/011352 patent/WO2001037992A1/de active IP Right Grant
- 2000-11-16 US US10/130,373 patent/US6723881B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-16 DE DE50008030T patent/DE50008030D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-16 EP EP00979574A patent/EP1239958B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-16 BR BR0015747-3A patent/BR0015747A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1239958B1 (de) | 2004-09-29 |
| EP1239958A1 (de) | 2002-09-18 |
| KR100698424B1 (ko) | 2007-03-26 |
| BR0015747A (pt) | 2002-07-16 |
| WO2001037992A1 (de) | 2001-05-31 |
| WO2001037992A8 (de) | 2001-09-13 |
| JP2003514657A (ja) | 2003-04-22 |
| MXPA02005130A (es) | 2003-01-28 |
| DE50008030D1 (de) | 2004-11-04 |
| US6723881B1 (en) | 2004-04-20 |
| CN1153621C (zh) | 2004-06-16 |
| KR20020048434A (ko) | 2002-06-22 |
| CN1391499A (zh) | 2003-01-15 |
| AU1701401A (en) | 2001-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2228634T3 (es) | Procedimiento para el acondicionamiento de resinas intercambiadoras de iones. | |
| JP3446060B2 (ja) | ビスフエノール類の製造法 | |
| US5414152A (en) | Method for extending the activity of acidic ion exchange catalysts | |
| CZ362592A3 (en) | Process for preparing esters with a low content of ethers | |
| ES8308817A1 (es) | Procedimiento para la obtencion de isobuteno de alta pureza por deshidratacion de butanol terciario. | |
| CN1034360A (zh) | 双酚a制备方法 | |
| JPH01231945A (ja) | ビスフェーノルａの製造に使用するイオン交換樹脂の精製方法 | |
| PL81435B1 (es) | ||
| AU643330B2 (en) | Process for removing iodide compounds from carboxylic acids and/or anhydrides | |
| EP0066224B1 (en) | Preparation of a glutaraldehyde precursor | |
| JP3475960B2 (ja) | ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法 | |
| JP4987476B2 (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| EP1077207B1 (en) | Production process for hydroxyalkylester | |
| RU2060984C1 (ru) | Способ получения бисфенола-а | |
| JP4634582B2 (ja) | ヒドロキシアルキルエステルの製造方法 | |
| US3450777A (en) | Process for preparing alcohols by hydration of olefins | |
| ES2228477T3 (es) | Procedimiento para la preparacion de serinol. | |
| EP0918046B1 (en) | Method for manufacturing bisphenol | |
| JP3425772B2 (ja) | イオン交換樹脂の洗浄方法 | |
| SU948110A1 (ru) | Способ получени макросетчатых изопористых полимеров стирола | |
| SE445995B (sv) | Forfarande for framstellning av metyl-tert.butyleter | |
| TW200916190A (en) | Method for decanting preconditioned ion-exchange resin suspensions | |
| CN104703958A (zh) | 在双酚a的合成过程中转化副产物的方法 | |
| JP2004250619A (ja) | 触媒反応に用いる強酸性陽イオン交換樹脂 | |
| JPH11104498A (ja) | スルホン化芳香族ポリエーテルケトンカチオン交換体類およびスルホン化ポリ（フェニレンスルフィド）カチオン交換体類の触媒としての使用 |