ES2226348T3

ES2226348T3 - Pelicula de polipropileno sellable, biaxialmente orientada, con propiedades de barrera mejoradas.

Info

Publication number: ES2226348T3
Application number: ES99908867T
Authority: ES
Inventors: Angela Speith-Herfurth; Robert Hansohn; Detlef Schuhmann; Frank Ernst
Original assignee: Treofan Germany GmbH and Co KG
Current assignee: Treofan Germany GmbH and Co KG
Priority date: 1998-02-12
Filing date: 1999-02-10
Publication date: 2005-03-16
Anticipated expiration: 2019-02-10
Also published as: ATE266054T1; AU2832799A; RO119547B1; AU762286B2; BG104638A; TR200002319T2; JP2002503564A; EP1053278A1; KR100599722B1; DE59909402D1; CN1289351A; KR20010034415A; BG64958B1; CA2320128A1; BR9907839B1; CN1119370C; US6777067B1; BR9907839A; PL342395A1; WO1999041300A1

Abstract

Película de polipropileno biaxialmente orientada, de varias capas, que comprende una capa de base y por lo menos una capa de revestimiento sellable, que contiene en su capa básica una combinación de resina y cera; caracterizada porque la capa de base contiene una resina con un peso molecular promedio de peso (Mw) de 600 a 1500; siendo la resina una resina de petróleo, estireno, resina de ciclopentadieno o de terpeno, y una cera con un peso molecular promedio de número (Mn) de 200 a 700, siendo en ello la cera una cera de polietileno parcial- o altamente cristalina y/o una cera de parafina..

Description

Película de polipropileno sellable, biaxialmente orientada, con propiedades de barrera mejoradas.

La invención se refiere a una película de polipropileno con propiedades de barrera mejoradas, referente al paso de vapor de agua, y con propiedades mecánicas mejoradas.

La mejora de las propiedades mecánicas de las películas, especialmente las películas para aplicaciones de empaque, en los últimos tiempos ha sido de especial importancia. Desde el punto de vista de costos y del medio ambiente, la industria de los empaques está buscando siempre películas delgadas que puedan salir de máquinas similares y que puedan tener propiedades de carrera similares o mejoradas, especialmente con relación al paso de vapor de agua.

Sin embargo, las películas delgadas tienen una rigidez desproporcionada y perjudicial en dirección de la máquina y, debido a ello, una retención en su recorrido por la máquina sustancialmente malo, especialmente en las máquinas envolvedoras a gran velocidad de la actualidad. Con la reducción del espesor de la películas, disminuyen las propiedades de barrera, también de manera desproporcionada. Debido a las propiedades de barrera deficientes, las películas delgadas reducen fuertemente los efectos protectores de la película frente al secado y la pérdida de contenido.

El incremento en el módulo de elasticidad (módulo E) en dirección de la máquina ha sido siempre objeto de gran preocupación, ya que esta propiedad mecánica está en dependencia directa con la aptitud de aplicación técnica y, de tal manera, influye de manera directa en la retención del tratamiento.

La barrera las películas de polipropileno biaxialmente orientadas (boPP), con relación al vapor de agua (WDD) y al oxígeno (SDD) disminuyen con el espesor de la película. En general, la escala de espesores habitual de las películas de boPP (de 4 a 100 \mum) está, por ejemplo, entre la barrera al vapor de agua (WDD) y el espesor (d), siguiente una relación hiperbólica (WDD.d = constante). La constante depende sustancialmente de la composición del material de partida y de las condiciones de estiramiento. Para las películas de empaque de boPP, de acuerdo con el estado de la técnica, la constante tiene un valor aproximado de: const = 28 g.\mum/m^{2}.d. La capacidad de paso del vapor de agua se medirá en la presente de acuerdo con DIN 53 122.

Se sabe que se incrementa el módulo E de las películas de boPP en dirección de la máquina, ya sea por medio de técnicas de procedimiento o mediante modificaciones de los materiales de partida, o por combinación de ambas posibilidades.

Se conoce la modificación de las películas de polipropileno con diferentes resinas de hidrocarburos, de acuerdo con el estado de la técnica. Una de dichas modificaciones de materiales de partida permite la preparación de películas de polipropileno cuya resistencia mecánica en dirección longitudinal está sustancialmente mejorada en comparación con las películas formadas con materiales de partida no modificados; sin embargo, el valor de estiramiento longitudinal de la película no puede alcanzarse y su encogimiento en dirección longitudinal eventualmente es relativamente alto.

En US-A-4,921,749 (correspondiente a EP-A-0 247 898), está descrita una película de boPP sellable, con propiedades mecánicas y ópticas mejoradas. Están mejorados también la capacidad de sellamiento de la película y la posibilidad de dejar pasar vapor de agua y oxígeno. Se obtienen mejoras completas de la adición de una resina de bajo peso molecular en la capa básica. La porción de resina corresponde entonces a entre 3 y 30 por ciento en peso. La resina tiene un peso molecular sustancialmente menor a 5,000, de preferencia menor que 1,000 y es, por ejemplo, de 600. El punto de ablandamiento de la resina está entre 120 y 140ºC.

EP-A-0 645 417 describe una película de polipropileno biaxialmente orientada, cuya porción insoluble en n-heptano exhibe un índice isotáctico de cadena, medido por medio de espectroscopía por ^{13}C-RMN, de por lo menos 95%. La capa básica contiene de 1 a 15 por ciento en peso de una resina natural o sintética, cuyo punto de ablandamiento está entre 70 y 170ºC.

US 5,155,160 describe la mejora de las propiedades de barrera mediante la adición de cera a películas de polipropileno no orientadas. Como ceras están descritas: cera de parafina y cera de polietileno, con peso molecular de 300 a 800. La barrera debe estar por debajo de 0.2 g/645.16 cm^{2}/24 horas.

EP-A-441027 publica películas de poliproileno isotáctico, HDPE y resinas amorfas de un peso molecular de 500-2000. La cera no se publica, pero un ejemplo describe mezclas de dos resinas de peso molecular de 650 (ESCOREZ=resina de ciclopentadieno) y 750 (Arcon=c_{9} resina de hidrocarburo).

WO96/27491 describe películas de polipropileno orientadas biaxialmente que contienen ceras, pero no resinas.

Sigue habiendo una búsqueda continua para mejorar adicionalmente la barrera al vapor de agua de las películas de polipropileno, para empaque, biaxialmente orientadas. Todos los métodos conocidos hasta ahora reducen la barrera al vapor de agua no en la medida deseada, o bien afectan otras propiedades esenciales de la película, de una manera no aceptable.

Por lo tanto, es una finalidad de la presente invención preparar una película de polipropileno, biaxialmente orientada, que se caracterice por una buena barrera al vapor de agua y que exhiba buenas propiedades mecánicas. La película debe poder ser preparada en un procedimiento seguro y constante, a velocidades de producción de hasta 400 m/minuto. Otras propiedades físicas de la película, que son necesarias en vista de su uso como películas de empaque, no son influenciadas negativamente. Las películas deben tener elevado brillo, ningún defecto óptico, en la forma de granulosidades o vejigas, buena resistencia a las rayaduras, con un menor espesor de película, en una máquina empacadora libre de problemas, y de alta velocidad; y un mínimo de enturbiamiento de la película. Adicionalmente, no debe influenciarse negativamente con lo anterior, la capacidad de formación de sello de la película.

Esta finalidad se alcanza por medio de una película de polipropileno biaxialmente orientada, de varias capas, que consiste de una capa de base y por lo menos una capa de cubierta o revestimiento; cuyas propiedades características son que la capa básica contiene una combinación de resina y cera, caracterizada porque la capa base contiene una resina con un peso molecular medio Mw de 600 a 1.500, en lo que la resina es una resina de petróleo, estirol, ciclopentadieno o terpeno, y una cera con un peso molecular Mn de 200 a 700, en lo que la cera es una cera de polietileno parcial- o altamente cristalina y / o una cera de parafina.

La capa básica de la película contiene, en general, por lo menos 85 por ciento en peso, de preferencia de 85 a <100 por ciento en peso, especialmente de 90 a 95 por ciento en peso, de polímero de propileno; siendo todos los porcentajes con respecto a la capa básica.

En general, el polímero de propileno contiene por lo menos 90 por ciento en peso, de preferencia de 94 a 100 por ciento en peso, especialmente de 98 a 100 por ciento en peso, de propileno. El contenido de comonómero correspondiente, si lo hay, representa desde un porcentaje elevado de 10 por ciento en peso, o de 0 a 6 por ciento en peso, o de 0 a 2 por ciento en peso, generalmente de etileno. Las proporciones en porcentaje en peso, en cada caso, son con relación al homopolímero de propileno.

Se prefiere el homopolímero de propileno isotáctico, con un punto de ablandamiento de 140 a 70ºC, de preferencia de 155 a 165ºC, y un índice de flujo fundido (medido por DIN 53 735 a 21.6N de carga y 230ºC) de 1.0 a 10 g/10 minutos, de preferencia de 1.5 a 6.5 g/10 minutos. La porción n-heptanólica del polímero en general, corresponde a 1 hasta 10% en peso, de preferencia de 2 a 5 por ciento en peso, con relación al polímero de partida.

La distribución de peso molecular de los polímeros de propileno puede variar, en cada caso, dentro de amplios límites, de acuerdo con el uso pretendido. La relación de pero molecular promedio de peso (Mw) a peso molecular promedio de número (Mn) en general está entre 1 y 15.

En una modalidad preferida, la película de acuerdo con la invención tiene la relación de peso molecular promedio de peso Mw a peso molecular promedio de número Mn entre 2 y 10, muy preferiblemente entre 2 y 6. Una distribución de pesos moleculares así de estrecha en el homopolímero de propileno de la capa básica, se puede obtener, por ejemplo, por medio de su reducción peroxídica, o mediante la preparación de polipropileno por medio de catalizadores de metaloceno apropiados.

Una medida del grado de desintegración del polímero es el llamado factor de desintegración A, que da la variación relativa del índice de flujo en fusión de acuerdo con DIN 53 735 del polipropileno, con relación al polímero de partida:

A = \frac{MFI_{2}}{MFI_{1}}

MFI_{1} = índice de flujo en fusión del polímero de propileno, antes de la adición de peróxidos orgánicos.

MFI_{2} = índice de flujo en fusión del polímero de propileno, peroxídicamente desintegrado.

En general, el factor de desintegración A de los polímeros de propileno preparados está en la escala de 1 a 15, de preferencia de 1 a 10.

Como peróxido orgánico se prefiere especialmente los peróxidos de dialquilo, entendiéndose por radical alquilo los radicales alquilo inferior usuales, saturados, de cadena recta o ramificados, con hasta seis átomos de carbono. Son especialmente preferidos 2,5-dimetil-2,5-di(terbutilperoxi)hexano o el peróxido de diterbutilo.

En una modalidad preferida, la invención consiste en polipropileno saturado, de elevada isotacticidad. Se puede mencionara como polipropilenos isotácticos de este tipo los polipropilenos que tienen por lo menos 95%, de preferencia 96 a 99% de porciones no solubles en n-heptano, con un índice de isotacticidad de cadena determinado mediante espectroscopía por ^{13}C-RMN.

Se ha descubierto que la selección de un polipropileno de elevada isotacticidad, de este tipo, mejora sustancialmente de una manera sorprendentemente favorable con la combinación de resina y cera en la capa básica, concurrentes, y se mejora adicionalmente la barrera al vapor de agua.

Es esencial para la invención que la capa básica contenga una resina de hidrocarburo con un peso molecular promedio de peso (Mw) de 600 a 1500, de preferencia de 700 a 1200, de preferencia en una cantidad de 1 a 15% en peso, especialmente de 5 a 12% en peso, con respecto al peso de la capa básica.

Se puede señalar como resina de hidrocarburo fundamentalmente las resinas sintéticas o las resinas de origen natural, que en general están parcial o totalmente hidratadas. El punto de ablandamiento de la resina, en general, se encuentra a más de 80ºC (medido de acuerdo con DIN 1995-U4 o ASTM E-28), prefiriéndose que dicha resina tenga un punto de ablandamiento de 100 a 180ºC, especialmente de 120 a 160ºC.

De acuerdo con la presente invención, las resinas de hidrocarburos comprenden, por ejemplo, las resinas de petróleo, las resinas de estireno, las resinas de ciclopentadieno y las resinas de terpeno (estas resinas están descritas en Ullmanns Encyklopädie der techn. Chemie, Tomo 4, capítulo 12, páginas 525 a 555).

Las resinas de petróleo son aquellas resinas de hidrocarburos que pueden ser preparadas mediante la polimerización de los materiales de petróleo de descomposición profunda, en presencia de un catalizador. Estos materiales de petróleo contienen comúnmente una mezcla de sustancias formadoras de resinas, como estireno, metilestireno, viniltolueno, indeno, metilindeno, butadieno, isopreno, piperileno y pentileno. Las resinas de estireno son homopolímeros de estireno o copolímeros de estireno con otros monómeros, como metilestireno, viniltolueno y butadieno. Las resinas de ciclopentadieno son homopolímeros de ciclopentadieno o copolímeros de ciclopentadieno que se pueden obtener de destilados de alquitrán de carbón y gas de petróleo descompuesto. Se puede preparar estas resinas, mientras se mantiene los materiales que contienen ciclopentadieno, durante un tiempo prolongado, a altas temperaturas. Dependiendo de la temperatura de reacción, se puede obtener dímeros, trímeros u oligómeros.

Las resinas de terpeno son polímeros de terpenos, es decir, de hidrocarburos de la fórmula C_{10}H_{16}, que están constituidos en su mayoría por aceites etéricos o resinas que contienen aceite, de origen vegetal, y resinas de terpeno modificadas con fenol. Como ejemplos especiales de terpenos están pineno, alfa-pineno, dipenteno, limoneno, mirceno, alcanforeno y terpenos similares. Se puede citar también como resinas de hidrocarburo las resinas de hidrocarburo llamadas modificadas. La modificación se efectúa, por lo general, mediante la reacción de los materiales de partida antes de la polimerización, mediante la adición de monómeros especiales, o por reacción del producto polimerizado, señalándose especialmente las hidrogenaciones y las hidrogenaciones parciales.

Como resinas de hidrocarburos se puede utilizar además homopolímeros de estireno, copolímeros de estireno, homopolímeros de ciclopentadieno, copolímeros de ciclopentadieno y/o polímeros de terpeno con un punto de ablandamiento, cada uno, por encima de 135ºC (en los polímeros insaturados, se prefiere el producto hidrogenado). Se prefiere muy especialmente los polímeros de ciclopentadieno con punto de ablandamiento de por lo menos 140ºC, o los copolímeros de alfa-metilestireno y viniltolueno, con un punto de ablandamiento de 120 a 150ºC, añadidos en la capa básica.

Adicionalmente, es importante para la invención que la capa básica, además de la resina, contenga una cera con un Mn de 200 a 700, de preferencia en una cantidad de menos de 10% en peso, especialmente de 1 a 8 por ciento en peso, especialmente de 1 a 6 por ciento en peso, con relación al peso de la capa básica. En el contexto de la presente invención, las ceras comprenden ceras de polietileno y/o ceras de parafina microcristalina.

Las ceras de polietileno son polímeros de peso molecular bajo, que están constituidas sustancialmente por unidades etileno y que son parcial o elevadamente cristalinas. Las cadenas de polímero de las unidades etileno son moléculas de gran longitud, que pueden estar ramificadas, predominando las cadenas laterales cortas. En general, las ceras de polietileno son preparadas mediante polimerización directa de etileno, eventualmente con adición de reguladores, o mediante la despolimerización de polietilenos con masas molares elevadas. De acuerdo con la invención, las ceras de polietileno tienen pesos moleculares promedio de número (Mn) de 200 a 700, de preferencia de 400 a 600 y, preferentemente, una distribución de pesos moleculares (polidispersidad) Mw/Mn de menos de 2, de preferencia de 1 a 1.5. El punto de fusión en general está dentro de la escala de 70 a 150ºC, de preferencia entre 80 y 100ºC.

Las parafinas comprenden, en su sentido general, las parafinas macrocristalinas (ceras de parafina) y las parafinas microcristalinas (microceras). Las parafinas macrocristalinas son obtenidas de las fracciones de destilación al vacío, mediante su tratamiento en aceites lubricantes. Las parafinas microcristalinas son obtenidas de la recirculación de la destilación al vacío y de los sedimentos de aceites crudos parafínicos (parafinas separadas). Las parafinas macrocristalinas consisten principalmente de n-parafinas, cada una de las cuales, según el grado de refinación, contiene isoparafina, nafteno y alquilaromáticos. Las parafinas microcristalinas son obtenidas de una mezcla de hidrocarburos que son predominantemente sólidas a la temperatura ambiente. También son parafinas macrocristalinas predominantemente las isoparafinas y las parafinas nafténicas. Las parafinas microcristalinas se caracterizan por la presencia de isoparafinas y naftenos fuertemente ramificados y con impedimento para la cristalización. Para los fines de la invención, son apropiadas las parafinas macrocristalinas con un punto de fusión de 60 a 100ºC, de preferencia de 60 a 85ºC.

Se ha descubierto que la combinación de cera y resina mejora también sorprendentemente la cooperación sinergística y la permeación del vapor de agua de las películas de polipropileno orientadas; es decir, la reduce, cuando el Mn de la cera está en una escala de 200 a 700, y el Mw de la resina está en la escala de 600 a 1500. Se ha observado que la cera con Mn de más de 700 no coopera con la resina y no se obtiene elevación sustancial de la barrera contra el vapor de agua.

De manera similar, es importante que el Mw de la resina esté en la escala de 600 a 1500. Al sobrepasar el Mw los 1500, la barrera empeora frente a aquellas películas que contienen la combinación de resina y cera de acuerdo con la presente invención.

Además de la combinación de acuerdo con la presente invención, de resina y cera, la capa básica puede contener los aditivos usuales, tales como neutralizantes, estabilizantes, agentes antiestática y/o lubricantes, cada uno en las cantidades efectivas.

Los agentes antiestática preferidos son los alcansulfonatos alcalinos, polidiorganosiloxanos modificados con poliéter, es decir, etoxilados y/o propoxilados (polidialquilsiloxanos, polialquilfenilsiloxanos y similares) y/o las aminas terciarias alifáticas, de cadena sustancialmente ramificada y saturadas, con un residuo alifático que tiene de 10 a 20 átomos de carbono; que están sustituidas con grupos \omega-hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; siendo especialmente apropiadas las N,N-bis-(2-hidroxietil)alquilaminas de 10 a 20 átomos de carbono, de preferencia de 12 a 18 átomos de carbono en el radical alquilo. Las cantidades efectivas de agente antiestática están en la escala de 0.05 a 0.5% en peso. Además, se usa preferentemente como agente antiestática el monoestearato de glicerina, en una cantidad de 0.03% a 0.5%.

Los agentes lubricantes son las amidas de ácido alifático superior; los ésteres de ácido alifático superior, las ceras y los jabones metálicos, así como polidimetilsiloxano. La cantidad efectiva de agente lubricante está en la escala de 0.01 a 3% en peso, de preferencia de 0.02 a 1% en peso. Es especialmente adecuada la adición de amidas de ácido alifático superior en la escala de 0.01 a 0.25% en peso, en la capa básica. Una amida de ácido alifático especialmente apropiada es la amida de ácido erúcico. La adición de polidimetilsiloxanos se efectúa en la escala de 0.02 a 2.0% en peso, de preferencia; especialmente el polidimetilsiloxano, con una viscosidad de 5,000 a 1,000,000 mm^{2}/segundo.

Se puede usar como estabilizadores los compuestos activos estabilizantes comunes y corrientes, para polímeros de etileno, propileno y otras alfa-olefinas. Su cantidad está entre 0.05 y 2 por ciento en peso. Son especialmente apropiados los estabilizadores fenólicos, prefiriéndose los estearatos de metal alcalino/alcalino-térreo y/o los carbonato de metal alcalino/alcalino-térreo, en cantidades de 0.1 a 0.6 por ciento en peso, especialmente de 0.15 a 0.3 por ciento en peso; y con una masa molar de más de 500 g/mol.. Son especialmente ventajosos el tetracis-3-(3,5-di-terbutil-4-hidroxifenil)propionato de pentaeritritilo o el 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-diterbutil-4-hidroxibencil)benceno.

Los neutralizantes, de preferencia son dihidrotalcita, estearato de calcio y/o carbonato de calcio, con un tamaño promedio de partícula de más de 0.7 \mum, un tamaño de partícula absoluto de menos de 10 \mum y una superficie específica de por lo menos 40 m^{2}/g.

Las cantidades mencionadas más arriba, dadas en porcentaje en peso, se refieren, en cada caso, al peso de la capa básica.

La película de polipropileno de acuerdo con la invención comprende por lo menos una capa de cubierta o revestimiento sellable y, en una modalidad preferida, capas de revestimiento sellables en ambos lados, de polímeros de alfa-olefinas de 2 a 10 átomos de carbono.

Son ejemplos de polímeros de alfa-olefina sellables, de este tipo:

un copolímero de:

etileno y propileno; o

etileno y butileno-1, o

propileno y butileno-1, o

un terpolímero de:

etileno y propileno y butileno-1, o

una mezcla de dos o más de los homopolímeros, copolímeros y terpolímeros mencionados, o

una mezcla de dos o más de dichos homopolímeros, copolímeros y terpolímeros, eventualmente mezclados con uno o más homopolímeros, copolímeros y terpolímeros mencionados;

prefiriéndose especialmente:

copolímeros aleatorios de etileno-propileno, con:

un contenido de etileno de 1 a 10% en peso, de preferencia de 2.5 a 8% en peso; o copolímeros aleatorios de propileno-butileno-1, con

un contenido de butileno de 2 a 25% en peso, de preferencia de 4 a 20% en peso; en cada caso con relación al peso total de los copolímeros; o

terpolímeros aleatorios de etileno-propileno-butileno-1, con

un contenido de etileno de 1 a 10% en peso, de preferencia de 2 a 6% en peso; y

un contenido de butileno-1 de 2 a 20% en peso, de preferencia de 4 a 20% en peso; en cada caso con relación al peso total del terpolímero; o

una mezcla de un terpolímero de etileno-propileno-butileno-1 y un copolímero de propileno-butileno-1,

con un contenido de etileno de 0.1 a 7% en peso;

y un contenido de propileno de 50 a 90% en peso;

y un contenido de butileno-1 de 10 a 40% en peso;

en cada caso, con relación al peso total de la mezcla de polímeros.

Los copolímeros y/o terpolímeros arriba descritos, utilizados en la capa o las capas de revestimiento exhiben en general un índice de flujo en fusión de 1.5 a 30 g/10 minutos, de preferencia de 3 a 15 g/10 minutos. El punto de fusión está dentro de la escala de 120 a 140ºC. La mezcla anteriormente descrita de copolímeros y terpolímeros tiene un índice de flujo en fusión de 5 a 9 g/10 minutos, y un punto de fusión de 120 a 150ºC. Todos los índices de flujo en fusión anteriormente dados son medidos a 230ºC y con una fuerza de 21.6 N (DIN 53 735).

Eventualmente, todos los polímeros de la capa de revestimiento anteriormente descritos, de igual manera que los descritos para la capa básica, pueden ser peroxidados; pudiendo usarse básicamente los mismos peróxidos. El factor de extracción para los polímeros de la capa de revestimiento, en general, se encuentra dentro de la escala de 3 a 15, de preferencia de 6 a 10.

Si se desea, se puede añadir a la capa o a las capas de revestimiento los aditivos anteriormente descritos para la capa básica, como los agentes antiestática, los neutralizantes, los lubricantes y/o los estabilizadores, así como, eventualmente, agentes antibloques adicionales. Los datos en porcentaje en peso se relacionan correspondientemente con el peso de la capa de revestimiento.

Los agentes antibloques apropiados son aditivos inorgánicos, como dióxido de silicio, carbonato de calcio, silicato de magnesio, silicato de aluminio, fosfato de calcio y similares, y/o polímero orgánicos incompatibles, como poliamidas, poliésteres, policarbonatos y similares, de preferencia polímeros de benzoguanamina-formaldehído, dióxido de silicio y carbonato de calcio. La cantidad efectiva de agente antibloques está en la escala de 0.1 a 2% en peso, de preferencia de 0.1 a 0.8 por ciento en peso. El tamaño promedio de partícula se encuentra entre 1 y 6 \mum, especialmente de 2 a 5 \mum, siendo especialmente apropiadas las partículas con una configuración esférica, como las descritas en EP-A-0 236 945 y en DE-A-38 01 535.

Las películas de acuerdo con la invención comprenden por lo menos la capa básica anteriormente descrita y una capa de revestimiento sellable, de preferencia capas de revestimiento sellables en ambos lados.

Las modalidades preferidas de las películas de polipropileno son de tres capas. La formación, el espesor y la composición de una segunda capa de revestimiento pueden ser seleccionadas independientemente de la capa de revestimiento ya provista, pudiendo contener la segunda capa de revestimiento además uno de los polímeros descritos en lo que antecede, o mezclas de polímeros; los cuales, sin embargo, no necesariamente deben ser idénticos a los de la primera capa de revestimiento.

El espesor de la capa o de las capas de revestimiento sellable(s) es de más de 0.1 \mum y de preferencia está en la escala de 0.3 a 3 \mum, especialmente de 0.4 a 1.5 \mum, pudiendo ser las capas de revestimiento de ambos lados de igual espesor o de diferentes espesores.

El espesor total de las películas de polipropileno de acuerdo con la invención pueden variar dentro de amplios límites, y se ajusta de acuerdo con el uso a que se destina. De preferencia se encuentra entre 4 y 60 \mum, especialmente entre 5 y 30 \mum, de preferencia de 6 a 25 \mum; constituyendo la capa básica aproximadamente de 40 a 100% del espesor total de la película.

La invención se refiere adicionalmente a un procedimiento para preparar las películas de polipropileno de acuerdo con la invención, conforme a un procedimiento de extrusión conocido per se.

Dentro del marco de este procedimiento, se provee que se extruya las fusiones correspondientes para las capas individuales de la película a través de una boquilla, haciéndose pasar la película así obtenida, para su solidificación sobre uno o más rodillos; y a continuación de estira (orienta) la película, se termofija la película biaxialmente estirada, y eventualmente se trata la superficie mediante un tratamiento superficial de corona o de llamas.

El estiramiento biaxial (orientación) se efectúa generalmente uno después del otro; prefiriéndose efectuar el estiramiento biaxial primeramente en sentido longitudinal (en dirección de la máquina) y luego transversal (perpendicular a la dirección de la máquina).

A continuación, tal como en un procedimiento de coextrusión normal, el polímero o la mezcla de polímeros de cada capa individual, es comprimido y fluidificado por extrusión, pudiendo estar ya los aditivos eventualmente añadidos en el polímero o en la mezcla de polímero. La fusión es presionada entonces de manera simultánea a través de una boquilla (boquilla de ranura ancha) y se hace pasar la película de varias capas extruida a presión, sobre uno o más rodillos receptores, en los que se enfría y solidifica.

La película así obtenida es estirada entonces longitudinal y transversalmente con respecto a la dirección de extrusión, lo que produce la orientación de las cadenas moleculares. El estiramiento longitudinal es efectuado convenientemente con ayuda de segundos rodillos que giran a velocidades diferentes para impartir una razón de estiramiento deseada, y se efectúa ele estiramiento transversal con ayuda de un bastidor de estiramiento correspondiente. Las relaciones de estiramiento longitudinal se encuentran dentro de la escala de 4 a 8, de preferencia de 5 a 6. Las relaciones de estiramiento transversal se encuentran en la escala de 5 a 10, de preferencia de 7 a 9.

Al estiramiento biaxial de las películas se asocia su termofijación (tratamiento térmico), manteniéndose la película aproximadamente durante 0.1 a 10 segundos, a una temperatura de 100 a 160ºC. A continuación se enrolla la película, de la manera usual, por medio de un aparato enrollador.

Resulta bastante favorable que el rodillo o los rodillos receptores, mediante los cuales se enfría y solidifica la película prensada, sean mantenidos mediante un circuito calefactor y enfriador a una temperatura de 10 a 100ºC, de preferencia de 20 a 50ºC.

Las temperaturas a las que se efectúa el estiramiento longitudinal y el estiramiento transversal pueden variar dentro de una escala relativamente amplia, y se las selecciona de acuerdo con las propiedades deseadas para la película. En general, se prefiere que el estiramiento longitudinal se lleve a cabo a temperaturas de 80 a 150ºC, y que el estiramiento transversal se lleve a cabo, de preferencia, a temperaturas de 120 a 170ºC.

Se prefiere que, después del estiramiento biaxial, una o ambas superficies de la película sea(n) tratada(s) de acuerdo con alguno de los métodos conocidos de tratamiento con corona o con llamas. La intensidad del tratamiento, en general, estará dentro de la escala de 37 a 50 mN/m, de preferencia de 39 a 45 mN/m.

En el tratamiento con corona se procede convenientemente de tal manera que se haga pasar la película entre dos elementos portadores que sirven como electrodos, manteniéndose entre los electrodos una corriente tan alta, preferentemente una corriente alterna (aproximadamente de 5 a 20 kV y de 5 a 30 KHz), que se pueda establecer una descarga de chispas o descarga de corona. Mediante la descarga de chispas o descarga de corona, el aire que se encuentra sobre la superficie de la película se ioniza y reacciona con las moléculas de la superficie de la película, de manera que se establecen aportaciones polares en la matriz polimérica sustancialmente no polar.

Para el tratamiento con llamas, con llamas polarizadas (véase US-A-4,622,237), se establece una corriente eléctrica continua entre un quemador (polo negativo) y un rodillo de enfriamiento. La intensidad de la corriente seleccionada está entre 400 y 3,000 V, de preferencia en la escala de 500 a 2,000 V. Mediante la corriente seleccionada, los átomos ionizados sufren una aceleración elevada e inciden con energía cinética incrementada sobre la superficie del polímero. Las uniones químicas dentro de las moléculas del polímero se rompen fácilmente y se efectúa rápidamente la formación de radicales. De esa manera, la carga térmica del polímero se reduce adicionalmente con respecto al tratamiento con llama común y corriente, y se puede obtener películas en las que la capacidad selladora del lado tratado es mejor que la de cualquier lado no tratado.

Las películas de acuerdo con la invención se caracterizan por una barrera claramente mejorada contra el vapor de agua. Sorprendentemente se descubrió que los valores de barrera buenos que son obtenidos mediante la adición de resina, pueden ser reducidos adicionalmente mediante la adición de cera con un peso molecular seleccionado de 200 a 700. De esa manera es posible ofrecer películas con valores de barrera extraordinarios o reducir las cantidades usuales de resina, de acuerdo con el estado de la técnica, para obtener valores de barrera comparables.

Se utiliza para la caracterización de las materias primas y de las películas los siguientes métodos de medición.

El índice de flujo en fusión

Se mide el índice de flujo en fusión de acuerdo con DIN 53 735, a 21.6 N de carga y a 230ºC.

El punto de fusión

Medición por calorimetría de exploración diferencial (DSC), máximo de la curva de fusión, velocidad de calentamiento 20ºC/min.

El paso de vapor de agua y oxígeno

Se determina la capacidad de paso de vapor de agua, de acuerdo con DIN 53 122, parte 2.

La tensión superficial

Se determina la tensión superficial por medio del llamado método de tinta (DIN 53 364).

La determinación del peso molecular

Se determina el peso molecular promedio de peso y promedio de número de masas molares y la relación de peso molecular promedio de peso/promedio de número de dispersidad de masas molares, siguiendo lo estipulado por DIN 55672, parte 1, por medio de cromatografía de permeación en gel. En lugar de THF, se emplea como eluyente ortodiclorobenceno. En aquellos casos en los que los polímeros olefínicos investigados no son solubles a la temperatura ambiente, se lleva a cabo la correspondiente medición a temperatura elevada (alrededor de 135ºC).

La porción isotáctica

La porción isotáctica de los homopolímeros puede ser caracterizada en aproximación mediante la fracción insoluble de la materia prima en n-heptano. Habitualmente se lleva a cabo una extracción en Soxlet con n-heptano en ebullición, siendo conveniente que la capacidad del aparato Soxlet para granulados se llene con comprimidos. El espesor de los comprimidos no debe sobrepasar los 500 micrómetros. Para la formación cuantitativa de fases de la porción insoluble en n-heptano del homopolímero, es decisivo que se asegure un tiempo de extracción suficiente, de 8 a 24 horas.

La definición operativa de las porciones isotácticas PP_{iso}, en porcentaje, se da mediante la relación de los pesos de la fracción insoluble en n-heptano, secada, para balance:

PP_{iso} = 100 x (fracción insoluble en n-heptano/balance)

Un análisis de los extractos de n-heptano secos señala que por regla general éstos no se obtienen de homopolímeros de propileno atáctico crudos. En la extracción, también quedan comprendidos oligómeros alifáticos y olefínicos, en especial oligómeros isotácticos, así como posibles aditivos, como resinas de hidrocarburo hidratadas y cera.

El índice de isotacticidad de cadena

La porción isotáctica PP_{iso} arriba definida, tomada como la porción insoluble en n-heptano no es suficiente para la caracterización de la isotacticidad de cadena de los homopolímeros. Es significativo que el índice de isotacticidad de cadena II de los homopolímeros se determine por medio de espectroscopía por ^{13}C-RMN altamente soluble. seleccionándose como sonda de RMN no la materia prima original, sino más bien su fracción insoluble en n-heptano. Para la caracterización de la isotacticidad de las cadenas poliméricas se utiliza en la práctica principalmente el índice II de isotacticidad de triada espectroscópico por ^{13}C-RMN (Triada).

Determinación del índice II de isotacticidad de cadena con respecto a la triada (Triada)

Se efectúa la determinación del índice II de isotacticidad de cadena (Triada) de la porción insoluble en n-heptano de los homopolímeros, así como de la película, a partir de su espectro de 13C-RMN. Se compara las intensidades de las señales de Triada que resultan de los grupos metilo, con diferentes ambientes locales.

A continuación se diferencian dos casos de la utilización del espectro de ^{13}C-RMN:

A) La materia prima examinada es un homopolímero de propileno sin contenido estadístico de G_{2}.

B) La materia prima examinada es un homopolímero de propileno con un contenido estadísticamente pequeño de C_{2}; en lo siguiente, copolímero de C_{2}-C_{3} significa:

Caso A

Se determina el índice de isotacticidad de cadena del homopolímero a partir de su espectro de ^{13}C-RMN. Se compara las intensidades de las señales que se obtienen como resultado de los grupos metilo con diferentes ambientes. En el espectro de ^{13}C-RMN un homopolímero exhibe esencialmente tres grupos de señales, denominados triadas.

1. Mediante un desplazamiento químico de aproximadamente 21 a 22 ppm, aparece la "mm-Triada", que añade los grupos metilo con grupos metilo vecinos izquierdos y derechos, directamente.

2. Mediante un desplazamiento químico de aproximadamente 20.2 a 21 ppm, aparece la "mr-Triada" que añade los grupos metilo a grupos metilo vecinos izquierdos o derechos, directamente.

3. Mediante un desplazamiento químico de aproximadamente 19.3 a 20 ppm, aparece la "rr-Triada", que añade los grupos metilo sin grupos metilo vecinos directamente.

Se determina las intensidades de los grupos de señal añadidos como la integral de la señal. Se define el índice de isotacticidad de la cadena, de la siguiente manera:

Triadas II = \frac{J_{mm} + \text{0.5} \ J_{mr}}{J_{mm} + J_{mr} + J_{rr}} \cdot 100

donde J_{mm}, J_{mr} y J_{rr} significan la integral de los grupos de señales añadidos.

Caso B

En el espectro de ^{13}C-RMN un copolímero de etileno-propileno tiene el desplazamiento químico de los grupos metilo que interesan, en la escala de 19 a 22 ppm. El espectro de los grupos metilo puede dividirse en tres bloques. En esos bloques están presentes los grupos CH_{3} en secuencias de triadas, cuya incorporación a los ambientes locales se aclara con mayor detalle en lo que sigue:

Bloque 1

Grupos CH_{3} en la secuencia PPP (mm-Triada)

--- C ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{C}}

---

\uelm{C}{\uelm{\para}{C}}

---

\uelm{C}{\uelm{\para}{C}}

--- C --- C ---

Bloque 2

Grupos CH_{3} en la secuencia PPP (Triadas mr o rm)

--- C ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{C}}

--- C ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{C}}

--- C ---

\delm{C}{\delm{\para}{C}}

---

y los grupos CH_{3} en la secuencia EPP (cadena m):

--- C --- C --- C ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{C}}

--- C ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{C}}

---

Bloque 3

Grupos CH_{3} en la secuencia PPP (triadas rr)

---

\delm{C}{\delm{\para}{C}}

--- C ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{C}}

--- C ---

\delm{C}{\delm{\para}{C}}

--- C ---

Grupos CH_{3} en una secuencia EPP (cadena r):

---

\uelm{C}{\uelm{\para}{C}}

--- C --- C ---

\delm{C}{\delm{\para}{C}}

--- C --- C ---

Grupos CH_{3} en una secuencia EPE:

--- C --- C ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{C}}

--- C --- C --- C ---

Durante la determinación del índice II (Triadas) de isotacticidad de cadena referido a las tríadas, de las porciones insolubles en heptano de un copolímero de etileno-propileno, solamente entran en consideración las triadas PPP, es decir, solamente aquellas unidades propileno que se encuentran entre dos unidades propileno vecinas (véase también EP-B-0 115 940, página 3, renglones 48 y 49).

La definición del índice de isotacticidad de la triada de un copolímero de etileno-propileno viene a ser:

II (Triada) = 100x(J_{mm}/J_{ppp})

Cálculo del índice de isotacticidad de un copolímero de etileno-propileno:

1. Se da J_{mm} por medio de la integral de pico del bloque 1.

2. Se calcula la integral (J_{total}) de los picos de todos los grupos metilo de los bloques 1, 2 y 3.

3. Por medio de consideraciones sencillas, se puede señalar que J_{ppp} = J_{total} - J_{EPP} - J_{EPE}.

Preparaciones de Prueba y Medición

Se introduce 60 a 100 mg de polipropileno en un tubo de 10 mm para RMN y se añade hexaclorobutadieno y tetracloroetano en una proporción de mezcla de 1.5:1, hasta que se alcance una altura de llenado de aproximadamente 45 mm. Se mantiene la suspensión (por lo general aproximadamente durante una hora) a aproximadamente 140ºC, hasta que se forme una solución homogénea. A fin de acelerar la disolución, se agita de vez en cuando con una barra de vidrio.

Se obtiene la emisión del espectro de ^{13}C-RMN a alta temperatura (por lo general a 365ºK) bajo condiciones normales de medición (semicuantitativas).

Referencias

W. O. Crain, Jr., A. Zambelli y J. D. Roberts, Macromolecules, 4, 330 (1971).

A. Zambelli, G. Gatti, C. Sacchi, W. O. Crain, Jr., y J. D. Roberts, Macromolecules, 4, 471 (1971).

C. J. Carman y C. E. Wilkes, Rubber Chem. Technol., 44, 781 (1971).

Ejemplo 1

Se prepara mediante coextrusión y a continuación orientación por etapas en dirección longitudinal y en dirección transversal, una película transparente, de tres capas, con construcción simétrica, y con un espesor total de 20 \mum. Las capas de revestimiento tuvieron un espesor de 0.6 \mum cada una.

A.- La capa básica

86.85% en peso de homopolímero de propileno altamente isotáctico, con un punto de fusión de 166ºC y un índice de flujo en fusión de 3.4 g/10 minutos, teniendo la porción insoluble en n-heptano un índice de isotacticidad de cadena de 98%.

10.0% en peso de resina de hidrocarburo, con punto de ablandamiento de 120ºC, y con peso molecular promedio de peso (Mw) de 1000.

3.0% en peso de cera de polietileno, con peso molecular promedio de número (Mn) de 500 y una relación de peso molecular Mw/Mn de 1.08

0.15% en peso de N,N-bis-etoxialquilamina (antiestática).

B.- Las capas de revestimiento

75% en peso, aproximadamente, de copolímero aleatorio de etileno-propileno, con contenido de C_{2} de 4.5% en peso.

25% en peso, aproximadamente, de terpolímero aleatorio de etileno-propileno-butileno, con un contenido de etileno de 3% en peso y un contenido de butileno de 7% en peso (el resto, propileno).

0.33% en peso de SiO_{2} como agente antibloques con un tamaño promedio de partícula de 2 \mum.

0.90% en peso de polidimetilsiloxano, con viscosidad de 30,000 mm^{2}/s.

Las condiciones de preparación en las etapas individuales del procedimiento fueron:

Extrusión:	Temperaturas:	Capa básica	260ºC.
		Capas de revestimiento	240ºC.
	Temperatura de los rodillos receptores	20ºC.
Estiramiento longitudinal: Temperatura	110ºC.
	Relación de estiramiento longitudinal:	5.5
Estiramiento transversal: Temperatura	160ºC.
	Relación de estiramiento transversal	9
Fijación:	Temperatura:		140ºC.
	Convergencia:		20%.

Mediante la relación de estiramiento transversal \lambda_{Q} = 9 se quiere indicar un valor efectivo. Este valor efectivo se calcula a partir de la anchura final B de la película, menos el doble de la anchura b de la banda de dobladillo, dividido entre la anchura C de la película estirada longitudinalmente, eventualmente menos el doble de la anchura b de la banda de dobladillo.

Ejemplo 2

Se prepara una película como se describió en el ejemplo 1. En lugar del homopolímero de propileno altamente isotáctico, se añadió una materia prima común, con un punto de fusión de 165ºC y un índice de flujo en fusión de 3.5 g/10 minutos. El índice de isotacticidad de cadena de la porción insoluble en n-heptano, de este polipropileno, fue de 94%. La composición restante y las condiciones de preparación no fueron diferentes de las del ejemplo
1.

Ejemplo 3

Se prepara una película como se describió en el ejemplo 2. A diferencia del ejemplo 2, en este caso la película contiene en la capa básica 8% en peso de la misma resina de hidrocarburo. La composición restante y las condiciones de preparación no fueron diferentes de las del ejemplo 2.

Ejemplo 4

Se preparó una película como se describió en el ejemplo 1. A diferencia del ejemplo 1, en este caso la película contenía en la capa básica 8% en peso de la misma resina de hidrocarburo. La composición restante y las condiciones de preparación no fueron diferentes de las del ejemplo 1.

Ejemplo 5

Se preparó una película como se describió en el ejemplo 4. A diferente del ejemplo 4, en este caso la película contenía en la capa básica 5 por ciento en peso de la misma cera de polietileno. La composición restante y la condiciones de preparación no fueron diferentes a las del ejemplo 4.

Ejemplo 6

Se preparó una película como se describió en el ejemplo 3. A diferencia del ejemplo 3, la película en este caso contenía en la capa básica 10% en peso de la misma resina de hidrocarburo y 5 por ciento en peso de la misma cera que se describió en el ejemplo 3. La composición restante y las condiciones de preparación no fueron diferentes a las del ejemplo 3.

Ejemplo 7

Se preparó una película como se describió en el ejemplo 3. A diferencia del ejemplo 3, la película en este caso contenía en la capa básica 5 por ciento en peso de la misma cera que se describió en el ejemplo 3. La composición restante y las condiciones de preparación no fueron diferentes a las del ejemplo 3.

Ejemplo 8

Se preparó una película como se describió en el ejemplo 1. A diferencia del ejemplo 1, en este caso la película contenía en la capa básica 5% en peso de la misma cera que se describió en el ejemplo 1. La composición restante y l as condiciones de preparación no fueron diferentes a las del ejemplo 1.

Ejemplo 9

Se preparó una película como se describió en el ejemplo 3. A diferencia del ejemplo 3, la película en este caso contenía en la capa básica 3 por ciento en peso de una cera de parafina macrocristalina. La composición restante y las condiciones de preparación no fueron diferentes de las del ejemplo 3.

Ejemplo 10

Se preparó una película como se describió en el ejemplo 2. A diferencia del ejemplo 2, la película en este caso contenía en la capa básica 5 por ciento en peso de una cera de parafina macrocristalina. La composición restante y las condiciones de preparación no fueron diferentes de las del ejemplo 2.

Ejemplo comparativo 1

Se preparó una película como se describió en el ejemplo 3. A diferencia del ejemplo 3, en este caso la película no contenía en la capa básica ninguna cera de polietileno. La composición restante y las condiciones de preparación no fueron diferentes a las del ejemplo 3.

Ejemplo comparativo 2

Se preparó una película como se describió en el ejemplo 3. A diferencia del ejemplo 3, la película en este caso no contenía en la capa básica ninguna resina de hidrocarburo. La composición restante y las condiciones de preparación no variaron respecto a las del ejemplo 3.

Ejemplo comparativo 3

Se preparó una película como se describió en el ejemplo 3. A diferencia del ejemplo 3, en este caso la película contenía en la capa básica una cera de polietileno con peso molecular promedio de número (Mn) de 1000, y una relación de peso molecular Mw/Mn de aproximadamente 1.08. La composición restante y las condiciones de preparación no variaron respecto a las del ejemplo 3.

Ejemplo comparativo 4

Se preparó una película como se describió en el ejemplo 3. A diferencia del ejemplo 3, en este caso la película contenía en la capa básica una resina de hidrocarburo con un peso molecular promedio de peso (Mw) de 2000. El resto de la composición y las condiciones de preparación no variaron con respecto a las del ejemplo 3.

Ejemplo comparativo 5

Se preparó una película como se describió en el ejemplo comparativo 1. A diferencia del ejemplo comparativo 1, la película en este caso contiene en la capa básica el homopolímero de propileno altamente isotáctico descrito en el ejemplo 1. La composición restante y las condiciones de preparación no variaron con respecto a las del ejemplo comparativo 1.

Ejemplo comparativo 6

Se preparó una película como se describió en el ejemplo comparativo 3. A diferencia del ejemplo comparativo 3, la película en este caso contiene en la capa básica el homopolímero de propileno altamente isotáctico descrito en el ejemplo 1. La composición restante y las condiciones de preparación no variaron con respecto a las del ejemplo comparativo 3.

Ejemplo comparativo 7

Se preparó una película como se describió en el ejemplo 2. A diferencia del ejemplo 2, la película no contiene, en este caso, en la capa básica, cera de polietileno. La composición restante y las condiciones de preparación no variaron con respecto a las del ejemplo 2.

Ejemplo comparativo 8

Se preparó una película como se describió en el ejemplo comparativo 2. A diferencia del ejemplo comparativo 2, en este caso la película no contiene en la capa básica tampoco cera de polietileno. La composición restante y las condiciones de preparación no variaron con respecto a las del ejemplo comparativo 2.

Ejemplo comparativo 9

Se preparó una película como se describió en el ejemplo 9. A diferencia del ejemplo 9, en este caso la película no contiene en la capa básica ninguna resina. La composición restante y las condiciones de preparación no variaron con respecto a las del ejemplo 9.

\newpage

Ejemplo comparativo 10

Se preparó una película como se describió en el ejemplo 10. A diferencia del ejemplo 10, en este caso la película no contiene en la capa básica ninguna resina. La composición restante y las condiciones de preparación no variaron con respecto a las del ejemplo 10.

Las barreras contra vapor de agua de las películas de acuerdo con los ejemplos y con los ejemplos comparativos, están resumidas en los siguientes cuadros.

1

2

Claims

1. Película de polipropileno biaxialmente orientada, de varias capas, que comprende una capa de base y por lo menos una capa de revestimiento sellable, que contiene en su capa básica una combinación de resina y cera; caracterizada porque la capa de base contiene una resina con un peso molecular promedio de peso (Mw) de 600 a 1500; siendo la resina una resina de petróleo, estireno, resina de ciclopentadieno o de terpeno, y una cera con un peso molecular promedio de número (Mn) de 200 a 700, siendo en ello la cera una cera de polietileno parcial- o altamente cristalina y/o una cera de parafina.

2. Película de polipropileno de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la porción insoluble en n-heptano del polipropileno de la capa de base tiene un índice de isotacticidad de cadena, medido por medio de espectroscopía por ^{13}C-RMN, de por lo menos 95%.

3. Película de polipropileno de conformidad con la reivindicación 1 y/o la reivindicación 2, caracterizada además porque la capa de base contiene un polipropileno cuya Mw/Mn es de 1 a 10.

4. Película de polipropileno de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque el polímero de propileno de la capa de base está desintegrado con peróxido, o está preparado por medio de catalizador de metaloceno.

5. Película de polipropileno de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque contiene como resina un polímero de estireno no hidrogenado, un copolímero de metilestireno-estireno, un copolímero de pentadieno o ciclopentadieno, un polímero de alfa- o beta-pineno, colofonia o un derivado de colofonia, o un polímero de terpeno, y compuestos hidrogenados de los mismos, o un copolímero de alfa-metilestireno-viniltolueno o sus mezclas.

6. Película de polipropileno de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada además porque la resina de hidrocarburos está contenida en una cantidad de 1 a 15 por ciento en peso, con relación al peso de la capa de base.

7. Película de polipropileno de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada además porque la cera está contenida en una cantidad de 1 a 10 por ciento en peso con relación al peso de la capa de base.

8. Película de polipropileno de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada además porque la cera es una cera de polietileno con Mw/Mn de 1 a 2.

9. Película de polipropileno de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada además porque muestra por ambas caras una capa de recubrimiento sellable de un polímero \alpha-olefínico.

10. Película de polipropileno de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada además porque el polímero de la capa o capas de revestimiento está desintegrado con peróxido y el factor de desintegración está en la escala de 3 a 15, de preferencia de 6 a 10.

11. Película de polipropileno de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada además porque está incluida, en uno o en ambos lados, una capa intermedia de polímeros \alpha-olefínicos, entre la capa de base y la o las capa(s) de revestimiento.

12. Película de polipropileno de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada además porque el espesor de la película es de 4 a 60 \mum; especialmente de 5 a 30 \mum, de preferencia de 6 a 25 \mum; constituyendo la capa de base aproximadamente de 40 a 60% del espesor total.

13. Película de polipropileno de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada además porque la capa de base contiene un agente antiestática, de preferencia una amina alifática terciaria.

14. Película de polipropileno de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada además porque la capa o las capas de revestimiento contiene(n) agentes lubricantes, de preferencia polidimetilsiloxano, y agente antibloques, de preferencia SiO_{2}.

15. Película de polipropileno de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada además porque todas las capas de la película contienen agentes neutralizantes y estabilizadores.

16. Procedimiento para preparar una película de polipropileno según la reivindicación 1, caracterizado porque se efectúa la orientación en dirección longitudinal, con una relación de estiramiento longitudinal de 5:1 a 9:1, y en dirección transversal con una relación de estiramiento transversal de 5:1 a 10:1.

17. Uso de películas de polipropileno de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 15, como películas de empaque, de preferencia como películas para cajetillas de cigarros.