JP2002503564A - バリヤー特性を改良した密封可能な二軸延伸ポリプロピレンフィルム - Google Patents

バリヤー特性を改良した密封可能な二軸延伸ポリプロピレンフィルム

Info

Publication number
JP2002503564A
JP2002503564A JP2000531490A JP2000531490A JP2002503564A JP 2002503564 A JP2002503564 A JP 2002503564A JP 2000531490 A JP2000531490 A JP 2000531490A JP 2000531490 A JP2000531490 A JP 2000531490A JP 2002503564 A JP2002503564 A JP 2002503564A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polypropylene film
base layer
weight
film according
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000531490A
Other languages
English (en)
Inventor
アンゲラ、スパイス‐ハーフルス
ロバート、ハンソーン
デトレフ、シューマン
フランク、エルンスト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Trespaphan GmbH and Co KG
Original Assignee
Trespaphan GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19805640A external-priority patent/DE19805640A1/de
Priority claimed from DE1998135953 external-priority patent/DE19835953A1/de
Application filed by Trespaphan GmbH and Co KG filed Critical Trespaphan GmbH and Co KG
Publication of JP2002503564A publication Critical patent/JP2002503564A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L57/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06—Waxes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/91—Product with molecular orientation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2813—Heat or solvent activated or sealable
    • Y10T428/2817—Heat sealable
    • Y10T428/2826—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31801—Of wax or waxy material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Packaging Of Annular Or Rod-Shaped Articles, Wearing Apparel, Cassettes, Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】 基層および少なくとも１個の密封可能な被覆層からなる多層の密封可能な二軸延伸ポリプロピレンフィルムを開示する。基層は、１〜１５重量％の、平均分子量Ｍｎが６００〜１５００である樹脂、および１〜６重量％の、平均分子量が２００〜７００であるワックスを含む。基層のポリプロピレンのｎ−ヘプタン不溶分は、１３Ｃ−ＮＭＲ分光法により測定した鎖のアイソタクチック−インデックスが少なくとも９５％である。フィルムの製造方法およびそのようとも開示する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、水蒸気の浸透に対するバリヤー特性を改良し、機械的特性を改良し
たポリプロピレンフィルムに関する。
【０００２】
【背景技術】
近年、フィルム、特に包装用フィルム、の機械的特性を改良することが重要に
なっている。コストおよび環境上の理由から、包装業界では、より薄く、しかも
同等の機械処理特性を有し、同等以上のバリヤー特性（特に水蒸気の浸透に対す
る）を有するフィルムが常に望まれている。
【０００３】 しかし、薄いフィルムは、機械方向における剛性が極端に悪く、従って、機械
処理特性が、特に現代の高速包装機械で、著しく劣る。さらに、フィルムの厚さ
が減少するにつれてバリヤー特性も同様に極度に低下する。薄いフィルムのバリ
ヤー特性が悪化するために、包んだ製品の乾燥および腐敗に対するフィルムの保
護効果が大きく制限される。
【０００４】 機械方向における弾性率（Ｅ−モジュラス）は、応用技術上の適性に直接関係
し、そのために加工特性を直接決定するので、以前から、この機械的特性を高め
ることに努力が向けられている。
【０００５】 二軸延伸ＰＰフィルムの水蒸気（ＷＤＤ）および酸素（ＳＤＤ）に対するバリ
ヤーは、フィルムの厚さと共に増加する。二軸延伸ＰＰフィルムの通常の厚さ範
囲（４〜１００μm）は、例えば水蒸気（ＷＤＤ）と厚さの間で、近似的に双曲 線関数が成り立つ（ＷＤＤ・ｄ＝定数）。この定数は、実質的に原料組成および
距離条件により異なる。先行技術の二軸延伸ＰＰ包装フィルムに関して、この定
数は大体、定数＝２８g・μm/m２・d の値を有する。ここでは、水蒸気透過率をＤ
ＩＮ５３１２２に従って測定した。
【０００６】 二軸延伸ＰＰフィルムでは、処理技術により、または原料変更により、または
それらの両方により、機械方向におけるＥモジュラスを高めることが公知である
。先行技術では、様々な炭化水素樹脂によりポリプロピレンフィルムを改良する
ことが公知である。その様な原料変更により、未変更原料から製造したフィルム
よりも長さ方向の機械的強度が明らかに改良されたポリプロピレンフィルムを製
造することができるが、長さ方向に延伸したフィルムの値には達しておらず、長
さ方向における収縮も同様に比較的高い。
【０００７】 ＵＳ−Ａ−４，９２１，７４９（ＥＰ−Ａ−０２４７８９８）では、機械的お
よび光学的特性を改良した、密封可能な二軸延伸ＰＰフィルムが開示されている
。同様に、フィルムの密封性および水蒸気および酸素に対する浸透性も改良され
ている。基層に低分子量樹脂を添加することにより、全体的な改良を行なってい
る。その際、樹脂の量は、３〜３０重量％である。この樹脂の分子量は５０００
より明らかに小さく、好ましくは１０００未満であり、例えば６００である。こ
の樹脂の軟化点は１２０〜１４０℃である。
【０００８】 ＥＰ−Ａ−０６４５４１７は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを記載してい
るが、そのｎ−ヘプタン不溶性部分は、１３Ｃ−ＮＭＲ分光法で測定した鎖のア
イソタクチック−インデックス(Kettenisotaxie-Index)が少なくとも９５％であ
る。基層は１〜１５重量％の、天然または合成の、軟化点が７０〜１７０℃であ
る樹脂を含む。
【０００９】 米国特許第５，１５５，１６０号は、未延伸ポリプロピレンフィルムにワック
スを添加することによりバリヤー特性を改良する方法を開示している。ワックス
としては、分子量が３００〜８００のパラフィンワックスおよびポリエチレンワ
ックスが記載されている。バリヤーは、０．２ｇ／１００平方インチ／２４時間
未満であるべきである。
【００１０】 ポリプロピレン製二軸延伸包装フィルムの水蒸気バリヤーをさらに改良するこ
とが常に要求されている。これまで公知の方法はすべて、水蒸気バリヤーを不当
に下げているか、または他の必要なフィルム特性を過度に損なっている。
【００１１】 そこで本発明の課題は、水蒸気バリヤーが傑出しており、良好な機械的特性を
有する二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供することである。このフィルムは
、４００ｍ／分までの製造速度で、確実に、安定して製造できる必要がある。包
装用フィルムとして使用するのに必要な他の物理的特性が悪影響を受けてはなら
ない。このフィルムは、高い光沢を有し、斑点または気泡の形態における光学的
欠陥が無く、耐引掻き性が良く、小さなフィルム厚でも高速包装機械で障害無く
作業でき、フィルムの曇りが少ない必要がある。さらに、密封特性が悪影響を受
けてはならない。
【００１２】
【発明の開示】
これらの課題は、基層および少なくとも１個の密封可能な被覆層からなる多層
の二軸延伸ポリプロピレンフィルムであって、基層が樹脂とワックスの組合せを
含み、樹脂の平均分子量Ｍｗが６００〜１５００であり、ワックスの平均分子量
Ｍｎが２００〜７００であることを特徴とするフィルムにより解決される。従属
請求項は本発明の好ましい実施態様を記載する。
【００１３】
【発明を実施するための最良の形態】
フィルムの基層は、それぞれ基層に対して一般的に少なくとも８５重量％、好
ましくは８５〜＜１００重量％、特に９０〜９５重量％のプロピレン重合体を含
む。
【００１４】 一般的に、プロピレン重合体は少なくとも９０重量％、好ましくは９４〜１０
０重量％、特に９８〜１００重量％のプロピレンを含む。対応するコモノマー含
有量は、存在する場合、最高１０重量％、または０〜６重量％、または０〜２重
量％であり、通常はエチレンからなる。重量％のデータは、それぞれの場合に、
プロピレン単独重合体に対して記載する。
【００１５】 融点が１４０〜１７０℃、好ましくは１５５〜１６５℃であり、メルトフロー
インデックス（ＤＩＮ ５３７３５により、荷重２１．６Ｎおよび２３０℃で
測定）が１．０〜１０ｇ／１０分、好ましくは１．５〜６．５ｇ／１０分、であ
るアイソタクチックプロピレン単独重合体が好ましい。重合体のｎ−ヘプタン可
溶分は、出発重合体に対して一般的に１〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％
である。
【００１６】 プロピレン重合体の分子量分布は、それぞれの応用分野に応じて、広い範囲内
で変えることができる。重量平均Ｍｗと数平均Ｍｎの比は一般的に１〜１５であ
る。
【００１７】 本発明のフィルムの好ましい実施態様では、重量平均Ｍｗと数平均Ｍｎの比は
２〜１０であり、特に好ましくは２〜６である。基層のプロピレン単独重合体の
その様な狭い分子量分布は、例えばプロピレン単独重合体の過酸化物分解により
、または好適なメタロセン触媒を使用してポリプロピレンを製造することにより
達成される。
【００１８】 重合体分解程度の尺度は、ＤＩＮ ５３７３５により測定したポリプロピレン
のメルトフローインデックスの、出発重合体に対する相対的な変化を示す、いわ
ゆる分解ファクターＡである。
【００１９】
【数１】 ＭＦＩ１ ＝有機過酸化物を加える前のプロピレン重合体のメルトフローインデ ックス ＭＦＩ２ ＝過酸化物分解したプロピレン重合体のメルトフローインデックス 一般的に、使用するプロピレン重合体の分解ファクターＡは、１〜１５、好ま
しくは１〜１０である。
【００２０】 有機過酸化物としては、過酸化ジアルキルが特に好ましく、その際、アルキル
基は、通常の飽和直鎖または分岐鎖の、６個までの炭素原子を有する低級アルキ
ル基である。２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサ
ンまたは過酸化ジ−ｔ−ブチルが特に好ましい。
【００２１】 本発明の好ましい実施態様では、アイソタクチック度の高いポリプロピレンを
使用する。その様な高アイソタクチックポリプロピレンに関して、ポリプロピレ
ンのｎ−ヘプタン不溶分の、１３Ｃ−ＮＭＲ分光法により測定した鎖のアイソタ
クチック−インデックスは少なくとも９５％、好ましくは９６〜９９％である。
【００２２】 その様な高アイソタクチックポリプロピレンを選択することにより、基層にお
ける本発明の樹脂とワックスの組合せが驚く程好ましい影響を受け、水蒸気バリ
ヤーがさらに改良されることが分かった。
【００２３】 本発明では、基層が、平均分子量Ｍｎ（重量平均）６００〜１５００、好まし
くは７００〜１２００、の炭化水素樹脂を、基層の重量に対して好ましくは１〜
１５重量％、特に５〜１２重量％の量で含むことが不可欠である。
【００２４】 炭化水素樹脂としては、原則的に、一般的に部分的に、または完全に水和した
、合成の、または天然産の樹脂を使用する。樹脂の軟化点（ＤＩＮ １９９５
−Ｕ４ないしＡＳＴＭ Ｅ−２８により測定）は、一般的に８０℃を超え、軟化
点が１００〜１８０℃、特に１２０〜１６０℃の樹脂が好ましい。
【００２５】 炭化水素樹脂としては、本発明では、例えば鉱油樹脂（石油樹脂）、スチレン
樹脂、シクロペンタジエン樹脂およびテルペン樹脂が挙げられる（これらの樹脂
は、Ullmanns Encyklopaedie der techn. Chemie、第４版、１２巻、５２５〜５
５５頁に記載されている）。
【００２６】 鉱油樹脂は、触媒の存在下で深分解(deep-decomposed)鉱油材料を重合させる ことにより、製造された炭化水素樹脂である。これらの鉱油材料は、通常、樹脂
形成物質、例えばスチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、メチ
ルインデン、ブタジエン、イソプレン、ピペリレンおよびペンチレン、の混合物
を含む。スチレン樹脂は、スチレンの単独重合体またはスチレンと他のモノマー
、例えばメチルスチレン、ビニルトルエンおよびブタジエン、との共重合体であ
る。シクロペンタジエン樹脂は、石炭タールの蒸留および分解石油ガスから得ら
れるシクロペンタジエン単独重合体またはシクロペンタジエン共重合体である。
これらの樹脂は、シクロペンタジエンを含む材料を高温に長時間保持することに
より製造される。反応温度に応じて、二量体、三量体またはオリゴマーが得られ
る。
【００２７】 テルペン樹脂は、テルペン、すなわちほとんどすべての、植物のエーテル系油
または油含有樹脂中に含まれる式Ｃ１０Ｈ１６の炭化水素、の重合物、およびフ
ェノール変性されたテルペン樹脂である。テルペンの特例としては、ピネン、α
−ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、カンフェン、および類似のテルペ
ンがある。炭化水素樹脂には、いわゆる変性炭化水素樹脂も挙げられる。変性は
一般的に、特殊なモノマーを導入することにより、重合の前に原料を反応させる
か、または重合生成物の反応により行なわれるが、その際、特に水素化または部
分水素化を行なう。
【００２８】 炭化水素樹脂としては、特に、軟化点がそれぞれ１３５℃を超える、スチレン
単独重合物、スチレン共重合物、シクロペンタジエン単独重合物、シクロペンタ
ジエン共重合物および／またはテルペン重合物を使用する（不飽和重合物の場合
は水素化生成物が好ましい）。軟化点が少なくとも１４０℃であるシクロペンタ
ジエン重合物または軟化点が１２０〜１５０℃である、α−メチルスチレンとビ
ニルトルエンの共重合物を基層に使用するのが非常に好ましい。
【００２９】 本発明ではさらに、基層が、樹脂に加えて、Ｍｎが２００〜７００であるワッ
クスを、それぞれ基層の重量に対して好ましくは１０重量％未満、特に１〜８重
量％、特に１〜６重量％、の量で含むことが不可欠である。本発明では、ワック
スとはポリエチレンワックスおよび／またはマクロクリスタリンパラフィンワッ
クスを意味する。
【００３０】 ポリエチレンワックスは、実質的にエチレン単位から構築され、部分的に、ま
たは高結晶性である低分子量重合体である。エチレン単位からなる重合体鎖は、
分岐していてもよい、長く伸びた分子であり、その際、短い側鎖がほとんどであ
る。一般的に、ポリエチレンワックスは、場合により調節剤を使用するエチレン
の直接的な重合によるか、または高分子量のポリエチレンを解重合することによ
り、製造される。本発明では、ポリエチレンワックスは２００〜７００、好まし
くは４００〜６００、の中間分子量Ｍｎ（数平均）を有し、好ましくは分子量分
布（多分散性）Ｍｗ／Ｍｎが２未満、好ましくは１〜１．５である。融点は一般
的に７０〜１５０℃、好ましくは８０〜１００℃である。
【００３１】 パラフィンは、一般的にはマクロクリスタリンパラフィン（パラフィンワック
ス）およびミクロクリスタリンパラフィン（ミクロワックス）を含むと理解され
ている。マクロクリスタリンパラフィンは、潤滑油に加工する際に真空蒸留画分
から得られる。ミクロクリスタリンパラフィンは、真空蒸留の残渣およびパラフ
ィン系原油の沈殿物（析出パラフィン）から得られる。マクロクリスタリンパラ
フィンは、主としてｎ−パラフィンからなり、そのｎ−パラフィンは、ラフィネ
ーショングレードに応じて、イソ−パラフィン、ナフテンおよびアルキル芳香族
化合物をさらに含む。ミクロクリスタリンパラフィンは、室温で主として固体で
ある炭化水素の混合物からなる。マクロクリスタリンパラフィンの場合と異なり
、イソ−パラフィンとナフテン系パラフィンが圧倒的である。ミクロクリスタリ
ンパラフィンの特徴は、結晶化を阻む、強度に分岐したイソ−パラフィンとナフ
テンが存在することである。本発明の目的には、融点が６０〜１００℃、好まし
くは６０〜８５℃、であるマクロクリスタリンパラフィンが特に好適である。
【００３２】 驚くべきことに、ワックスのＭｎが２００〜７００の範囲内にあり、樹脂のＭ
ｗが６００〜１５００の範囲内にある場合、ワックスと樹脂の組合せが相乗的に
作用し、延伸したポリプロピレンフィルムの水蒸気透過性がさらに改良される、
すなわち低下する、ことが分かった。Ｍｎが７００を超えるワックスは樹脂と相
互作用せず、水蒸気に対するバリヤーがそれ以上強化されないことが分かった。
【００３３】 同様に、樹脂のＭｗは６００〜１５００の範囲内にあることが不可欠である。
Ｍｗが１５００を超えると、そのバリヤーは、本発明の樹脂とワックスの組合せ
を含むフィルムよりも悪くなる。
【００３４】 本発明で不可欠な樹脂とワックスの組合せに加えて、基層は、中和剤、安定剤
、帯電防止剤および／または潤滑剤の様な添加剤を、それぞれ有効量で含むこと
ができる。
【００３５】 好ましい帯電防止剤は、アルカリ−アルカンスルホン酸塩、ポリエーテル変性
された、すなわちエトキシル化された、および／またはプロポキシル化されたポ
リジオルガノシロキサン（ポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルフェニルシ
ロキサン、等）、および／または脂肪族基が１０〜２０個の炭素原子を有する実
質的に直鎖および飽和の、ω−ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基で置換され
ている脂肪族第３級アミンであり、その際、アルキル基中に１０〜２０個の炭素
原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）−アルキルアミンが特に好ましい。帯電防止剤の有効量は、０．０５
〜０．５重量％の範囲内にある。さらに、０．０３〜０．５％の量のグリセリン
モノステアレートも帯電防止剤として使用する。
【００３６】 潤滑剤は、高級脂肪族酸アミド、高級脂肪族酸エステル、ワックスおよび金属
セッケン並びにポリジメチルシロキサンである。潤滑剤の有効量は、０．０１〜
３重量％、好ましくは０．０２〜１重量％である。高級脂肪族酸アミドを０．０
１〜０．２５重量％の範囲で基層に加えるのが特に好適である。特に好適な脂肪
族酸アミドはエルカ酸アミドである。ポリジメチルシロキサン、特に粘度が５０
００〜１００００００mm２/sであるポリジメチルシロキサン、の添加量は０．０
２〜２．０重量％であるのが好ましい。
【００３７】 安定剤としては、エチレン、プロピレンおよび他のα−オレフィン重合体に安
定性を与える様に作用する通常の化合物を使用することができる。安定剤の添加
量は、０．０５〜２重量％である。フェノール系安定剤、アルカリ金属／アルカ
リ土類金属のステアリン酸塩および／またはアルカリ金属／アルカリ土類金属の
炭酸塩が特に好適である。フェノール系安定剤は、０．１〜０．６重量％、特に
０．１５〜０．３重量％、の量で、５００g/モルを超えるモル質量を有する物質
が好ましい。ペンタエリトリチル−テトラキス−３−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートまたは１，３，５−トリメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼンが特に有利である。
【００３８】 中和剤は、平均粒子径が０．７μm以下であり、絶対粒子径が１０μm未満であ
り、比表面積が少なくとも４０m２/gであるDihydrotalcit 、ステアリン酸カル シウムおよび／または炭酸カルシウムが好ましい。
【００３９】 上記の重量％は、それぞれ基層の重量に対して記載している。
【００４０】 本発明のポリプロピレンフィルムは、少なくとも１個の、好ましい実施態様で
は両側に、２〜１０個の炭素原子を有するα−オレフィンからなる重合体の密封
可能な被覆層を含む。
【００４１】 その様な密封可能なα−オレフィン重合体の例は、 エチレンとプロピレンまたはエチレンとブチレン−１またはプロピレンとブチ
レン−１の共重合体、または エチレンとプロピレンとブチレン−１のターポリマー、または 上記の単独重合体、共重合体およびターポリマーの２種類以上の混合物、また
は 場合により上記の単独重合体、共重合体およびターポリマーの１種類以上と混
合された、上記の単独重合体、共重合体およびターポリマーの２種類以上のブレ
ンド であり、その際、特に、 それぞれ共重合体の総重量に対して、 エチレン含有量が１〜１０重量％、好ましくは２．５〜８重量％である統計的
エチレン−プロピレン−共重合体、または ブチレン含有量が２〜２５重量％、好ましくは４〜２０重量％である統計的プ
ロピレン−ブチレン−１−共重合体、または それぞれターポリマーの総重量に対して、 エチレン含有量が１〜１０重量％、好ましくは２〜６重量％であり、 ブチレン−１含有量が２〜２０重量％、好ましくは４〜２０重量％である 統計的エチレン−プロピレン−ブチレン−１−ターポリマー、または それぞれ重合体ブレンドの総重量に対して、 エチレン含有量が０．１〜７重量％、 プロピレン含有量が５０〜９０重量％、 ブチレン−１含有量が１０〜４０重量％である、 エチレン−プロピレン−ブチレン−１−ターポリマーおよびプロピレン−ブチレ
ン−１−共重合体からなるブレンド が好ましい。
【００４２】 被覆層に使用する上記の共重合体および／またはターポリマーは、一般的にメ
ルトフローインデックスが１．５〜３０g/１０分、好ましくは３〜１５g/１０分
、である。融点は１２０〜１４０℃の範囲内にある。上記の共重合体および／ま
たはターポリマーからなるブレンドは、メルトフローインデックスが５〜９g/１
０分であり、融点が１２０〜１５０℃である。上記のメルトフローインデックス
は、すべて２３０℃で、２１．６Ｎの力（ＤＩＮ ５３７３５）で測定してい
る。
【００４３】 必要であれば、上記の被覆層重合体はすべて、基層に関して上に記載したのと
同様に、過酸化物分解したものでよく、その際、基本的に同じ過酸化物を使用す
ることができる。被覆層重合体に対する分解ファクターは、一般的に３〜１５、
好ましくは６〜１０の範囲内である。
【００４４】 必要であれば、基層に関して上に記載した添加剤、例えば帯電防止剤、中和
剤、潤滑剤および／または安定剤、並びに必要であればさらに粘着防止剤を被覆
層に添加することができる。重量％は、被覆層の重量に対して記載する。
【００４５】 好適な粘着防止剤は、無機添加剤、例えば二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、ケ
イ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸カルシウム、等、および／また
は非相容性の有機重合物、例えばポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート
、等であり、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド−重合体および二酸化ケイ素
および炭酸カルシウムが好ましい。粘着防止剤の有効量は、０．１〜２重量％、
好ましくは０．１〜０．８重量％である。平均粒子径は１〜６μm、特に２〜５ μmであり、その際、ＥＰ−Ａ−０２３６９４５およびＤＥ−Ａ−３８０１５３ ５に記載されているような球形の粒子が特に好適である。
【００４６】 本発明のフィルムは、少なくとも上記の基層および１個の密封可能な被覆層、
好ましくは両側の密封可能な被覆層を含む。
【００４７】 ポリプロピレンフィルムの好ましい実施態様は３層である。第二の被覆層の構
造、厚さおよび組成は、すでにある被覆層と無関係に選択することができ、その
際、第二の被覆層も上記の重合体または重合体混合物を含むことができるが、第
一の被覆層と同一である必要はない。
【００４８】 密封可能な被覆層の厚さは０．１μmを超え、好ましくは０．３〜３μm、特に
０．４〜１．５μm、の範囲内にあり、その際、両側の被覆層の厚さは等しくて も、異なっていてもよい。
【００４９】 本発明のポリプロピレンフィルムの総厚は、より広い限度内で変えることがで
き、意図する用途に応じて異なる。総厚は、好ましくは４〜６０μm、特に５〜 ３０μm、好ましくは６〜２５μmであり、その際、基層は総厚の約４０〜１００
％を構成する。
【００５０】 本発明はさらに、本発明のポリプロピレンフィルムをそれ自体公知の共押出し
方法により製造する方法にも関連する。
【００５１】 この方法では、フィルムの個々の層に対応する溶融物を平ノズルを通して共押
出しし、得られたフィルムを、固定するために１個以上のロール上に引き取り、
続いてフィルムを二軸延伸し（配向させ）、二軸延伸したフィルムを熱固定し、
必要に応じて、処理する表面層をコロナまたは火炎処理する。
【００５２】 二軸延伸（配向）は、一般的に連続的に行ない、その際、最初に縦に（機械方
向に）、次いで横に（機械方向に対して直角に）延伸する連続二軸延伸が好まし
い。
【００５３】 先ず、共押出しで一般的な様に、個々の層の重合体または重合体混合物を押出
機中で圧縮して溶融させるが、その際、必要に応じて加える添加剤は、すでに重
合体中に、ないし重合体混合物中に含まれていてもよい。次いで、溶融物を平ノ
ズルを通して同時に押し出し、押し出された多層フィルムを１個以上の引取りロ
ール上に引き取り、そこで冷却して固化させる。
【００５４】 次いで、その様にして得られたフィルムを、押出し方向に対して縦および横に
延伸し、分子鎖を配向させる。縦方向延伸は、意図する延伸比に対応して異なっ
た速度で回転している２本のロールを使用して行ない、横方向延伸は、対応する
テンターフレームを使用して行なう。縦方向延伸比は４〜８、好ましくは５〜６
である。横方向延伸比は５〜１０、好ましくは７〜９である。
【００５５】 フィルムの二軸延伸に続いて、フィルムの熱固定（熱処理）を行なうが、その
際、フィルムを温度１００〜１６０℃に約０．１〜１０秒間保持する。続いて、
フィルムを通常の様式で巻取装置で巻き上げる。
【００５６】 押し出されたフィルムを冷却し、固化させる引取りロールは、温度１０〜１０
０℃、好ましくは２０〜５０℃の加熱および冷却サイクルに保持するのが特に有
利であることが分かった。
【００５７】 縦および横方向延伸を行なう温度は、比較的大きな範囲内で変化させ、フィル
ムの所望の特性に合わせることができる。一般的に、縦方向延伸は好ましくは８
０〜１５０℃で、横方向延伸は好ましくは１２０〜１７０℃で行なう。
【００５８】 二軸延伸の後、フィルムの片側または両側を、公知の方法により、コロナまた
は火炎処理するのが好ましい。処理強度は一般的に３７〜５０mN/m、好ましくは
３９〜４５mN/mである。
【００５９】 コロナ処理では、電極として作用する２個の導体素子の間にフィルムを通し、
電極間に、スプレーまたはコロナ放電が起こり得る様な高い電圧、ほとんどの場
合交流電圧（約５〜２０kVおよび５〜３０kHz）、を印加する。スプレーまたは コロナ放電により、フィルム表面の上にある空気がイオン化し、フィルム表面の
分子と反応し、実質的に非極性の重合体マトリックス中に極性部分が生じる。
【００６０】 極性化された火炎による火炎処理（ＵＳ−Ａ−４，６２２，２３７参照）には
、バーナー（陰極）と冷却ロールの間に直流電圧を印加する。印加する電圧の高
さは４００〜３０００Ｖ、好ましくは５００〜２０００Ｖの範囲内である。印加
された電圧により、イオン化された原子が加速され、より大きな動的エネルギー
で重合体表面に衝突する。重合体分子の内部の化学結合がより容易に壊れ、ラジ
カル形成がより迅速に起こる。これによって、重合体の熱負荷が標準的な火炎処
理の場合よりもはるかに低く抑えられ、処理された側の密封特性が未処理側のそ
れよりも優れたフィルムが得られる。
【００６１】 本発明のフィルムは、水蒸気に対するバリヤーが著しく改良されている。驚く
べきことに、樹脂の添加により達成される良好なバリヤー値が、精選された２０
０〜７００のＭｗを有するワックスの添加により、さらに低下し得ることが分か
った。これによって、非常に優れたバリヤー値を有するフィルムを提供するか、
または、同等のバリヤー値で、先行技術で通常の樹脂量を低減させることができ
る。
【００６２】 原料およびフィルムを試験するために下記の測定方法を使用する。
【００６３】メルトフローインデックス メルトフローインデックスは、ＤＩＮ ５３７３５により、荷重２１．６Ｎ、
２３０℃で測定した。
【００６４】融点 ＤＳＣ測定、融解曲線の最大値、加熱速度２０℃／分。
【００６５】水蒸気および酸素透過性 水蒸気透過性は、ＤＩＮ ５３１２２、２部により測定する。
【００６６】表面電圧 表面電圧は、いわゆるインキ法(Tintenmethode)（ＤＩＮ ５３３６４）によ り測定した。
【００６７】分子量測定 平均分子量ＭｗおよびＭｎ、および平均分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、ＤＩＮ ５
５６７２、１部、に準じ、ゲル透過クロマトグラフィーにより測定した。ＴＨＦ
の代わりに、溶離剤オルトジクロロベンゼンを使用した。供試オレフィン系重合
体は室温では不溶なので、測定全体を高温（約１３５℃）で行なった。
【００６８】アイソタクチック画分 単独重合体のアイソタクチック画分は、原料のｎ−ヘプタンに対する不溶性画
分により近似的に求めることができる。通常、沸騰ｎ−ヘプタンによるソックス
レー抽出を行なうが、その際、ソックスレー抽出器に、顆粒の代わりにプレス加
工品を充填するのが有利である。ここで、プレス加工品の厚さは５００マイクロ
メートルを超えるべきではない。単独重合体のｎ−ヘプタン不溶画分を定量的に
求めるには、８〜２４時間の抽出時間を確保することが不可欠である。
【００６９】 百分率で表したアイソタクチック画分ＰＰｉｓｏ の操作上の定義は、乾燥し たｎ−ヘプタン不溶画分の正味に対する重量比により与えられる。
【００７０】 ＰＰｉｓｏ ＝１００ｘ（ｎ−ヘプタン不溶画分／正味） 乾燥したｎ−ヘプタン不溶画分の分析により、この画分は、原則的に純粋なア
タクチックプロピレン単独重合体からなることが分かる。抽出の際、脂肪族およ
びオレフィン系オリゴマー、特にアイソタクチックオリゴマー、並びに可能な添
加剤、例えば水素化された炭化水素樹脂およびワックス、も確認される。
【００７１】鎖アイソタクチック−インデックス ｎ−ヘプタン不溶画分として上に定義するアイソタクチック画分ＰＰｉｓｏ は、単独重合体の鎖のアイソタクチック性を特徴付けるには不十分である。単独
重合体の鎖アイソタクチック−インデックスIIを、高解像力１３Ｃ−ＮＭＲ分光
法を使用して測定するのが有意義であるが、その際、ＮＭＲ−試料として、本来
の原料ではなく、そのｎ−ヘプタン不溶画分を選択する。重合体鎖のアイソタク
チック性を特徴付けるには、１３Ｃ−ＮＭＲ分光法による三つ組(Triade)アイソ
タクチック−インデックスII（三つ組）を使用するのがほとんどである。
【００７２】三つ組に関連する鎖アイソタクチック−インデックスII（三つ組）の測定 単独重合体並びにフィルムのｎ−ヘプタン不溶画分の鎖アイソタクチック−イ
ンデックスII（三つ組）の測定は、それらの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから測定
する。場所的な環境が異なったメチル基から生じた三つ組の信号の強度を比較す
る。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解読に関して、下記の２つの場合を区別する。
【００７３】 Ａ）試験する原料が、統計的Ｃ２を含まないプロピレン単独重合体である。
【００７４】 Ｂ）試験する原料が、統計的Ｃ２含有量が少ないプロピレン単独重合体（以下、
Ｃ２−Ｃ３共重合体と呼ぶ）である。
【００７５】 Ａの場合 単独重合体の鎖アイソタクチック−インデックスは、その１３Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルから測定する。環境が異なったメチル基から生じた信号の強度を比較する
。単独重合体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルには、実質的に３つの信号群、いわゆ
る三つ組、が現れる。
【００７６】 １．約２１〜２２ ppmの化学シフトで、「ｍｍ三つ組」が現れるが、これは、左
および右に直接メチル基が隣接したメチル基に関連する。
【００７７】 ２．約２０．２〜２１ ppmの化学シフトで、「ｍｒ三つ組」が現れるが、これは
、左または右に直接メチル基が隣接したメチル基に関連する。
【００７８】 ３．約１９．３〜２０ ppmの化学シフトで、「ｒｒ三つ組」が現れるが、これは
、メチル基が直接隣接していないメチル基に関連する。
【００７９】 関連する信号群の強度は、信号の積分として求められる。鎖アイソタクチック
−インデックスは下記の様に定義される。
【００８０】
【数２】 式中、Ｊｍｍ、ＪｍｒおよびＪｒｒは、関連する信号群の積分を意味する。
【００８１】 Ｂの場合 エチレン−プロピレン共重合体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルで、問題とするメ
チル基の化学シフトが１９〜２２ ppmの範囲内にある。メチル基のスペクトルは
３つのブロックに小分割することができる。これらのブロック中、ＣＨ３基は三
つ組配列で現れ、それらの場所的な環境との関連を以下により詳細に説明する。
【００８２】 ブロック１ ＰＰＰ−配列におけるＣＨ３基（ｍｍ−三つ組）
【化１】 ブロック２ ＰＰＰ−配列におけるＣＨ３基（ｍｒまたはｍｍ−三つ組）
【化２】 およびＥＰＰ−配列におけるＣＨ３基（ｍ−鎖）
【化３】 ブロック３ ＰＰＰ−配列におけるＣＨ３基（ｒｒ−三つ組）
【化４】 ＥＰＰ−配列におけるＣＨ３基（ｒ−鎖）
【化５】 ＥＰＥ−配列におけるＣＨ３基
【化６】 エチレン−プロピレン共重合体のｎ−ヘプタン不溶画分の三つ組に関連する鎖
アイソタクチック−インデックスII（三つ組）の測定では、ＰＰＰ三つ組だけ、
すなわち、２個の隣接するプロピレン−単位間にあるプロピレン単位だけ、を考
慮する（ＥＰ−Ｂ−０１１５９４０、３頁、４８および４９行参照）。
【００８３】 エチレン−プロピレン共重合体の三つ組アイソタクチック−インデックスの定
義は、下記の通りである。
【００８４】 II（三つ組）＝１００ｘ（Ｊｍｍ／ＪＰＰＰ） エチレン−プロピレン共重合体の鎖アイソタクチック−インデックスの計算。 １．Ｊｍｍは、ブロック１のピーク積分により与えられる。
【００８５】 ２．ブロック１、２および３中のすべてのメチル基ピークの積分（Ｊ全体）を計
算する。
【００８６】 ３．簡単な考察により、ＪＰＰＰ＝Ｊ全体−ＪＥＰＰ−ＪＥＰＥ であることが 分かる。
【００８７】 試料の調製および測定 ６０〜１００mgのポリプロピレンを１０mmＮＭＲ小管中に秤量し、ヘキサクロ
ロブタジエンおよびテトラクロロエタンを混合比約１．５：１で、充填高さ約４
５mmに達するまで加える。この懸濁液を、均質な溶液が得られるまで（原則的に
約１時間）、約１４０℃で保管する。溶解を促進するために、試料を時折ガラス
棒で攪拌する。
【００８８】 １３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの撮影は、高温（原則的に３６５Ｋ）で、標準的な
測定条件下（半定量的）で行なう。
【００８９】 参考文献 W.O.Crain, Jr., A. ZambelliおよびJ.D. Roberts、Macromolecules, 4, 330(
1971) A. Zambelli, G. Gatti, C. Sacchi, W.O.Crain, Jr.およびJ.D. Roberts、Ma
cromolecules, 4, 475(1971) C.J. CarmanおよびC.E. Wikes、Rubber Chem. Technol. 44,781(1971)
【００９０】
【実施例】
実施例１ 共押出しに続いて段階的に縦および横方向に延伸することにより、対称的な構
造を有し、総厚が２０μmである透明３層フィルムを製造した。被覆層は厚さが それぞれ０．６μmであった。
【００９１】 Ａ−基層 ８６．８５重量％ 高アイソタクチックプロピレン単独重合体、融点１６６℃、
メルトフローインデックス３．４g/１０、ｎ−ヘプタン不溶画分の鎖アイソタク
チック−インデックス９８％ １０．０重量％ 炭化水素樹脂、軟化点１２０℃、平均分子量Ｍｗ１０００ ３．０重量％ ポリエチレンワックス、平均分子量Ｍｎ５００、分子量分布Ｍｗ
／Ｍｎ１．０８ ０．１５重量％ Ｎ，Ｎ−ビス−エトキシアルキルアミン（帯電防止剤） Ｂ−被覆層 約７５重量％ 統計的エチレン−プロピレン−共重合体、Ｃ２含有量４．５重量
％ 約２５重量％ 統計的エチレン−プロピレン−ブチレン−ターポリマー、エチレ
ン含有量３重量、ブチレン含有量７重量％（残りがプロピレン） ０．３３重量％ 粘着防止剤としてＳｉＯ２、粒子径２μm ０．９０重量％ ポリジメチルシロキサン、粘度３００００mm２/s 個々の製造工程における製造条件は下記の通りであった。
【００９２】 押出し 温度 基層 ２６０℃ 被覆層 ２４０℃ 引取りロールの温度 ２０℃ 縦方向延伸 温度 １１０℃ 縦方向延伸比 ５．５ 横方向延伸 温度 １６０℃ 横方向延伸比 ９ 固定 温度 １４０℃ 収斂 ２０％ 横方向延伸比λＱ＝９で、有効値が問題となる。この有効値は、最終フィルム
幅Ｂから、縁細片幅ｂの２倍を差し引き、縦方向に延伸されたフィルムの幅Ｃで
割り、やはり縁細片幅ｂの２倍を差し引くことにより、計算される。
【００９３】 実施例２ 実施例１に記載する様にしてフィルムを製造した。高アイソタクチックプロピ
レン単独重合体の代りに、融点１６５℃、メルトフローインデックス３．５g/１
０を有する通常の原料を使用した。このポリプロピレンのｎ−ヘプタン不溶画分
の鎖アイソタクチック−インデックスは９４％であった。残りの組成および製造
条件は実施例１と等しい。
【００９４】 実施例３ 実施例２に記載する様にしてフィルムを製造した。実施例２との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中に８重量％の同じ炭化水素樹脂を含むことである。残
りの組成および製造条件は実施例２と等しい。
【００９５】 実施例４ 実施例１に記載する様にしてフィルムを製造した。実施例１との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中に８重量％の同じ炭化水素樹脂を含むことである。残
りの組成および製造条件は実施例２と等しい。
【００９６】 実施例５ 実施例４に記載する様にしてフィルムを製造した。実施例４との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中に５重量％の同じポリエチレンワックスを含むことで
ある。残りの組成および製造条件は実施例４と等しい。
【００９７】 実施例６ 実施例３に記載する様にしてフィルムを製造した。実施例３との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中に１０重量％の同じ炭化水素樹脂および５重量％の実
施例３に記載したものと同じワックスを含むことである。残りの組成および製造
条件は実施例３と等しい。
【００９８】 実施例７ 実施例３に記載する様にしてフィルムを製造した。実施例３との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中に５重量％の、実施例３に記載したものと同じワック
スを含むことである。残りの組成および製造条件は実施例３と等しい。
【００９９】 実施例８ 実施例１に記載する様にしてフィルムを製造した。実施例１との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中に５重量％の、実施例１に記載したものと同じワック
スを含むことである。残りの組成および製造条件は実施例３と等しい。
【０１００】 実施例９ 実施例３に記載する様にしてフィルムを製造した。実施例３との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中に３重量％のマクロクリスタリンパラフィンワックス
を含むことである。残りの組成および製造条件は実施例３と等しい。
【０１０１】 実施例１０ 実施例２に記載する様にしてフィルムを製造した。実施例２との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中に５重量％のマクロクリスタリンパラフィンワックス
を含むことである。残りの組成および製造条件は実施例２と等しい。
【０１０２】 比較例１ 実施例３に記載する様にしてフィルムを製造した。実施例３との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中にポリエチレンワックスを含まないことである。残り
の組成および製造条件は実施例３と等しい。
【０１０３】 比較例２ 実施例３に記載する様にしてフィルムを製造した。実施例３との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中に炭化水素樹脂を含まないことである。残りの組成お
よび製造条件は実施例３と等しい。
【０１０４】 比較例３ 実施例３に記載する様にしてフィルムを製造した。実施例３との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中に、平均分子量Ｍｎが１０００であり、分子量分布Ｍ
ｗ／Ｍｎがやはり１．０８であるポリエチレンワックスを含むことである。残り
の組成および製造条件は実施例３と等しい。
【０１０５】 比較例４ 実施例３に記載する様にしてフィルムを製造した。実施例３との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中に、平均分子量Ｍｎが２０００である炭化水素樹脂を
含むことである。残りの組成および製造条件は実施例３と等しい。
【０１０６】 比較例５ 比較例１に記載する様にしてフィルムを製造した。比較例１との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中に、実施例１に記載した高アイソタクチックプロピレ
ン単独重合体を含むことである。残りの組成および製造条件は比較例１と等しい
。
【０１０７】 比較例６ 比較例３に記載する様にしてフィルムを製造した。比較例３との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中に、実施例１に記載した高アイソタクチックプロピレ
ン単独重合体を含むことである。残りの組成および製造条件は比較例３と等しい
。
【０１０８】 比較例７ 実施例２に記載する様にしてフィルムを製造した。実施例２との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中にポリエチレンワックスを含まないことである。残り
の組成および製造条件は実施例２と等しい。
【０１０９】 比較例８ 比較例２に記載する様にしてフィルムを製造した。比較例２との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中にポリエチレンワックスをやはり含まないことである
。残りの組成および製造条件は比較例２と等しい。
【０１１０】 比較例９ 実施例９に記載する様にしてフィルムを製造した。実施例９との違いは、フィ
ルムが、この場合、基層中に樹脂を含まないことである。残りの組成および製造
条件は実施例９と等しい。
【０１１１】 比較例１０ 実施例１０に記載する様にしてフィルムを製造した。実施例１０との違いは、
フィルムが、この場合、基層中に樹脂を含まないことである。残りの組成および
製造条件は実施例１０と等しい。
【０１１２】 実施例および比較例によるフィルムの水蒸気バリヤーを下記の表にまとめて記
載する。
【０１１３】
【表１】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/10 Ｃ０８Ｌ 23/10 ４Ｊ００２ //(Ｃ０８Ｌ 23/10 (Ｃ０８Ｌ 23/10 57:02 57:02 91:00） 91:00） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＧ，Ｂ Ｒ，ＣＡ，ＣＮ，ＩＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＰＬ，ＲＯ ，ＲＵ，ＴＲ，ＵＳ (72)発明者 デトレフ、シューマン ドイツ連邦共和国スピーゼン‐エルバース ベルク、アム、シュレスヒェン、22 (72)発明者 フランク、エルンスト メキシコ国ミチョーアカーン、ザカプ、ア パルタド、ポスタル、６、コロニア、セラ ニーズ、ナンバー２、カサ、ナンバー、17 Ｆターム(参考） 3E067 AA14 AB99 AC01 BA17A BB16A BB18A CA05 CA06 FA01 FC01 GD02 3E068 AA21 AB05 AC02 BB02 CC26 CE01 DE01 EE19 EE23 4F071 AA20 AA21 AA22 AA39 AA71 AA81 AE22 AF08 AH14 BA01 BB08 BC01 BC12 4F100 AA20C AA20H AH03A AH03H AJ11A AJ11H AK02A AK02J AK04 AK04H AK04J AK07A AK08B AK08C AK08D AK08E AK08J AK09 AK09J AK12A AK12J AK28A AK28J AK52B AK52C AK52H AK64 AK80 AL01A AL05A AL06A BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA10B BA10C BA13 CA05A CA05B CA05C CA05D CA05E CA17B CA17C CA19A CA22A CA30B CA30C CC00B EH202 EJ38 EJ382 GB15 JA07A JA07H JB11A JB20B JD04 JK01 JL12B JL12C YY00A YY00H 4F210 AA11A AA11K AA12K AA13K AB06 AB07 AB09 AB17 AD05 AD08 AE10 AG01 AG03 AH81 QA02 QA03 QC05 QG01 QG15 QG18 4J002 AE03X BB03X BB121 BC03Y BC04Y BK00Y CE00Y EA006 GG02

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 基層および少なくとも１個の密封可能な被覆層からなり、基層中に樹脂とワ
    ックスの組合せを含む多層の二軸延伸ポリプロピレンフィルムであって、基層が
    、平均分子量Ｍｗが６００〜１５００である樹脂、および平均分子量Ｍｎが２０
    ０〜７００であるワックスを含むことを特徴とするポリプロピレンフィルム。
  2. 【請求項２】 基層のポリプロピレンのｎ−ヘプタン不溶分が、１３Ｃ−ＮＭＲ分光法によ
    り測定して、少なくとも９５％の鎖アイソタクチック−インデックスを有する、
    請求項１に記載のポリプロピレンフィルム。
  3. 【請求項３】 基層に含まれるポリプロピレンのＭｗ／Ｍｎが１〜１０である、請求項１ま
    たは２に記載のポリプロピレンフィルム。
  4. 【請求項４】 基層のプロピレン重合体が、過酸化物分解されるか、またはメタロセン触媒
    を使用して製造される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリプロピレンフ
    ィルム。
  5. 【請求項５】 樹脂として、非水素化スチレン重合物、メチルスチレン−スチレン−共重合
    物、ペンタジエン−ないしシクロペンタジエン共重合物、α−またはβ−ピネン
    重合物、ロジンまたはロジン誘導体またはテルペン重合物およびそれらの水素化
    化合物ないし水素化α−メチルスチレン−ビニルトルエン−共重合物または場合
    により、これらの混合物を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリプロ
    ピレンフィルム。
  6. 【請求項６】 炭化水素樹脂が基層の重量に対して１〜１５重量％の量で含まれる、請求項
    １〜５のいずれか１項に記載のポリプロピレンフィルム。
  7. 【請求項７】 ワックスが基層の重量に対して１〜１０重量％の量で含まれる、請求項１〜
    ６のいずれか１項に記載のポリプロピレンフィルム。
  8. 【請求項８】 ワックスが、Ｍｗ／Ｍｎが１〜２であるポリエチレンワックスである、請求
    項１〜７のいずれか１項に記載のポリプロピレンフィルム。
  9. 【請求項９】 ワックスがマクロクリスタリンパラフィンワックスである、請求項１〜８の
    いずれか１項に記載のポリプロピレンフィルム。
  10. 【請求項１０】 両側にα−オレフィン系重合体製の密封可能な被覆層を有する、請求項１〜
    ９のいずれか１項に記載のポリプロピレンフィルム。
  11. 【請求項１１】 被覆層の重合体が過酸化物分解されており、分解係数が３〜１５、好ましく
    は６〜１０の範囲内にある、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリプロピ
    レンフィルム。
  12. 【請求項１２】 基層と被覆層の間に、片側または両側のα−オレフィン系重合体製中間層を
    備えている、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリプロピレンフィルム。
  13. 【請求項１３】 フィルムの厚さが４〜６０μm、特に５〜３０μm、好ましくは６〜２５μm であり、その際、基層が総厚の約４０〜６０％を占める、請求項１〜１２のいず
    れか１項に記載のポリプロピレンフィルム。
  14. 【請求項１４】 基層が帯電防止剤、好ましくは第３級脂肪族アミン、を含む、請求項１〜１
    ３のいずれか１項に記載のポリプロピレンフィルム。
  15. 【請求項１５】 被覆層が潤滑剤、好ましくはポリジメチルシロキサン、および粘着防止剤、
    好ましくはＳｉＯ２、を含む、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のポリプロ
    ピレンフィルム。
  16. 【請求項１６】 フィルムのすべての層が中和剤および安定剤を含む、請求項１〜１５のいず
    れか１項に記載のポリプロピレンフィルム。
  17. 【請求項１７】 請求項１に記載のポリプロピレンフィルムの製造方法であって、縦方向に縦
    方向延伸比５：１〜９：１で、および横方向に横方向延伸比５：１〜１０：１で
    延伸することを特徴とする方法。
  18. 【請求項１８】 請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリプロピレンフィルムの包装用フ
    ィルム、好ましくは巻煙草包装用フィルム、としての使用。
  19. 【請求項１９】 ポリプロピレンおよび平均分子量Ｍｗが６００〜１５００である樹脂および
    平均分子量Ｍｎが２００〜７００であるワックスからなる混合物の、延伸ポリプ
    ロピレンフィルムの製造における、水蒸気バリヤー改良のための使用。
JP2000531490A 1998-02-12 1999-02-10 バリヤー特性を改良した密封可能な二軸延伸ポリプロピレンフィルム Pending JP2002503564A (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19805640.0 1998-02-12
DE19805640A DE19805640A1 (de) 1998-02-12 1998-02-12 Siegelfähige biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbesserten Eigenschaften hinsichtlich Barriere
DE1998135953 DE19835953A1 (de) 1998-08-08 1998-08-08 Siegelfähige biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbesserten Eigenschaften hinsichtlich Barriere
DE19835953.5 1998-08-08
PCT/EP1999/000847 WO1999041300A1 (de) 1998-02-12 1999-02-10 Siegelfähige biaxial orientierte polypropylenfolie mit verbesserten eigenschaften hinsichtlich barriere

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002503564A true JP2002503564A (ja) 2002-02-05

Family

ID=26043803

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000531490A Pending JP2002503564A (ja) 1998-02-12 1999-02-10 バリヤー特性を改良した密封可能な二軸延伸ポリプロピレンフィルム

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6777067B1 (ja)
EP (1) EP1053278B1 (ja)
JP (1) JP2002503564A (ja)
KR (1) KR100599722B1 (ja)
CN (1) CN1119370C (ja)
AT (1) ATE266054T1 (ja)
AU (1) AU762286B2 (ja)
BG (1) BG64958B1 (ja)
BR (1) BR9907839B1 (ja)
CA (1) CA2320128C (ja)
DE (1) DE59909402D1 (ja)
ES (1) ES2226348T3 (ja)
PL (1) PL200126B1 (ja)
RO (1) RO119547B1 (ja)
TR (1) TR200002319T2 (ja)
WO (1) WO1999041300A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003025425A (ja) * 2001-05-11 2003-01-29 Toray Ind Inc 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP2005535748A (ja) * 2002-08-12 2005-11-24 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 可塑性ポリオレフィン組成物
JP2006016597A (ja) * 2004-06-01 2006-01-19 Mitsui Chemicals Inc プロピレン系樹脂組成物およびフィルムへの応用

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0026054D0 (en) * 2000-11-09 2000-12-13 Ucb Sa Films,compositions and processes
TWI295963B (ja) * 2001-05-11 2008-04-21 Toray Industries
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
EP1620479B1 (en) 2002-10-15 2013-07-24 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
US7314901B2 (en) * 2003-01-30 2008-01-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene films
US8826959B2 (en) 2006-06-29 2014-09-09 Graphic Packaging International, Inc. Heat sealing systems and methods, and related articles and materials
US8753012B2 (en) 2006-06-29 2014-06-17 Graphic Flexible Packaging, Llc High strength packages and packaging materials
US20100273017A1 (en) * 2006-06-29 2010-10-28 Files John C Hybrid Packaging Material
GB0716457D0 (en) 2007-08-23 2007-10-03 Innovia Films Ltd Naked collation package
JP2012523324A (ja) * 2009-04-10 2012-10-04 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 高性能シール性共押出２軸配向ポリプロピレンフィルム
JP5617655B2 (ja) * 2011-01-19 2014-11-05 王子ホールディングス株式会社 コンデンサー用ポリプロピレンフィルム
ITMI20110770A1 (it) 2011-05-06 2012-11-07 Irplast Spa Film multistrato
GB2491575B (en) 2011-06-02 2013-11-27 Innovia Films Ltd Package
US9580241B2 (en) 2013-05-15 2017-02-28 Kazuyuki Kurihara Foul-odor-sealing bag
EP3183063A4 (en) 2014-08-19 2018-04-18 Geo-tech Polymers LLC System for coating removal
EP3034300B1 (en) 2014-12-19 2018-08-22 Irplast S.p.A. Multilayer films
EP3259320A4 (en) * 2015-02-21 2018-09-26 Geo-tech Polymers LLC Coating removal from biaxially-oriented polypropylene films for food packaging
CA2977260A1 (en) * 2015-02-21 2016-08-25 Geo-Tech Polymers, Llc Coating removal from polyethylene film
WO2017070366A1 (en) 2015-10-20 2017-04-27 Geo-Tech Polymers, Llc Recycling of fibrous surface coverings
US20180133945A1 (en) * 2016-11-14 2018-05-17 Fina Technology, Inc. Use of Metallocene Based Polypropylene Random Copolymers in Blown Films
CN109251409A (zh) * 2018-08-01 2019-01-22 浙江金瑞薄膜材料有限公司 一种耐热形变隔离膜及其生产方法
EP3873739A1 (en) 2020-01-06 2021-09-08 Flint Hills Resources, LP Polymeric substrate including a barrier layer
GB2623426A (en) 2021-04-14 2024-04-17 Innovia Films Ltd Film
CN115139615B (zh) * 2022-08-25 2023-06-06 河北泰达包装材料有限公司 一种软包装改性cpp薄膜及其生产方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH039832A (ja) * 1989-06-07 1991-01-17 Toyobo Co Ltd 製材包装用フイルム
JPH04219237A (ja) * 1990-11-29 1992-08-10 Mitsui Petrochem Ind Ltd 飛翔体抵抗性物
JPH0655698A (ja) * 1992-08-06 1994-03-01 Daicel Chem Ind Ltd 複合フィルムおよびその製造方法
JPH06316048A (ja) * 1993-03-10 1994-11-15 Wolff Walsrode Ag ヒートシール可能な多層延伸ポリプロピレンフイルム
JPH0899382A (ja) * 1994-09-30 1996-04-16 Mitsui Petrochem Ind Ltd オレフィン系重合体の積層微孔性フィルム、その製法 およびその用途
JPH091649A (ja) * 1995-05-31 1997-01-07 Hoechst Ag 向上した機械的性質と遮断性を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3517082A1 (de) 1985-05-11 1986-11-13 Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode Siegelbare mehrschichtfolien aus polyolefinen
GB8613161D0 (en) * 1986-05-30 1986-07-02 Exxon Chemical Patents Inc Sealable films
US5155160A (en) 1988-05-02 1992-10-13 James River Ii, Inc. Polyolefin films having improved barrier properties
DK0441027T3 (da) * 1990-02-01 1995-08-28 Borden Inc Modificeret polyolefinfilm med stabil vridningsretention, stabile egenskaber ved fast holdning og stabile barriereegenskaber
DE4030669A1 (de) * 1990-09-28 1992-04-02 Hoechst Ag Beidseitig siegelbare, biaxial orientierte polyolefinmehrschichtfolie mit sehr guten optischen eigenschaften
DE4035344A1 (de) * 1990-11-07 1992-05-14 Hoechst Ag Heisssiegelfaehige verpackungsfolie
DE69529743T2 (de) * 1993-09-02 2003-12-24 Applied Extrusion Technologies Biaxial orientierte polypropylen folie
DE4337251A1 (de) 1993-09-27 1995-03-30 Hoechst Ag Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbesserten Eigenschaften hinsichtlich Mechanik und Barriere
DE19536043A1 (de) * 1995-09-28 1997-04-10 Hoechst Ag Polyolefinfolie mit Cycloolefinpolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5667902A (en) * 1996-04-30 1997-09-16 Mobil Oil Corporation High moisture barrier polypropylene-based film
DE19622083A1 (de) * 1996-05-31 1997-12-04 Brueckner Maschbau Verfahren zur Herstellung einer biaxial orientierten Polypropylenfolie
US6159612A (en) * 1997-08-25 2000-12-12 Mobil Oil Corporation Multi-layer films with syndiotactic barrier layer containing a wax
US6312825B1 (en) * 1998-09-21 2001-11-06 Exxonmobil Oil Corporation High barrier multi-layer film

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH039832A (ja) * 1989-06-07 1991-01-17 Toyobo Co Ltd 製材包装用フイルム
JPH04219237A (ja) * 1990-11-29 1992-08-10 Mitsui Petrochem Ind Ltd 飛翔体抵抗性物
JPH0655698A (ja) * 1992-08-06 1994-03-01 Daicel Chem Ind Ltd 複合フィルムおよびその製造方法
JPH06316048A (ja) * 1993-03-10 1994-11-15 Wolff Walsrode Ag ヒートシール可能な多層延伸ポリプロピレンフイルム
JPH0899382A (ja) * 1994-09-30 1996-04-16 Mitsui Petrochem Ind Ltd オレフィン系重合体の積層微孔性フィルム、その製法 およびその用途
JPH091649A (ja) * 1995-05-31 1997-01-07 Hoechst Ag 向上した機械的性質と遮断性を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003025425A (ja) * 2001-05-11 2003-01-29 Toray Ind Inc 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP2005535748A (ja) * 2002-08-12 2005-11-24 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 可塑性ポリオレフィン組成物
JP2006016597A (ja) * 2004-06-01 2006-01-19 Mitsui Chemicals Inc プロピレン系樹脂組成物およびフィルムへの応用

Also Published As

Publication number Publication date
CA2320128A1 (en) 1999-08-19
US6777067B1 (en) 2004-08-17
PL200126B1 (pl) 2008-12-31
ES2226348T3 (es) 2005-03-16
AU2832799A (en) 1999-08-30
BR9907839B1 (pt) 2009-01-13
ATE266054T1 (de) 2004-05-15
RO119547B1 (ro) 2004-12-30
AU762286B2 (en) 2003-06-19
CN1119370C (zh) 2003-08-27
BG104638A (en) 2001-05-31
BR9907839A (pt) 2000-10-24
CA2320128C (en) 2008-07-29
BG64958B1 (bg) 2006-10-31
KR20010034415A (ko) 2001-04-25
TR200002319T2 (tr) 2001-08-21
PL342395A1 (en) 2001-06-04
EP1053278B1 (de) 2004-05-06
WO1999041300A1 (de) 1999-08-19
DE59909402D1 (de) 2004-06-09
KR100599722B1 (ko) 2006-07-12
CN1289351A (zh) 2001-03-28
EP1053278A1 (de) 2000-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002503564A (ja) バリヤー特性を改良した密封可能な二軸延伸ポリプロピレンフィルム
US5451455A (en) Biaxially oriented polypropylene film suitable for twist wrapping
US5529843A (en) Sealable composite polypropylene film
JP2705975B2 (ja) ポリプロピレンと炭化水素樹脂との混合物を基礎とする透明の収縮性フイルム、その製造法および該フイルムからなる収縮ラベル
US5496600A (en) Matte biaxially oriented, multilayer polypropylene film and the use thereof
JPH091654A (ja) 表面弾性率が高い二軸延伸ポリプロピレンフィルム
US20020032295A1 (en) Biaxially oriented polypropylene film structure having improved mechanical and barrier properties
JPH09117994A (ja) 優れた引裂耐性を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム
DE4337251A1 (de) Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbesserten Eigenschaften hinsichtlich Mechanik und Barriere
AU767327B2 (en) Multi-layer biaxially oriented polypropylene film having an improved barrier, a method for the production thereof, and the use thereof
AU717316B2 (en) Biaxially oriented polypropylene film having improved water vapor and oxygen barrier properties
US20020071960A1 (en) Biaxially oriented, multilayer polypropylene film, process for the production thereof and the use thereof
AU720633B2 (en) Biaxially oriented polypropylene film having improved migration values
CA2149376C (en) Biaxially highly oriented polypropylene film, process for its production and use thereof
US7678461B2 (en) Biaxially oriented polypropylene film provided with a cold-seal adhesive coating and having excellent lubricating properties
AU717452B2 (en) Biaxially oriented polypropylene film having improved mechanical and barrier properties
RU2233294C2 (ru) Термосваривающаяся, двухосно ориентированная полипропиленовая пленка с улучшенными барьерными свойствами и способ ее получения
MXPA00008984A (en) Sealable, biaxially oriented polypropylene film with improved barrier properties
MXPA01001592A (en) Multi-layer biaxially oriented polypropylene film having an improved barrier, a method for the production thereof, and the use thereof
CA2178108A1 (en) Biaxially oriented polypropylene film having good optical properties
DE19835953A1 (de) Siegelfähige biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbesserten Eigenschaften hinsichtlich Barriere

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060208

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20081002

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20081010

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20090109

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20090119

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20090403