JPH09117994A - 優れた引裂耐性を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム - Google Patents
優れた引裂耐性を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】引裂抵抗が優れた二軸延伸ポリプロピレンフィ
ルムを提供すること。 【解決手段】ポリプロピレンを含有する少なくとも1つ
の基層を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルムにおい
て、二つの構造炭素鎖欠陥間のポリプロピレン分子の平
均アイソタクチックブロック長が統計学的平均として4
0を超え;ポリプロピレンのnヘプタン不溶性画分が13
C−NMR分光法で測定して少なくとも95%の炭素鎖
アイソタクチックインデックスを有し; 数平均Mnに
対する重量平均Mwの分子量分布の比率が4未満であ
り; ポリプロピレンのnヘプタン可溶性画分が1%未
満であり; フィルムの縦方向の引裂抵抗が15N/m
m(フィルム厚)よりも大きく、フィルムの横方向の引
裂抵抗が15N/mm(フィルム厚)よりも大きいこと
を特徴とする二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
ルムを提供すること。 【解決手段】ポリプロピレンを含有する少なくとも1つ
の基層を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルムにおい
て、二つの構造炭素鎖欠陥間のポリプロピレン分子の平
均アイソタクチックブロック長が統計学的平均として4
0を超え;ポリプロピレンのnヘプタン不溶性画分が13
C−NMR分光法で測定して少なくとも95%の炭素鎖
アイソタクチックインデックスを有し; 数平均Mnに
対する重量平均Mwの分子量分布の比率が4未満であ
り; ポリプロピレンのnヘプタン可溶性画分が1%未
満であり; フィルムの縦方向の引裂抵抗が15N/m
m(フィルム厚)よりも大きく、フィルムの横方向の引
裂抵抗が15N/mm(フィルム厚)よりも大きいこと
を特徴とする二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた引裂抵抗性を有
する1層以上の二軸延伸ポリプロピレンフィルム、その
製造方法およびその利用に関する。
する1層以上の二軸延伸ポリプロピレンフィルム、その
製造方法およびその利用に関する。
【0002】
【従来の技術】二軸延伸ポリプロピレンフィルムは公知
であり、いわゆるテンター法によって同時押出しを行な
って調製した多層フィルムであるのが一般的である。
であり、いわゆるテンター法によって同時押出しを行な
って調製した多層フィルムであるのが一般的である。
【0003】テンター法では、押出し機中でポリマーを
溶融してホモジナイズし、溶融物を濾過してスロットダ
イ中で一緒に押出して多層溶融フィルムにする。得られ
た溶融フィルムは、チルロール上に流し込んで固化させ
未延伸フィルムにする。
溶融してホモジナイズし、溶融物を濾過してスロットダ
イ中で一緒に押出して多層溶融フィルムにする。得られ
た溶融フィルムは、チルロール上に流し込んで固化させ
未延伸フィルムにする。
【0004】この未延伸フィルムは、続いて、縦方向と
横方向に二軸延伸する。横方向に延伸した後に、フィル
ムを室温に冷却して両端を裁断、厚みを測定して所望に
より表面処理を行う。その後、巻き上げて包装し、市場
用のカットロールにする。
横方向に二軸延伸する。横方向に延伸した後に、フィル
ムを室温に冷却して両端を裁断、厚みを測定して所望に
より表面処理を行う。その後、巻き上げて包装し、市場
用のカットロールにする。
【0005】boPPフィルムの使用特性は、二軸延伸
によって決まる。boPPフィルムは、機械強度が強く
て表面には光沢があり、厚みむらが少ない平板である。
によって決まる。boPPフィルムは、機械強度が強く
て表面には光沢があり、厚みむらが少ない平板である。
【0006】これらの優れた特性を有するためにboP
Pフィルムは広範囲に使用されている。最も重要な市場
は包装市場であり約70%を占有している。また、bo
PPフィルムは技術的に応用されており、特に金属被
覆、積層、コンデンサーの絶縁に利用されている。
Pフィルムは広範囲に使用されている。最も重要な市場
は包装市場であり約70%を占有している。また、bo
PPフィルムは技術的に応用されており、特に金属被
覆、積層、コンデンサーの絶縁に利用されている。
【0007】線状分子の二軸延伸および会合平板並列
は、フィルムの引裂抵抗性は非延伸フィルム(例えば、
非延伸ポリプロピレン、ポリプロピレンまたはポリエチ
レンから調製したインフレートフィルム)よりも小さい
ことを意味する。フィルム上の小さな裂け目やフィルム
ウエブの切り口の損傷があると、大きな力をかけなくて
もフィルムの裂け目が大きくなりフィルムウエブが完全
に壊れてしまう。これは、フィルム製造中でも、フィル
ム加工や適用中でも起こり得ることであり、元来好まし
くないことである。
は、フィルムの引裂抵抗性は非延伸フィルム(例えば、
非延伸ポリプロピレン、ポリプロピレンまたはポリエチ
レンから調製したインフレートフィルム)よりも小さい
ことを意味する。フィルム上の小さな裂け目やフィルム
ウエブの切り口の損傷があると、大きな力をかけなくて
もフィルムの裂け目が大きくなりフィルムウエブが完全
に壊れてしまう。これは、フィルム製造中でも、フィル
ム加工や適用中でも起こり得ることであり、元来好まし
くないことである。
【0008】二軸延伸を行ったフィルムウエブは、上述
のように切断する。そして、巻き上げてからフィルムを
包装して市場用カットロールにする。いずれにしても、
フィルムは硬質金属ブレードを用いてウエブの縦方向に
切断する。引裂抵抗性が低いと、フィルムは裂けやすく
なるため、フィルム製造の経済効率を高めることができ
る。しかしながら、特に薄平面状の高配向フィルムで見
られるように、裂ける頻度が比較的高いと経済的な観点
からみて不利である。本発明の目的は、この点を改善す
ることになる。
のように切断する。そして、巻き上げてからフィルムを
包装して市場用カットロールにする。いずれにしても、
フィルムは硬質金属ブレードを用いてウエブの縦方向に
切断する。引裂抵抗性が低いと、フィルムは裂けやすく
なるため、フィルム製造の経済効率を高めることができ
る。しかしながら、特に薄平面状の高配向フィルムで見
られるように、裂ける頻度が比較的高いと経済的な観点
からみて不利である。本発明の目的は、この点を改善す
ることになる。
【0009】フィルムをさらに加工して使用するとき、
ロールを再度切断することが多い。フィルム製造中は、
引裂抵抗性が低いと悪影響がある。特に、断続的に作動
する製造機を用いる場合は、引裂抵抗性が低いと深刻な
問題を生じる。機械の加速/ブレーキ中にかかる強い負
荷によって、切り口が損傷(擦切れやブレードの損傷)
し、フィルムが裂けやすくなる。現在では、このような
機械を用いても非常に限られたboPPフィルムしか製
造することができない(Kallfaβまたはベック機)。
ロールを再度切断することが多い。フィルム製造中は、
引裂抵抗性が低いと悪影響がある。特に、断続的に作動
する製造機を用いる場合は、引裂抵抗性が低いと深刻な
問題を生じる。機械の加速/ブレーキ中にかかる強い負
荷によって、切り口が損傷(擦切れやブレードの損傷)
し、フィルムが裂けやすくなる。現在では、このような
機械を用いても非常に限られたboPPフィルムしか製
造することができない(Kallfaβまたはベック機)。
【0010】角が鋭いパケージまたは包装品の場合は、
フィルムの引裂抵抗性が低いと極めて不都合である。例
えば、ビデオまたはオーディオカセットを標準的なbo
PPフィルムで包装したり、収縮boPPフィルムでパ
ンを包装する場合にこの問題が生じる。フィルムは、製
品の角や一点で小穴があいて容易に損傷してしまう。穴
があいたら、大きな力を加えなくても自ずとさらに裂け
目は大きくなる。裂け目が大きくなると、通常はフィル
ムの保護作用はなくなってしまう。
フィルムの引裂抵抗性が低いと極めて不都合である。例
えば、ビデオまたはオーディオカセットを標準的なbo
PPフィルムで包装したり、収縮boPPフィルムでパ
ンを包装する場合にこの問題が生じる。フィルムは、製
品の角や一点で小穴があいて容易に損傷してしまう。穴
があいたら、大きな力を加えなくても自ずとさらに裂け
目は大きくなる。裂け目が大きくなると、通常はフィル
ムの保護作用はなくなってしまう。
【0011】引裂抵抗性が優れた延伸ポリプロピレンフ
ィルムを製造することが依然として求められている。実
際に、例えばアタクチックポリプロピレン、ポリエチレ
ンまたは他の適当なワックスをフィルム製造工程中にイ
ソタクチックポリプロピレン材料に添加することが行わ
れている。また、フィルムの配向を低くしておくことも
試みられている。これらの試みが効果的なのは限られた
場合である。それは、アタクチックポリプロピレンやポ
リエチレンを添加すると、フィルムの機械的特性を減じ
てしまうからである。このことは、フィルム弾性率につ
いて特に当てはまる。フィルム弾性率はこれらの添加に
よってかなり小さくなり、またフィルムの収縮率はかな
り大きくなってしまう。
ィルムを製造することが依然として求められている。実
際に、例えばアタクチックポリプロピレン、ポリエチレ
ンまたは他の適当なワックスをフィルム製造工程中にイ
ソタクチックポリプロピレン材料に添加することが行わ
れている。また、フィルムの配向を低くしておくことも
試みられている。これらの試みが効果的なのは限られた
場合である。それは、アタクチックポリプロピレンやポ
リエチレンを添加すると、フィルムの機械的特性を減じ
てしまうからである。このことは、フィルム弾性率につ
いて特に当てはまる。フィルム弾性率はこれらの添加に
よってかなり小さくなり、またフィルムの収縮率はかな
り大きくなってしまう。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
品に比べて引裂抵抗性が優れ、かつ、他の機械的特性
(特にフィルム弾性率や低収縮率)を損なっていない二
軸延伸フィルムを提供することにある。
品に比べて引裂抵抗性が優れ、かつ、他の機械的特性
(特にフィルム弾性率や低収縮率)を損なっていない二
軸延伸フィルムを提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】この目的は、ポリオレフ
ィンを含有する少なくとも1つの基層を有する二軸延伸
ポリプロピレンフィルムにより達成され、ここで基層中
に用いられるポリプロピレンは、 − 二つの構造炭素鎖欠陥間のポリプロピレン分子の平
均アイソタクチックブロック長が統計学的平均として4
0を超え、 − ポリプロピレンのnヘプタン不溶性画分が13C−N
MR分光法で測定して少なくとも95%の炭素鎖アイソ
タクチックインデックスを有し、 − 数平均Mnに対する重量平均Mwの分子量分布の比
率が4未満であり、 − ポリプロピレンのnヘプタン可溶性画分が1%未満
であり、そして、 − フィルムの縦方向の引裂抵抗が15N/mm(フィ
ルム厚)より大きく,横方向の引裂抵抗が15N/mm
(フィルム厚)より大きいという特徴的性質を有してい
る。
ィンを含有する少なくとも1つの基層を有する二軸延伸
ポリプロピレンフィルムにより達成され、ここで基層中
に用いられるポリプロピレンは、 − 二つの構造炭素鎖欠陥間のポリプロピレン分子の平
均アイソタクチックブロック長が統計学的平均として4
0を超え、 − ポリプロピレンのnヘプタン不溶性画分が13C−N
MR分光法で測定して少なくとも95%の炭素鎖アイソ
タクチックインデックスを有し、 − 数平均Mnに対する重量平均Mwの分子量分布の比
率が4未満であり、 − ポリプロピレンのnヘプタン可溶性画分が1%未満
であり、そして、 − フィルムの縦方向の引裂抵抗が15N/mm(フィ
ルム厚)より大きく,横方向の引裂抵抗が15N/mm
(フィルム厚)より大きいという特徴的性質を有してい
る。
【0014】サブクレームは本発明の好適な実施態様を
示しており、以下にさらに詳しく説明する。
示しており、以下にさらに詳しく説明する。
【0015】本発明によれば、フィルムは多層でも単層
でもよく、以下に記載の基層からのみ構成される。本発
明の目的のために、基層は、存在するすべての層の最大
厚を有する層である。通常、多層の実施態様物中の基層
は、全フィルム厚の少なくとも40%、好ましくは50
〜98%を占めている。多層の実施態様物において、フ
ィルムはその基層上に少なくとも1つの上部層または所
望であれば両面に上部層を有し、これらの層がフィルム
の外側層を形成する。さらに別の実施態様物において、
フィルムはその基層上に少なくとも1つの中間層または
所望であれば両面に中間層を有する。
でもよく、以下に記載の基層からのみ構成される。本発
明の目的のために、基層は、存在するすべての層の最大
厚を有する層である。通常、多層の実施態様物中の基層
は、全フィルム厚の少なくとも40%、好ましくは50
〜98%を占めている。多層の実施態様物において、フ
ィルムはその基層上に少なくとも1つの上部層または所
望であれば両面に上部層を有し、これらの層がフィルム
の外側層を形成する。さらに別の実施態様物において、
フィルムはその基層上に少なくとも1つの中間層または
所望であれば両面に中間層を有する。
【0016】フィルムの基層は、通常は少なくとも85
〜100重量%、好ましくは90〜99重量%、特に9
0〜95重量%(各々の場合で基層に基づく)の下記プ
ロピレン重合体を含有し、これはboPPフィルムの基
層に通常用いられる慣用のアイソタクチックプロピレン
重合体とは構造が実質的にことなる。これらの構造的な
差異は新規なメタロセン触媒を用いたプロピレン重合体
の調製により得ることができる。
〜100重量%、好ましくは90〜99重量%、特に9
0〜95重量%(各々の場合で基層に基づく)の下記プ
ロピレン重合体を含有し、これはboPPフィルムの基
層に通常用いられる慣用のアイソタクチックプロピレン
重合体とは構造が実質的にことなる。これらの構造的な
差異は新規なメタロセン触媒を用いたプロピレン重合体
の調製により得ることができる。
【0017】この構造的な差異の特徴は、二つの構造的
鎖欠陥の間の、少なくとも40、好ましくは少なくとも
60、特に少なくとも70のプロピレン単位のプロピレ
ン重合体の平均アイソタクチックブロックの長さであ
る。
鎖欠陥の間の、少なくとも40、好ましくは少なくとも
60、特に少なくとも70のプロピレン単位のプロピレ
ン重合体の平均アイソタクチックブロックの長さであ
る。
【0018】本発明にしたがって用いられるポリプロピ
レンは重合体の特別な構造に関連したさらに別のパラメ
ーターを用いて特性付けてもよい。
レンは重合体の特別な構造に関連したさらに別のパラメ
ーターを用いて特性付けてもよい。
【0019】定められた平均的アイソタクチックブロッ
クの長さに加えて、ポリプロピレンは、通常は1.0重
量%未満、好ましくは0〜0.6重量%、特に0.5〜
0.005重量%(各々の場合で出発重合体の重量に基
づく)の範囲にある特に低いnヘプタン可溶性画分によ
り特徴付けられる。
クの長さに加えて、ポリプロピレンは、通常は1.0重
量%未満、好ましくは0〜0.6重量%、特に0.5〜
0.005重量%(各々の場合で出発重合体の重量に基
づく)の範囲にある特に低いnヘプタン可溶性画分によ
り特徴付けられる。
【0020】プロピレン重合体のnヘプタン不溶性画分
は通常は高くアイソタクチックである。13C−NMR分
光法により測定されたnヘプタン不溶性画分の鎖アイソ
タクチック指数は少なくとも95%、好ましくは少なく
とも96%、特に少なくとも97〜99%である。
は通常は高くアイソタクチックである。13C−NMR分
光法により測定されたnヘプタン不溶性画分の鎖アイソ
タクチック指数は少なくとも95%、好ましくは少なく
とも96%、特に少なくとも97〜99%である。
【0021】分子量の分散は重合体構造を特性付けるた
めにさらに適当なパラメーターである。それは比較的狭
いので有利である。数平均Mnに対する重量平均Mwの
比率は好ましくは4未満、特に3未満である。それは特
に1.5〜2.7の範囲にある。
めにさらに適当なパラメーターである。それは比較的狭
いので有利である。数平均Mnに対する重量平均Mwの
比率は好ましくは4未満、特に3未満である。それは特
に1.5〜2.7の範囲にある。
【0022】非常に低いnヘプタン可溶性画分、高い鎖
アイソタクチック指数および非常に狭い分子量分布にも
かかわらず、これらの新規なポリプロピレンを延伸して
二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得ることができるこ
とはまったく驚くべきことであった。さらに、新規な重
合体から作られたフィルムが優れた引裂抵抗性を有する
ことは非常に驚くべきことであった。
アイソタクチック指数および非常に狭い分子量分布にも
かかわらず、これらの新規なポリプロピレンを延伸して
二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得ることができるこ
とはまったく驚くべきことであった。さらに、新規な重
合体から作られたフィルムが優れた引裂抵抗性を有する
ことは非常に驚くべきことであった。
【0023】メタロセン触媒を用いた調製によるポリプ
ロピレンの構造的差異はフィルムの引裂抵抗性にとって
有利であることがわかった。メタロセンポリプロピレン
からなる基層の縦方向および横方向の引裂抵抗性は、多
目的のポリプロピレンからなる対応フィルムよりも実質
的に高い。
ロピレンの構造的差異はフィルムの引裂抵抗性にとって
有利であることがわかった。メタロセンポリプロピレン
からなる基層の縦方向および横方向の引裂抵抗性は、多
目的のポリプロピレンからなる対応フィルムよりも実質
的に高い。
【0024】上記構造を有するプロピレン重合体は通常
少なくとも90重量%、好ましくは94〜100重量
%、特に98〜100重量%のプロピレン単位を含有す
る。10重量%以下または0〜6重量%または0〜2重
量%の対応するモノマー含量は、存在させるのであれ
ば、通常はエチレンからなる。重量%によるこれらのデ
ータは各々の場合でプロピレンポリマーに基づく。その
融点は140〜175℃、好ましくは150〜165
℃、特に155〜162℃の範囲にあり、メルトフロー
インデックス(21.6Nの荷重と230℃でDIN
53 735にしたがう測定)は1.0〜30g/10
分、好ましくは1.5〜20g/10分、特に2.0〜
16g/10分である。
少なくとも90重量%、好ましくは94〜100重量
%、特に98〜100重量%のプロピレン単位を含有す
る。10重量%以下または0〜6重量%または0〜2重
量%の対応するモノマー含量は、存在させるのであれ
ば、通常はエチレンからなる。重量%によるこれらのデ
ータは各々の場合でプロピレンポリマーに基づく。その
融点は140〜175℃、好ましくは150〜165
℃、特に155〜162℃の範囲にあり、メルトフロー
インデックス(21.6Nの荷重と230℃でDIN
53 735にしたがう測定)は1.0〜30g/10
分、好ましくは1.5〜20g/10分、特に2.0〜
16g/10分である。
【0025】上記のプロピレンは、メタロセン触媒を用
いてそれ自体公知の方法により有利に調製することがで
きる。これらのポリオレフィンの調製は本発明の主題で
はない。この対応する方法は、EP−A−0 302
424、EP−A−0 336 128、EP−A−0
336 127およびEP−A−0 576 970
に既に記載されており、これらはここに文献の援用によ
り編入する。
いてそれ自体公知の方法により有利に調製することがで
きる。これらのポリオレフィンの調製は本発明の主題で
はない。この対応する方法は、EP−A−0 302
424、EP−A−0 336 128、EP−A−0
336 127およびEP−A−0 576 970
に既に記載されており、これらはここに文献の援用によ
り編入する。
【0026】多目的のPPの調製に用いられる通常のチ
ーグラーナッタ触媒は複数の異なる重合活性中心を有し
ており、これら活性中心の各々が異なる触媒を作る。こ
れはかなり異なる分子量を有する鎖を導く。実施には、
10,000以下の鎖長Mnを有する蝋質重合体と1,
000,000以上のMnを有する超高分子量重合体の
両方が得られる。同時に、活性中心はそれらの立体特異
性が異なる。そのスペクトルは、完全に非特異的な中心
から、シンジオ特異的中心、イソ特異的中心までの範囲
にあり、後者は異なるイソ特異性を有する。これは、異
なる結晶度(すなわち異なる融点)を有するアタクチッ
クポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン
およびアイソタクチックポリプロピレンからなる生成混
合物をもたらす。シンジオタクチックポリプロピレンは
フィルムのそりをもたらし、アタクチックポリプロピレ
ンは滲出(移行)とフィルム硬度の低下をもたらし、ア
イソタクチックポリプロピレンは異なる融点を有する材
料である(すなわち均一な生成物ではない)。
ーグラーナッタ触媒は複数の異なる重合活性中心を有し
ており、これら活性中心の各々が異なる触媒を作る。こ
れはかなり異なる分子量を有する鎖を導く。実施には、
10,000以下の鎖長Mnを有する蝋質重合体と1,
000,000以上のMnを有する超高分子量重合体の
両方が得られる。同時に、活性中心はそれらの立体特異
性が異なる。そのスペクトルは、完全に非特異的な中心
から、シンジオ特異的中心、イソ特異的中心までの範囲
にあり、後者は異なるイソ特異性を有する。これは、異
なる結晶度(すなわち異なる融点)を有するアタクチッ
クポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン
およびアイソタクチックポリプロピレンからなる生成混
合物をもたらす。シンジオタクチックポリプロピレンは
フィルムのそりをもたらし、アタクチックポリプロピレ
ンは滲出(移行)とフィルム硬度の低下をもたらし、ア
イソタクチックポリプロピレンは異なる融点を有する材
料である(すなわち均一な生成物ではない)。
【0027】重合条件の小さい変動は3種類の特徴的な
炭素鎖の配合の変動をもたらす(すなわち独自に特徴付
けることのできない異なる生成物を再びもたらす)。
炭素鎖の配合の変動をもたらす(すなわち独自に特徴付
けることのできない異なる生成物を再びもたらす)。
【0028】一方、メタロセンPPの調製に用いられる
メタロセン触媒は、各々の所望のタイプの重合体に関し
てメタロセン/リガンド球の変動によって独自に特徴付
けることのできる重合中心を有する。鎖長の分布は均一
である。Mw/Mnは小さく、1.7〜4.0、好まし
くは1.8〜3.0、特に好ましくは2.0〜2.7の
間にある(Schultz−Florey分布)。さら
に、これらの活性中心も均一な立体特異性を有してお
り、均一な融点を有する炭素鎖と均一な立体特異的構造
を有する炭素鎖を導く。よって、平均アイソタクチック
ブロック長がごく僅かに異なるポリマー鎖が形成され
る。これは均一な融点にも反映されている。
メタロセン触媒は、各々の所望のタイプの重合体に関し
てメタロセン/リガンド球の変動によって独自に特徴付
けることのできる重合中心を有する。鎖長の分布は均一
である。Mw/Mnは小さく、1.7〜4.0、好まし
くは1.8〜3.0、特に好ましくは2.0〜2.7の
間にある(Schultz−Florey分布)。さら
に、これらの活性中心も均一な立体特異性を有してお
り、均一な融点を有する炭素鎖と均一な立体特異的構造
を有する炭素鎖を導く。よって、平均アイソタクチック
ブロック長がごく僅かに異なるポリマー鎖が形成され
る。これは均一な融点にも反映されている。
【0029】本発明によるフィルムの基層は、必要であ
れば、上記のメタロセンプロピレン重合体以外に慣用の
添加物をそれぞれ効果的量で含有することができる。慣
用の添加物は、粘着防止剤、中和剤、安定剤、帯電防止
剤および/または滑剤である。
れば、上記のメタロセンプロピレン重合体以外に慣用の
添加物をそれぞれ効果的量で含有することができる。慣
用の添加物は、粘着防止剤、中和剤、安定剤、帯電防止
剤および/または滑剤である。
【0030】好ましい帯電防止剤は、アルカリ金属アル
カンスルホン酸塩、ポリエーテル修飾(すなわちエトキ
シル化および/またはプロポキシル化)ポリジオルガノ
シロキサン(ポリジアルキルシロキサン、ポリアルキル
フェニルシロキサン等)および/または10〜20炭素
原子を有する脂肪族基を有し且つω-ヒドロキシ-(C1-
C4)アルキル基により置換された基本的に直鎖の飽和
脂肪族第三アミン、10〜20炭素原子、好ましくは1
2〜18炭素原子を特に好ましくはアルキル基に有する
N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-アルキルアミン
である。静電剤の効果的な量は0.05〜0.5重量%
の範囲にある。さらに、グリセリルモノステアレートを
0.03〜0.5%の量で帯電防止剤として用いるのが
好ましい。
カンスルホン酸塩、ポリエーテル修飾(すなわちエトキ
シル化および/またはプロポキシル化)ポリジオルガノ
シロキサン(ポリジアルキルシロキサン、ポリアルキル
フェニルシロキサン等)および/または10〜20炭素
原子を有する脂肪族基を有し且つω-ヒドロキシ-(C1-
C4)アルキル基により置換された基本的に直鎖の飽和
脂肪族第三アミン、10〜20炭素原子、好ましくは1
2〜18炭素原子を特に好ましくはアルキル基に有する
N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-アルキルアミン
である。静電剤の効果的な量は0.05〜0.5重量%
の範囲にある。さらに、グリセリルモノステアレートを
0.03〜0.5%の量で帯電防止剤として用いるのが
好ましい。
【0031】適当な粘着防止剤は、無機添加物、例えば
シリカ、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸
アルミニウム、リン酸カルシウム等および/または不相
溶性有機重合体、例えばポリアミド、ポリエステル、ポ
リカーボネート等、好ましくはベンゾグアナミン/ホル
ムアルデヒド重合体、シリカおよび炭酸カルシウムであ
る。粘着防止剤の効果的な量は0.1〜2重量%、好ま
しくは0.1〜0.8重量%の範囲にある。平均粒度は
1〜6μm、特に2〜5μmであり、EP−A−0 2
36 945とDE−A−38 01 535に記載の
ように球形を有する粒子が特に好ましい。
シリカ、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸
アルミニウム、リン酸カルシウム等および/または不相
溶性有機重合体、例えばポリアミド、ポリエステル、ポ
リカーボネート等、好ましくはベンゾグアナミン/ホル
ムアルデヒド重合体、シリカおよび炭酸カルシウムであ
る。粘着防止剤の効果的な量は0.1〜2重量%、好ま
しくは0.1〜0.8重量%の範囲にある。平均粒度は
1〜6μm、特に2〜5μmであり、EP−A−0 2
36 945とDE−A−38 01 535に記載の
ように球形を有する粒子が特に好ましい。
【0032】滑剤は、高級脂肪族アミド、高級脂肪族エ
ステル、ワックスおよび金属石けんならびにポリジメチ
ルシロキサンである。滑剤の効果的な量は0.01〜3
重量%、好ましくは0.02〜1重量%の範囲である。
高級脂肪族アミドを0.01〜0.25重量%の範囲で
基層に添加するのが特に適当である。特に適当な脂肪族
アミドはエルクアミドである。ポリジメチルシロキサ
ン、特に5,000〜1,000,000mm2/秒の
粘度を有するポリジメチルシロキサンを0.02〜2.
0重量%の範囲で添加することが好ましい。
ステル、ワックスおよび金属石けんならびにポリジメチ
ルシロキサンである。滑剤の効果的な量は0.01〜3
重量%、好ましくは0.02〜1重量%の範囲である。
高級脂肪族アミドを0.01〜0.25重量%の範囲で
基層に添加するのが特に適当である。特に適当な脂肪族
アミドはエルクアミドである。ポリジメチルシロキサ
ン、特に5,000〜1,000,000mm2/秒の
粘度を有するポリジメチルシロキサンを0.02〜2.
0重量%の範囲で添加することが好ましい。
【0033】使用する安定剤は、エチレン重合体、プロ
ピレン重合体および他のα-オレフィン重合体に対して
安定作用を有する慣用の化合物であってよい。その添加
量は0.05〜2重量%である。フェノール安定剤、ア
ルカリ金属ステアリン酸塩/アルカリ土類金属ステアリ
ン酸塩および/またはアルカリ金属カルボン酸塩/アル
カリ土類金属カルボン酸塩が特に適する。500g/モ
ルを超える分子質量を有し、0.1〜0.6重量%、特
に0.15〜0.3重量%の量のフェノール安定剤が好
ましい。ペンタエリトリチルテトラキス-3-(3,5-ジ
-tert.ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオ
ン酸塩または1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス
(3,5-ジ-tert.ブチル-4-ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼンが特に有利である。
ピレン重合体および他のα-オレフィン重合体に対して
安定作用を有する慣用の化合物であってよい。その添加
量は0.05〜2重量%である。フェノール安定剤、ア
ルカリ金属ステアリン酸塩/アルカリ土類金属ステアリ
ン酸塩および/またはアルカリ金属カルボン酸塩/アル
カリ土類金属カルボン酸塩が特に適する。500g/モ
ルを超える分子質量を有し、0.1〜0.6重量%、特
に0.15〜0.3重量%の量のフェノール安定剤が好
ましい。ペンタエリトリチルテトラキス-3-(3,5-ジ
-tert.ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオ
ン酸塩または1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス
(3,5-ジ-tert.ブチル-4-ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼンが特に有利である。
【0034】中和剤は、最大0.7μmの平均粒度、1
0μm未満の絶対粒度および少なくとも40m2/gの
比表面積を有するジヒドロタルサイト、ステアリン酸カ
ルシウムおよび/または炭酸カルシウムが好ましい。
0μm未満の絶対粒度および少なくとも40m2/gの
比表面積を有するジヒドロタルサイト、ステアリン酸カ
ルシウムおよび/または炭酸カルシウムが好ましい。
【0035】好ましい多層の実施態様物において、本発
明のポリプロピレンフィルムは、2〜10炭素原子を有
するα-オレフィンの重合体で構成される少なくとも1
つの上部層または必要であれば両面上の上部層からな
る。通常、上部層は、少なくとも70重量%、好ましく
は80〜100重量%、特に90〜98重量%(各々の
場合で上部層の重量に基づく)のα-オレフィン重合体
を含有し、各々の場合で効果的 量の上記添加物を含有
する。
明のポリプロピレンフィルムは、2〜10炭素原子を有
するα-オレフィンの重合体で構成される少なくとも1
つの上部層または必要であれば両面上の上部層からな
る。通常、上部層は、少なくとも70重量%、好ましく
は80〜100重量%、特に90〜98重量%(各々の
場合で上部層の重量に基づく)のα-オレフィン重合体
を含有し、各々の場合で効果的 量の上記添加物を含有
する。
【0036】そのようなα-オレフィン重合体の例は、
プロピレン単独重合体; エチレンとプロピレン、エチ
レンと1-ブチレン、またはプロピレンと1-ブチレンの
共重合体; エチレンとプロピレンと1-ブチレンの三
元共重合体; 記載の単独重合体、共重合体および三元
共重合体の2種類以上の混合物; 記載の単独重合体、
共重合体および三元共重合体の2種類以上の配合物、必
要であれば記載の単独重合体、共重合体および三元共重
合体の1種類以上と混合した配合物; 特に、プロピレ
ン単独重合体; 各々の場合で共重合体の全重量に基づ
いて、1〜10重量%、好ましくは2.5〜8重量%、
好ましくは2.5〜8重量%のエチレン含量を有するラ
ンダムエチレン/プロピレン共重合体; 各々の場合で
共重合体の全重量に基づいて、2〜25重量%、好まし
くは4〜20重量%のブチレン含量を有するランダムプ
ロピレン/1-ブチレン共重合体; 各々の場合で三元
共重合体の全重量に基づいて、1〜10重量%、好まし
くは2〜6重量%のエチレン含量と2〜20重量%、好
ましくは4〜20重量%の1-ブチレン含量を有するラ
ンダムエチレン/プロピレン/1-ブチレン三元共重合
体; 各々の場合で重合体配合物の全重量に基づいて、
0.1〜7重量%のエチレン含量と50〜90重量%の
プロピレン含量と10〜40重量%の1-ブチレン含量
とを有するエチレン/プロピレン/1-ブチレン三元共
重合体およびプロピレン/1-ブチレン共重合体の配合
物が好ましい。
プロピレン単独重合体; エチレンとプロピレン、エチ
レンと1-ブチレン、またはプロピレンと1-ブチレンの
共重合体; エチレンとプロピレンと1-ブチレンの三
元共重合体; 記載の単独重合体、共重合体および三元
共重合体の2種類以上の混合物; 記載の単独重合体、
共重合体および三元共重合体の2種類以上の配合物、必
要であれば記載の単独重合体、共重合体および三元共重
合体の1種類以上と混合した配合物; 特に、プロピレ
ン単独重合体; 各々の場合で共重合体の全重量に基づ
いて、1〜10重量%、好ましくは2.5〜8重量%、
好ましくは2.5〜8重量%のエチレン含量を有するラ
ンダムエチレン/プロピレン共重合体; 各々の場合で
共重合体の全重量に基づいて、2〜25重量%、好まし
くは4〜20重量%のブチレン含量を有するランダムプ
ロピレン/1-ブチレン共重合体; 各々の場合で三元
共重合体の全重量に基づいて、1〜10重量%、好まし
くは2〜6重量%のエチレン含量と2〜20重量%、好
ましくは4〜20重量%の1-ブチレン含量を有するラ
ンダムエチレン/プロピレン/1-ブチレン三元共重合
体; 各々の場合で重合体配合物の全重量に基づいて、
0.1〜7重量%のエチレン含量と50〜90重量%の
プロピレン含量と10〜40重量%の1-ブチレン含量
とを有するエチレン/プロピレン/1-ブチレン三元共
重合体およびプロピレン/1-ブチレン共重合体の配合
物が好ましい。
【0037】上部層中に用いられるプロピレン単独重合
体は140℃以上の融点を持つ。アイソタクチックホモ
ポリプロピレンに基づいて6重量%以下のnヘプタン可
溶性画分を有するアイソタクチックホモポリプロピレン
が好ましい。この単独重合体は通常1.0g/10分〜
20g/10分のメルトフローインデックスを有する。
体は140℃以上の融点を持つ。アイソタクチックホモ
ポリプロピレンに基づいて6重量%以下のnヘプタン可
溶性画分を有するアイソタクチックホモポリプロピレン
が好ましい。この単独重合体は通常1.0g/10分〜
20g/10分のメルトフローインデックスを有する。
【0038】上部層中に好適に用いられる上記の共重合
体と三元共重合体は通常は1.5〜30g/10分のメ
ルトフローインデックスを有している。融点は好ましく
は120〜140℃の範囲にある。共重合体と三元共重
合体の上記の配合物は5〜9g/10分のメルトフロー
インデックスと120〜150℃の融点を有している。
上記のすべてのメルトフローインデックスは230℃、
21.6Nの加力下で測定する(DIN 53 73
5)。
体と三元共重合体は通常は1.5〜30g/10分のメ
ルトフローインデックスを有している。融点は好ましく
は120〜140℃の範囲にある。共重合体と三元共重
合体の上記の配合物は5〜9g/10分のメルトフロー
インデックスと120〜150℃の融点を有している。
上記のすべてのメルトフローインデックスは230℃、
21.6Nの加力下で測定する(DIN 53 73
5)。
【0039】にぶい色の実施態様物において、上部層
は、上記の上部層の重合体と混合または配合した高密度
ポリエチレン(HDPE)をさらに含有する。にぶい色
の上部層の組成と詳細は、例えば、ここで文献の援用に
より編入される欧州特許第563,796号明細書また
は同622号明細書に記載されている。
は、上記の上部層の重合体と混合または配合した高密度
ポリエチレン(HDPE)をさらに含有する。にぶい色
の上部層の組成と詳細は、例えば、ここで文献の援用に
より編入される欧州特許第563,796号明細書また
は同622号明細書に記載されている。
【0040】単一または複数の上部層は、基層について
記載したメタロセン触媒プロピレン重合体を含有しても
よい。
記載したメタロセン触媒プロピレン重合体を含有しても
よい。
【0041】所望であれば、基層について上記した添加
物、例えば帯電防止剤、粘着防止剤、滑剤、中和剤およ
び安定剤を単一または複数の上部層に添加してもよい。
上記実施態様の記載量は、上部層の対応する重量に基づ
いている。好適な実施態様において、単一または複数の
上部層は粘着防止剤(好ましくはSiO2)と滑剤(好
ましくはポリジメチルシロキサン)との組合せを有して
いる。
物、例えば帯電防止剤、粘着防止剤、滑剤、中和剤およ
び安定剤を単一または複数の上部層に添加してもよい。
上記実施態様の記載量は、上部層の対応する重量に基づ
いている。好適な実施態様において、単一または複数の
上部層は粘着防止剤(好ましくはSiO2)と滑剤(好
ましくはポリジメチルシロキサン)との組合せを有して
いる。
【0042】本発明によるフィルムは少なくとも上記の
基層、好ましくは少なくとも1つの上部層からなる。そ
の意図する使用に基づいて、フィルムはさらに反対側に
上部層を有していてもよい。必要ならば、単独または複
数の中間層を基層と単一または複数の層との間の一面ま
たは両面に適用してもよい。
基層、好ましくは少なくとも1つの上部層からなる。そ
の意図する使用に基づいて、フィルムはさらに反対側に
上部層を有していてもよい。必要ならば、単独または複
数の中間層を基層と単一または複数の層との間の一面ま
たは両面に適用してもよい。
【0043】本発明によるポリプロピレンフィルムの好
適な実施態様物は三層である。第二上部層の構造、厚み
および組成は既に存在している上部層とは独立に選択す
ることができ、第二上部層は同じように既に記載の重合
体の1つまたは重合体混合物を含有してもよいが、第一
上部層のものと同一である必要はない。しかし、第二上
部層も他の慣用の上部層重合体を含有してもよい。
適な実施態様物は三層である。第二上部層の構造、厚み
および組成は既に存在している上部層とは独立に選択す
ることができ、第二上部層は同じように既に記載の重合
体の1つまたは重合体混合物を含有してもよいが、第一
上部層のものと同一である必要はない。しかし、第二上
部層も他の慣用の上部層重合体を含有してもよい。
【0044】単一または複数の上部層の厚みは通常は
0.1μm以上であり、好ましくは0.1〜10μm、
さらに好ましくは0.3〜3μm、特に0.4〜1.5
μmの範囲にあり、両面の上部層は等しいかまたは異な
る厚みを有してもよい。
0.1μm以上であり、好ましくは0.1〜10μm、
さらに好ましくは0.3〜3μm、特に0.4〜1.5
μmの範囲にあり、両面の上部層は等しいかまたは異な
る厚みを有してもよい。
【0045】単一または複数の中間層は上部層に関して
記載したα-オレフィン重合体からなってもよい。好適
な実施態様において、単一または複数の中間層は基層に
関して記載したプロピレン重合体からなる。この単一ま
たは複数の中間層は個々の層に関して記載した慣用の添
加物を含有してもよい。単一または複数の中間層の厚み
は通常は0.3μmを超え、好ましくは1.0〜15μ
m、特に1.5〜10μmの範囲にある。
記載したα-オレフィン重合体からなってもよい。好適
な実施態様において、単一または複数の中間層は基層に
関して記載したプロピレン重合体からなる。この単一ま
たは複数の中間層は個々の層に関して記載した慣用の添
加物を含有してもよい。単一または複数の中間層の厚み
は通常は0.3μmを超え、好ましくは1.0〜15μ
m、特に1.5〜10μmの範囲にある。
【0046】本発明によるポリプロピレンフィルムの全
厚は広い限界内において変えてもよく、その目的とする
使用に基づく。好ましくは、4〜100μm、特に5〜
60μm、好ましくは6〜30μmであり、基層は全フ
ィルム厚の約40〜100%を占めている。
厚は広い限界内において変えてもよく、その目的とする
使用に基づく。好ましくは、4〜100μm、特に5〜
60μm、好ましくは6〜30μmであり、基層は全フ
ィルム厚の約40〜100%を占めている。
【0047】さらに、本発明は、本発明のポリプロピレ
ンフィルムをそれ自体公知の同時押出法により製造する
方法にも関する。
ンフィルムをそれ自体公知の同時押出法により製造する
方法にも関する。
【0048】この方法で、フィルムの層または個々の層
に対応する単一または複数の溶融体のフラットダイでの
同時押出しを行い、こうして得られた一つ以上のローラ
ーで圧伸成形して凝固させ、次にフィルムを二軸延伸
(延伸)し、この二軸延伸フィルムを熱固定し、必要な
らば処理の意図される表面層上でコロナ処理または火炎
処理する。
に対応する単一または複数の溶融体のフラットダイでの
同時押出しを行い、こうして得られた一つ以上のローラ
ーで圧伸成形して凝固させ、次にフィルムを二軸延伸
(延伸)し、この二軸延伸フィルムを熱固定し、必要な
らば処理の意図される表面層上でコロナ処理または火炎
処理する。
【0049】この二軸延伸(延伸)は通常は連続的に実
施され(連続的二軸延伸)、ここでは延伸は最初に縦に
(縦方向で)行なわれ、次に横(縦方向に対して垂直)
に行なうことが望ましい。
施され(連続的二軸延伸)、ここでは延伸は最初に縦に
(縦方向で)行なわれ、次に横(縦方向に対して垂直)
に行なうことが望ましい。
【0050】最初に、個々の層の重合体または重合体混
合物を、同時押出法では普通であるように押出機で圧縮
して液化し、所望であれば添加する添加物を重合体中ま
たは重合体混合物中に前もって存在させてもよい。次
に、この溶融体を同時にスロットダイ(フラットフィル
ムダイ)に押し込んで通し、この押出された多層フィル
ムを1つ以上の引取ロールで圧伸成形し、その間にフィ
ルムは冷却凝固する。
合物を、同時押出法では普通であるように押出機で圧縮
して液化し、所望であれば添加する添加物を重合体中ま
たは重合体混合物中に前もって存在させてもよい。次
に、この溶融体を同時にスロットダイ(フラットフィル
ムダイ)に押し込んで通し、この押出された多層フィル
ムを1つ以上の引取ロールで圧伸成形し、その間にフィ
ルムは冷却凝固する。
【0051】次に、このようにして得られたフィルムを
押出方向に対して縦および横に延伸し、分子炭素鎖を延
伸する。縦の延伸は、所望の延伸比に対応するように異
なる速度で運転された二つのロールを用いて実施するの
が適当であり、横延伸は適当な幅出機を用いて実施す
る。縦の延伸率は、3〜9の範囲、好ましくは4.5〜
8.5にある。横の延伸率は、4〜12の範囲、好まし
くは5〜11、特に7〜10にある。
押出方向に対して縦および横に延伸し、分子炭素鎖を延
伸する。縦の延伸は、所望の延伸比に対応するように異
なる速度で運転された二つのロールを用いて実施するの
が適当であり、横延伸は適当な幅出機を用いて実施す
る。縦の延伸率は、3〜9の範囲、好ましくは4.5〜
8.5にある。横の延伸率は、4〜12の範囲、好まし
くは5〜11、特に7〜10にある。
【0052】フィルムの二軸延伸後、フィルムを約0.
1〜10秒間100〜160℃に保って熱硬化する(熱
処理)。次に、このフィルムを巻取装置を用いて通常の
方法で巻き取る。
1〜10秒間100〜160℃に保って熱硬化する(熱
処理)。次に、このフィルムを巻取装置を用いて通常の
方法で巻き取る。
【0053】引取ロールを加熱および冷却循環により1
0〜100℃、好ましくは20〜70℃に保つことが特
に有利であることが証明され、これにより押出フィルム
が冷却凝固する。
0〜100℃、好ましくは20〜70℃に保つことが特
に有利であることが証明され、これにより押出フィルム
が冷却凝固する。
【0054】縦と横の延伸が実施される温度は比較的広
い範囲内で変えることができ、これはフィルムの所望の
性質に依存している。通常、縦延伸は80〜170℃、
好ましくは80〜150℃で行い、横延伸は好ましくは
100〜200℃、より好ましくは120〜170℃で
行なう。
い範囲内で変えることができ、これはフィルムの所望の
性質に依存している。通常、縦延伸は80〜170℃、
好ましくは80〜150℃で行い、横延伸は好ましくは
100〜200℃、より好ましくは120〜170℃で
行なう。
【0055】この二軸延伸後、フィルムの一表面または
両面を公知の方法の一つによりコロナ処理または火炎処
理することが好ましい。処理の強さは通常は37〜50
mN/m、好ましくは39〜45mN/mの範囲にあ
る。
両面を公知の方法の一つによりコロナ処理または火炎処
理することが好ましい。処理の強さは通常は37〜50
mN/m、好ましくは39〜45mN/mの範囲にあ
る。
【0056】便利なコロナ処理において、噴霧放出また
はコロナ放出が起こり得るように、フィルムは電極とし
て働く二つの導体エレメント間を通し、この電極間には
多くの場合で交流電圧(約5〜20kVおよび5〜30
kHz)が加えられている。この噴霧放出またはコロナ
放出により、フィルム表面上の空気はイオン化されてフ
ィルム表面の分子と反応して、極性スポットが基本的に
非極性の重合体母材中に形成される。
はコロナ放出が起こり得るように、フィルムは電極とし
て働く二つの導体エレメント間を通し、この電極間には
多くの場合で交流電圧(約5〜20kVおよび5〜30
kHz)が加えられている。この噴霧放出またはコロナ
放出により、フィルム表面上の空気はイオン化されてフ
ィルム表面の分子と反応して、極性スポットが基本的に
非極性の重合体母材中に形成される。
【0057】極性化火炎による火炎処理(US−A−
4,622,237を参照)のために、直流電圧をバー
ナー(陰極)と冷却ローラーとの間に加える。加えられ
た電圧のレベルは400〜3,000V、好ましくは5
00〜2,000Vの範囲にある。この加えられた電圧
のために、イオン化原子は増加した加速を受け、さらに
高い運動エネルギーを重合体表面に与える。重合体分子
中の化学結合はさらに容易に壊れ、フリーラジカルの形
成はより速く進行する。重合体上の熱応力はこの場合は
標準的な火炎処理による場合よりもかなり小さく、処理
側の封止性が未処理側のものよりもかなり良好なフィル
ムを得ることができる。
4,622,237を参照)のために、直流電圧をバー
ナー(陰極)と冷却ローラーとの間に加える。加えられ
た電圧のレベルは400〜3,000V、好ましくは5
00〜2,000Vの範囲にある。この加えられた電圧
のために、イオン化原子は増加した加速を受け、さらに
高い運動エネルギーを重合体表面に与える。重合体分子
中の化学結合はさらに容易に壊れ、フリーラジカルの形
成はより速く進行する。重合体上の熱応力はこの場合は
標準的な火炎処理による場合よりもかなり小さく、処理
側の封止性が未処理側のものよりもかなり良好なフィル
ムを得ることができる。
【0058】本発明のフィルムは、縦方向および横方向
の引裂抵抗性が優れている点、および、機械的特性およ
び収縮抵抗を阻害することがない点に特徴がある。
の引裂抵抗性が優れている点、および、機械的特性およ
び収縮抵抗を阻害することがない点に特徴がある。
【0059】基層にメタロセン触媒を用いて調製したプ
ロピレンポリマーフィルムが含まれているフィルムの縦
方向の引裂抵抗は、15N/mm(フィルム厚)より大
きく、好ましくは20N/mm(フィルム厚)より大き
く、特に好ましくは25N/mm(フィルム厚)より大
きい。また、横方向の引裂抵抗は、20N/mm(フィ
ルム厚)より大きく、特に25ー100N/mm(フィ
ルム厚)である。
ロピレンポリマーフィルムが含まれているフィルムの縦
方向の引裂抵抗は、15N/mm(フィルム厚)より大
きく、好ましくは20N/mm(フィルム厚)より大き
く、特に好ましくは25N/mm(フィルム厚)より大
きい。また、横方向の引裂抵抗は、20N/mm(フィ
ルム厚)より大きく、特に25ー100N/mm(フィ
ルム厚)である。
【0060】驚くべきことに、メタロセン奪いを用いて
調製したポリプロピレンを使用することによって、例え
ば弾性率などの他の性質を阻害することなくフィルムの
引裂抵抗性をかなり改善することができる。フィルムの
引裂抵抗が良くなれば、boPPフィルムをより経済的
に製造することができるようになり、さらにその用途の
拡大も見込める。
調製したポリプロピレンを使用することによって、例え
ば弾性率などの他の性質を阻害することなくフィルムの
引裂抵抗性をかなり改善することができる。フィルムの
引裂抵抗が良くなれば、boPPフィルムをより経済的
に製造することができるようになり、さらにその用途の
拡大も見込める。
【0061】以下の測定方法を原材料とフィルムの特性
付けのために用いた: 引裂抵抗の測定 引裂抵抗は、DIN53363にしたがって測定した。
付けのために用いた: 引裂抵抗の測定 引裂抵抗は、DIN53363にしたがって測定した。
【0062】メルトフローインデックス メルトフローインデックスは21.6Nの荷重と230
℃でDIN 53 735にしたがって測定した。
℃でDIN 53 735にしたがって測定した。
【0063】融点 DSC測定、溶解曲線の最大、加熱速度20℃/分。
【0064】水蒸気と酸素の透過 水蒸気透過(透湿性)はDIN 53 122の第2部
にしたがって測定されたものである。酸素遮断効果は、
53%の大気湿度でドラフトDIN 53 380の第
3部にしたがって測定されたものである。
にしたがって測定されたものである。酸素遮断効果は、
53%の大気湿度でドラフトDIN 53 380の第
3部にしたがって測定されたものである。
【0065】不透明度 フィルムの不透明度はASTM−D1003−52にし
たがって測定した。
たがって測定した。
【0066】光沢度 光沢度はDIN 67 530にしたがって測定した。
リフレクター値はフィルム表面の光学的特性として測定
した。スタンダードASTM−D 523−78とスタ
ンダードISO 2813と同じように、入射角を60
または85に設定した。設定された入射角で、光線は平
面試験表面に当たり、該表面から反射または散乱する。
光電子レシーバーに入射する光線は比例電気値として示
される。測定値は単位がなく、入射角を用いて示す必要
がある。
リフレクター値はフィルム表面の光学的特性として測定
した。スタンダードASTM−D 523−78とスタ
ンダードISO 2813と同じように、入射角を60
または85に設定した。設定された入射角で、光線は平
面試験表面に当たり、該表面から反射または散乱する。
光電子レシーバーに入射する光線は比例電気値として示
される。測定値は単位がなく、入射角を用いて示す必要
がある。
【0067】表面張力 表面張力はいわゆるインク法(DIN 53 364)
を用いて測定した。
を用いて測定した。
【0068】印刷適性 コロナで処理したフィルムに、製造後の14日目(短期
評価)または6ヵ月目(長期評価)で印刷した。インク
の付着は粘着テープ試験により評価した。粘着テープを
用いてはインクがほとんど除去できない場合はインクの
付着は普通と評定し、インクの相当な量が除去できた場
合は不十分と評定した。
評価)または6ヵ月目(長期評価)で印刷した。インク
の付着は粘着テープ試験により評価した。粘着テープを
用いてはインクがほとんど除去できない場合はインクの
付着は普通と評定し、インクの相当な量が除去できた場
合は不十分と評定した。
【0069】引張強さ、破断点伸び 引張強さと破断点伸びはDIN 53455にしたがっ
て決定したものである。弾性率 弾性率はDIN 53 457またはASTM 882
にしたがって決定した。
て決定したものである。弾性率 弾性率はDIN 53 457またはASTM 882
にしたがって決定した。
【0070】高温粘着特性の決定 高温粘着特性を測定するために、1側面上にフェルトを
接着し、72mm×41mm×13mmの寸法を有する
二つの木製ブロックを、測定すべきフィルムに包んで封
止した。フェルトのカバーが互いに向き合うようにして
200gの重しをこれらの木製ブロックに置き、70℃
に前もって加熱した加熱オーブンに入れ、2時間放置す
る。その後、室温(12℃)まで30分間冷却し、前記
重しを木製ブロックから外して、機械的装置を用いて上
部ブロックを下部ブロックから引き離す。この評価は4
回の個々の測定にて行い、これから最大の引き離し力
(Nにて測定)を次に決定する。個々の測定のいずれも
5Nを超えないときが規格値に一致する。
接着し、72mm×41mm×13mmの寸法を有する
二つの木製ブロックを、測定すべきフィルムに包んで封
止した。フェルトのカバーが互いに向き合うようにして
200gの重しをこれらの木製ブロックに置き、70℃
に前もって加熱した加熱オーブンに入れ、2時間放置す
る。その後、室温(12℃)まで30分間冷却し、前記
重しを木製ブロックから外して、機械的装置を用いて上
部ブロックを下部ブロックから引き離す。この評価は4
回の個々の測定にて行い、これから最大の引き離し力
(Nにて測定)を次に決定する。個々の測定のいずれも
5Nを超えないときが規格値に一致する。
【0071】分子量の決定 平均分子量MwとMn(平均重量Mwと平均数Mn)お
よび分子質量の平均非均一性を、ゲル浸透クロマトグラ
フィーを用いて、DIN 55 672の第1部と類似
の方法で測定した。THFの代りに、オルト-ジクロロ
ベンゼンを溶出液として用いた。調べようとするオレフ
ィン重合体は室温では溶解しないので、すべての測定は
高温(135℃)で行なう。
よび分子質量の平均非均一性を、ゲル浸透クロマトグラ
フィーを用いて、DIN 55 672の第1部と類似
の方法で測定した。THFの代りに、オルト-ジクロロ
ベンゼンを溶出液として用いた。調べようとするオレフ
ィン重合体は室温では溶解しないので、すべての測定は
高温(135℃)で行なう。
【0072】アイソタクチック含量 単独重合体のアイソタクチック含量およびフィルムのア
イソタクチック含量も、原材料またはフィルムの不溶性
画分を用いて適当な溶媒中にておおよその特性付けを行
なうことができる。nヘプタンを用いるのが都合のよい
ことがわかった。通常、沸騰しているnヘプタンを用い
るソーレー抽出を実施する。良好な再現性を得るため
に、ソーレー装置に顆粒の代りに圧縮粉を充填するのが
都合がよい。圧縮粉の厚みは500μmを超えてはなら
ない。重合体のアタクチック含量の定量的測定のため
に、十分な抽出時間を確保することが決定的に重要であ
る。概して、抽出時間は8〜24時間の範囲にある。
イソタクチック含量も、原材料またはフィルムの不溶性
画分を用いて適当な溶媒中にておおよその特性付けを行
なうことができる。nヘプタンを用いるのが都合のよい
ことがわかった。通常、沸騰しているnヘプタンを用い
るソーレー抽出を実施する。良好な再現性を得るため
に、ソーレー装置に顆粒の代りに圧縮粉を充填するのが
都合がよい。圧縮粉の厚みは500μmを超えてはなら
ない。重合体のアタクチック含量の定量的測定のため
に、十分な抽出時間を確保することが決定的に重要であ
る。概して、抽出時間は8〜24時間の範囲にある。
【0073】パーセントによるアイソタクチック含量P
Pisoの使用できる定義は、試料重量に対する乾燥nヘ
プタン不溶性画分の重量比により与えられる: PPiso=100×(nヘプタン不溶性画分/試料重
量) 乾燥nヘプタン抽出物の分析から、概してそれは純粋な
アタクチックプロピレン重合体を含有しないものである
ことがわかる。抽出において、脂肪族とオレフィン性の
ゴリゴマー、特にアイソタクチックオリゴマーおよび可
能な添加物、例えば水素化炭化水素樹脂も測定する。
Pisoの使用できる定義は、試料重量に対する乾燥nヘ
プタン不溶性画分の重量比により与えられる: PPiso=100×(nヘプタン不溶性画分/試料重
量) 乾燥nヘプタン抽出物の分析から、概してそれは純粋な
アタクチックプロピレン重合体を含有しないものである
ことがわかる。抽出において、脂肪族とオレフィン性の
ゴリゴマー、特にアイソタクチックオリゴマーおよび可
能な添加物、例えば水素化炭化水素樹脂も測定する。
【0074】炭素鎖アイソタクチックインデックス 上で定義のアイソタクチック含量PPisoは重合体の炭
素鎖アイソタクチック性を特性付けるには十分ではな
い。プロピレン重合体の炭素鎖アイソタクチックインデ
ックスIIを高分解能13C−NMR分光法を用いて決定
することが有用であることが証明され、選択されたNM
R試料は元の原材料ではなく、そのnヘプタン不溶性画
分である。ポリマー鎖のアイソタクチック性を特性付け
るために、13C−NMR分光法トリアドアイソタクチッ
クインデックスII(トリアド)を実施に用いる。
素鎖アイソタクチック性を特性付けるには十分ではな
い。プロピレン重合体の炭素鎖アイソタクチックインデ
ックスIIを高分解能13C−NMR分光法を用いて決定
することが有用であることが証明され、選択されたNM
R試料は元の原材料ではなく、そのnヘプタン不溶性画
分である。ポリマー鎖のアイソタクチック性を特性付け
るために、13C−NMR分光法トリアドアイソタクチッ
クインデックスII(トリアド)を実施に用いる。
【0075】トリアド関連炭素鎖アイソタクチックイン
デックスII(トリアド)の決定 重合体およびフィルムのnヘプタン不溶性含量物の炭素
鎖アイソタクチックインデックスII(トリアド)を該
単独重合体または該フィルムの13C−NMRスペクトル
から決定する。異なる局所環境を有するメチル基から生
じたトリアドシグナル強度を比較する。
デックスII(トリアド)の決定 重合体およびフィルムのnヘプタン不溶性含量物の炭素
鎖アイソタクチックインデックスII(トリアド)を該
単独重合体または該フィルムの13C−NMRスペクトル
から決定する。異なる局所環境を有するメチル基から生
じたトリアドシグナル強度を比較する。
【0076】13C−NMRスペクトルの評価に関して、
以下の2ケースの区別を行なわなければならない: A)調べられる原材料が、ランダムC2含量物を含まな
い純粋なプロピレン単独重合体である。
以下の2ケースの区別を行なわなければならない: A)調べられる原材料が、ランダムC2含量物を含まな
い純粋なプロピレン単独重合体である。
【0077】B)調べられる原材料が、以下にC2−C3
共重合体と称する低いランダムC2含量物を有するプロ
ピレン重合体である。
共重合体と称する低いランダムC2含量物を有するプロ
ピレン重合体である。
【0078】ケースA:単独重合体の炭素鎖アイソタク
チックインデックスはその13C−NMRスペクトルから
決定する。異なる環境を有するメチル基から生じたシグ
ナル強度を比較する。単独重合体の13C−NMRスペク
トルにおいて、基本的に3グループのシグナル(いわゆ
るトリアド)が生じる。
チックインデックスはその13C−NMRスペクトルから
決定する。異なる環境を有するメチル基から生じたシグ
ナル強度を比較する。単独重合体の13C−NMRスペク
トルにおいて、基本的に3グループのシグナル(いわゆ
るトリアド)が生じる。
【0079】1.約21〜22ppmの化学シフトで、
「mmトリアド」が生じ、メチル基を右および左に直接
に隣接して有しているメチル基に帰される。
「mmトリアド」が生じ、メチル基を右および左に直接
に隣接して有しているメチル基に帰される。
【0080】2.約20.2〜21ppmの化学シフト
で、「mrトリアド」が生じ、メチル基を右または左に
直接に隣接して有しているメチル基に帰される。
で、「mrトリアド」が生じ、メチル基を右または左に
直接に隣接して有しているメチル基に帰される。
【0081】3.約19.3〜20ppmの化学シフト
で、「rrトリアド」が生じ、メチル基と直接に隣接し
ていないメチル基に帰される。
で、「rrトリアド」が生じ、メチル基と直接に隣接し
ていないメチル基に帰される。
【0082】帰されるシグナル基の強度はシグナルの積
分として決定される。炭素鎖アイソタクチックインデッ
クスは以下のように定義される。
分として決定される。炭素鎖アイソタクチックインデッ
クスは以下のように定義される。
【0083】
【数1】IIトリアド=(Jmm+0.5Jmr)/(Jmm
+Jmr+Jrr)×100 上記式中、Jmm、JmrおよびJrrは、帰されたシグナル
基の積分である。
+Jmr+Jrr)×100 上記式中、Jmm、JmrおよびJrrは、帰されたシグナル
基の積分である。
【0084】ケースB:図1はエチレン/プロピレン共
重合体の13C−NMRスペクトルの拡大模式図である。
対象とするメチル基の化学シフトは19〜22ppmの
範囲にある。図1からわかるように、メチル基のスペク
トルは3ブロックに分類することができる。これらのブ
ロックにおいて、CH3基がトリアド配列に現われてお
り、局所的な環境へのこれら配列の割り当ては以下に詳
細に説明する: ブロック1: PPP配列中のCH3基(mmトリアド)
重合体の13C−NMRスペクトルの拡大模式図である。
対象とするメチル基の化学シフトは19〜22ppmの
範囲にある。図1からわかるように、メチル基のスペク
トルは3ブロックに分類することができる。これらのブ
ロックにおいて、CH3基がトリアド配列に現われてお
り、局所的な環境へのこれら配列の割り当ては以下に詳
細に説明する: ブロック1: PPP配列中のCH3基(mmトリアド)
【化1】 ブロック2: PPP配列中のCH3基(mrトリアドまたはrmトリ
アド)
アド)
【化2】 およびEPP配列中のCH3基(m鎖):
【化3】 ブロック3 PPP配列中のCH3基(rr鎖):
【化4】 EPP配列中のCH3基(r鎖):
【化5】 EPE配列中のCH3基:
【化6】 エチレン/プロピレン共重合体のnヘプタン不溶性含量
物のトリアド関連炭素鎖アイソタクチックインデックス
II(トリアド)の決定において、PPPトリアドの
み、すなわち二つの隣接するプロピレン単位間に存在す
るプロピレン単位のみが考慮された(EP−B−0 1
15 940、3ページ、48〜49行も参照)。
物のトリアド関連炭素鎖アイソタクチックインデックス
II(トリアド)の決定において、PPPトリアドの
み、すなわち二つの隣接するプロピレン単位間に存在す
るプロピレン単位のみが考慮された(EP−B−0 1
15 940、3ページ、48〜49行も参照)。
【0085】エチレン/プロピレン共重合体のトリアド
アイソタクチックインデックスの定義は以下の通りであ
る。
アイソタクチックインデックスの定義は以下の通りであ
る。
【0086】
【数2】 II(トリアド)=100×(Jmm/Jppp) エチレン/プロピレン共重合体の炭素鎖アイソタクチッ
クインデックスの計算は以下の通りである。
クインデックスの計算は以下の通りである。
【0087】1.Jmmはブロック1のピークの積分値に
より与えられる。
より与えられる。
【0088】2.ブロック1、2および3中のすべての
メチル基のピークの積分値(Jtotal)を計算する。
メチル基のピークの積分値(Jtotal)を計算する。
【0089】3.単純に考えることによって、Jppp=
Jtotal−JEPP−JEPEであることを示すことができ
る。
Jtotal−JEPP−JEPEであることを示すことができ
る。
【0090】試料の調製と測定:60〜100mgのポ
リプロピレンを10mm NMRチューブに計り取り、
ヘキサクロロブタジエンとテトラクロロエタン(比率約
1.5:1)を約45mmの充填高さに達するまで加え
る。その懸濁液を約140℃で均一な溶液が形成される
まで(通常は約1時間)保存する。この溶解プロセスを
速めるために、試料をガラス棒で時々撹拌する。
リプロピレンを10mm NMRチューブに計り取り、
ヘキサクロロブタジエンとテトラクロロエタン(比率約
1.5:1)を約45mmの充填高さに達するまで加え
る。その懸濁液を約140℃で均一な溶液が形成される
まで(通常は約1時間)保存する。この溶解プロセスを
速めるために、試料をガラス棒で時々撹拌する。
【0091】13C−NMRスペクトルを(半定量的)標
準的測定条件下で高温(通常365K)で記録する。
準的測定条件下で高温(通常365K)で記録する。
【0092】平均アイソタクチックブロック長niso 平均アイソタクチックブロック長nisoを以下の式にし
たがって13C−NMRスペクトルから決定する。
たがって13C−NMRスペクトルから決定する。
【0093】
【数3】niso=1+2 Jmm/Jmr プロピレン重合体の調製 プロピレン重合体はメタロセン触媒を用いて以下の実施
例に記載の重合反応により調製した。
例に記載の重合反応により調製した。
【0094】
実施例1 容量150dm3を有する乾燥反応器に窒素をさっと流
し、そして100〜120℃の沸騰範囲を有する80d
m3のナフサ留分を20℃にて充填した。次に、2バー
ルの加圧と大気圧への減圧下にプロピレンをさっと長す
5回の操作により気体空間から窒素を除去した。
し、そして100〜120℃の沸騰範囲を有する80d
m3のナフサ留分を20℃にて充填した。次に、2バー
ルの加圧と大気圧への減圧下にプロピレンをさっと長す
5回の操作により気体空間から窒素を除去した。
【0095】50リットルの液体プロピレンの添加後、
トルエン中のメチルアルミノキサン溶液64cm3(1
00ミリモルのアルミニウムに対応し、凝固点降下測定
による分子量は1000g/モル)を添加し、反応器内
容物を50℃に加熱した。反応器の気体空間中の1.2
%の水素含量を水素の計量供給で確立し、次に全体の重
合時間中さらに計量供給により一定に保った(ガスクロ
マトグラフィーによりオンラインでチェックした)。
トルエン中のメチルアルミノキサン溶液64cm3(1
00ミリモルのアルミニウムに対応し、凝固点降下測定
による分子量は1000g/モル)を添加し、反応器内
容物を50℃に加熱した。反応器の気体空間中の1.2
%の水素含量を水素の計量供給で確立し、次に全体の重
合時間中さらに計量供給により一定に保った(ガスクロ
マトグラフィーによりオンラインでチェックした)。
【0096】20mgのメタロセンrac-ジメチルシ
ランジルビス(2-メチル-4,6-ジイソプロピル-1-イ
ンデニル)ジルコニウム二塩酸塩をトルエン中のメチル
アルミノキサン溶液16ml(25ミリモルのアルミニ
ウムに対応)に溶解し、反応器に添加した。
ランジルビス(2-メチル-4,6-ジイソプロピル-1-イ
ンデニル)ジルコニウム二塩酸塩をトルエン中のメチル
アルミノキサン溶液16ml(25ミリモルのアルミニ
ウムに対応)に溶解し、反応器に添加した。
【0097】冷却することにより反応器を50℃で10
時間保った後、50dm3(S.T.P.)のCO2ガス
を加えることによりその重合を停止させ、形成した重合
体を懸濁媒体から分離して乾燥した。
時間保った後、50dm3(S.T.P.)のCO2ガス
を加えることによりその重合を停止させ、形成した重合
体を懸濁媒体から分離して乾燥した。
【0098】109.5kg PP/gメタロセン*時
間のメタロセン活性に対応する21.9gの重合体粉末
が得られた。この重合体はさらに以下のデータにより特
徴付けられる。
間のメタロセン活性に対応する21.9gの重合体粉末
が得られた。この重合体はさらに以下のデータにより特
徴付けられる。
【0099】 粘度VN: 228cm3/g 平均分子量Mw: 225 000g/モル Mw/Mn: 2.5 融点Tm: 150℃ メルトフローインデックスMFI: 7.0g/10分 平均アイソタクチックブロック長niso: 約80 アイソタクチックインデックス: 約97.5% nヘプタン可溶性画分: 0.3重量%
【0100】実施例2 メタロセンrac-ジメチルシランジルビス(2-メチル
-4,5-ベンゾ-1-インデニル)ジルコニウム二塩酸塩
を用いた以外は実施例1の重合を繰り返した。重合温度
は60℃であり、重合は6.5時間行なった。この場合
のメタロセン活性は173kg PP/gメタロセン*
時間であった。このポリマーはさらに以下のデータによ
り特性付けられる。
-4,5-ベンゾ-1-インデニル)ジルコニウム二塩酸塩
を用いた以外は実施例1の重合を繰り返した。重合温度
は60℃であり、重合は6.5時間行なった。この場合
のメタロセン活性は173kg PP/gメタロセン*
時間であった。このポリマーはさらに以下のデータによ
り特性付けられる。
【0101】 粘度VN: 258cm3/g 平均分子量Mw: 302 000g/モル Mw/Mn: 2.3 融点Tm: 147℃ メルトフローインデックスMFI: 4.3g/10分 平均アイソタクチックブロック長niso: 約80 アイソタクチックインデックス: 約97.5%
【0102】実施例3 メタロセンrac-ジメチルシランジルビス(2-メチル
-4-フェニル-1-インデニル)ジルコニウム二塩酸塩を
用いた以外は実施例1の重合を繰り返した。反応器の気
体空間での水素濃度は1.8容量%であった。メタロセ
ン活性は227kg PP/gメタロセン*時間であっ
た。このポリマーはさらに以下のデータにより特性付け
られる。
-4-フェニル-1-インデニル)ジルコニウム二塩酸塩を
用いた以外は実施例1の重合を繰り返した。反応器の気
体空間での水素濃度は1.8容量%であった。メタロセ
ン活性は227kg PP/gメタロセン*時間であっ
た。このポリマーはさらに以下のデータにより特性付け
られる。
【0103】 粘度VN: 230cm3/g 平均分子量Mw: 274 500g/モル Mw/Mn: 2.0 融点Tm: 160℃ メルトフローインデックスMFI: 4.0g/10分 平均アイソタクチックブロック長niso: 約100 アイソタクチックインデックス: 約98%
【0104】実施例4 二つの異なる水素濃度を重合中に用いた以外は手順は実
施例1と同じであった。最初に10重量%の水素含量を
反応器の気体空間中に達成し、その後反応器中のプロピ
レン圧がプロピレン重合の結果として6バールに落ちる
まで計量供給ににより水素を前記含量で一定に保った。
次に、気体を短時間開放することにより水素を1.0容
量%に減少させ、重合をこの水素濃度で続けた。
施例1と同じであった。最初に10重量%の水素含量を
反応器の気体空間中に達成し、その後反応器中のプロピ
レン圧がプロピレン重合の結果として6バールに落ちる
まで計量供給ににより水素を前記含量で一定に保った。
次に、気体を短時間開放することにより水素を1.0容
量%に減少させ、重合をこの水素濃度で続けた。
【0105】10mgのメタロセンrac-ジメチルシ
ランジルビス(2-エチル-4-フェニル-1-インデニ
ル)ジルコニウム二塩化物をトルエン中のメチルアルモ
キサン溶液16ml(25ミリモルのアルミニウムに対
応)に溶解し、反応器に加えた。
ランジルビス(2-エチル-4-フェニル-1-インデニ
ル)ジルコニウム二塩化物をトルエン中のメチルアルモ
キサン溶液16ml(25ミリモルのアルミニウムに対
応)に溶解し、反応器に加えた。
【0106】162kg PP/gメタロセン*時間の
メタロセン活性に相当する16.2kgの重合体粉末を
得た。この重合体は以下のさらに以下のデータにより特
徴付けられる。
メタロセン活性に相当する16.2kgの重合体粉末を
得た。この重合体は以下のさらに以下のデータにより特
徴付けられる。
【0107】 粘度VN: 245cm3/g 平均分子量Mw: 358 000g/モル Mw/Mn: 3.0 融点Tm: 161℃ メルトフローインデックスMFI: 4.6g/10分 平均アイソタクチックブロック長niso: 約100 アイソタクチックインデックス: 約98%
【0108】フィルムの製造 実施例5 5μmの全厚を有する透明の単一層フィルムを押出とそ
の後の縦方向と横方向での段階的延伸により作製した。
材料としたフィルムは以下のとおりである。
の後の縦方向と横方向での段階的延伸により作製した。
材料としたフィルムは以下のとおりである。
【0109】高アイソタクチックポリプロピレン(ヘキ
ストAG社製)99.85重量% Irganox1010 0.15重量% プロピレンホモポリマーは実施例3にしたがって調製し
た。各工程における製造条件は以下のとおりである。
ストAG社製)99.85重量% Irganox1010 0.15重量% プロピレンホモポリマーは実施例3にしたがって調製し
た。各工程における製造条件は以下のとおりである。
【0110】 押出温度: 280℃ 縦延伸温度: 115℃ 横延伸温度: 160℃ 横延伸率: 11 硬化温度: 150℃ コンバージェンス: 20%
【0111】実施例6 対称構造と16μmの全厚を有する透明の3層フィルム
を同時押出とその後の縦方向と横方向での段階的延伸に
より作製した。2上部層はそれぞれ0.6μmの厚みを
有していた。
を同時押出とその後の縦方向と横方向での段階的延伸に
より作製した。2上部層はそれぞれ0.6μmの厚みを
有していた。
【0112】A基層: 高アイソタクチックポリプロピレン(ヘキストAG社
製)99.85重量% 帯電防止剤(N,N-ビスエトキシ-アルキルアミン)
0.15重量% 材料となるポリプロピレンは実施例3にしたがって調製
した。
製)99.85重量% 帯電防止剤(N,N-ビスエトキシ-アルキルアミン)
0.15重量% 材料となるポリプロピレンは実施例3にしたがって調製
した。
【0113】B上部層: 4.5重量%のC2含量を有するランダムエチレン/プ
ロピレン共重合体98.77重量% 2μmの平均粒度を有する粘着防止剤0.33重量% 滑剤0.9重量% 方法のそれぞれのステップでの製造条件は以下の通りで
ある。
ロピレン共重合体98.77重量% 2μmの平均粒度を有する粘着防止剤0.33重量% 滑剤0.9重量% 方法のそれぞれのステップでの製造条件は以下の通りで
ある。
【0114】 このようにして作製したフィルムは表に挙げた性質を有
していた(実施例6)。
していた(実施例6)。
【0115】比較例1 実施例6と比較して、ヘキストAG社から市販されてい
るチーグラナッタ触媒を用いて製造したポリプロピレン
を用いた。フィルムのnヘプタン可溶性画分は、13C−
NMR分光法により測定して93%の炭素鎖アイソタク
チックインデックスを有していた。Mw/Nnは4.5
であり、nヘプタン可溶性画分は4重量%であった。
るチーグラナッタ触媒を用いて製造したポリプロピレン
を用いた。フィルムのnヘプタン可溶性画分は、13C−
NMR分光法により測定して93%の炭素鎖アイソタク
チックインデックスを有していた。Mw/Nnは4.5
であり、nヘプタン可溶性画分は4重量%であった。
【0116】
【表1】 フィルム 弾性率 引張強さ 厚 DIN 532 457 DIN 53 455 縦/横 縦/横 μm N/mm2 N/mm2 実施例5 5 2600/5400 160/320 実施例6 16 2400/4900 145/310比較例1 16 2200/4100 140/300
【0117】
【表2】 破断点伸び 引裂抵抗 収縮率 不透明度 DIN 53 455 DIN 53 363 DIN 67 530 ASTM D 縦/横 縦/横 縦/横 100352 % (N/mm厚) % % 実施例5 125/70 25/27 1.5/1.2 2.0 実施例6 120/65 26/28 1.6/3.0 1.9比較例1 160/60 15/16 5.7/5.5 2.5
【0118】
【表3】 生産後14日目の摩擦 耐引掻性 高温粘着特性 B面/B’面 △不透明度 N 実施例5 0.4/0.4 8 0.5 実施例6 0.22/0.23 23 1.5比較例1 0.24/0.27 28 1.8 注)B面: ロール側 B’面: コロナまたは火炎処理面(この処理が行なわれる場合)
【図1】エチレン/プロピレン共重合体の13C NMR
スペクトルの拡大模式図。
スペクトルの拡大模式図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08F 10/06 MJF C08F 10/06 MJF C08J 5/18 CES C08J 5/18 CES C08L 23/12 LBZ C08L 23/12 LBZ // B29K 23:00 B29L 7:00 9:00 (72)発明者 グンター・シュレーグル ドイツ連邦共和国65779 ケルクハイム, フィンケンヴェーク 2 (72)発明者 トーマス・ドリーズ ドイツ連邦共和国55270 シュヴァーベン ハイム,シャムボレ−ムジクニー−シュト ラーセ 22 (72)発明者 アンドレアス・ヴィンター ドイツ連邦共和国61479 グラスヒュッテ ン,タウヌスブリック 10
Claims (16)
- 【請求項1】 ポリプロピレンを含有する少なくとも1
つの基層を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルムにお
いて、二つの構造炭素鎖欠陥間のポリプロピレン分子の
平均アイソタクチックブロック長が統計学的平均として
40を超え;ポリプロピレンのnヘプタン不溶性画分が
13C−NMR分光法で測定して少なくとも95%の炭素
鎖アイソタクチックインデックスを有し; 数平均Mn
に対する重量平均Mwの分子量分布の比率が4未満であ
り; ポリプロピレンのnヘプタン可溶性画分が1%未
満であり; フィルムの縦方向の引裂抵抗が15N/m
m(フィルム厚)より大きく,横方向の引裂抵抗が15N
/mm(フィルム厚)より大きいことを特徴とする二軸延
伸ポリプロピレンフィルム。 - 【請求項2】 基層が、n−ヘプタン不溶性画分が13C
−NMR分光法で測定して少なくとも96%、好ましく
は少なくとも97%の炭素鎖アイソタクチックインデッ
クスを有するポリプロピレンを含有することを特徴とす
る請求項1記載のポリプロピレンフィルム。 - 【請求項3】 基層がポリプロピレンを含有し、該ポリ
プロピレンのMw/Mnが3.0未満、好ましくは2.
7未満であることを特徴とする請求項1または2記載の
ポリプロピレンフィルム。 - 【請求項4】 アルファオレフィン重合体からなる上部
層を少なくとも一面、好ましくは両面に有することを特
徴とする請求項1〜3いずれか一項以上に記載のポリプ
ロピレンフィルム。 - 【請求項5】 オレフィン重合体からなる、一面または
両面上の単一または複数の中間層が、基層と単一または
複数の上部層との間に使用されることを特徴とする請求
項1〜4いずれか一項以上に記載のポリプロピレンフィ
ルム。 - 【請求項6】 単一または複数の基層および/または単
一んたは複数の中間層が中和剤および/または安定剤を
含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれかのポ
リプロピレンフィルム。 - 【請求項7】 基層が帯電防止剤を含有することを特徴
とする請求項1〜6のいずれかのポリプロピレンフィル
ム。 - 【請求項8】 単一または複数の上部層が滑剤および
/または粘着防止剤を含有することを特徴とする請求項
1〜7いずれか一項以上に記載のポリプロピレンフィル
ム。 - 【請求項9】 単一または複数の中間層が、中和剤、安
定剤、帯電防止剤および/または粘着防止剤を含有する
ことを特徴とする請求項1〜8いずれか一項以上に記載
のポリプロピレンフィルム。 - 【請求項10】 単一または複数の上部層が封止可能で
あることを特徴とする請求項1〜9いずれか一項以上に
記載のポリプロピレンフィルム。 - 【請求項11】 単一または複数の上部層が封止可能で
はないことを特徴とする請求項1〜10いずれか一項以
上に記載のポリプロピレンフィルム。 - 【請求項12】 フィルム厚が4〜100μmであり、
基層が全厚の約40〜60%を占めることを特徴とする
請求項1〜11いずれか一項以上に記載のポリプロピレ
ンフィルム。 - 【請求項13】 単一の層フィルムであることを特徴と
する請求項1〜12いずれか一項以上に記載のポリプロ
ピレンフィルム。 - 【請求項14】 縦方向での延伸を3:1〜9:1の縦
延伸比で行い、横方向での延伸を4:1〜12:1の横
延伸比で行なうことを特徴とする請求項1のポリプロピ
レンフィルムの製造方法。 - 【請求項15】 請求項1〜13のいずれか一項以上に
記載のポリプロピレンフィルムの包装用フィルムとして
の使用。 - 【請求項16】 請求項1〜13のいずれか一項以上に
記載のポリプロピレンフィルムの積層用フィルムとして
の使用。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19519260A DE19519260A1 (de) | 1995-05-31 | 1995-05-31 | Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbesserten Eigenschaften hinsichtlich Mechanik und Barriere |
DE19519260.5 | 1995-05-31 | ||
DE1995148787 DE19548787A1 (de) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbessertem Weiterreißwiderstand |
DE19548787.7 | 1995-12-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09117994A true JPH09117994A (ja) | 1997-05-06 |
Family
ID=26015469
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13895796A Pending JPH09117994A (ja) | 1995-05-31 | 1996-05-31 | 優れた引裂耐性を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム |
Country Status (7)
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---|---|
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EP (1) | EP0745638A1 (ja) |
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BR (1) | BR9602578A (ja) |
CA (1) | CA2178104A1 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09227732A (ja) * | 1996-02-23 | 1997-09-02 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレン系ポリマー組成物および成形体 |
JP2002523575A (ja) * | 1998-08-26 | 2002-07-30 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 分枝ポリプロピレン組成物 |
JP2004524417A (ja) * | 2001-03-29 | 2004-08-12 | ミリケン・アンド・カンパニー | ヘキサヒドロフタル酸シス−2ナトリウム塩組成物およびその組成物を含んでなる有核ポリマー |
JP2009173936A (ja) * | 2001-11-06 | 2009-08-06 | Dow Global Technologies Inc | アイソタクチックプロピレンコポリマー類を含むフィルム類 |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6090325A (en) | 1997-09-24 | 2000-07-18 | Fina Technology, Inc. | Biaxially-oriented metallocene-based polypropylene films |
US5997679A (en) * | 1997-10-17 | 1999-12-07 | Fina Technology, Inc. | Heat-seal strength in polyolefin films |
US5958566A (en) * | 1997-10-17 | 1999-09-28 | Fina Technology, Inc. | Metal bond strength in polyolefin films |
US6207093B1 (en) | 1998-04-24 | 2001-03-27 | Fina Technology, Inc. | Compositions for improved orientation processing |
EP1078009B1 (en) * | 1998-05-13 | 2004-06-16 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Propylene homopolymers and methods of making the same |
US6784269B2 (en) * | 1998-05-13 | 2004-08-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene compositions methods of making the same |
EP1116745A4 (en) * | 1998-09-25 | 2005-04-13 | Yupo Corp | THERMOPLASTIC RESIN FILM AND LABEL SHEET COMPRISING SAID FILM |
US6245857B1 (en) * | 1999-02-22 | 2001-06-12 | Fina Technology, Inc. | Compositions useful for tough, high crystallinity films |
US6641913B1 (en) | 1999-12-03 | 2003-11-04 | Fina Technology, Inc. | Heat-sealable films |
WO2001046274A1 (de) | 1999-12-21 | 2001-06-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Teilkristalline propylenpolymerisat-zusammensetzung zur herstellung von biaxial gereckten polypropylenfolien |
US7098277B2 (en) * | 2000-08-22 | 2006-08-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene films |
US6869686B1 (en) | 2000-08-30 | 2005-03-22 | Curwood, Inc. | Irradiated biaxially oriented film |
US6825276B2 (en) | 2001-04-17 | 2004-11-30 | Pliant Corporation | Nonoriented stiff packaging film with superior tear properties |
DE10127455A1 (de) * | 2001-06-07 | 2002-12-19 | Hexal Ag | TTS mit Abziehfolie mit 1-dimensionaler herbgesetzter Reißfestigkeit |
US7001475B2 (en) * | 2001-12-11 | 2006-02-21 | 3M Innovative Properties Company | Film structures and methods of making film structures |
US20030121586A1 (en) * | 2001-12-11 | 2003-07-03 | 3M Innovative Properties Company | Tack-on-pressure films for temporary surface protection and surface modification |
US6878327B2 (en) | 2002-04-19 | 2005-04-12 | Fina Technology, Inc. | Process of making polypropylene fibers |
US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
AU2003302033A1 (en) | 2002-10-15 | 2004-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
US20040166337A1 (en) * | 2003-02-20 | 2004-08-26 | Toray Plastics (America), Inc. | Biaxially oriented polypropylene high barrier metallized film for packaging |
US7138474B1 (en) | 2005-05-03 | 2006-11-21 | Fina Technology, Inc. | End use articles derived from polypropylene homopolymers and random copolymers |
US8617717B2 (en) * | 2006-06-09 | 2013-12-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heat sealable films from propylene and α-olefin units |
US7473751B2 (en) | 2007-01-22 | 2009-01-06 | Fina Technology, Inc. | Biaxially-oriented metallocene-based polypropylene films having reduced thickness |
JP5506701B2 (ja) * | 2009-01-27 | 2014-05-28 | 三井化学株式会社 | コンデンサー用プロピレン単独重合体 |
EP2669086A1 (en) * | 2012-05-28 | 2013-12-04 | Dow Global Technologies LLC | Cast silage film with enhanced cling properties |
EP3083777B1 (en) * | 2013-12-18 | 2019-04-24 | Borealis AG | Bopp film with improved stiffness/toughness balance |
CN105829409B (zh) * | 2013-12-18 | 2019-08-06 | 北欧化工公司 | 具有低收缩率的bopp膜 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3461811D1 (en) * | 1983-01-25 | 1987-02-05 | Mitsui Petrochemical Ind | Film-forming propylene copolymer, film thereof and process for production of the film |
IT1229054B (it) * | 1984-06-22 | 1991-07-17 | Esseci S R L Societa Costruzio | Metodo fisico per trattare le superfici di laminati plastici poliolefinici, politetrafluorcetilenici, cartoni e fogli metallici come alluminio e banda stagnata, mediante una fiamma prodotta dalla combustione di una miscela di aria con idrocarburi gassosi arricchita con ossigeno, metalli alcalini, vapore di acqua e/o ionizzata |
US5236622A (en) * | 1986-03-07 | 1993-08-17 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Process for producing a monodispersed glycol suspension of fine inorganic oxide particles having excellent dispersion stability |
JPS63182212A (ja) * | 1987-01-20 | 1988-07-27 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 非晶質シリカ乃至シリカアルミナ球状粒子及びその製法 |
US5236680A (en) * | 1987-01-20 | 1993-08-17 | Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. | Preparation of amorphous silica-alumina particles by acid-treating spherical P-type zeolite particles crystallized from a sodium aluminosilicate gel |
DE3726067A1 (de) * | 1987-08-06 | 1989-02-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1-olefinpolymeren |
DE3904469A1 (de) * | 1989-02-15 | 1990-08-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines statistischen propylen-copolymers |
DE4210969A1 (de) * | 1992-04-02 | 1993-10-07 | Hoechst Ag | Seidenmatte, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
TW294669B (ja) * | 1992-06-27 | 1997-01-01 | Hoechst Ag | |
DE4228812A1 (de) * | 1992-08-29 | 1994-03-03 | Hoechst Ag | Siegelbare Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
TW272985B (ja) * | 1992-09-11 | 1996-03-21 | Hoechst Ag | |
DE4242486A1 (de) * | 1992-12-16 | 1994-06-23 | Basf Ag | Propylen-Homopolymere |
AU680263B2 (en) * | 1993-05-25 | 1997-07-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Novel polyolefin fibers and their fabrics |
US5468440B1 (en) * | 1994-05-06 | 1997-04-08 | Exxon Chemical Patents Inc | Process of making oriented film or structure |
-
1996
- 1996-05-23 EP EP19960108236 patent/EP0745638A1/de not_active Withdrawn
- 1996-05-30 CA CA 2178104 patent/CA2178104A1/en not_active Abandoned
- 1996-05-30 AU AU54652/96A patent/AU717450B2/en not_active Ceased
- 1996-05-31 BR BR9602578A patent/BR9602578A/pt active Search and Examination
- 1996-05-31 JP JP13895796A patent/JPH09117994A/ja active Pending
- 1996-05-31 KR KR1019960018981A patent/KR960040649A/ko active IP Right Grant
-
1997
- 1997-10-30 US US08/960,968 patent/US6063482A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09227732A (ja) * | 1996-02-23 | 1997-09-02 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレン系ポリマー組成物および成形体 |
JP2002523575A (ja) * | 1998-08-26 | 2002-07-30 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 分枝ポリプロピレン組成物 |
JP2004524417A (ja) * | 2001-03-29 | 2004-08-12 | ミリケン・アンド・カンパニー | ヘキサヒドロフタル酸シス−2ナトリウム塩組成物およびその組成物を含んでなる有核ポリマー |
JP2009173936A (ja) * | 2001-11-06 | 2009-08-06 | Dow Global Technologies Inc | アイソタクチックプロピレンコポリマー類を含むフィルム類 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU717450B2 (en) | 2000-03-23 |
AU5465296A (en) | 1996-12-12 |
CA2178104A1 (en) | 1996-12-01 |
US6063482A (en) | 2000-05-16 |
EP0745638A1 (de) | 1996-12-04 |
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BR9602578A (pt) | 1998-10-06 |
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