ES2224047T3 - Procedimiento para el almacenamiento y para el transporte de n-venil-gamma-caprolactama. - Google Patents
Procedimiento para el almacenamiento y para el transporte de n-venil-gamma-caprolactama.Info
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Abstract
Procedimiento para el almacenaje y el transporte de N-Vinil--caprolactama, caracterizado porque se emplea un recipiente termoaislado y/o calentable y se mantiene la N-Vinil--caprolactama a una temperatura de 35 hasta 100ºC en fase líquida.
Description
Procedimiento para el almacenaje y para el
transporte de
N-Vinil-\epsilon-caprolactama.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para el almacenaje y el transporte de
N-Vinil-\epsilon-
caprolactama.
caprolactama.
La
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
se emplea entre otras cosas como componente monómero en oligómeros,
polímeros y copolímeros. Encuentra, por consiguiente, introducción,
por ejemplo, en la obtención de recubrimientos para papel,
pegamento, tintas de impresión, detergentes, aditivos para aceites
de motor, agentes auxiliares para el textil, barnices endurecibles
mediante irradiación, cosméticas, productos farmacéuticos, agentes
auxiliares para extracción del petróleo o productos químicos para
aplicaciones fotográficas.
La obtención técnica de
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
se lleva a cabo generalmente mediante adición de etina en
caprolactama y se describe, por ejemplo, por Ullmanns Encyclopädie
der technischen Chemie, editor Bartholomé et al., tomo 23, 4º
edición, Weinheim 1983, páginas 611 hasta 614. Después de la
síntesis sigue habitualmente una purificación destilativa, en la
cual puede obtenerse el producto mediante condensación de la fase
gaseosa en elevada dureza. Para evitar reacciones indeseadas, como
quizás una descomposiciones, una oligomerización o una
polimerización en el almacenaje y en el transporte se agrega
habitualmente un estabilizante. Un estabilizante habitualmente
empleado es
N,N'-bis(1-metilpropil)-1,4-fenilendiamina,
que se comercializa por la BASF AG bajo el nombre comercial de
Kerobit® BPD. Otros estabilizantes conocidos son, por ejemplo,
hidróxidos alcalinos o derivados de fenotiacina.
En aplicaciones en las cuales tendría que ser la
propia coloración del productos lo más reducida posible, como, por
ejemplo, en el sector cosmético o fotográfico o recubrimientos de
papel, se demanda además de una elevada pureza química también una
muy elevada dureza referente a impurificaciones colorantes. En
impurificaciones colorantes bastan generalmente cantidades de menos
de unos ppb en peso, para conseguir claros cambios de colores del
producto.
La
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
obtenida después de la destilación y generalmente hecho reaccionar
con un estabilizante, se envasa habitualmente en estado líquido en
recipientes, como quizás botellas, barriles o contenedores y se
almacena y se transporta a temperatura ambiente. Por su punto de
fusión de 35ºC se solidifica la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
ya después de ser envasado. Antes del vaciado de los recipientes se
funde la masa sólida habitualmente otra vez. En este caso se refiere
según la invención que el producto fundido muestra un color
claramente más oscuro amarillento hasta pardusco que el producto
empleado inicialmente. Este cambio de color indeseado se denomina a
continuación, la alteración del color.
Existía por consiguiente la tarea, de encontrar
un procedimiento para el almacenaje y para el transporte de
N-Vinil-\epsilon-caprolactama,
ya no muestra los inconvenientes anteriormente descritos y que
muestra después de un tiempo de almacenaje y de transporte
prolongado y de varios meses tan solo una muy pequeña tendencia para
una alteración del color.
La DE 1111193 describen almacenajes de lactama N
sustituidas a temperaturas muy elevadas.
La US 6147145 y la DE 199 06 316 describen
almacenajes de compuestos vinílicos estabilizados.
Se encontró ahora sorprendentemente un
procedimiento para el almacenaje y para el transporte de
N-Vinil-\epsilon-caprolactama,
caracterizado porque se mantiene el
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
en fase líquida.
La fase líquida se denomina generalmente también
como "fusión". Puede ser penetrado en el procedimiento según la
invención también por partículas de productos sólidos, como quizás
en
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
cristalina. Puede estar presente además partículas de productos
sólidos, como quizás
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
cristalina, por ejemplo, como depósitos de fondo. En el
procedimiento según la invención se mantiene preferentemente la
mayor parte de la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
a almacenar o bien a transportar en la fase líquida. Particularmente
preferente se mantiene más de un 90% en peso, muy particularmente
preferente más de un 90% en peso y sobre todo a totalidad de la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
en la fase líquida. Lo más alto es el porcentaje de la fase líquida
frente a la fase sólida eventualmente presente tanto menor es
generalmente la tendencia para la alteración del color.
Para mantener el producto de fase líquida, se
emplea generalmente una temperatura, que corresponde al punto de
fusión o se sitúa por encima del punto de fusión. La
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
pura muestra un punto de ebullición de 35ºC. En el procedimiento
según la invención se mantiene
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
preferentemente a una temperatura desde 35 hasta 100ºC,
particularmente preferente de 35 hasta 75ºC y muy particularmente
preferente desde 35 hasta 65ºC.
El tiempo para el almacenaje y el transporte
asciende en el procedimiento según la invención generalmente de
pocas horas hasta varios meses. Puede ser, en caso dado como también
más corto o más largo. Preferentemente asciende el tiempo al menos
tres días, particularmente preferente cinco días y muy
particularmente preferente al menos siete días.
La
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
empleada en el procedimiento según la invención puede estar hecho
reaccionada con estabilizantes para las supresión de reacciones
indeseadas como quizás a descomposición, la oligomerización o la
polimerización. Como ejemplos de estabilizantes adecuados se citan
N,N'-bis(1-metilpropil)-1,4-fenilendiamina
que se comercializa por la firma BASF AG bajo el nombre comercial
Kerobit® BPD, hidróxido alcalinos o derivados de fenotiacina. En el
caso de que esté hecho reaccionado la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
con estabilizantes se sitúa su contenido generalmente en un 1 hasta
un 1000 ppm en peso, preferentemente en un 1 hasta un 100 ppm en
peso y particularmente preferentemente en un 5 hasta un 50 ppm en
peso.
La
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
empleada en el procedimiento según la invención muestra generalmente
una dureza de más de un 98% en peso, preferentemente de más de un
99% en peso y particularmente preferente de más 99,5% en peso. En el
caso del porcentaje faltando hasta un 100% en peso se trata
generalmente de caprolactama no transformada de estabilizantes
agregados o de impurificaciones como se producen, por ejemplo, en la
obtención del producto o, por ejemplo, por descomposición,
oligomerización o la polimerización. Generalmente se trata en el
porcentaje faltante mayoritariamente de caprolactama.
La
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
puede estar recubierta en el procedimiento según la invención de
diferentes gases o bien contener diferentes gases. Como ejemplos se
citan nitrógeno, gases nobles (por ejemplo argón) o aire.
Para el almacenaje y el transporte se emplean
generalmente recipientes. Su tamaño no tiene una importancia para el
procedimiento según la invención. Generalmente se emplean
recipientes en el intervalo l y m^{3}. Tampoco tiene generalmente
una importancia la zona geométrica de los recipientes para el
procedimiento según la invención. Los ejemplos preferentes son: (i)
recipientes con una forma esencialmente esfera (por ejemplo
denominados depósitos esféricos), (ii) recipientes esencialmente en
forma de cilindros (por ejemplo botellas, barriles, depósitos
cilíndricos o coches de cubas) y (iii) recipientes en forma
esencialmente de cubos o de cuadros.
La pared del recipiente tendría que ser
químicamente inerte frente a
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
e impermeables. Los materiales adecuados son, por ejemplo, hierro,
acero especial o envases de metal o de materia sintética barnizados
en el interior (por ejemplo hechos de propileno o polietileno).
Preferentemente se almacena y se transporta en el
procedimiento según la invención la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
en un recipiente asilado contra el calor. Y tiene que entenderse
entre ellos los recipientes que comprenden un aislamiento
termoaislante. Como aislamiento termoaislante adecuado se citan, por
ejemplo, capas intermedias en vacío, de un gas reducidamente
conductor térmico como quizás helio, de materiales aislantes sólidos
como quizás poliestireno espumado (por ejemplo Styropor®), lana de
vidrio o minerales.
En el almacenaje y en el transporte de
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
en un recipiente termoaislado puede encontrase la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
(i) directamente sin más recipientes o (ii) envasados en más
recipientes. Como ejemplos adecuados para (i) se citan depósitos
termoaislados (por ejemplo depósitos esféricos, cilíndricos o de
cubas) o barriles termoaislados. Como ejemplos adecuados para (ii)
se citan contenedores termoaislados (por ejemplo contenedores ISO),
que contienen la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
en forma de más recipientes, (por ejemplo barriles o botellas).
Particularmente preferente se almacena y se
transporta en el procedimiento según la invención la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
en un recipiente termoaislado y calentado. Se entienden por ellos
recipientes que contiene además el aislamiento térmico citado una
calefacción. En recipientes termoaislados, en los cuales se
encuentran la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
(i) directamente sin otros recipientes, puede encontrarse la
calefacción, por ejemplo, en forma de elementos de calefacción
directamente en la elección en la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
a almacenar o a transportar. Otra posibilidad consiste, por
ejemplo, en el hecho que se encuentra en la calefacción entre el
aislamiento térmico y la capa interior del recipiente. Como ejemplos
de ello se citan barriles o depósitos dotados de una camisa de
calefacción. En recipientes termoaislante en los cuales se encuentra
la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
(ii) envasados en demás recipientes se encuentra la calefacción
habitualmente en el interior de este recipiente.
En una forma preferente de ejecución del
procedimiento según la invención se almacenan o bien se transportan
barriles de 200 cl a 40ºC en un contenedor ISO calentable.
El procedimiento según la invención para el
almacenaje y el transporte de
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
especialmente sorprendente que tiene que esperarse según
conocimientos del sector generales justamente en la fase líquida y
por consiguiente difusión móvil una reactividad esencialmente
mayor.
El procedimiento preferente según la invención en
el cual se mantiene la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
a temperatura de fusión del
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
o del punto de fusión de
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
por encima, es particularmente sorprendente ya que según los
conocimientos del sector generales aumenta la reactividad
generalmente con la temperatura.
Tanto el hecho que el producto líquido se muestra
menos reactivo en referencia a la formación de impurificaciones
colorantes se muestra el producto sólido, como también el hecho, que
este efecto existe también para el producto líquido que se mantienen
a una temperatura claramente más elevada que el producto sólido no
puede derivarse del conocimiento general del sector.
El procedimiento según la invención posibilita
del almacenaje y el transporte de
N-Vinil-\epsilon-caprolactama,
conduciendo el procedimiento también después de un tiempo de
almacenaje y el transporte prolongado y durante varios meses tan
solo a una descoloración reducido del producto.
Para el caracterizado del posible cambio de color
de la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
se determinaron los índices de color según APHA de forma análoga a
DIN EN 1557.
Ejemplos 1 a
2
Respectivamente 500 g de
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
líquida con un índice de color según APHA de 8 se colocaron en una
botella de vidrio y se cerraron.
En el ejemplo comparativo 1 se convirtió la
muestra a una temperatura ambiente de aproximadamente 25ºC después
de un breve tiempo sólido y se almacenó durante 21 días a esta
temperatura en estado sólido. Se fundía la muestra a continuación en
aproximadamente 50ºC y se determinó de nuevo en índice de color
según APHA. Ascendía a 125.
En el ejemplo 2 se almacenó la muestra en estado
líquido a 50ºC y se determinó a continuación de nuevo en índice de
color según APHA. Ascendía a 24.
Ejemplos 3 a
4
Respectivamente de 200 Kg de
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
líquida con una pureza de un 99,8% en superficie GC y con un índice
de color según APHA de 58 se colocaron en un barril de hierro con
una capacidad de 200 l y se cerraron.
En el ejemplo comparativo 3 se convirtió la
muestra a una temperatura ambiente de 20ºC después de un breve
tiempo sólido y se almacenó durante un mes a esta temperatura en
estado sólido. La muestra se fundió a continuación en
aproximadamente 50ºC y se determinó de nuevo en índice de color
según APHA. Ascendió a 152.
En el ejemplo 4 se almacenó en la muestra en
estado líquido a 40ºC y se determinó a continuación de nuevo el
índice de color según APHA. Ascendió a 84.
Los ejemplos 1 a 4 se muestran, que la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
almacenada en fase líquida muestra frente a la almacenada en fase
sólida tan solo una tendencia muy reducida para el cambio de color.
Así aumenta el índice de color en el ejemplo 4 según la invención en
el cuál se almacenó al
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
durante un mes de forma líquida en un barril de hierro de 200 l tan
solo en 26 unidades según APHA, observándose, por el contrario, en
el ejemplo comparativo 3 en el almacenaje en fase sólida un aumento
claramente mayor de 94 unidades.
Claims (5)
1. Procedimiento para el almacenaje y el
transporte de
N-Vinil-\epsilon-caprolactama,
caracterizado porque se emplea un recipiente termoaislado
y/o calentable y se mantiene la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
a una temperatura de 35 hasta 100ºC en fase líquida.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se mantiene la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
a una temperatura desde 35 hasta 60ºC.
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
2, caracterizado porque se almacena o se transporta la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
durante un espacio de tiempo de al menos cinco días.
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque se almacena o se transporta la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
durante un espacio de tiempo de al menos siete días.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque se emplea la
N-Vinil-\epsilon-caprolactama
con una pureza de más de un 98% en peso.
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