ES2223382T3 - Mezcla de plasticos compatibilizados y procedimiento de preparacion. - Google Patents

Mezcla de plasticos compatibilizados y procedimiento de preparacion.

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ES2223382T3 ES00127060T ES00127060T ES2223382T3 ES 2223382 T3 ES2223382 T3 ES 2223382T3 ES 00127060 T ES00127060 T ES 00127060T ES 00127060 T ES00127060 T ES 00127060T ES 2223382 T3 ES2223382 T3 ES 2223382T3
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Walter Heitz
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Abstract

Mezcla de plásticos de una poliolefina o un copolimerizado de esta poliolefina y al menos un segundo plástico con grupos polares, estando contenido al menos un mediador de compatibilidad polímero, siendo el mediador de compatibilidad polímero un copolimerizado de al menos un hidrocarburo insaturado con al menos un ácido carboxílico insaturado y/o con al menos un derivado de un ácido carboxílico insaturado y presentando el mediador de compatibilidad polímero al menos un grupo carboxilato y estando presente como sal de amonio, caracterizada porque el plástico con los grupos polares es al menos un plástico del grupo ¿poliamida, poliéster, alcohol de polivinilo, policarbonato, polioximetileno, polivinilpirrolidona, poliamida, policaprolactona¿ o un copolimerizado al menos de uno de estos plásticos y porque el mediador de compatibilidad polímero está presente como sal de amonio cuaternario.

Description

Mezcla de plásticos compatibilizados y procedimiento de preparación.
La invención se refiere a una mezcla de plásticos de una poliolefina o un copolimerizado de esta poliolefina y al menos un segundo plástico con grupos polares, estando contenido al menos un mediador de compatibilidad polímero, siendo el mediador de compatibilidad polímero un copolimerizado de al menos un hidrocarburo insaturado con al menos un ácido carboxílico insaturado y/o con al menos un derivado de un ácido carboxílico insaturado y presentando el mediador de compatibilidad polímero al menos un grupo carboxilato y estando presente como sal de amonio. La invención se refiere, además, a un procedimiento correspondiente para la preparación de una mezcla de plásticos. Los grupos polares significan especialmente grupos funcionales, tales como grupos carboxilo, grupos éster, grupos amida, grupos nitrilo o grupos hidroxilo. Se añade un mediador de compatibilidad para mejorar la miscibilidad de los plásticos.
Se conoce por el documento US-A 5.414.047 una mezcla de plásticos del tipo mencionado al principio, de la que parte la invención. Aquí se describe un procedimiento para la preparación de copolímeros de poliolefina y polimetacrilato. Se trata en este caso de la preparación de los llamados copolímeros segmentados. Se menciona un mediador de compatibilidad polímero a base de un ácido copolimerizable insaturado. Este ácido copolimerizable insaturado se puede transferir al menos parcialmente a una sal de amonio, sal álcali, sal alcalinotérrea o sal de cinc. En esta mezcla de plásticos o bien en el procedimiento conocido para la preparación de esta mezcla de plásticos deja mucho que desear la miscibilidad de los plásticos o bien la homogeneidad de la mezcla de plásticos resultante.
Se conoce, además, por el documento US-A 4.386.172 una mezcla de plásticos de un primero y un segundo plástico. Aquí se emplea un polímero hidrófilo con grupos carboxilo en la molécula como mediador de compatibilidad polímero. El polímero puede estar presente en forma del ácido carboxílico libre o en forma de una sal de metal alcalino o sal de amonio. También en esta mezcla de plásticos, la miscibilidad o bien la homogeneidad de la mezcla deja mucho que desear.
En muchas otras mezclas de plástico conocidas por la práctica, deja mucho que desear igualmente la miscibilidad de los plásticos respectivos. Muchos plásticos son normalmente incompatibles y, por lo tanto, las mezclas de estos plásticos son a menudo bifásicas o polifásicas. Para mejorar la miscibilidad de los plásticos, se emplean mediadores de compatibilidad. Se conocen especialmente mediadores de compatibilidad polímeros, que presentan grupos funcionales polares. Con estos mediadores de compatibilidad polímeros debe mejorarse especialmente la miscibilidad de plásticos apolares (sin grupos polares) con plásticos polares. Desafortunadamente, la homogeneidad de muchas mezclas de plásticos conocidas a partir del estado de la técnica deja mucho que desear. Por lo tanto, estas medidas conocidas requieren una mejora.
En cambio, la invención se basa en el problema técnico de indicar una mezcla de plásticos del tipo mencionado al principio, en la que se alcanza una miscibilidad óptima de los plásticos y se consigue una mezcla muy homogénea.
Para la solución de este problema técnico, la invención enseña una mezcla de plásticos del tipo mencionado al principio, que se caracteriza porque el plástico con los grupos polares es al menos un plástico del grupo "poliamida, poliéster, alcohol de polivinilo, policarbonato, polioximetileno, polivinilpirrolidona, poliamida, policaprolactona" o un copolimerizado al menos de uno de estos plásticos y porque el mediador de compatibilidad polímero está presente como sal de amonio cuaternario.
Grupo carboxilato significa, en el marco de la invención, un grupo carboxilato en forma de aniones (-COO^{-}). A este anión de carboxilato se asocia, según la invención, un catión de amonio, de manera que el compuesto polímero está presente como sal de amonio cuaternario.
De acuerdo con una forma de realización preferida, en la poliolefina se trata de polietileno. También está en el marco de la invención emplear polipropileno y/o polibutileno y/u otras poliolefinas. Según la invención, se mezcla al menos una poliolefina con al menos un plástico polar (con grupos funcionales polares). En el plástico polar, se puede tratar especialmente de una poliamida. Por lo demás, está también en el marco de la invención utilizar, en lugar de las poliolefinas y/o plásticos polares mencionados anteriormente, copolimerizados de estos plásticos. Los plásticos a mezclar se pueden mezclar, según la invención, en las más diferentes relaciones de mezcla. Así, en el caso de una mezcla de dos plásticos, el porcentaje de uno de los plásticos puede ser de 1 a 50% en peso.
Según una forma de realización preferida, que adquiere una importancia muy especial en el marco de la invención, el mediador de compatibilidad polímero presenta en al menos dos átomos de carbono adyacentes, respectivamente, al menos un grupo carboxilato y/o un grupo carboxilo. Así, está en el marco de la invención que a un átomo de carbono del mediador de compatibilidad polímero esté unido un grupo carboxilato (-COO^{-}) y que a un átomo de carbono adyacente del mediador de compatibilidad polímero esté unido un grupo carboxilo (-COOH). En lugar del grupo carboxilo, se puede unir, en principio, al átomo de carbono adyacente, también un grupo éster (-COOR) del grupo amida (-CONHR).
Está en el marco de la invención que el mediador de compatibilidad polímero, que está presente como sal de amonio cuaternario, presente un ion de tetraalquilamonio. Por lo tanto, al ion de carboxilato en el mediador de compatibilidad polímero está asociado un amonio cuaternario NR4^{+}. Con preferencia, el mediador de compatibilidad polímero presenta un trimetilalquilaminio, en el que en el átomo de N están unidos tres grupos metilo así como otro grupo alquilo diferente de ellos. Está en el marco de la invención, que el mediador de compatibilidad polímero presente un ion de alquilarilamonio, dialquilarilamonio o trialquilarilamonio cuaternario.
Objeto de la invención es también un procedimiento para la preparación de una mezcla de plástico según la reivindicación 4. También está en el marco de la invención que se prepare un compuesto polímero de base, que contiene el manos un grupo carboxilo (-COOH). A este compuesto polímero de base se agrega entonces una sal de amonio cuaternario. En este caso se trata de una manera más conveniente de un helogenuro de amonio, con preferencia de un halogenuro de tetraalquilamonio NR_{4}X (con preferencia es X = Cl, Br). Según la invención, el grupo carboxilo del compuesto polímero de base es transferido a un grupo carboxilato o bien a un ion de carboxilato, al que está asociado entonces un catión de amonio cuaternario, de manera que en último término el mediador de compatibilidad polímero está presente como sal de amonio cuaternario.
Según la invención, se obtiene el mediador de compatibilidad polímero según la invención a través de copolimerización de al menos un hidrocarburo insaturado con un ácido carboxílico insaturado y/o con al menos un derivado de un ácido carboxílico insaturado. De acuerdo con una forma de realización muy preferida de la invención, se prepara el mediador de compatibilidad polímero a través de copolimerización de al menos un hidrocarburo insaturado con más de diez átomos de carbono, con preferencia con más de veinte átomos de carbono, con al menos un ácido carboxílico polivalente insaturado y/o con al menos un derivado de un ácido carboxílico polivalente insaturado. De acuerdo con una forma de realización de la invención, el hidrocarburo insaturado presenta solamente un doble enlace C-C. Está en el marco de la invención emplear un \alpha-olefina. Con preferencia, el hidrocarburo insaturado presenta más de veinticinco átomos de carbono, por ejemplo de veinticinco a cincuenta átomos de carbono. Ácido carboxílico polivalente significa, en el marco de la invención, un ácido carboxílico con más de un grupo carboxilo. De acuerdo con una forma de realización muy preferida, que adquiere una importancia muy especial en el marco de la invención, se empela en este caso un ácido carboxílico polivalente, que presenta, respectivamente, un grupo carboxilo en dos átomos de carbono adyacentes, o se emplea un derivado de un ácido carboxílico polivalente de este tipo. Derivado de un ácido carboxílico significa en el marco de la invención especialmente un anhídrido de ácido o un éster de ácido. De acuerdo con una forma de realización muy preferida, el mediador de compatibilidad polímero, que está presente como sal de amonio, presenta la estructura representada a continuación:
1
En esta fórmula, se aplica con preferencia n \geq 16 y m \leq 20. Además, se aplica con preferencia x = 1-100, de manera preferida x = 2-100.
De acuerdo con una forma de realización muy preferida, que adquiere una importancia muy especial en el marco de la invención, se prepara el mediador de compatibilidad polímero a través de copolimerización del hidrocarburo insaturado con al menos un ácido dicarboxílico insaturado y/o con al menos un derivado de un ácido dicarboxílico insaturado. En este caso, se emplea con preferencia un ácido dicarboxílico, que presenta en dos átomos de carbono adyacentes, respectivamente, un grupo carboxilo o se utiliza un derivado de un ácido dicarboxílico de este tipo. En el marco de la invención, se pueden emplear como ácidos dicarboxílicos insaturados de una manera más conveniente ácido maleico o ácido fumárico. Como derivado de un ácido dicarboxílico insaturado se pueden emplear con preferencia anhídrido del ácido maleico o un éster del ácido maleico o un éster del ácido fumárico.
Una forma de realización muy preferida del procedimiento según la invención se caracteriza porque la preparación del mediador de compatibilidad polímero como sal de amonio cuaternario y la mezcla con al menos una poliolefina se realiza en una etapa del procedimiento. La poliolefina modificada de esta manera es mezclada a continuación con al menos un plástico con grupos polares. La preparación de la sal de amonio significa en este caso de una manera más conveniente que se añade una primera sal de amonio al compuesto polímero de base, que contiene al menos un grupo carboxilo o al menos un grupo carboxilato, de manera que el mediador de compatibilidad polímero se configura en forma de una sal de amonio. A través de la última forma de realización mencionada del procedimiento según la invención, se reduce considerablemente el número de las etapas del procedimiento y, por lo tanto, se reduce también el gasto.
La invención se basa en el reconocimiento de que con el mediador de compatibilidad polímero según la invención se puede conseguir una miscibilidad excelente de dos o más plásticos. En este caso, se consiguen mezclas de plásticos muy homogéneas. A través del empleo del mediador de compatibilidad polímero según la invención se pueden mezclar los plásticos de una manera sencilla y reproducible casi en todas las relaciones de mezcla. De esta manera, se pueden ajustar las propiedades de las mezclas de plástico de una manera muy selectiva y reproducible. Con ello es posible preparar de una manera selectiva propiedades de permeación o propiedades de protección contra incendios o propiedades mecánicas muy especiales de la mezcla de plásticos.
La mezcla de plásticos según la invención se puede utilizar para depósitos para el alojamiento de medios fluidos, especialmente para depósitos para el alojamiento de medios fluidos que contienen hidrocarburos. En virtud de la miscibilidad óptima de los plásticos, que se consigue con el mediador de compatibilidad polímero según la invención, se pueden ajustar propiedades de permeación ventajosas del material de plástico, de manera que la mezcla de plásticos es muy adecuada para la preparación de un deposito mencionado.
El concepto mezcla de plásticos representa plástico con componentes químicamente diferentes. En lugar del concepto mezcla de plásticos se utilizan con frecuencia también los conceptos mezcla de polímeros, combinación de polímeros o aleación de polímeros.

Claims (6)

1. Mezcla de plásticos de una poliolefina o un copolimerizado de esta poliolefina y al menos un segundo plástico con grupos polares, estando contenido al menos un mediador de compatibilidad polímero, siendo el mediador de compatibilidad polímero un copolimerizado de al menos un hidrocarburo insaturado con al menos un ácido carboxílico insaturado y/o con al menos un derivado de un ácido carboxílico insaturado y presentando el mediador de compatibilidad polímero al menos un grupo carboxilato y estando presente como sal de amonio, caracterizada porque el plástico con los grupos polares es al menos un plástico del grupo "poliamida, poliéster, alcohol de polivinilo, policarbonato, polioximetileno, polivinilpirrolidona, poliamida, policaprolactona" o un copolimerizado al menos de uno de estos plásticos y porque el mediador de compatibilidad polímero está presente como sal de amonio cuaternario.
2. Mezcla de plásticos según la reivindicación 1, caracterizada porque el mediador de compatibilidad polímero presenta en al menos dos átomos de carbono adyacentes, respectivamente, al menos un grupo carboxilato y/o un grupo carboxilo.
3. Mezcla de plásticos según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el mediador de compatibilidad polímero, que está presente como sal de amonio cuaternario, presenta un ion de tetraalquilamonio.
4. Procedimiento para la preparación de una mezcla de plásticos, siendo preparado un mediador de compatibilidad polímero a través de copolimerización de al menos un hidrocarburo insaturado con al menos un ácido carboxílico insaturado y/o con al menos un derivado de un ácido carboxílico insaturado como sal de amonio con al menos un grupo carboxilato, siendo mezclado el mediador de compatibilidad polímero con la poliolefina o con un copolimerizado de la poliolefina y siendo mezclada esta mezcla con un plástico con grupos polares, caracterizado porque el plástico con los grupos polares es al menos un plástico del grupo "poliamida, poliéster, alcohol de polivinilo, policarbonato, polioximetileno, polivinilpirrolidona, poliamida, policaprolactona" o un copolimerizado al menos de uno de estos plásticos y porque el mediador de compatibilidad polímero se emplea como sal de amonio cuaternario.
5. Procedimiento según la reivindicación 4, preparando el mediador de compatibilidad polímero a través de copolimerización de al menos un hidrocarburo insaturado con más de diez átomos de carbono, con preferencia con más de veinte átomos de carbono, con al menos un ácido carboxílico polivalente insaturado y/o con al menos un derivado de un ácido carboxílico polivalente insaturado.
6. Procedimiento según la reivindicación 5, siendo preparado el mediador de compatibilidad polímero a través de copolimerización del hidrocarburo insaturado con al menos un ácido dicarboxílico insaturado y/o con al menos un derivado de un ácido dicarboxílico insaturado.
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