ES2218601T3

ES2218601T3 - Pelicula de pintura adhesiva.

Info

Publication number: ES2218601T3
Application number: ES96934467T
Authority: ES
Inventors: Martin Lobert; Wolfgang Kranig; Werner Kluge-Paletta; Michael Kreitz; Stephan Zollner; Christian Harder; Bodo Szonn
Original assignee: BASF Coatings GmbH
Current assignee: BASF Coatings GmbH
Priority date: 1995-09-27
Filing date: 1996-09-26
Publication date: 2004-11-16
Anticipated expiration: 2016-09-26
Also published as: JP3995055B2; JPH11513419A; WO1997011787A1; ATE262981T1; EP0862503B1; DE19535934A1; DE59610959D1; EP0862503A1; US6210796B1; DE19535934C2

Abstract

LA INVENCION DESCRIBE UNA PELICULA DE PINTURA QUE CONTIENE: (A) UNA PELICULA DE PINTURA CURADA MEDIANTE RADIACION QUE CONTIENE UN 40-90 % DEL PESO, PREFERENTEMENTE UN 50-60 % DEL PESO, DE ACRILATO DE URETANO, UN 0-20 % DEL PESO, PREFERENTEMENTE UN 10-15 % DEL PESO DE ACRILATO DE POLIETER, UN 10-50 % DEL PESO, PREFERENTEMENTE UN 25-40 % DEL PESO DE UN REACTIVO DILUYENTE, UN 0-30 % DEL PESO DE PIGMENTOS Y UN 0-10 %, PREFERENTEMENTE UN 2-5 % DEL PESO DE UN ESTER (MET)ACRILICO CARBOXI-FUNCIONAL, UN 0-10 % DEL PESO DE OTROS MATERIALES DE RELLENO DE PINTURA HABITUALES Y, SI SE REALIZA EL CURADO CON RAYOS UV, UN 0-10 % DEL PESO, PREFERENTEMENTE, UN 3-6 % DEL PESO DE UN FOTOINICIADOR, Y (B)LLEVA EN UN LADO UNA SUSTANCIA ADHESIVA CON GRUPOS NCO LIBRES EN LA CAPA ADHESIVA RECIENTEMENTE EXTENDIDA QUE PUEDE TERMOPLASTIFICARSE, SOBRE TODO EN LAS CONDICIONES DE TRATAMIENTO PREVISTAS Y QUE TIENE UNA ADHESIVIDAD DE SUPERFICIE MUY BAJA.

Description

Película de pintura adhesiva.

La invención se refiere a un procedimiento para producir una película de laca adhesiva.

Ya se conocen películas de laca adhesivas. Por ejemplo, el modelo de utilidad alemán 72 41 096 describe una capa de laca flexible autoportante en forma de banda u hoja, que en una de sus caras puede estar dotada de una capa autoadhesiva cubierta con un papel antiadhesivo (página 2, centro), utilizándose capas autoadhesivas conocidas en sí a base de caucho/resina o acrilato (página 3, abajo). Si bien estos productos no hacen necesario el lacado clásico por pintado o inmersión y los problemas con disolventes, etc. que éste implica, en la práctica presentan defectos considerables en cuanto a su adherencia, propiedades de elaboración y resistencia, y en consecuencia, no han podido encontrar un lugar en el mercado.

El documento DE 30 42 156 C2 también describe productos de este tipo, a saber: una lámina de laca transferible consistente principalmente en lacas de resina de acrilato aplicadas sobre una película soporte desde la que se pueden transferir después al fondo a lacar, estando prevista una capa de separación cerosa que ha de facilitar el desprendimiento de la película soporte y utilizándose un pegamento autoadhesivo para pegar la laca (columna 4, renglón 31 y siguientes). Estos productos también presentan los defectos arriba mencionados.

Por el modelo de utilidad alemán G 81 30 861 se conoce una etiqueta de varias capas, que consiste en una capa de laca delgada y otra gruesa, ambas endurecidas por haz electrónico y aplicadas sin disolventes, donde ambas capas de laca presentan un buen contraste de colores. La capa de laca superior se puede quemar mediante un láser, de modo que la capa de laca inferior se vuelve visible en contraste de colores con respecto a la capa de laca superior, en forma de un texto o similares. Esta etiqueta se puede pegar mediante una cola de contacto, un adhesivo térmico o un adhesivo reactivo (página 2, renglón 18). Preferentemente se utilizan colas de contacto. Sin embargo, los productos de este tipo son poco adecuados para el lacado de superficies.

Por el documento EP 230.364 B1 se conocen materiales compuestos para transferir productos de revestimiento en los que se utiliza un adhesivo que se activa por calor, al menos parcialmente, con una temperatura de transición vítrea y un módulo de elasticidad específicos. Estos productos presentan la desventaja de no ser endurecibles por radiación.

El documento EP 283.651 B1 también describe capas de laca y láminas de laca, en las que la laca se aplica en varias capas sobre una lámina de plástico permeable a la radiación y se endurece mediante irradiación. Estas láminas de laca, que resultan bastante costosas, pueden estar provistas de una capa adhesiva (página 4, renglones 22/23) que contiene grupos químicos reactivos libres y una resina sintética o plástico, en particular con una mezcla de poliisocianato y hexametilentetraamina y un copolímero de PVC con grupos OH (página 5, renglones 16-24). Las desventajas de estos productos se pueden resumir de la siguiente manera:

-: Los colores lisos requieren una estructura bicapa.

-: Las capas de acabado se producen con lacas que contienen disolventes,

-: igualmente los contienen las capas de laca.

-: El procedimiento no protege particularmente la capa transparente contra la posible suciedad exterior. Se requieren condiciones de sala blanca.

El documento EP 547.506 A1 describe un procedimiento para revestir aluminio en el que se forma un material compuesto de varias capas sobre una lámina soporte. Finalmente se aplica una capa de adhesivo (columna 4, renglones 45-53), basada en epóxido, poliéster, poliuretano, acrilato, urea o similares. También se utiliza una cantidad suficiente de reticulante.

El objetivo de la invención consistía en poner a disposición un procedimiento para producir películas de laca adhesivas que no presentaran las desventajas del estado actual de la técnica, o al menos que no las presentara en tan alto grado.

Por consiguiente, la invención se refiere a un procedimiento para producir una película de laca adhesiva consistente en

1.: un soporte auxiliar que se desprende,

2.: una capa de laca unida directamente al soporte auxiliar y endurecida por haz electrónico o radiación UV,

3.: una capa adhesiva unida directamente a la capa de laca endurecida y

4.: una cubierta unida directamente a la capa adhesiva,

caracterizado porque

(a): sobre la superficie, brillante o mate, del soporte auxiliar se aplica una laca líquida exenta de disolventes y endurecible por radiación (electrónica) con un espesor de 40 a 100 \mum, donde la laca contiene

-: entre un 40 y un 90% en peso de acrilato de uretano y

-: entre un 10 y un 50% en peso de diluyente reactivo,

(b): la capa de laca resultante se endurece por radiación UV o haz electrónico,

(c): la superficie de la capa de laca endurecida se somete a un tratamiento corona previo,

(d): la capa de laca endurecida pretratada se reviste con un adhesivo con un espesor de 25 a 70 \mum, siendo el adhesivo un adhesivo de acrilato termoplastificable, que presenta una adherencia superficial sumamente débil (controlled tack), de modo que, después de desprender la cubierta, la película de laca adhesiva se puede posicionar y corregir con facilidad, y que presenta un contenido de isocianato polifuncional de entre un 0,5 y un 3% en peso, y a continuación

(e): inmediatamente sobre el adhesivo se dispone una cubierta.

Acrilato de uretano

Los acrilatos de uretano a emplear según la invención se pueden obtener preferentemente empleando entre un 30 y un 45% en peso de poliéster, especialmente entre un 30 y un 40% en peso; entre un 0,01 y un 0,1% en peso de catalizadores; entre un 0,05 y un 0,1% en peso de estabilizadores; entre un 10 y un 20%, preferentemente entre un 15 y un 20% en peso, de acrilato de hidroxietilo; entre un 15 y un 25%, preferentemente entre un 15 y un 20% en peso, de diluyente reactivo; y entre un 20 y un 35%, preferentemente entre un 25 y un 35% en peso, de un componente diisocianato.

Los poliésteres a utilizar según la invención se pueden obtener empleando entre un 50 y un 75% en peso, preferentemente entre un 55 y un 65% en peso, de alcohol y entre un 20 y un 50%, preferentemente entre un 30 y un 45% en peso, de ácido, así como un 5% de las sustancias auxiliares habituales.

La preparación de las resinas de poliéster con grupos hidroxilo tiene lugar de forma conocida mediante esterificación de ácidos carboxílicos polivalentes con alcoholes polivalentes en presencia de los catalizadores adecuados. En lugar de los ácidos libres también se pueden utilizar sus derivados formadores de ésteres. Los alcoholes adecuados para la producción de los poliésteres son, por ejemplo, etilenglicol, 1,2-propilenglicol, 1,3-propilenglicol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, neopentilglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, así como trioles, por ejemplo glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano e isocianurato de tris-2-hidroxietilo.

También son adecuados alcoholes cicloalifáticos, como ciclohexanoles y 1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano; alcoholes aromáticos, como 1,3-xililendiol; y fenoles, como 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (bisfenol A).

Preferentemente se utilizan mezclas de trimetilolpropano, trietilenglicol, ciclohexadimetanol.

También son adecuados alcoholes bivalentes, como 1,4-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 2-metil-1,5-pentanodiol, 2-etil-1,4-butanodiol, dimetilolciclohexano; alcoholes trivalentes, como trimetilolbutano; alcoholes tetravalentes, como pentaeritrita; alcoholes de valencia mayor, como di(trimetilolpropano), di(pentaeritrita) y sorbitol.

Los ácidos carboxílicos adecuados son, por ejemplo, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico y sus derivados esterificables, como sus anhídridos, siempre que existan, y ésteres alquílicos inferiores de dichos ácidos, como ftalato, tereftalato e isoftalato de metilo, etilo, propilo, butilo, amilo, hexilo y octilo. También se pueden utilizar semiésteres, ésteres dialquílicos, así como mezclas de estos compuestos. Además se pueden emplear los haluros de ácido correspondientes a estos compuestos. Preferentemente se utilizan mezclas de anhídrido ftálico, ácido isoftálico y ácido adípico.

Para la preparación del acrilato de uretano son adecuados diisocianatos alifáticos y/o cicloalifáticos, como por ejemplo 1,3-diisocianato de ciclopentano, 1,4- y 1,2-diisocianato de ciclohexano, 4,4'-metilen-bis(ciclohexilisocianato) y diisocianato de isoforona, 1,6-diisocianato de trimetileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno y trimetilhexametileno, así como los diisocianatos derivados de ácidos grasos diméricos descritos en el documento EP-A-204 161, columna 4, renglones 42 a 49.

Preferentemente se añade diisocianato de isoforona al poliéster con funcionalidad hidroxilo. Mediante adición de ésteres acrílicos o metacrílicos que contienen grupos hidroxilo, como acrilato de hidroxietilo o acrilato de hidroxibutilo, a monómeros u oligómeros con grupos isocianato se obtienen los acrilatos o metacrilatos de poliuretano, respectivamente.

Generalmente se añaden inhibidores de polimerización como estabilizadores a la mezcla de reacción para que no se produzca ninguna polimerización no deseada durante la reacción de adición. Entre dichos inhibidores de polimerización se encuentran productos conocidos tales como fenoles sustituidos, por ejemplo 2,6-di-terc-butil-p-cresol; hidroquinonas, como metilhidroquinona; y tioéteres, como tiodiglicol o fenotiazina.

Diluyente reactivo

Dependiendo de la viscosidad de los ésteres, los productos de revestimiento endurecibles por radiación pueden contener diluyentes reactivos, preferentemente compuestos copolimerizables conocidos para productos de revestimiento endurecibles por radiación, por ejemplo ésteres de ácido (met)acrílico, en particular (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de propilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de pentilo, (met)acrilato de isoamilo, (met)acrilato de hexilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de octilo, (met)acrilato de 3,5,5-trimetilhexilo, (met)acrilato de decilo, (met)acrilato de hexadecilo, (met)acrilato de octadecilo, (met)acrilato de octadecenilo, acrilato de fenoxietilo y los ésteres correspondientes de los ácidos maleico, fumárico, tetrahidroftálico, crotónico, isocrotónico, vinilacético e itacónico. Preferentemente se utilizan monómeros con más de un enlace doble por molécula, por ejemplo diacrilato de etilenglicol, diacrilato de dietilenglicol, diacrilato de propilenglicol, diacrilato de trimetilenglicol, diacrilato de neopentilglicol, diacrilato de 1,3-butilenglicol, 1,4-diacrilato de butilenglicol, 1,6-diacrilato de hexametilenglicol, 1,10-diacrilato de decametilenglicol, triacrilato de trimetilolpropano, tetraacrilato de pentaeritrita y triacrilato de pentaeritrita, así como los metacrilatos correspondientes. También entran en consideración los derivados etoxilados o propoxilados así como los diacrilatos lineales de cadena larga con un peso molecular de 400 a 4.000, preferentemente de 600 a 2.500, descritos en el documento EP-A-250 631. Por ejemplo, los dos grupos acrilato pueden estar separados por una estructura polioxibutileno. También se puede utilizar 1,12-diacrilato de dodecilo y el producto de reacción de 2 moles de ácido acrílico con un mol de un alcohol graso dimérico, que en general presenta 36 átomos de C. De forma totalmente preferente se utilizan acrilato de isobornilo, triacrilato de trimetilolpropano y acrilatos de pentaeritrita etoxilada.

Mediante la adición de compuestos etilénicamente insaturados se controlan la viscosidad y la velocidad de endurecimiento de las masas de revestimiento, así como las propiedades mecánicas del revestimiento resultante, como es sabido por los especialistas y tal como se describe por ejemplo en el documento EP-A-223 086, al que se remite para más detalles.

El fotoiniciador empleado en las masas de revestimiento según la invención, normalmente presente en una cantidad de entre un 0 y un 10% en peso, preferentemente entre un 3 y un 6% en peso con respecto al peso total de las masas de revestimiento, varía en función de la radiación utilizada para el endurecimiento de los productos de revestimiento (radiación UV, haz electrónico, luz visible). Preferentemente, las masas de revestimiento según la invención se endurecen mediante haz electrónico. Si se emplea radiación UV, normalmente se utilizan fonotiniciadores a base de cetona, por ejemplo acetofenona, benzofenona, dietoxiacetofenona, 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, hidroxipropil fenil cetona, m-cloroacetofenona, propiofenona, benzoína, bencilo, bencildimetilcetal, antraquinona, tioxantona y derivados de tioxantona, trifenilfosfina y mezclas de diferentes fotoiniciadores.

Otros aditivos

Las masas de revestimiento pueden contener además los pigmentos y materiales de carga habituales para lacas, sustancias auxiliares y aditivos habituales. Los primeros se utilizan en cantidades entre un 0 y un 30% en peso. La proporción de materiales de carga oscila entre un 0 y un 10% en peso. Las sustancias auxiliares y los aditivos se utilizan normalmente en una cantidad entre un 0 y un 4% en peso, preferentemente entre un 0,5 y un 2,0% en peso, en cada caso con respecto al peso total de la masa de revestimiento. Sustancias de este tipo son, por ejemplo, agentes de nivelación, plastificantes, antiespumantes y, en particular, agentes de adherencia. Como agentes de adherencia se utilizan alcoxisilanos, como por ejemplo N-\beta-aminoetil, -aminopropiltrimetoxisilano, -aminopropiltrimetoxisilano, N-metil-\beta-aminopropiltrimetoxisilano o propiltrimetoxisilano triaminomodificado (por ejemplo agente de adherencia DYNASLYAN^{R}, tipo TRIAMO, producto comercial de Dynamit Nobel Chemie).

Como agente de adherencia adicional se puede utilizar entre un 0 y un 10%, preferentemente entre un 2 y un 5% en peso de un éster de ácido (met)acrílico con funcionalidad carboxilo.

Como ejemplos se mencionan acrilato de \beta-carboxietilo y EBECRYL® 169 ó 170, adquirible de UCB, S.A., Drogenbos, Bélgica.

Utilización de las películas de laca

El endurecimiento de las películas de laca se lleva a cabo mediante radiación, preferentemente mediante haz electrónico. Las instalaciones y condiciones para estos métodos de endurecimiento se han dado a conocer en la literatura (véase, por ejemplo, R. Holmes, U.V. y E.B. Curing Formulations for Printing Inks, Coatings and Paints, SITA-Technology, Academic Press, Londres, Reino Unido 1984) y no requieren ninguna descripción adicional.

El endurecimiento de las películas de laca se produce directamente después de la aplicación, o después de evaporar el agua presente, mediante radiación UV o haz electrónico. Las instalaciones y condiciones para estos métodos de endurecimiento se han dado a conocer en la literatura (véase, por ejemplo, R. Holmes, U.V. y E.B. Curing Formulations for Printing Inks, Coatings and Paints, SITA-Technology, Academic Press, Londres, Reino Unido 1984, páginas 79 a 111) y no requieren ninguna descripción adicio-
nal.

La película de laca adhesiva según la invención es especialmente adecuada para el revestimiento de superficies planas y con configuraciones ligeramente tridimensionales utilizando una prensa caliente. En este caso no se utilizan lacas líquidas en instalaciones de lacado habituales ni ninguna medida costosa, como recuperación o combustión de disolventes, ni existe ningún problema para la manipulación, transporte, almacenamiento y evacuación de sustancias peligrosas, ni para la protección personal. En comparación con los objetos revestidos con láminas, se logra un aumento del valor de utilización y del valor de los mismos mediante una mejora de la resistencias térmica y a las sustancias químicas y resultando una superficie con el aspecto y el tacto típicos de las lacas. Además, mediante la utilización de lacas endurecibles por radiación, en particular lacas endurecibles por haz electrónico, se evita en gran medida la carga con disolventes retendidos y monómeros del aire ambiental durante el uso de los objetos revestidos con la película de laca adhesiva.

La película de laca que se obtiene según la invención es especialmente adecuada para el revestimiento de piezas de trabajo por ejemplo de MDF (placa de fibras de densidad media) y, en lo que respecta a la resistencia a las sustancias químicas según DIN 68861, parte 1, satisface las condiciones del grupo de carga 1A contra acetona, como mínimo las condiciones del grupo de carga 1B. En el ensayo de corte reticular según DIN 53151 se obtiene como mínimo el valor característico Gt 2C, y la flexibilidad es suficiente para poder prensar en caliente un canto redondeado sin rotura.

Adhesivo

Después del prensado en caliente, la unión de la capa adhesiva (adhesivo), que se encuentra sobre la película de laca autoportante, con la película de laca autoportante por una parte y con la superficie de la pieza de trabajo por la otra es tan firme que al desprender a tirones una cinta autoadhesiva que ha sido pegada a presión y dejada 72 horas en esa situación no se produce ninguna rotura adhesiva.

El adhesivo de acrilato utilizado es, en particular, un copolímero de monómeros de acrilato reblandecedores y endurecedores reticulable internamente y ajustado de forma reactiva externamente mediante la adición de un isocianato polifuncional, que presenta una adherencia superficial sumamente débil (controlled tack).

El adhesivo se puede aplicar sobre la película de laca endurecida extendiéndolo en solución con una rasqueta, en una instalación de revestimiento, y evaporación de los disolventes en un canal de secado.

Se puede lograr una buena adhesión del adhesivo a la laca mezclando el adhesivo con un 0,5 a un 3%, en particular un 1-2% en peso de un isocianato con un contenido de isocianato de un 20 a un 24% en peso, y reacción parcial del isocianato con grupos funcionales libres de la laca durante el secado del adhesivo sobre la superficie de la misma y durante el almacenamiento del producto acabado. Se ha comprobado que los grupos funcionales libres de la laca más eficaces son los grupos OH, preferentemente grupos COOH. También se ha comprobado que para mejorar el anclaje del copolímero de acrilato sobre la laca resulta ventajoso disolver éste en un disolvente que hincha la superficie de la laca durante el revestimiento. Las cetonas son disolventes particularmente adecuados en este sentido.

La adhesión del adhesivo sobre la superficie de la laca se mejora sometiendo al mismo a un pretratamiento corona.

Se puede lograr una adhesión al sustrato (superficie de la pieza de trabajo) suficiente de la película de laca provista de adhesivo mediante prensado en caliente sobre la pieza de trabajo a una temperatura de 120 a 160ºC, preferentemente de 135 a 150ºC, a una presión de 10 a 50 bar, preferentemente de 20 a 40 bar, y durante un período de 1 a 4 minutos, preferentemente de 2 a 3 minutos.

La reticulación del adhesivo puede tener lugar mediante salificación a partir del átomo metálico central de complejos quelato con los grupos carboxilo libres del ácido acrílico copolimerizado a temperaturas a partir de 100ºC. La proporción de ácido acrílico es de un 2,5 a un 8%, en particular de un 2,5 a un 5% y principalmente de un 5% en peso. Como reticulante se puede utilizar una estructura tipo éter de aluminio o titanio.

Se utiliza un complejo interno a base de acetilacetona. El complejo mencionado se emplea en una cantidad de entre un 0,1 y un 0,6%, preferentemente entre un 0,1 y un 0,4% en peso.

Otra reticulación puede tener lugar mediante reacción parcial del isocianato eventualmente incorporado en el adhesivo con sus grupos ácidos.

La reticulación del adhesivo ha de ser tan alta que las tensiones reducidas que se pueden generar mediante el prensado en la película de laca no puedan cortar el adhesivo.

La adherencia superficial reducida (controlled tack) del copolímero de acrilato se puede lograr mediante copolimerización con aproximadamente entre un 15 y un 50%, en particular entre un 20 y un 40% en peso de acrilato de butilo terciario y/o entre un 5 y un 30%, en particular entre un 10 y un 15% en peso de metacrilato de metilo, dependiendo de la intensidad deseada del controlled tack.

Procedimiento:

(a): Revestimiento de un soporte auxiliar, preferentemente una lámina de poliéster, con un espesor de 35 a 100 \mum, preferentemente 50 \mum, con una laca líquida exenta de disolventes y endurecible por radiación (electrónica) con un espesor de 40 a 100 \mum, preferentemente 70 a 80 \mum.

(b): Endurecimiento de la capa de laca resultante con radiación UV o haz electrónico, en particular en una instalación ESH de tipo escáner con 50 a 100 kGy, preferentemente 80 kGy. La tensión del acelerador es de aproximadamente 350 kV.

: El soporte auxiliar presenta una superficie brillante o mate. en consecuencia, la cara visible de la película de laca resultante será brillante o mate. El soporte auxiliar se puede desprender fácilmente de la superficie de la laca, pero debería permanecer sobre la misma principalmente hasta después del prensado de la película de laca adhesiva.

(c): Sometimiento de la superficie de la capa de laca endurecida a un pretratamiento corona.

(d): Revestimiento de la superficie de laca libre con un adhesivo, con un espesor de 25 a 70 \mum, preferentemente de 30 a 40 \mum.

(e): Disposición de una cubierta directamente sobre el adhesivo, en particular con un papel antiadhesivo o lámina correspondiente.

La invención se describe más detalladamente a continuación por medio de los ejemplos.

A. Producción de la laca Ejemplo 1

39,8 partes del acrilato de uretano según la invención, al 80% en acrilato de fenoxietilo, 9,9 partes de poliol acrilado, 14,9 partes de acrilato de isobornilo, 9,9 partes de tetraacrilato de pentaeritrita etoxilado, 24,9 partes de pigmento de TiO_{2}, 0,3 partes de emulsionante, 0,3 partes de agente auxiliar de disper-
sión.

Los componentes se pesan en los recipientes habituales en la técnica de las lacas y se mezclan mediante un Dissolver.

Ejemplo 2

En una recipiente se cargan 61,5 partes del acrilato de uretano según la invención y se mezclan con 13,4 partes de acrilato de poliéter a 50ºC. Después se incorporan y mezclan por agitación 7,2 partes de vinilcaprolactama y 10 partes de acrilato de isobornilo, en el orden indicado y a esta temperatura.

Los siguientes pasos de procedimiento se llevan a cabo excluyendo la luz solar directa. A una temperatura de 50ºC se incorporan y mezclan por agitación 4 partes de acrilato de uretano alifático. A continuación se mezclan con 3,4 partes de acrilato de isobornilo.

Después se ajusta una viscosidad de 6.900\pm1.500 mPa\cdots (23ºC). La solución de resina se agita intensamente durante otra hora a 50ºC, se filtra en caliente a través de un filtro de 1 \mum y se envasa.

Ejemplo 3

En un recipiente se cargan 64,9 partes del acrilato de uretano según la invención. A una temperatura de 50ºC se incorporan y mezclan por agitación 6 partes de vinilcaprolactama, 3,8 partes de diacrilato de tripropilenglicol y 16 partes de diacrilato de hexanodiol, en el orden indicado. Los siguientes pasos de procedimiento se llevan a cabo excluyendo la luz solar directa:

A una temperatura de 50ºC se incorporan y mezclan por agitación acrilatos de uretano alifáticos (4 partes) y la mezcla se ajusta a una viscosidad de 6.500\pm1.500 mPa\cdots con 4,8 partes de diacrilato de hexanodiol.

La solución de resina se agita intensamente durante otra hora a 50ºC, se filtra a través de un filtro de 1 \mum y se envasa.

Ejemplo 4

En un recipiente se cargan 55 partes del acrilato de uretano según la invención y se mezclan, a 50ºC, con un acrilato de uretano alifático (8 partes). A una temperatura de 50ºC se incorporan y mezclan por agitación 5,5 partes de diacrilato de tripropilenglicol, 7 partes de vinilcaprolactama y 16 partes de acrilato de isobornilo, en el orden indicado.

Excluyendo la luz solar directa, a una temperatura de 50ºC se incorporan y mezclan por agitación 4 partes de acrilato de uretano aromático y la mezcla se ajusta a una viscosidad de 7.500\pm1.500 mPa\cdots con 4 partes de acrilato de isobornilo. La solución de resina se agita intensamente durante otra hora a 50ºC, se filtra en caliente a través de un filtro de 1 \mum y se envasa.

Ejemplo 5

En un recipiente se cargan 54,3 partes del acrilato de uretano según la invención y se mezclan, a 50ºC, con 7,9 partes de acrilato de uretano alifático. A una temperatura de 50ºC se incorporan y mezclan por agitación 5,3 partes de diacrilato de tripropilenglicol, 7 partes de vinilcaprolactama y 17 partes de acrilato de isobornilo, en el orden indicado. Excluyendo la luz solar directa, a una temperatura de 50ºC se incorpora y mezcla por agitación un fotoiniciador (4 partes) y la mezcla se ajusta a una viscosidad de 7.500\pm1.500 mPa\cdots con 4 partes de acrilato de isobornilo.

La solución de resina se agita intensamente durante otra hora a 50ºC, se filtra en caliente a través de un filtro de 1 \mum y se envasa.

B. Producción de la película de laca

1.: Una lámina de tereftalato de polietileno mate con un valor reflectómetro de 35, medido con un ángulo de irradiación de 60º, y un espesor de 50 \mum se reviste con una laca exenta de disolventes y endurecible por haz electrónico según los Ejemplos 1-5, con un espesor de 80 \mum, en una instalación de revestimiento y mediante rasqueta.

2.: La lámina de tereftalato de polietileno revestida con la laca líquida exenta de disolventes se conduce a un dispositivo de haz electrónico de tipo escáner, donde la laca no enfriada se endurece bajo gas inerte con 80 kGy con una tensión de acelerador de 350 kV.

3.: La superficie de laca libre del material compuesto de laca/lámina fácilmente separable se reviste, mediante una rasqueta, con un adhesivo, con un espesor de 30 \mum, bien inmediatamente en línea o bien por separado. Antes de la aplicación del adhesivo, la superficie de la laca se somete a un pretratamiento corona.

4.: El adhesivo consiste en un copolímero de acrilato formado por acrilato de n-butilo con un 5% en peso de ácido acrílico. Para evitar una adherencia superficial molesta, los monómeros se copolimerizan con un 20% en peso de acrilato de terc-butilo y un 15% en peso de metacrilato de metilo. Para la reticulación interna del adhesivo se añade al copolímero una cantidad de un 0,4% en peso de acetilacetonato de aluminio, y para aumentar la reactividad frente a la superficie de la laca se añade a la mezcla un 1% de un poliisocianato polifuncional, preparado mediante trimerización de diisocianato de hexametileno con un contenido de isocianato de un 21% en peso. El adhesivo se utiliza en forma de solución al 20% en peso y contiene acetona e isopropanol como disolventes en una proporción 3:1.

5.: La laca revestida con el adhesivo atraviesa, a continuación, un canal de secado en el que tiene lugar la evaporación de los disolventes, durante un período de 1 a 4 minutos y a una temperatura de 70 a 100ºC.

6.: El adhesivo seco, reticulado sólo inicialmente y todavía con mucha reactividad de isocianato, se cubre con un papel tratado con silicona o una lámina de polietileno tratada con silicona.

7.: El producto compuesto obtenido se enrolla y puede ser almacenado. Durante el almacenamiento tiene lugar la reacción mejoradora de adhesión del isocianato libre, presente en el adhesivo, con los grupos funcionales de la la- ca.

C. Ejemplo de revestimiento

La película de laca adhesiva así obtenida se puede unir de forma duradera con la superficie de una placa de fibras de densidad media de la siguiente manera:

1.: La película de laca adhesiva se recorta a medida de la pieza de trabajo a revestir.

2.: Se retira el papel o la lámina de cubierta.

3.: La película de laca adhesiva se coloca con la cara adhesiva sobre la superficie a revestir de la pieza de trabajo de placa de fibras de densidad media. Dado que el adhesivo presenta controlled tack, la película de laca adhesiva se puede posicionar y corregir con facilidad. La lámina de poliéster no se separa de la cara visible de la laca.

4.: A continuación, la película de laca adhesiva se prensa sobre la placa de fibras de densidad media mediante una prensa plana, durante 3 minutos, a 40 bar y 150ºC.

: El copolímero de acrilato, cuya reticulación ha comenzado pero que todavía es fluido y bajo presión humedece la superficie de la pieza de trabajo, experimenta la reticulación propiamente dicha durante el prensado a la temperatura indicada y, con ello, adquiere la cohesión necesaria para su uso posterior sobre la pieza de trabajo.

5.: Después del prensado y el enfriamiento de la pieza de trabajo se puede desprender la lámina de poliéster mate de la cara visible de la laca. No obstante, es recomendable no retirar la lámina de poliéster de la superficie de la laca tampoco durante posteriores manipulaciones de la pieza de trabajo revestida, dado que puede proteger ésta hasta la utilización definitiva.

6.: Se obtiene una pieza de trabajo lacada con una superficie mate sin defectos, que satisface los requisitos mencionados.

Claims

1. Procedimiento para producir una película de laca adhesiva consistente en

1.: un soporte auxiliar que se desprende,

3.: una capa adhesiva unida directamente a la capa de laca endurecida y

4.: una cubierta unida directamente a la capa adhesiva,

caracterizado porque

(a): sobre la superficie, brillante o mate, del soporte auxiliar se aplica una laca líquida exenta de disolventes y endurecible por radiación (electrónica) con un espesor de 40 a 100 \mum, conteniendo la laca

-: entre un 40 y un 90% en peso de acrilato de uretano y

-: entre un 10 y un 50% en peso de diluyente reactivo,

(c): la superficie de la capa de laca endurecida se somete a un pretratamiento corona,

(d): la capa de laca endurecida pretratada se reviste con un adhesivo con un espesor de 25 a 70 \mum, siendo el adhesivo un adhesivo de acrilato termoplastificable, que presenta una adherencia superficial sumamente débil (controlled tack), de modo que, después de desprender la cubierta, la película de laca adhesiva se puede posicionar y corregir con facilidad, y que presenta un contenido de isocianato polifuncional entre un 0,5 y un 3% en peso, y a continuación

(e): sobre el adhesivo se dispone inmediatamente una cubierta.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la laca se endurece por radiación UV y contiene hasta un 10% en peso de fotoinicia-
dor.

3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque como diluyentes reactivos se utilizan vinilcaprolactama, diacrilato de tripropilenglicol, diacrilato de hexanodiol, acrilato de isobornilo, triacrilato de trimetilolpropano, tetraacrilato de pentaeritrita y ésteres de ácido acrílico de pentaeritrita etoxilada.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el adhesivo de acrilato contiene un 3-8% en peso de ácido acrílico copolimerizable.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el adhesivo de acrilato contiene entre un 15 y un 50% en peso de acrilato de terc-butilo copolimerizable y/o entre un 5 y un 30% en peso de metacrilato de metilo copolimerizable.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el adhesivo de acrilato contiene un 0,1-0,6% en peso de un complejo de metal-quelato.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el adhesivo de acrilato tiene incorporado, mediante mezcla, un poliisocianato polifuncional con un contenido de isocianato de un 20-24% en peso.