ES2217323T3 - Proceso para reducir la corrosividad y acidez de los crudos de petroleo. - Google Patents
Proceso para reducir la corrosividad y acidez de los crudos de petroleo.Info
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Abstract
LA INVENCION SE REFIERE A UN PROCEDIMIENTO PARA TRATAR LOS CRUDOS ACIDOS O FRACCIONES DE LOS MISMOS PARA REDUCIR O ELIMINAR SU CORROSIVIDAD, MEDIANTE ADICION DE CANTIDADES ADECUADAS DE OXIDOS, HIDROXIDOS, HIDRATOS DE HIDROXIDOS O SALES DE NAFTENATO DEL GRUPO IA O IIA A UN CRUDO ACIDO, CORROSIVO, O REMEZCLANDO UN CRUDO QUE CONTENGA UNA SAL DE NAFTENATO EN RELACIONES APROPIADAS RESPECTO A UN CRUDO ACIDO CORROSIVO. DICHO PROCEDIMIENTO PRESENTA LAS VENTAJAS ADICIONALES DE REDUCIR LOS PROBLEMAS DE MANEJO DE MATERIALES ASOCIADOS CON EL TRATAMIENTO DE CRUDOS DE PETROLEO UTILIZANDO DISOLVENTES LIQUIDOS Y REDUCIR LA FORMACION DE EMULSIONES.
Description
Proceso para reducir la corrosividad y acidez de
los crudos de petróleo.
La presente invención se refiere al uso de
naftenatos para reducir la acidez y corrosividad de los crudos y
fracciones de crudo que contienen ácidos nafténicos.
Muchos crudos de petróleo con contenido elevado
de ácidos nafténicos son corrosivos para el equipo utilizado para
extraer, transportar y procesar el crudo, tales como destiladores
tubulares y tuberías de transporte.
Los esfuerzos para minimizar la corrosión por los
ácidos nafténicos han incluido cierto número de enfoques. La
patente U.S. 5.182.013 se refiere a tales enfoques reconocidos como
la mezcladura de aceites que tienen un contenido mayor de ácidos
nafténicos con aceites que tienen un contenido bajo de ácidos
nafténicos. Adicionalmente, se han realizado una diversidad de
intentos para abordar el problema reemplazando aceros al carbono o
aceros de baja aleación por aceros inoxidables de alta aleación más
costosos, utilizando inhibidores de corrosión para las superficies
metálicas del equipo expuesto a los ácidos, o neutralizando y
eliminando los ácidos del aceite. Algunas compañías de inhibidores
han reivindicado que el uso de inhibidores de corrosión orgánicos
específicos basados en azufre y fósforo puede ser eficaz para
reducir la corrosión por los ácidos nafténicos. Ejemplos de tales
tecnologías incluyen el tratamiento de las superficies metálicas
con inhibidores de corrosión tales como polisulfuros (patente U.S.
5.182.013) o productos de reacción solubles en aceite de un
alquinodiol y una polialquilén-poliamina (patente
U.S. 4.647.366), y el tratamiento de un hidrocarburo líquido con
una solución acuosa alcalina diluida, específicamente NaOH o KOH
acuosa diluida (patente U.S. 4.199.440). La patente U.S. 4.199.440
indica, sin embargo, que se presenta un problema con el uso de
soluciones acuosas que contengan concentraciones mayores de base
acuosa. Estas soluciones forman emulsiones con el aceite, exigiendo
el uso exclusivo de soluciones de bases acuosas diluidas. La
patente U.S. 4.300.995 describe el tratamiento de materiales
carbonosos, particularmente carbón y sus productos tales como
aceites pesados, gasóleo de vacío, y residuos de petróleo, que
tienen funcionalidades ácidas, con una base cuaternaria tal como
hidróxido de tetrametilamonio en un líquido (alcohol o agua).
Procesos adicionales que utilizan soluciones acuosas de hidróxidos
alcalinos incluyen los descritos en Kalichevsky y Kobe,
Petroleum Refining With Chemicals, (1956) Cap. 4, así como
las patentes U.S. 3.806.437; 3.847.774; 4.033.860; 4.199.440 y
5.011.579; las Patentes Alemanas 2.001.054 y 2.511.182; la Patente
de Canadá 1.067.096; la Patente Japonesa 59-179588;
la Patente de Rumanía 104.758 y la Patente de China 1.071.189.
Ciertos tratamientos han sido puestos en práctica sobre destilados
de aceites minerales y aceites hidrocarbonados (v.g., con cal, NaOH
o KOH fundidas, ciertas sales calcinadas altamente porosas de
ácidos carboxílicos suspendidas en medios portadores). No se han
tratado petróleos crudos enteros.
Las patentes U.S. 2.795.532 y 2.770.580
(Honeycutt) describen procesos en los cuales se tratan
respectivamente "fracciones pesadas de aceite mineral" y
"vapores de petróleo". La patente '532' describe adicionalmente
que determinados "vapores procedentes de destilación súbita"
se ponen en contacto con "material alcalino líquido" que
contiene, inter alia, hidróxidos de metal alcalino y
"aceite líquido". Una mezcla constituida exclusivamente por
NaOH y KOH en forma fundida se describe como el agente de
tratamiento preferido, sin embargo "otros materiales alcalinos,
v.g., cal, pueden emplearse también en menores cantidades". El
documento US-A-2.770.580 describe un
método mejorado para el contacto de hidróxidos de metal alcalino
con vapores de aceite lubricante para eliminar ácidos nafténicos de
los mismos proporcionando una sección provista de platos en la
torre de destilación a través de la cual descienden el aceite
lubricante líquido, hidróxido y naftenato alcalino, formándose el
naftenato por reacción del hidróxido con el ácido nafténico
contenido en los vapores de aceite que ascienden a través de la
sección provista de platos.
En el documento U.S. 2.068.979 se describe que se
utilizaron naftenatos para prevenir la corrosión en un destilador
de petróleo. La patente expone la adición de naftenato de calcio a
petróleo para reaccionar con y eliminar por barrido los ácidos
fuertes libres tales como ácidos clorhídrico y sulfúrico. Esto
estaba destinado a prevenir la corrosión en las unidades de
destilación por dichos ácidos fuertes y no hace reivindicación
alguna con respecto a ácidos nafténicos. De hecho, podrían haberse
formado ácidos nafténicos cuando los ácidos fuertes se convirtieron
en sales. Alguna técnica anterior ha implicado la adición o
formación de dispersiones de carbonato de calcio (Cheng et
al., U.S. 4.164.472) u óxido de magnesio (Cheng et al.,
U.S. 4.163.728 y 4.179.383, y 4.226.739) como inhibidores de
corrosión en productos combustibles y productos de aceite
lubricante, pero no en aceite crudo entero o descabezado.
Análogamente, Mustafaev et al. (Azerb. Inst. Neft. Khim.
(1971) 64-6) informaron acerca de las propiedades
detergentes y anticorrosivas mejoradas de aditivos que contienen
hidróxidos de calcio, bario y cinc en aceites lubricantes.
Naftenatos de aminas (Wasson et al., U.S. 2.401.993) y
naftenatos de cinc (Johnson et al., U.S. 2.415.353; Rouault,
U.S. 2.430.951; y Zisman et al., U.S. 2.434.978) han sido
reivindicados también como aditivos anticorrosivos en diversos
productos de aceites lubricantes. Otro uso de compuestos de calcio
con petróleo incluye la eliminación de ácidos nafténicos de los
aceites hidrocarbonados por extracción con caliza sobre vidrio
(Elkin et al., documento de la Unión Soviética 1.786.060) o
por óxidos metálicos afines a hidrotalcitas (Gillespie et
al., U.S. 5.389.240). Finalmente, el hidróxido de calcio
(Kessick, Patente de Canadá 1.249.760) contribuye a la separación
de agua de los residuos de aceites crudos pesados.
Si bien estos procesos han alcanzado grados de
éxito variables, existe una necesidad continuada de desarrollar
métodos más eficientes para reducir la acidez y corrosividad de los
petróleos enteros y fracciones de los mismos, particularmente
residuos y otras fracciones 650^{+}ºF (343^{+}ºC).
La presente invención proporciona el uso de un
naftenato seleccionado de naftenatos de metales del Grupo IA y
Grupo IIA para reducir la corrosividad de los ácidos nafténicos en
aceites crudos y fracciones de aceite crudo, como se especifica en
la reivindicación 1 de las reivindicaciones que siguen a esta
descripción.
Características opcionales y preferidas de la
invención se especifican en las reivindicaciones que se adjuntan a
dicha reivindicación 1.
La Figura 1 muestra la tasa de corrosión de un
aceite crudo en función de la concentración de Ca para el Ejemplo
1.
La Figura 2 muestra la tasa de corrosión para el
aceite crudo frente al % de neutralización de los ácidos nafténicos
para el Ejemplo 2.
La Figura 3 muestra la tasa de corrosión para una
fracción 785-970ºF (418-521ºC) de
aceite crudo frente al % de neutralización de los ácidos nafténicos
para el Ejemplo 3.
Algunos aceites crudos enteros contienen ácidos
orgánicos tales como ácidos carboxílicos que contribuyen a la
corrosión o el ensuciamiento del equipo de refinería. Estos ácidos
orgánicos caen generalmente dentro de la categoría de los ácidos
nafténicos y otros ácidos orgánicos. La expresión ácidos nafténicos
es un término genérico utilizado para identificar una mezcla de
ácidos orgánicos presentes en los stocks de petróleo. Los ácidos
nafténicos pueden causar corrosión a temperaturas que van desde
aproximadamente 65ºC (150ºF) a 420ºC (790ºF). Los ácidos nafténicos
están distribuidos a lo largo de una extensa gama de puntos de
ebullición (es decir, fracciones) en los crudos que contienen
ácidos. La presente invención proporciona un método para reducir la
corrosividad de tales ácidos a partir de los aceites crudos y
fracciones líquidas definidas más adelante en las cuales se
concentran a menudo estos ácidos. Los ácidos nafténicos están
presentes solos o en combinación con otros ácidos orgánicos, tales
como fenoles.
Los aceites crudos enteros son mezclas muy
complejas en las cuales pueden tener lugar un gran número de
reacciones en competencia. Inesperadamente, las reacciones ocurren
aun cuando el ácido está diluido en comparación con el gran exceso
de crudo y otras especies reactivas típicamente presentes. Y
deseablemente, las sales naftenato resultantes se mantienen solubles
en el aceite y tienden a concentrarse en los residuos en lugar de
concentrarse en las corrientes laterales de punto de ebullición más
bajo.
El proceso de la presente invención tiene
utilidad en procesos en los cuales se desea inhibir o controlar la
corrosión en fase líquida, v.g., de las superficies metálicas. De
un modo más general, la presente invención puede utilizarse en
aplicaciones en las cuales una reducción en la acidez, típicamente,
como se evidencia por una disminución en el número de
neutralización del crudo ácido o una disminución en la intensidad de
la banda de carboxilo en el espectro infrarrojo a aproximadamente
1708 cm^{-1} del crudo tratado (neutralizado), sería beneficiosa
y en las cuales no son deseables la formación de emulsiones
aceite-agua y grandes volúmenes de disolvente. La
presente invención proporciona también un método para controlar la
formación de emulsiones en crudos ácidos, por tratamiento de un
componente contribuyente principal de tales emulsiones, ácidos
nafténicos y ácidos orgánicos similares, y por reducción de los
problemas concomitantes de manipulación y procesamiento.
La concentración de ácido en el aceite crudo se
expresa típicamente como un número de neutralización ácido o índice
de acidez, que es el número de miligramos de KOH requeridos para
neutralizar la acidez de un grado de aceite. La misma puede
determinarse de acuerdo con ASTM D-664. Típicamente,
la disminución en el contenido de ácido puede determinarse por una
disminución en el número de neutralización o en la intensidad de la
banda de carboxilo en el espectro infrarrojo a aproximadamente 1708
cm^{-1}. Los aceites crudos con índices de acidez total (TAN) de
acuerdo con ASTM D-664 de aproximadamente 1,0 mg
KOH/g e inferiores están considerados como de corrosividad moderada
a baja (los crudos con un índice de acidez total de 0,2 o menor se
consideran generalmente como de baja corrosividad). Los crudos con
índices de acidez total mayores que 1,5 se consideran corrosivos.
Los crudos ácidos que tienen grupos carboxilo libres pueden
tratarse eficazmente utilizando el proceso de la presente
invención. El análisis IR es particularmente útil en los casos en
que una disminución en el número de neutralización no es evidente
después del tratamiento con la base, como se ha encontrado que
sucede después de tratamiento con bases más débiles que KOH.
Los crudos que pueden utilizarse son cualesquiera
aceites crudos que contengan ácidos nafténicos que son líquidos o
licuables a las temperaturas a las que se lleva a cabo la presente
invención. Tal como se utiliza en esta memoria, la expresión crudos
enteros significa crudos no refinados, sin destilar.
Los crudos ácidos corrosivos, es decir, aquéllos
que contienen ácidos nafténicos solos o en combinación con otros
ácidos orgánicos tales como fenoles, pueden tratarse de acuerdo con
la presente invención.
Los crudos ácidos son preferiblemente crudos
enteros. Sin embargo, pueden tratarse también fracciones ácidas de
crudos enteros tales como crudos descabezados y otras fracciones de
punto de ebullición elevado. Así, por ejemplo, pueden tratarse
fracciones 500ºF (260ºC), fracciones 650^{+}ºF (343^{+}ºC),
gasóleo de vacío, y muy deseablemente fracciones 1050^{+}ºF
(565^{+}ºC) y crudos descabezados.
Los metales preferidos de los naftenatos
metálicos pertenecen a la clase de los metales alcalinotérreos, a
saber, Ca, Mg, Ba y Sr.
Los aceites crudos ácidos de partida para el
tratamiento con sales de ácidos nafténicos tienen al menos un
contenido de agua de 0,3% en peso, estando comprendido más
preferiblemente dicho contenido de agua entre 0,3% en peso y 7% en
peso.
Para la adición directa, la sal de naftenato
metálico se añade en una cantidad efectiva de hasta 5:1 moles de
metal a funcionalidad ácida en el aceite bruto. Específicamente en
este aspecto de la invención, la corrosividad del crudo corrosivo
que contiene ácidos nafténicos se reduce poniendo en contacto un
aceite bruto corrosivo de partida que contiene ácidos nafténicos con
una cantidad eficaz de una sal naftenato seleccionada del grupo
constituido por sales totales y parciales (tales como
semi-sales) de naftenatos de metales del Grupo IIA.
Alternativamente, la sal de naftenato metálico puede añadirse por
mezcla de un aceite crudo de partida que contiene ácidos nafténicos
con un segundo aceite crudo o fracción que contiene naftenato
metálico ("aceite crudo de tratamiento"). Las sales de
naftenato metálico pueden prepararse in situ mediante, por
ejemplo, el Tratamiento con Óxidos, Hidróxidos e Hidratos de
Hidróxidos descrito en la solicitud de patente de los mismos autores
96 929 039.4, también en tramitación. El crudo neutralizado puede
neutralizarse total o parcialmente dependiendo de la relación de
metales a funcionalidad ácida utilizada para producirlo. Los
metales son metales del Grupo IA y Grupo IIA como se ha expuesto
previamente. Se utilizan crudos de tratamiento que contienen una
cantidad eficaz de sal naftenato, pero esto significa prácticamente
que la relación de naftenato metálico en el crudo de tratamiento a
ácido en el crudo de partida que contiene ácido será menor que 1:1
en moles. Sin embargo, en la práctica se añade una cantidad de sal
naftenato en una relación de 0,025:1 a 1:1 moles de metal basada en
el contenido de ácido del crudo ácido de partida, utilizándose más
típicamente 0,25 a 1:1 moles. Pueden utilizarse también relaciones
mayores que 1:1 moles y típicamente hasta 10:1 moles de metal a
contenido de ácido. Sin embargo, puede ser necesario añadir un
exceso de sal naftenato sobre la producida por neutralización in
situ en el crudo de tratamiento. Así, la reducción de la acidez
y corrosividad del crudo de partida puede conseguirse en el grado
deseado por alteración de la relación de crudo de partida que
contiene ácido a sal naftenato generada por adición in situ,
o por adición directa y/o mezcla con el segundo crudo que contiene
naftenato (es decir, neutralizado). El crudo ácido de partida y el
segundo crudo que contiene naftenatos deberían tener intervalos de
punto de ebullición y características comparables. Así, por
ejemplo, un crudo ácido entero debería mezclarse con un crudo
entero que contenga naftenatos, una fracción 500º^{+}F
(260º^{+}C) con una fracción correspondiente, una fracción
650º^{+}F (343º^{+}C) con una fracción correspondiente, una
fracción 1050º^{+}F (565º^{+}C) con una fracción
correspondiente, un gasóleo de vacío con un gasóleo de vacío
correspondiente, un crudo descabezado con un crudo descabezado
comparable, etcétera.
Expuesto en términos generales, cuando se
practica la generación in situ, el proceso implica añadir un
óxido o hidróxido metálico a un aceite crudo de partida que
contiene ácido en cantidades subestequiométricas para formar el
naftenato correspondiente. Así, en otro aspecto, un óxido de metal
alcalinotérreo, en particular, CaO o hidróxido de calcio, se añade
en cantidades subestequiométricas al aceite crudo que contiene
ácidos carboxílicos, en particular, ácido nafténico. Por esta
expresión, se entiende que se añade menos CaO o hidróxido de calcio
que el necesario para neutralizar totalmente los ácidos.
Si bien no se desea quedan ligados a una teoría
particular, se cree que la adición subestequiométrica de Ca puede
suprimir la corrosión de dos maneras (1) por neutralización inicial
de algunos ácidos nafténicos, y (2) por supresión del ion H^{+}
en los ácidos remanentes por el efecto de ion común. El Ca reacciona
preferentemente con los ácidos nafténicos más fuertes.
La hipótesis para efecto de Ca sobre la corrosión
se da a continuación.
El ion hidrógeno (H^{+}) está considerado como
un impulsor para la reacción de corrosión:
Fe^{o} + 2H^{+} \rightarrow
Fe^{++} +
H_{2}
La reacción de CaO con el ácido nafténico
requiere y produce también H_{2}O de acuerdo con
CaO +
2RCOO-H \rightarrow (RCOO)_{2}-Ca +
H_{2}O.
A continuación, con algo de H_{2}O presente,
los ácidos nafténicos débilmente ionizados son una fuente de
H^{+} de acuerdo con
RCOO-H
\rightarrow H^{+} +
RCOO^{-}
Los naftenatos de Ca forman iones naftenato
adicionales (ecuación siguiente) para desplazar el equilibrio de
ácido hacia la izquierda, disminuyendo la concentración de H^{+}
por el efecto de ion común.
(RCOO)_{2}-Ca
\rightarrow (RCOO)-Ca^{+} + RCOO^{-} \rightarrow
Ca^{++} +
2RCOO^{-}
Esto da como resultado una disminución
desproporcionada de la concentración de H^{+} si la disociación
de la sal es mayor que la disociación del ácido.
Ventajosamente, la formación de emulsiones puede
reducirse o estar esencialmente ausente en los tratamientos que
anteceden.
La presente invención se ilustra por los ejemplos
no limitantes siguientes:
250 g de aceite crudo que tenía un alto contenido
de ácidos nafténicos (índice de acidez total = 8 mg KOH por g de
aceite) se pusieron en un autoclave para ensayos de corrosión. La
tasa de corrosión del acero al carbono en el aceite crudo se midió
a una temperatura de 600ºF (316ºC) y dio un valor de \sim 125
milésimas de pulgada por año (mpy) (3,18 mm/año). El crudo contenía
una concentración de calcio de \sim 150 ppm. A continuación, a un
lote reciente de 250 g del mismo aceite crudo se añadió naftenato
de calcio de tal modo que el contenido de calcio en la mezcla
cambió a un valor de 190 ppm. Se midió de nuevo la tasa de
corrosión del acero al carbono en esta mezcla. Como se muestra en la
Figura 1, se encontró que la tasa de corrosión era 2,5 veces menor.
La disminución desproporcionada en la tasa de corrosión se atribuye
a la inhibición de la corrosión por los naftenatos de Ca.
El contenido de ácidos nafténicos de un crudo
Bolobo 2/4 (un crudo con alto TAN, 8,2 KOH/g) se neutralizó
totalmente por tratamiento con una cantidad estequiométrica de CaO
a una temperatura de 210ºF (98,9ºC). El crudo virgen Bolobo 2/4 se
mezcló luego con el crudo totalmente neutralizado en las relaciones
en peso de 9:1 y 7:3, respectivamente. La tasa de corrosión del
acero al carbono en las dos mezclas se midió a una temperatura de
600ºF (316ºC). Los resultados se muestran como las barras negras en
la Figura 2. La corrosividad de la mezcla 9:1 (neutralizada en un
10%) es 6 veces menor cuando se compara con el crudo virgen, y la
de la mezcla 7:3 (neutralizada en un 30%) es 50 veces menor. Si
hubiese ocurrido solamente neutralización sin inhibición sinérgica
de la corrosión, habría resultado una disminución lineal en la tasa
de corrosión, proporcional al grado de neutralización, como se
ilustra por las barras sombreadas en la Figura 2. La mayor
disminución en las tasas de corrosión medidas es una evidencia
adicional de la inhibición de la corrosión por el naftenato
metálico formado durante la neutralización.
Este ejemplo es similar en concepto al Ejemplo 2,
excepto que se utilizó una fracción de destilado
785-970ºF (418-521ºC) obtenida de
crudo Gryphon (TAN, 4 mg KOH/g) como el material de partida. De
nuevo, se realizaron ensayos de corrosión a 600ºF (316ºC) que
incorporaban con el material de partida fracciones separadas
neutralizadas en un 10, 30 y 50% con CaO. En este caso, se midió
una reducción de hasta 80% en la tasa de corrosión para 50% de
neutralización (barras negras en la Figura 3), excediendo cada
medida de los resultados hipotéticos (barras sombreadas) si la
reducción de la corrosión fuese proporcional al grado de
neutralización.
Claims (10)
1. El uso de un naftenato seleccionado de
naftenatos de metales del Grupo IA y el Grupo IIA para reducir la
corrosividad por los ácidos nafténicos de los aceites crudos y
fracciones de aceite crudo, corrosividad que procede de los ácidos
nafténicos y orgánicos que tienen grupos carboxilo, conteniendo
opcionalmente dicho o dichos aceites crudos y fracciones de aceite
crudo una cantidad efectiva de agua.
2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, en el
cual el naftenato metálico se mezcla en dicho o dichos aceites
crudos o fracciones de aceite crudo.
3. Uso de acuerdo con la reivindicación 1 o la
reivindicación 2, en el cual la cantidad de dicho naftenato está
comprendida en un intervalo de hasta 5 moles por mol de
funcionalidad ácida de dicho o dichos aceites crudos o
fracciones.
4. Uso de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en el cual dicho aceite crudo o fracción de
aceite crudo contiene hasta 7% en peso de agua.
5. Uso de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, que comprende mezclar dicho naftenato con un
aceite crudo o fracción de aceite crudo de partida que tiene
corrosividad por ácidos nafténicos debida a los ácidos nafténicos y
ácidos orgánicos que tienen grupos carboxílicos, y mezclar la
mezcla de naftenato y aceite resultante con otro aceite crudo u otra
fracción de aceite crudo que tiene corrosividad ácidos nafténicos
debida a ácidos nafténicos y ácidos orgánicos que tienen grupos
carboxilo para producir un aceite tratado final que presenta una
corrosividad por ácidos nafténicos reducida.
6. Uso de acuerdo con la reivindicación 5, en el
cual dicho aceite de partida o dicha fracción de partida y dicho
otro aceite o fracción tienen intervalos de ebullición
comparables.
7. Uso de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en el cual dicho naftenato se emplea en una
cantidad comprendida en una relación molar de 0,025:1 a 1:1 moles
de metal basada en el contenido de ácido carboxílico del o de los
aceites crudos o fracciones de aceite crudo.
8. Uso de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el cual el o los aceites crudos o
fracciones de aceite tiene o tienen un número de neutralización
comprendido en un intervalo de 0,2 a 10 mg KOH/g.
9. Uso de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, en el cual dicho naftenato metálico es una
sal completa o semi-sal y se selecciona de
naftenato de calcio y naftenato de magnesio.
10. Uso de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, en el cual el o los aceites crudos y
fracciones de aceite crudo tienen puntos de ebullición comprendidos
en un intervalo de 343ºC^{+} (650ºF^{+}), v.g., 565ºC^{+}
(1050ºF^{+}).
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