ES2213929T3 - Derivados de oximas y productos quimicos para uso agricola que incluyen los mismos. - Google Patents
Derivados de oximas y productos quimicos para uso agricola que incluyen los mismos.Info
- Publication number
- ES2213929T3 ES2213929T3 ES98959132T ES98959132T ES2213929T3 ES 2213929 T3 ES2213929 T3 ES 2213929T3 ES 98959132 T ES98959132 T ES 98959132T ES 98959132 T ES98959132 T ES 98959132T ES 2213929 T3 ES2213929 T3 ES 2213929T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- group
- substituted
- atom
- groups
- halogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Un derivado de oxima expresado por la **fórmula** donde R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C4; X representa un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo hidroxilo, un grupo ciano, un grupo carboxilo, un grupo alcoxi¿carbonilo, un grupo alquilo C1 a C4 que puede estar sustituido con átomos de halógeno; un grupo alcoxi C1 a C4 que puede estar sustituido con átomos de halógeno; un grupo alquiltio C1 a C4 que puede estar sustituido con átomos de halógeno; un grupo alquilsulfonilo C1 a C4 que puede estar sustituido con un átomo de halógeno; un grupo arilo que puede estar sustituido con un átomo de halógeno o un grupo alquilo C1 a C4; un grupo ariloxi que puede estar sustituido con un átomo de halógeno o un grupo alquilo C1 a C4; o un grupo amino que puede estar sustituido con un grupo alquilo C1 a C4; y n representa un número entero de 0 a 3; y Het A representa un anillo aromático de 6 miembros que contiene nitrógeno, que contiene uno o dos átomos de nitrógeno o su anillo aromático de tipo anillo de benzo-condensación que contiene nitrógeno que puede estar sustituido con uno o dos grupos sustituibles seleccionados del grupo que comprende un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1 a C4, un grupo alquiltio C1 a C4, un grupo alquilsulfonilo C1 a C4, un grupo alcoxi C1 a C4, un grupo trifluorometilo, y un grupo ciano; y Het B representa derivados de oximas, cada uno con estructura anular.
Description
Derivados de oximas y productos químicos para uso
agrícola que incluyen los mismos.
Esta invención se refiere a nuevos derivados de
oximas y productos químicos para uso agrícola que incluyen los
derivados de oximas como ingredientes activos, y se refiere
particularmente a productos químicos de control para enfermedades de
las plantas.
En relación con derivados de oximas que son
eficaces como productos químicos o plaguicidas para uso agrícola, la
Solicitud de Patente Japonesa, Primera Publicación No. Hei
7-252242 por los autores de la presente invención
expone, por ejemplo, que derivados de
1,2,3-tiadiazol sustituidos en 4,5 son eficaces como
productos químicos de control para enfermedades de las plantas.
Aunque los derivados anteriores son eficaces como
productos químicos de control, se desea desarrollar nuevos productos
químicos para uso agrícola que son superiores en efectos en una
cantidad menor que los derivados de tiadiazol anteriores.
Los problemas a resolver por la presente
invención son, por consiguiente, proporcionar un nuevo derivado de
oxima que es suficientemente eficaz para tratar enfermedades de las
plantas en pequeñas cantidades sin causar deterioro o fitotoxicidad
a la planta y productos químicos para uso agrícola o plaguicidas que
contienen el derivado de oxima arriba mencionado como ingrediente
activo, en particular, como los productos químicos de control para
enfermedad de las plantas.
Los autores de la presente invención han
sintetizado nuevos derivados de oximas y han investigado las
bioactividades de estos derivados a fin de resolver los problemas
anteriores. Después de una serie de investigaciones, esta invención
se completó por el descubrimiento de que los derivados de oximas
representados por las fórmulas químicas generales (1) y (2) son
particularmente eficaces, presentando bioactividad excelente contra
diversas bacterias causantes de enfermedades de las plantas, y sin
exhibir fitotoxicidad alguna.
La presente invención proporciona los derivados
de oximas y productos químicos para uso agrícola siguientes que
contienen dichos derivados de oximas como agentes eficaces:
(1) Un derivado de oxima representado por la
fórmula química general (1) siguiente,
en donde R^{1} representa un átomo de hidrógeno
o un grupo alquilo inferior; X representa un átomo de halógeno, un
grupo nitro, un grupo hidroxilo, un grupo ciano, un grupo carboxilo,
un grupo alcoxi-carbonilo, un grupo alquilo inferior
que puede estar sustituido con átomos de halógeno; un grupo alcoxi
inferior que puede estar sustituido con átomos de halógeno; un grupo
alquiltio inferior que puede estar sustituido con átomos de
halógeno; un grupo alquilsulfonilo inferior que puede estar
sustituido con un átomo de halógeno; un grupo arilo que puede estar
sustituido con un átomo de halógeno o un grupo alquilo inferior; un
grupo ariloxi que puede estar sustituido con un átomo de halógeno o
un grupo alquilo inferior; o un grupo amino que puede estar
sustituido con un grupo alquilo inferior; y n representa un número
entero de 0 a 3;
y
Het A representa un anillo aromático de 6
miembros que contiene nitrógeno, que contiene uno o dos átomos de
nitrógeno o su anillo aromático de tipo anillo de
benzo-condensación que contiene nitrógeno que puede
estar sustituido con uno o dos grupos sustituibles seleccionados del
grupo que comprende un átomo de halógeno, un grupo alquilo inferior,
un grupo alquiltio inferior, un grupo alquilsulfonilo inferior, un
grupo alcoxi inferior, un grupo trifluorometilo, y un grupo ciano;
y
Het B representa derivados de oximas, cada uno
con estructura anular, expresados por las fórmulas siguientes,
en donde Y representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, o un grupo alquilo inferior que puede estar
sustituido con un átomo de
halógeno;
(2) un derivado de oxima expresado por la fórmula
química general (2) siguiente:
[en donde R^{1}, X, n, Het B, e Y son iguales
que se han definido en la fórmula química (1), y Het C representa un
anillo aromático de 5 miembros que contiene nitrógeno o su anillo
aromático de tipo anillo de benzo-condensación que
contiene nitrógeno, que contiene más de un átomo de nitrógeno, o que
puede contener un átomo de azufre o un átomo de oxígeno, y que puede
estar sustituido con más de un grupo sustituyente, y los grupos
sustituibles en un átomo de nitrógeno de dicho anillo aromático de 5
miembros que contiene nitrógeno son grupos seleccionados del grupo
constituido por un grupo alquilo inferior, un grupo
alquil-sulfonilo inferior, un grupo trifenilmetilo,
un grupo alcoximetilo inferior y un grupo sulfamoílo
di-sustituido en N,N que está sustituido con grupos
alquilo inferior, y los grupos sustituibles en un átomo de carbono
de dicho anillo aromático de 5 miembros que contiene nitrógeno son
grupos seleccionados del grupo constituido por un átomo de halógeno,
un grupo ciano, un grupo alquilo comprendido entre C_{1} y C_{6}
que puede estar sustituido con un átomo de halógeno, y un grupo
cicloalquilo comprendido entre C_{3} y C_{6}; y
un grupo alquenilo comprendido entre C_{2} y
C_{6}, un grupo alquinilo comprendido entre C_{2} y C_{6}, un
grupo alcoxi comprendido entre C_{1} y C_{5} que puede estar
sustituido con un átomo de halógeno, un grupo alquiltio inferior que
puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo
alquilsulfonilo inferior que puede estar sustituido con un átomo de
halógeno, un grupo alquil-sulfinilo inferior que
puede estar sustituido con átomos de halógeno, un grupo amino que
puede estar sustituido con un grupo alquilo inferior o un grupo
cicloalquilo comprendido entre C_{3} y C_{6} o un grupo
trifenil-metilo; y
un grupo alcoxi-carbonilo
inferior, un grupo carbamoílo que puede estar sustituido con grupos
alquilo inferior, un grupo aminometilo que puede estar sustituido
con grupos alquilo inferior, un grupo acilaminometilo, grupo
N-alcoxicarbonil-aminometilo, un
grupo alquil-tiometilo, grupo arilo que puede estar
sustituido con átomos de halógeno, y un grupo heteroarilo que puede
estar sustituido con átomos de halógeno, y
un grupo expresado por
-N(R^{2})C(=O)R^{3} (en donde R^{2}
representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y R^{3}
representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo comprendido entre
C_{1} y C_{10} que puede estar sustituido con átomos de
halógeno, un grupo cicloalquilo comprendido entre C_{3}y C_{8},
un grupo alquenilo comprendido entre C_{2} y C_{6}, un grupo
alquinilo comprendido entre C_{2} y C_{4}, un grupo aralquilo,
un grupo alquilo inferior sustituido con un grupo amino, un grupo
aralquilo sustituido con un grupo amino, un grupo alquilo inferior
sustituido con un grupo acilamino, un grupo aralquilo sustituido con
un grupo acilamino, un grupo alquilo inferior sustituido con un
grupo alcoxi-carbonil-amino, un
grupo aralquilo sustituido con un grupo
alcoxi-carbonil-amino, un grupo
arilo que puede estar sustituido con átomos de halógeno, grupos
alquilo inferior que pueden estar sustituidos con átomos de
halógeno, grupos alcoxi inferior, grupos alquiltio inferior, grupos
amino, grupos nitro o grupos ciano, un grupo heteroarilo, un grupo
alcoxi inferior, un grupo cicloalquiloxi comprendido entre C_{3} y
C_{6}, un grupo benciloxi y un grupo ariloxi)],
(3) un derivado de oxima expresado por la fórmula
química (1), en donde Het A es un grupo piridilo que puede estar
sustituido con un átomo de halógeno o un grupo alquilo inferior;
(4) un derivado de oxima expresado por la fórmula
química (2), en el cual Het C es un grupo tiazolilo que se expresa
por la fórmula química siguiente,
[en donde R^{4} representa un átomo de
hidrógeno, un grupo amino, un grupo alcoxi comprendido entre C_{1}
y C_{5} que puede estar sustituido con átomos de halógeno, un
grupo alquiltio inferior que puede estar sustituido con átomos de
halógeno, un grupo alquilsulfonilo inferior que puede estar
sustituido con átomos de halógeno, un grupo alquilsulfinilo inferior
que puede estar sustituido con átomos de halógeno; o
un grupo -NHC(=O)R^{3} (en donde R^{3}
representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo comprendido entre
C_{1} y C_{10} que puede estar sustituido con átomos de
halógeno, un grupo cicloalquilo comprendido entre C_{3} y C_{8},
un grupo alquenilo comprendido entre C_{2} y C_{6}, un grupo
alquinilo comprendido entre C_{2} y C_{4}, un grupo aralquilo,
un grupo alquilo inferior sustituido con un grupo amino, un grupo
aralquilo sustituido con un grupo amino, un grupo alquilo inferior
sustituido con un grupo acilamino, un grupo aralquilo sustituido con
un grupo acil-amino,
un grupo alquilo inferior sustituido con un grupo
alcoxicarbonilamino, un grupo aralquilo sustituido con un grupo
alcoxicarbonilamino; un grupo arilo que puede estar sustituido con
átomos de halógeno, grupos alquilo inferior que pueden estar
sustituidos con átomos de halógeno, grupos alcoxi inferior, grupos
alquiltio inferior, grupos amino, grupos nitro, o grupos ciano; un
grupo heteroarilo, un grupo alcoxi inferior, o un grupo
cicloalquiloxi comprendido entre C_{3} y C_{6}, un grupo
bencil-oxi, o un grupo ariloxi); y
R^{5} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, o un grupo alquilo inferior que puede estar
sustituido con un átomo de halógeno];
(5) El derivado de oxima indicado en el apartado
(4) anterior, en el cual R^{4} es un grupo expresado por
-NHC(=O)R^{3} (en donde R^{3} representa un átomo de
hidrógeno, un grupo alquilo comprendido entre C_{1} y C_{6} que
puede estar sustituido con átomos de halógeno, un grupo cicloalquilo
inferior comprendido entre C_{3} y C_{6}, un grupo arilo que
puede estar sustituido con átomos de halógeno, grupos alquilo
inferior que pueden estar sustituidos con átomos de halógeno, grupos
alcoxi inferior, grupos amino, o grupos ciano; un grupo heteroarilo,
o un grupo alcoxi inferior), y R^{5} es un átomo de hidrógeno;
(6) un plaguicida que contiene al menos uno de
los derivados de oximas de los componentes anteriores indicados en
(1) a (5) como ingrediente activo;
(7) un agente de control de las enfermedades de
las plantas que contiene al menos uno de los derivados de oximas de
los componentes anteriores indicados en (1) a (5) como ingrediente
activo;
(8) un agente de control de las enfermedades de
las plantas como el indicado en (7), que es eficaz para enfermedades
de las plantas causadas por hongos del grupo de los mohos.
En los derivados de oximas expresados por las
fórmulas químicas generales (1) y (2), R^{1} representa un átomo
de hidrógeno o un grupo alquilo inferior. La estructura del grupo
alquilo inferior puede ser lineal o ramificada, y ejemplos del grupo
alquilo inferior incluyen, por ejemplo, un grupo metilo, un grupo
etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un
grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo
sec-butilo y un grupo ciclopropilo, todos los cuales
están comprendidos entre C_{1} y C_{4}. Grupos particularmente
preferibles son un átomo de hidrógeno y un grupo metilo.
En las fórmulas generales (1) y (2), X representa
átomos de halógeno, un grupo nitro, un grupo hidroxilo, un grupo
ciano, un grupo carboxilo, un grupo alcoxicarbonilo, un grupo
alquilo inferior que puede estar sustituido con átomos de halógeno,
un grupo alcoxi inferior que puede estar sustituido con átomos de
halógeno, un grupo alquiltio que puede estar sustituido con átomos
de halógeno, un grupo alquilsulfonilo inferior que puede estar
sustituido con átomos de halógeno, un grupo arilo que puede estar
sustituido con átomos de halógeno o grupos alquilo inferior, un
grupo ariloxi que puede estar sustituido con átomos de halógeno o
grupos alquilo inferior, o un grupo amino que puede estar sustituido
con grupos alquilo inferior.
En este caso, ejemplos de los átomos de halógeno
incluyen un átomo de cloro, un átomo de bromo, un átomo de yodo, y
un átomo de flúor; y ejemplos del grupo alcoxicarbonilo incluyen un
grupo metoxicarbonilo, un grupo etoxicarbonilo, y un grupo
n-propoxicarbonilo; ejemplos de los grupos alquilo
inferior que pueden estar sustituidos con átomos de halógeno
incluyen grupos alquilo inferior lineales o ramificados comprendidos
entre C_{1} y C_{4} tales como un grupo metilo, un grupo etilo,
un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo
n-propilo, un grupo n-butilo, un
grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo
terc-butilo, grupos alquilo inferior sustituidos con
halógeno tales como un grupo clorometilo, un grupo difluorometilo,
un grupo trifluorometilo, un grupo difluoroclorometilo, un grupo
pentafluoroetilo, y un grupo
3,3,3-trifluoro-n-propilo.
Ejemplos de grupos alcoxi inferior que pueden
estar sustituidos con átomos de halógeno incluyen un grupo metoxi,
un grupo etoxi, un grupo n-propoxi, un grupo
isopropoxi, un grupo n-butoxi, un grupo isobutoxi,
un grupo sec-butoxi, un grupo
terc-butoxi, un grupo ciclopropoxi, un grupo
difluorometoxi; y ejemplos de grupos alquiltio inferior que pueden
estar sustituidos con átomos de halógeno incluyen un grupo metiltio,
un grupo etiltio, un grupo n-propiltio, un grupo
isopropiltio, un grupo n-butiltio, un grupo
isobutiltio, un grupo sec-butiltio, un grupo
difluorometiltio, un grupo trifluorometiltio, y un grupo
ciclopropiltio.
Ejemplos de grupos alquilsulfonilo inferior que
pueden estar sustituidos con átomos de halógeno incluyen un grupo
metanosulfonilo, un grupo etanosulfonilo, un grupo
n-propanosulfonilo, un grupo isopropanosulfonilo, un
grupo n-butanosulfonilo, un grupo
difluorometanosulfonilo, y un grupo trifluorometanosulfonilo.
Ejemplos de grupos arilo que pueden estar sustituidos con átomos de
halógeno o grupos alquilo inferior incluyen un grupo fenilo, un
grupo 4-clorofenilo, un grupo
4-tolilo, y un grupo
3-fluorofenilo.
Ejemplos de grupos ariloxi que pueden estar
sustituidos con átomos de halógeno o grupos alquilo inferior
incluyen un grupo fenoxi y un grupo 4-fluorofenoxi;
y ejemplos de grupos amino que pueden estar sustituidos con grupos
alquilo inferior incluyen un grupo amino, un grupo metilamino, un
grupo etilamino, un grupo n-propilamino, un grupo
isopropilamino, un grupo n-butilamino, un grupo
isobutilamino, un grupo sec-butilamino, un grupo
terc-butilamino, un grupo dimetilamino, un grupo
dietilamino, un grupo
di-n-propilamino, un grupo
di-n-butilamino, un grupo
etilmetilamino, un grupo
metil-n-propilamino, un grupo
etil-n-propilamino, un grupo
etil-n-propilamino, y un grupo
ciclopropilamino.
La posición de sustitución con X no está
limitada, y n representa un número entero comprendido entre 0 y 3.
Cuando n es 2 ó 3, X puede ser idéntico o diferente. Ejemplos
preferibles de X incluyen un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
inferior comprendido entre C_{1} y C_{3}, un grupo fluoroalquilo
comprendido entre C_{1} y C_{2}, y un átomo de halógeno, y los
ejemplos más preferibles incluyen un átomo de hidrógeno, un grupo
trifluorometilo, un átomo de flúor, y un átomo de cloro.
El grupo Het A en la fórmula general (1)
representa un anillo aromático de 6 miembros que contiene nitrógeno,
que contiene 1 ó 2 átomos de nitrógeno, o su anillo de tipo anillo
de benzo-condensación que contiene nitrógeno, que
puede estar sustituido con 1 ó 2 grupos sustituyentes. Ejemplos de
los anillos aromáticos de 6 miembros que contienen nitrógeno
incluyen un anillo de piridina, un anillo de pirimidina, un anillo
de pirazina, y un anillo de piridazina; y ejemplos de los anillos
aromáticos de tipo anillo de benzo-condensación que
contienen nitrógeno incluyen un anillo de quinolina, un anillo de
quinazolina, y un anillo de quinoxalina.
Ejemplos de grupos sustituibles en el grupo Het A
incluyen un átomo de halógeno, un grupo alquilo inferior, un grupo
alquiltio inferior, un grupo alquilsulfonilo inferior, un grupo
alcoxi inferior, un grupo trifluorometilo y un grupo ciano, y, de
modo más detallado, los átomos de halógeno pueden incluir un átomo
de cloro, un átomo de bromo, un átomo de flúor; los grupos alquilo
inferior pueden incluir grupos alquilo inferior lineales o
ramificados tales como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo
n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo
n-butilo, un grupo isobutilo, y un grupo
sec-butilo; y ejemplos de los grupos alquiltio
inferior son grupos alquiltio lineales o ramificados tales como un
grupo metiltio, un grupo etiltio, un grupo
n-propiltio, un grupo isopropiltio, un grupo
n-butiltio, un grupo isobutiltio, y un grupo
sec-butiltio.
Ejemplos de los grupos alquilsulfonilo inferior
incluyen grupos alquilsulfonilo lineales o ramificados tales como un
grupo metanosulfonilo, un grupo etanosulfonilo, un grupo
propanosulfonilo, un grupo isopropanosulfonilo, un grupo
butanosulfonilo, un grupo isobutanosulfonilo, y un grupo
sec-butanosulfonilo; y ejemplos de los grupos alcoxi
inferior incluyen grupos alcoxi inferior lineales o ramificados
tales como un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo
n-butoxi, un grupo isobutoxi, y un grupo
sec-butoxi.
Un ejemplo preferible del grupo Het A es un grupo
piridin-2-ilo, y los ejemplos más
preferibles del grupo Het A incluyen un grupo
piridin-2-ilo o un grupo
5-metilpiridin-2-ilo.
El grupo Het B en las fórmulas generales (1) y
(2) se expresa por las fórmulas siguientes,
(en donde Y representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, y un grupo alquilo inferior que puede estar
sustituido con un átomo de halógeno), y en donde Het B representa un
grupo
1,2,3-tiadiazol-4-ilo,
un grupo
1,2,5-tiadiazol-3-ilo,
o un grupo
1,2,5-oxadiazol-3-ilo
o sus derivados halogenados, o derivados sustituidos con un grupo
alquilo inferior que está sustituido con un halógeno o no está
sustituido.
Ejemplos de los átomos de halógeno representados
por Y incluyen un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de
bromo; y ejemplos de los grupos alquilo inferior que pueden estar
sustituidos con átomos de halógeno incluyen grupos alquilo inferior
comprendidos entre C_{1} y C_{4} tales como un grupo metilo, un
grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo
isopropilo, un grupo difluorometilo, y un grupo trifluorometilo,
siendo el grupo más preferible un grupo metilo.
Het C en la fórmula general (2) representa un
anillo aromático de 5 miembros que contiene nitrógeno o su anillo
aromático de benzo-condensación que contiene
nitrógeno, que contiene más de un átomo de nitrógeno, que puede
contener un átomo de azufre o un átomo de oxígeno, y que puede estar
sustituido con más de un grupo sustituyente.
Ejemplos de los anillos aromáticos de 5 miembros
que contienen nitrógeno incluyen un anillo de pirrol, un anillo de
imidazol, un anillo de oxazol, un anillo de tiazol, un anillo de
pirazol, un anillo de isoxazol, un anillo de isotiazol, un anillo de
1,2,3-triazol, un anillo de
1,2,4-triazol, un anillo de
1,2,3-oxadiazol, un anillo de
1,2,4-oxadiazol, un anillo de
1,2,5-oxadiazol, un anillo de
1,3,4-oxadiazol, un anillo de
1,2,3-tiadiazol, un anillo de
1,2,4-tiadiazol, un anillo de
1,3,4-tiadiazol, un anillo de
1,2,4-tiadiazol y un anillo de tetrazol; y ejemplos
de sus anillos aromáticos del tipo de anillos de
benzo-condensación que contienen nitrógeno incluyen
un anillo de bencimidazol, un anillo de benzoxazol, un anillo de
benzotiazol, un anillo de
imidazo-[1,2-a]-piridina, y un
anillo de
[1,2,4]-triazo-[1,5-a]-piridina.
Ejemplos de los grupos sustituibles en el átomo
de hidrógeno del grupo Het C incluyen un grupo alquilo inferior, un
grupo alquilsulfonilo inferior, un grupo trifenilmetilo, un grupo
alcoximetilo inferior, y un grupo sulfamoílo disustituido en N,N,
que está sustituido con grupos alquilo inferior, en el cual ejemplos
de los grupos alquilo inferior incluyen grupo metilo, un grupo
etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un
grupo n-butilo, un grupo isobutilo, y un grupo
sec-butilo; y ejemplos de grupo alquilsulfonilo
inferior incluyen un grupo metanosulfonilo, un grupo etanosulfonilo,
un grupo n-propanosulfonilo, un grupo
isopropanosulfonilo, un grupo n-butanosulfonilo, y
un grupo isobutanosulfonilo; ejemplos de grupo alcoximetilo inferior
incluyen un grupo metoximetilo y un grupo etoximetilo; ejemplos de
grupo sulfamoílo disustituido en N,N, sustituido con grupos alquilo
inferior incluyen un grupo dimetilsulfamoílo y un grupo
dietilsulfamoílo.
Ejemplos de grupos que son sustituibles en el
átomo de carbono del grupo Het C incluyen un átomo de halógeno, un
grupo ciano, un grupo alquilo comprendido entre C_{1} y C_{6}
que puede estar sustituido con átomos de halógeno, un grupo
cicloalquilo comprendido entre C_{3} y C_{6}, un grupo alquenilo
comprendido entre C_{2} y C_{6}, un grupo alquinilo comprendido
entre C_{2} y C_{6}, un grupo alcoxi comprendido entre C_{1} y
C_{5} que puede estar sustituido con átomos de halógeno, un grupo
alquiltio inferior que puede estar sustituido con átomos de
halógeno, un grupo alquilsulfonilo inferior que puede estar
sustituido con átomos de halógeno, un grupo alquilsulfinilo inferior
que puede estar sustituido con átomos de halógeno, y un grupo amino
que puede estar sustituido con grupos alquilo inferior o grupos
cicloalquilo comprendidos entre C_{3} y C_{6} o grupos
trifenilmetilo; y
un grupo expresado por una fórmula
-N(R^{2})C(=O)R^{3} (en donde R^{2}
representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo y R^{3}
representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo comprendido entre
C_{1} y C_{10} que puede estar sustituido con átomos de
halógeno, preferiblemente de C_{1} a C_{8}, un grupo
cicloalquilo comprendido entre C_{3} y C_{8}, preferiblemente
entre C_{3} y C_{6}, un grupo alquenilo comprendido entre
C_{2} y C_{6}, un grupo aralquilo, un grupo alquilo inferior
sustituido con un grupo amino, un grupo aralquilo sustituido con un
grupo amino, un grupo alquilo inferior sustituido con un grupo
acilamino, un grupo aralquilo sustituido con un grupo acilamino, un
grupo alquilo inferior sustituido con un grupo alcoxicarbonilamino,
un grupo aralquilo sustituido con un grupo alcoxicarbonilamino;
y
un átomo de halógeno, y un grupo alquilo inferior
que puede estar sustituido con átomos de halógeno, un grupo alcoxi
inferior, un grupo alquiltio inferior, un grupo amino, un grupo
arilo que puede estar sustituido con un grupo nitro o un grupo
ciano; un grupo heteroarilo, un grupo alcoxi inferior, un grupo
cicloalquiloxi, un grupo benciloxi o un grupo ariloxi); y
un grupo alcoxicarbonilo inferior, un grupo
carbamoílo que puede estar sustituido con grupos alquilo inferior,
un grupo aminometilo que puede estar sustituido con grupos amino
inferior, un grupo acilaminometilo, un grupo
N-alcoxicarbonilaminometilo, un grupo
alquiltiometilo, y un grupo arilo o un grupo heteroarilo que puede
estar sustituido con átomos de halógeno.
De modo más práctico, ejemplos de los átomos de
halógeno incluyen un átomo de cloro, un átomo de flúor, y un átomo
de bromo; ejemplos de los grupos alquilo que pueden estar
sustituidos con átomos de halógeno incluyen un grupo metilo, un
grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo
isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo,
un grupo n-hexilo, un grupo difluorometilo, y un
grupo trifluorometilo; ejemplos de los grupos cicloalquilo
comprendidos entre C_{3} y C_{6} incluyen un grupo ciclopropilo,
un grupo ciclopentilo, y un grupo ciclohexilo; y ejemplos de los
grupos alquenilo comprendidos entre C_{2} y C_{6} incluyen un
grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo butenilo, y un grupo
hexenilo.
Ejemplos de los grupos alquinilo comprendidos
entre C_{2} y C_{6} incluyen un grupo etinilo, un grupo
propargilo, y un grupo butinilo; y ejemplos de los grupos alcoxi
inferior comprendidos entre C_{1} y C_{5} átomos de carbono, que
pueden estar sustituidos con átomos de halógeno incluyen un grupo
metoxi, un grupo etoxi, un grupo n-propoxi, un grupo
isopropoxi, un grupo n-butoxi, un grupo isobutoxi,
un grupo sec-butoxi, un grupo
n-pentiloxi, un grupo difluorometoxi, y un grupo
trifluorometoxi.
Ejemplos de grupos alquiltio inferior que pueden
estar sustituidos con átomos de halógeno incluyen un grupo metiltio,
un grupo etiltio, un grupo propiltio, un grupo isopropiltio, un
grupo butiltio, un grupo isobutiltio, un grupo
sec-butiltio, un grupo diclorometiltio, y un grupo
trifluorometiltio.
Ejemplos de grupos alquilsulfonilo inferior que
pueden estar sustituidos con grupos halógeno incluyen un grupo
metanosulfonilo, un grupo etanosulfonilo, un grupo propanosulfonilo,
un grupo isopropanosulfonilo, un grupo butanosulfonilo, un grupo
difluorometanosulfonilo, y un grupo trifluorometanosulfonilo; y
ejemplos de grupos alquilsulfinilo inferior que pueden estar
sustituidos con átomos de halógeno incluyen un grupo
difluorometanosulfinilo y un grupo trifluorometanosulfinilo.
Ejemplos de los grupos amino que pueden estar
sustituidos con grupos alquilo inferior o grupos cicloalquilo
comprendidos entre C_{3} y C_{6} incluyen un grupo amino, un
grupo metilamino, un grupo etilamino, un grupo propilamino, un grupo
isopropilamino, un grupo butilamino, un grupo isobutilamino, un
grupo sec-butilamino, un grupo dimetilamino, un
grupo dietilamino, un grupo dipropilamino, un grupo dibutilamino, un
grupo etilmetilamino, un grupo metilpropilamino, un grupo
etilpropilamino, un grupo ciclopropilamino, un grupo
ciclopentilamino, y un grupo ciclohexilamino.
Ejemplos de los grupos alcoxicarbonilo inferior
incluyen un grupo metoxicarbonilo, un grupo etoxicarbonilo, y un
grupo propoxicarbonilo; ejemplos de grupos carbamoílo que pueden
estar sustituidos con grupos alquilo inferior incluyen un grupo
N-metilcarbamoílo, un grupo
N-etilcarbamoílo, un grupo
N-isopropilcarbamoílo, y un grupo
N,N-dietilcarbamoílo; y ejemplos del grupo
aminometilo que pueden estar sustituidos con grupos alquilo inferior
incluyen un grupo aminometilo, un grupo
N-metilaminometilo, un grupo
N-etilaminometilo, un grupo
N-propilaminometilo, un grupo
N-isopropilaminometilo, un grupo
N-butilaminometilo, un grupo
N,N-dimetilamino-metilo, y un grupo
N,N-dietilaminometilo.
Ejemplos de los grupos acilaminometilo incluyen
un grupo formilaminometilo, un grupo acetilaminometilo, un grupo
propionilaminometilo, un grupo butirilaminometilo, un grupo
isobutirilaminometilo, un grupo benzoilaminometilo, y un grupo
N-acetil-N-isopropilaminometilo;
ejemplos de los grupos N-alcoxicarbonilaminometilo
incluyen un grupo metoxicarbonilaminometilo, un grupo
etoxicarbonilaminometilo, un grupo
t-butoxicarbonilaminometilo, y un grupo
N-(t-butoxicarbonil)-N-isopropilaminometilo;
y un ejemplo del grupo alquiltiometilo es un grupo
isopropilaminometilo.
Ejemplos de los grupos arilo que pueden estar
sustituidos con átomos de halógeno incluyen un grupo fenilo, un
grupo 2-fluorofenilo, un grupo
3-fluorofenilo, un grupo
4-fluorofenilo, un grupo
2-clorofenilo, un grupo
3-clorofenilo, un grupo
4-clorofenilo, un grupo
2,4-diclorofenilo, un grupo
3,4-diclorofenilo, un grupo
2,6-diclorofenilo, un grupo naftilo, y un grupo
bifenilo; y ejemplos de los grupos heteroarilo incluyen un grupo
piridin-2-ilo, un grupo
piridin-4-ilo, un grupo
piridin-3-ilo, un grupo
2-furilo, un grupo 3-furilo, un
grupo 2-dietilo, un grupo 3-tienilo,
un grupo quinolilo, un grupo indolilo, un grupo benzofuranilo, un
grupo benztienilo, un grupo benztiazolilo, un grupo bencisoxazolilo,
y un grupo bencisotiazolilo.
Ejemplos prácticos del sustituyente R^{3} en el
grupo -N(R^{2})C(=O)R^{3} tienen dos
grupos, uno de los cuales es el de los grupos alquilo que pueden
estar sustituidos con átomos de halógeno comprendidos entre C_{1}
y C_{10}, preferiblemente entre C_{1} y C_{8}, con inclusión
de un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo
n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo
t-butilo, un grupo n-butilo, un
grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo
n-pentilo, un grupo 1-etilpropilo,
un grupo n-decilo, un grupo clorometilo, un grupo
trifluorometilo, un grupo triclorometilo, un grupo
1-bromoisopropilo, un grupo clorodifluorometilo, y
un grupo
1-clorometil-1-metiletilo;
y otro de los cuales es el de los grupos cicloalquilo comprendidos
entre C_{3} y C_{8}, preferiblemente entre C_{3} y C_{6},
con inclusión de un grupo ciclopropilo, un grupo ciclobutilo, un
grupo ciclopentilo y un grupo ciclo-octilo.
Ejemplos de grupos alquenilo comprendidos entre
C_{2} y C_{6} incluyen un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo
butenilo, y un grupo hexenilo; ejemplos de grupos alquinilo
comprendidos entre C_{2} y C_{4} incluyen un grupo etinilo, un
grupo propargilo, y un grupo butinilo; ejemplos de los grupos
aralquilo incluyen un grupo bencilo y un grupo
2-feniletilo; los grupos alquilo inferior
sustituidos con un grupo amino incluyen grupo aminometilo y un grupo
1-aminoisobutilo; un ejemplo de grupos aralquilo
sustituidos con un grupo amino es un grupo
1-amino-2-feniletilo,
etc; y ejemplos de los grupos alquilo inferior sustituidos con un
grupo acilamino incluyen un grupo acetilaminometilo y un grupo
1-acetilaminoisobutilo.
Un ejemplo de un grupo aralquilo sustituido con
un grupo acilamino es un grupo
1-acetilamino-2-fenilo;
ejemplos de grupos alquilo inferior sustituidos con un grupo
alcoxicarbonilamino incluyen un grupo
t-butoxicarbonil-aminometilo y un
grupo
1-(t-butoxicarbonil-amino)-isobutilo;
y un ejemplo de grupo aralquilo sustituido con un grupo
alcoxicarbonilamino es un grupo
1-(benciloxicarbonilamino)-2-feniletilo.
Ejemplos de los grupos arilo que pueden estar
sustituidos con átomos de halógeno, grupos alquilo inferior que
pueden estar sustituidos con átomos de halógeno, un grupo alquiltio
inferior, un grupo amino, un grupo nitro o un grupo ciano incluyen
un grupo fenilo, un grupo 2-fluorofenilo, un grupo
3-fluorofenilo, un grupo
4-fluorofenilo, un grupo
2-clorofenilo, un grupo
3-clorofenilo, un grupo
4-clorofenilo, un grupo
2,4-diclorofenilo, un grupo
3,4-diclorofenilo, un grupo
2,6-diclorofenilo, un grupo
4-metilfenilo, un grupo
2-metilfenilo, un grupo
2,4-dimetilfenilo, un grupo
4-trifluorometilfenilo, un grupo
2-metoxifenilo, un grupo
3-metoxifenilo, un grupo
4-metoxifenilo, un grupo
2-metiltiofenilo, un grupo
4-aminofenilo, un grupo
4-acetilaminofenilo, un grupo
2-cianofenilo, un grupo
3-cianofenilo, un grupo
4-cianofenilo, un grupo
4-nitrofenilo, y un grupo naftilo.
Ejemplos de los grupos heteroarilo incluyen un
grupo 2-furilo, un grupo 2-tienilo,
un grupo piridin-4-ilo, un grupo
piridin-2-ilo, un grupo
tiazol-4-ilo, un grupo
oxazol-4-ilo, un grupo
pirazol-3-ilo, un grupo
imidazol-4-ilo, un grupo
isotiazol-5-ilo, un grupo
isoxazol-5-ilo, un grupo pirazinilo,
un grupo pirimidin-2-ilo, un grupo
piridazin-3-ilo, un grupo
(1,2,3-tiadiazol)-4-ilo,
un grupo
(1,2,5-tiadiazol)-3-ilo,
un grupo furazanilo, un grupo
benzotiazol-2-ilo, un grupo
benzotiazol-2-ilo, un grupo
bencimidazol-2-ilo, un grupo
quinolin-2-ilo, un grupo
isoquinolin-2-ilo, y un grupo
quinoxalin-2-ilo.
Ejemplos de los grupos alcoxi inferior incluyen
un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo n-propoxi,
un grupo isopropoxi, un grupo butoxi, un grupo
t-butoxi, y un grupo 1-etilpropoxi;
ejemplos de los grupos cicloalquil-oxi comprendidos
entre C_{3} y C_{6} incluyen in grupo ciclopropiloxi, un grupo
ciclopentiloxi, y un grupo ciclo-hexiloxi; y un
ejemplo del grupo ariloxi es un grupo fenoxi. Los grupos
sustituyentes que son sustituibles con el átomo de nitrógeno y el
átomo de carbono del grupo Het C pueden ser dos o más.
Ejemplos preferibles de Het C son grupos tales
como un grupo tiazol-2-ilo que puede
estar sustituido, un grupo
tiazol-4-ilo que puede estar
sustituido, y un grupo tiazol-4-ilo
que puede estar sustituido. Los ejemplos más preferibles son grupos
tales como un grupo tiazol-2-ilo, un
grupo tiazol-4-ilo, un grupo
2-aminotiazol-4-ilo,
un grupo
2-acilaminotiazol-4-ilo,
un grupo
2-alcoxi-carbonilaminotiazol-4-ilo,
un grupo
2-alcoxitiazol-4-ilo,
un grupo
2-alquiltiotiazol-4-ilo,
un grupo
2-alquilsulfiniltiazol-4-ilo,
un grupo alquilsulfoniltiazol-4-ilo,
un grupo
2-ariltiazol-4-ilo,
y un grupo
2-bromotiazol-4-ilo.
Existen dos estructuras sólidas, a saber, una
forma "E" y una forma "Z" en las porciones de oxima de los
derivados de oximas representados por las fórmulas generales (1) y
(2). Las estructuras sólidas de ambas formas "E" y "Z"
están incluidas dentro del alcance de la presente invención. En
general, los productos sintetizados de los derivados de oximas
incluyen ambas formas como mezclas, y es posible aislarlas por
procesos de separación y purificación.
Aunque la forma "Z" del derivado de oxima es
más eficaz como el producto químico de control de las enfermedades
de las plantas que la forma "E", la forma "Z" cambia
gradualmente a la forma "E" en condiciones ordinarias, y la
relación entre las formas "E" y "Z" se estabiliza en una
relación constante. La relación constante entre las formas "E"
y "Z" varía con los tipos de derivados de oximas.
Los derivados de oximas de la presente invención,
que se representan por las fórmulas generales (1) y (2) pueden
fabricarse, por ejemplo, por los métodos siguientes. Sin embargo,
debe entenderse que los métodos de fabricación de los derivados de
oximas de la presente invención no se limitan a los métodos
descritos en los ejemplos de fabricación siguientes.
\newpage
Método de fabricación
A
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(En la fórmula, las definiciones de Het A, Het B,
Het C, X, n, y R^{1} son iguales que las definidas anteriormente
en esta memoria.)
Un compuesto de oxima expresado por las fórmulas
químicas genéricas (1) o (2) se fabrica por los pasos siguientes de,
obtener un compuesto hidroxiimino (b) por reacción de un compuesto
azol-metanona (a) con hidroxilamina; y hacer
reaccionar el compuesto hidroxiimino obtenido con compuestos
halogenados (c) o (d) en presencia de sales (tales como hidruro de
sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio,
carbonato de potasio, carbonato de cesio, trietilamina, piridina,
N,N-dimetilaminopiridina). Como proceso para la
síntesis del compuesto azol-metanona, es aplicable
un compuesto descrito, por ejemplo, en "Synthesis", p. 976
(1982),.
Las estructuras químicas prácticas de los
compuestos expresados por las fórmulas generales (1) y (2), y que se
fabrican por los pasos de fabricación anteriores se muestran en las
Tablas 1 a 66.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
en donde Het A, Het B, Het C, X, Y, n, y R^{1}
corresponden a los definidos en las fórmulas generales (1) y (2), y
Me representa un grupo metilo, Et representa un grupo etilo, Pr
representa un grupo propilo, Bu representa un grupo butilo, y Ph
representa un grupo
fenilo.
Los productos químicos para uso agrícola, en
particular los productos químicos para control de las enfermedades
de las plantas, que contienen los derivados de oximas de acuerdo con
la presente invención como ingredientes activos, son eficaces para
diversas enfermedades de las plantas que implican bacterias y hongos
del grupo de los mohos, y son particularmente eficaces para
enfermedades de las plantas causadas por hongos del grupo de los
mohos. Las enfermedades de las plantas causadas por los hongos del
grupo de los mohos incluyen una extensa gama de tipos de
enfermedades de las plantas causadas por Oomicetos y enfermedades de
las plantas causadas por Pyricularia oryzae.
Los productos químicos para uso agrícola de la
presente invención son particularmente eficaces para enfermedades de
las plantas tales como el mildíu velloso y el tizón tardío o la
pudrición por Phytophthora de diversas plantas, que implican
una gran diversidad de enfermedades de las plantas causadas por
Oomicetos tales como Plasmopara viticola, Pseudoperonospora
cubensis, Phytophthora melonis, Phytophthora capsici, Phytophthora
infestans, Peronospora brassicae, Peronospora destructor,
Peronospora spinaceae, y Peronospora manshurica;
y, Peronospora viciae, Phytophthora nicotianae
var. nicotianae, Phytophthora infestans, Pseudoperonospora humuli,
Phytophthora cinnamomi, Phytophthora capsici, Phytophthora
fragariae, enfermedades para diversos productos agrícolas por
bacterias del género Pythium, Pythium aphanidermatum, y
Pyricularia oryzae.
Los productos químicos para uso agrícola de la
presente invención pueden utilizarse solos, o, en general, pueden
utilizarse en combinaciones con sustancias auxiliares conocidas
tales como vehículos sólidos o líquidos, agentes dispersantes,
diluyentes, emulsionantes, extendedores y espesantes. Los productos
químicos para uso agrícola de la presente invención se pueden
utilizar en las formas de polvo humectable, soluciones, soluciones
aceitosas, polvo, gránulos, y formas de tipo sol por
formulación.
Ejemplos de los vehículos sólidos y líquidos
incluyen, por ejemplo, talco, arcilla, bentonita, caolín, diatomita,
montmorillonita, micas, vermiculita, yeso, carbonato de calcio,
carbono blanco ("white carbon"), serrín, almidón, alúmina,
sales del grupo de los silicatos, polímeros de glicol, ceras, agua,
alcoholes (tales como alcohol metílico, alcohol etílico, alcohol
n-propílico, alcohol isopropílico, alcohol
n-butílico, etilenglicol, alcohol bencílico),
fracciones de petróleo (tales como éter de petróleo, queroseno,
nafta disolvente), hidrocarburos alifáticos y alicíclicos (tales
como n-hexano, ciclohexano); e
hidrocarburos aromáticos (tales como benceno,
tolueno, xileno, etilbenceno, clorobenceno, cumeno, y
metilnaftaleno), hidrocarburos halogenados (tales como cloroformo,
diclorometano), éteres (tales como isopropil-éter, óxido de etileno,
y tetrahidrofurano), cetonas (tales como acetona,
metiletil-cetona, ciclohexanona, y
metilisobutil-cetona), ésteres (tales como acetato
de etilo, acetato de butilo, acetato de etilenglicol, y acetato de
amilo), amidas de ácido (tales como dimetilformamida y
dimetilacetanilida), nitrilos (tales como acetonitrilo,
propionitrilo, acrilonitrilo), sulfóxidos (tales como
dimetilsulfóxido), alcohol-éteres (tales como
etilenglicol-monometiléter, y
etilenglicol-monoetiléter).
Ejemplos de las sustancias auxiliares incluyen,
por ejemplo, agentes tensioactivos de tipo no iónico (tales como
polioxietilen-alquiléter,
polioxietilen-alquiléster,
polioxietilen-alquilfeniléter,
polioxietilensorbitan-alquiléster, y
sorbitan-alquiléster), agentes tensioactivos de tipo
aniónico (tales como alquilbencenosulfonato, alquilsulfosuccinato,
polioxietileno-alquilsulfato, y arilsulfonato),
agentes tensioactivos de tipo catiónico (tales como alquilaminas,
polioxietilen-alquilaminas, y sales de amonio
cuaternario), agentes tensioactivos anfóteros (tales como
alquilaminoetilglicina y alquildimetilbetaína), poli(alcohol
vinílico), hidroxipropil-celulosa,
carboximetil-celulosa, goma arábiga, goma
tragacanto, goma de xantano, poli(acetato de vinilo),
gelatina, caseína, y alginato de sodio.
Adicionalmente, los presentes agentes pueden
utilizarse en combinaciones con productos químicos conocidos para
uso agrícola tales como fungicidas para uso agrícola y para
horticultura, herbicidas, reguladores del crecimiento de las
plantas, insecticidas, acaricidas, y con fertilizantes. Aunque los
contenidos de los presentes productos químicos varían dependiendo de
las formas de los productos químicos, los métodos de aplicación y
otras condiciones, el contenido eficaz varía desde 0,5 a 95% en
peso, y preferiblemente desde 2 a 70% en peso.
Pueden aplicarse diversos métodos, con inclusión
de aplicación al follaje (pulverización del follaje), aplicación al
suelo de la plantación (tratamiento del suelo), aplicación a la
superficie del agua de un campo (tratamiento de la superficie del
agua), y aplicación a las semillas (tratamiento de las
semillas).
La cantidad de los presentes productos químicos
para uso agrícola varía con el tipo de plantas a las que se aplican
y la enfermedad de que se trate. Cuando los productos químicos se
aplican al follaje, es preferible aplicarlos utilizando una solución
líquida a una tasa de 50 a 300 litros por 10 áreas a una
concentración de 1 a 10.000 ppm, preferiblemente 10 a 1.000 ppm como
concentración eficaz del producto químico. Para aplicación a una
superficie de agua o al suelo, es preferible aplicar 0,1 a 100 g por
10 áreas. Cuando se tratan las semillas, es preferible aplicar 0,001
a 50 g de los presentes productos químicos para uso agrícola por 1
kg de semilla.
En lo sucesivo, la presente invención se
describirá con mayor detalle haciendo referencia a los ejemplos que
siguen en términos de métodos de fabricación, ejemplos de
formulación y ejemplos de ensayo. Debe entenderse que la presente
invención no está limitada a los ejemplos que siguen.
Ejemplo de fabricación
1
Se añadieron hidrocloruro de hidroxilamina (0,20
g, 2,82 mmol) y trietilamina (0,4 ml, 2,8 mmol) a una solución
etanólica (20 ml) de
(5-metil-1,2,3-tiadiazol-4-il)fenilmetanona
(0,29 g, 1,41 mmol) y se calentaron durante 48 horas con reflujo.
Después de concentrar la solución de reacción anterior, se añadió
acetato de etilo al residuo, se lavó con agua, y el residuo se secó
con sulfato de magnesio. El disolvente se eliminó por destilación y
el residuo se purificó por cromatografía en columna y proporcionó
(Z)-(5-metil-1,2,3-tiadiazol-4-il)fenilmetanona-oxima
(0,16 g) y
(E)-(5-metil-1,2,3-tiadiazol-4-il)fenil-metanona-oxima
(0,04 g).
(Z)-(5-metil-1,2,3-tiadiazol-4-il)fenilmetanona-oxima:
^{1}H-NMR (CDCl_{3}): \delta 2,54 (s, 3H),
7,30\sim7,50 (m, 5H), 8,30\sim8,45 (brd, 1H).
MS (m/e): 219 (M^{+}).
(E)-(5-metil-1,2,3-tiadiazol-4-il)fenilmetanona-oxima:
^{1}H-NMR (CDCl_{3}): \delta 2,54 (s, 3H),
7,35\sim7,60 (m, 5H), 8,00\sim8,20 (brd, 1H).
MS (m/e): 219 (M^{+}).
Ejemplo de fabricación
2
Se disolvió
(Z)-(5-metil-1,2,3-tiadiazol-4-il)fenil-metanona-oxima
(9,31 g, 0,04 mmol) en acetonitrilo (677 ml), se añadió hidrocloruro
de cloruro de 2-picolilo (10,40 g, 0,07 mol) y se
calentó durante 5 horas con reflujo. Después de concentrar la
solución de reacción anterior, el residuo se extrajo con acetato de
etilo, y la sustancia extraída se secó después de lavado con agua.
Se eliminó el disolvente por destilación, se purificó el residuo por
cromatografía en columna, y proporcionó
(Z)-(5-metil-1,2,3-tiadiazol-4-il)fenilmetanona-O-(2-piridil)-metil-oxima
(9,67 g) (Compuesto No. 1-(a)-1(Z)).
^{1}H-NMR (CDCl_{3}):
\delta 2,53 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 7,19 (dd, J=4,9 Hz, J=7,6 Hz,
1H), 7,30\sim7,42 (m, 3H), 7,35 (d, J=7,8 Hz, 1H), 7,44\sim7,50
(m, 2H), 7,67 (J=7,8 Hz, J=7,6 Hz, 1H), 8,56 (d, J=4,9 Hz, 1H).
MS (m/e): 310 (M^{+}).
Ejemplo de fabricación
3
Se disolvió
(E)-(5-metil-1,2,3-tiadiazol-4-il)-fenil-metanona-oxima
(0,30 g, 1,4 mmol) en acetona (20 ml), se añadieron carbonato de
potasio (0,32 g, 2,0 mmol) e hidrocloruro de cloruro de
2-picolilo (0,34 g, 2,0 mmol) y se calentaron
durante 3 días con reflujo. Después de concentrar la solución de
reacción anterior, el residuo se extrajo con acetato de etilo, y
después de lavado con agua, se secó el residuo con sulfato de
magnesio. El disolvente se eliminó por destilación, se refinó el
residuo por cromatografía en columna, y proporcionó
(E)-(5-metil-1,2,3-tiadiazol-4-il)fenil-metanona-O-(2-piridil)-metiloxima.
^{1}H-NMR (CDCl_{3}):
\delta 2,59 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 7,21 (dd, J=4,83 Hz, J=8,70 Hz,
1H), 7,31\sim7,72 (m, 7H), 8,58 (J=4,88 Hz, 1H).
MS (m/e): 310 (M^{+}).
Ejemplo de fabricación
4
Se añadieron hidrocloruro de hidroxilamina (4,48
g, 63,1 mmol) y trietilamina (8,8 ml, 63,1 mmol) a una solución
etanólica (85 ml) de
(3-metil-1,2,5-tiadiazol-4-il)-fenilmetano
(3,22 g, 15,7 mmol) y se calentaron durante 8 horas con reflujo.
Después que se hubo concentrado la solución de reacción, se añadió
una mezcla acetato de etilo/agua al residuo para extracción. El
residuo se secó con sulfato de magnesio, y después de ello se
eliminó el disolvente por destilación. El residuo se refinó por
cromatografía en columna y proporcionó
(Z)-(3-metil-1,2,5-tiadiazol-4-il)-fenilmetanona-oxima
(2,18 g).
^{1}H-NMR (CDCl_{3}):
\delta 2,53 (s, 3H), 7,27\sim7,56 (m, 5H), 8,52\sim8,78 (brd,
1H).
MS (m/e): 219 (M^{+}).
Ejemplo de fabricación
5
Se añadió hidruro de sodio al 60% (2,41 g, 60,0
mmol) a DMF (150 ml)
(N,N-dimetil-formamida) y se enfrió
en hielo, después de lo cual se añadió
(Z)-(3-metil-1,2,5-tiadiazol-4-il)-fenilmetano-oxima
y se agitó durante 40 minutos. Se añadió gota a gota una solución en
DMF (110 ml) de
4-clorometil-2-iso-propionilaminotiazol
(7,76 g, 35,6 mmol) a la solución de reacción así obtenida. Después
de restablecer gradualmente la solución de reacción a la temperatura
ambiente, se agitó la misma durante 20 horas. El disolvente de la
solución de reacción se eliminó a presión reducida y se añadió al
residuo una mezcla de acetato de etilo y agua para su extracción. La
solución extraída se secó con sulfato de magnesio después de lavado
con agua. El disolvente se eliminó por destilación, y el residuo se
purificó por cromatografía en columna, proporcionando
(Z)-(3-metil-1,2,5-tiadiazol-4-il)-fenilmetano-O-(2-iso-propionilaminotiazol-4-il)-metil-oxima.
^{1}H-NMR (CDCl_{3}):
\delta 1,22 (d, J=6,91 Hz, 6H), 2,41 (s, 3H), 2,47\sim2,76 (m,
1H), 5,21 (s, 2H), 6,89 (s, 1H), 7,28\sim7,60 (m, 5 H),
9,50\sim9,90 (brd, 1H).
MS (m/e): 401 (M^{+}).
Ejemplo de fabricación
6
Una solución en piridina (55 ml) de hidrocloruro
de hidroxilamina (5,19 g, 73,0 mmol) se añadió a
(3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il)-fenilmetanona
(3,43 g, 18,0 mmol) y se calentó a 70ºC durante 21 horas con
agitación. Después que se hubo condensado la solución de reacción,
el residuo se disolvió en acetato de etilo. Después de lavado con
ácido clorhídrico diluido y lavado subsiguiente con agua, el residuo
se secó con carbonato de magnesio. Después de eliminar el disolvente
y purificar el residuo por cromatografía en columna, se obtuvieron
(Z)-(3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il)-fenilmetanona-oxima
(2,13 g) y
(E)-(3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il)fenilmetanona-oxima
(0,79 g).
(Z)-(3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il)-fenilmetanona-oxima:
^{1}H-NMR (CDCl_{3}): \delta 2,38 (s, 3H),
7,30\sim7,62 (m, 2H), 7,89\sim8,00 (brd, 1H).
MS (m/e): 219 (M^{+}).
(E)-(3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il)fenilmetanona-oxima:
^{1}H-NMR (CDCl_{3}): \delta 2,55 (s, 3H),
7,48\sim7,62 (m, 2H), 7,89\sim8,00 (brd, 1H).
MS (m/e): 219 (M^{+}).
Ejemplo de fabricación
7
Se añadió hidruro de sodio al 60% (0,43 g, 10,6
mmol) a DMF (16 ml) y se enfrió en hielo, después de lo cual se
añadió una solución en DMF (20 ml) de
(Z)-(3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il)-fenilmetanona-oxima
(0,94 g, 4,36 mmol) a dicha solución con agitación. Se añadió una
solución en DMF (15 ml) de
4-clorometil-2-trifenilmetilaminotiazol
(2,71 g, 6,94 mmol) a la solución de reacción anterior. Después de
llevar de nuevo la solución de reacción a la temperatura ambiente,
la solución de reacción se agitó durante 4 días. Se eliminó luego el
disolvente de la solución a presión reducida y se añadió acetato de
etilo/agua al residuo para su extracción. El disolvente se eliminó
por destilación, se purificó el residuo por cromatografía en
columna, y se obtuvo
(Z)-(3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il)-fenilmetanona-O(2-trifenilmetilamino-tiazol-4-il)-metiloxima
(0,59 g) (Compuesto No. 9-(c)-6(Z)).
^{1}H-NMR (CDCl_{3}):
\delta 2,23 (s, 3H), 5,11 (s, 2H), 6,27 (s, 1H), 6,80\sim6,97
(brd, 1H), 7,13\sim7,60 (m, 20H).
MS (m/e): 557 (M^{+}).
Ejemplo de fabricación
8
Se añadió ácido clorhídrico 1 M (0,6 ml) a una
solución en acetona (15 ml) de
(Z)-(3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il)-fenilmetanona-O-(2-trifenilmetilaminotiazol-4-il)-metiloxima,
y se calentó durante 8 horas a reflujo. Se eliminó el disolvente de
la solución de reacción a presión reducida, se añadió una mezcla de
solución de acetato de etilo/solución saturada de hidrogenocarbonato
de sodio, y se extrajo después de ajustar la solución a pH = 7. La
solución extraída se lavó con agua y el residuo se secó con sulfato
de magnesio. El disolvente se eliminó por destilación y el residuo
se purificó por cromatografía en columna, proporcionando
(Z)-(3-metil-1,2,5-oxa-diazol-4-il)-fenilmetanona-O-(2-aminotiazol-4-il)-metil-oxima
(0,05 g) (Compuesto No. 8-(c)-1(Z)).
^{1}H-NMR (CDCl_{3}):
\delta 2,31 (s, 3H), 4,85\sim5,10 (brd, 1H), 5,14 (s, 2H), 6,46
(s, 1H), 7,32\sim7,66 (m, 5H).
MS (m/e): 315 (M^{+}).
Ejemplo de fabricación
9
Se añadió anhídrido del ácido trifluoroacético (7
ml) a
(Z)-(3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il)-fenilmetanona-O-(2-aminotiazol-4-il)-metiloxima
(0,053 g, 0,168 mmol) y se calentó durante 2 horas con agitación. La
solución de reacción se concentró, se purificó el residuo por
cromatografía en columna y se obtuvo
(Z)-(3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il)-fenilmetanona-O-(2-trifluoroacetilamino-tiazol-4-il)-metiloxima
(0,063 g) (Compuesto No. 8-(c)-14(Z)).
^{1}H-NMR (CDCl_{3}):
\delta 2,26 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 7,07 (s, 1H), 7,28\sim7,56
(m, 5H), 7,68\sim8,10 (brd, 1H).
MS (m/e): 411 (M^{+}).
Los datos físicos y químicos tales como los
espectros ^{1}H-NMR y los espectros de masas de
los derivados de oximas obtenidos por los mismos métodos de
fabricación que los indicados en los ejemplos de fabricación
anteriores se resumen en las tablas 67 a 81.
Las representaciones de los compuestos
respectivos en estas tablas indican que un compuesto, por ejemplo,
representado por el Compuesto No. 1-(a)-1 es uno de
los compuestos que se muestran en la Tabla 1 y cuyo Het B es de tipo
(a).
En lo sucesivo, se describirán ejemplos de
formulación de productos químicos para uso agrícola que utilizan
compuestos derivados de oximas obtenidos por la presente invención.
A no ser que se indique otra cosa, los compuestos son mezclas de las
formas "Z" y "E".
Ejemplo de formulación
1
Se mezclaron dos partes en peso de los derivados
de oximas del Compuesto No. 1-(a)-1 al compuesto No.
66-(b)-10 con 98 partes en peso de arcilla y la
mezcla se pulverizó de tal manera que se produjo un polvo para
espolvoreo.
Ejemplo de Formulación
2
Se mezclaron 20 partes en peso de los derivados
de oximas del compuesto No. 1-(a)-1 al compuesto No.
66-(b)-10 con 68 partes en peso de arcilla, 8 partes
en peso de carbono blanco, y 4 partes en peso de
polioxietileno-nonilfeniléter, y la mezcla se
pulverizó de tal manera que se produjo un polvo dispersable en
agua.
Ejemplo de formulación
3
Se mezclaron 5 partes en peso de los derivados de
oximas del compuesto No. 1-(a)-1 al compuesto No.
66-(b)-10 con 90 partes en peso de una mezcla de
pesos equivalentes de bentonita y talco y 5 partes en peso de
alquilbencenosulfonato de sodio y la mezcla se pulverizó para formar
gránulos.
La eficacia de los compuestos obtenidos por la
presente invención contra diversas enfermedades de las plantas se
describirá en lo sucesivo con referencia a los ejemplos de ensayo
siguientes. El estado de las plantas de ensayo en el momento de
ensayar los efectos de control de los presentes productos químicos,
es decir, el grado de lesiones que aparecían en el follaje o el
número de plantas atacadas por Phytophthora se observaron
visualmente, y los datos se evaluaron en 4 grados "A",
"B", "C" y "D". Se seleccionó el grado "A"
cuando no existía ninguna planta con lesiones o ninguna planta
marchitada, y se seleccionó el grado "B" cuando el número de
plantas enfermas, que incluyen plantas con lesiones o plantas
marchitadas, era alrededor del 10% entre el número total de plantas.
Se seleccionó el grado "C" cuando el número de plantas enfermas
era alrededor de 25%, y se seleccionó el grado "D" cuando las
plantas enfermas excedían de 50%.
Ejemplo de ensayo
1
El polvo dispersable en agua preparado por el
método que se muestra en el Ejemplo de Formulación 2 se diluyó con
agua que contenía un agente tensioactivo (0,02%) de tal modo que
contuviera el componente eficaz a una concentración de 250 ppm. La
solución así preparada se pulverizó sobre el follaje en la etapa de
3 a 4 hojas de plantas de tomate (variedad: Toyofuku) que se
cultivaron en macetas de plástico con un diámetro de 9 cm. Después
de secado al aire, se inoculó por pulverización una dispersión de
esporas de Phytophthora infestans y, después de permanecer en
reposo en una sala húmeda a 20ºC durante 24 horas, se dejaron crecer
las esporas a la temperatura ambiente. Después de 5 días, se
determinó el grado de enfermedad. Los resultados de los ensayos en
términos de Phytophthora infestans del tomate se muestran en
la Tabla 82. Como producto químico para uso agrícola de referencia
se utilizó polvo de manzeb dispersable en agua en cantidades de 1250
ppm y 250 ppm.
| Compuesto número | Evaluación |
| 1-(a)-1 | A |
| 1-(b)-1 | B |
| 4-(a)-3 | B |
| 4-(a)-13 | A |
| 4-(b)-13 | B |
| Compuesto número | Evaluación |
| 4-(a)-22 | B |
| 4-(a)-33 | A |
| 6-(a)-18 | B |
| 6-(a)-19 | B |
| 6-(b)-19 | B |
| 8-(a)-1 | B |
| 8-(b)-4 | B |
| 8-(a)-7 | A |
| 8-(b)-7 | A |
| 8-(c)-7 | A |
| 8-(b)-8 | B |
| 8-(b)-9 | B |
| 8-(b)-10 | B |
| 8-(b)-14 | B |
| 13-(a)-2 | A |
| Producto químico de referencia | |
| 1250 ppm | A |
| 250 ppm | C |
Ejemplo de Ensayo
2
El polvo dispersable en agua preparado por el
método que se muestra en el Ejemplo de Formulación 2 se diluyó con
agua que contenía un agente tensioactivo (0,02%) de tal modo que
contuviera el componente eficaz a una concentración de 50 ppm. La
solución así preparada se pulverizó sobre el follaje en la etapa de
3 hojas de un pepino (variedad: Tokiwa Shinchibai) que se cultivó en
una maceta de plástico con un diámetro de 9 cm. Después de secado al
aire, se inoculó por pulverización una dispersión de esporas de
Pseudoperonospora cubensis y, después de dejar en reposo en
un ambiente húmedo a 25ºC durante 24 horas, se dejaron crecer las
esporas a la temperatura ambiente. Después de 5 días, se determinó
el grado de enfermedad. Los resultados de los ensayos en términos de
Peronospora cubensis del pepino se muestran en la Tabla 83.
Como producto químico para uso agrícola de referencia se utilizó
polvo de manzeb dispersable en agua en cantidades de 1250 ppm y 50
ppm.
| Compuesto número | Evaluación |
| 1-(a)-1 | A |
| 1-(b)-1 | A |
| 6-(a)-18 | A |
| 8-(a)-1 | B |
| 8-(b)-3 | A |
| 8-(b)-7 | A |
| 8-(c)-7 | A |
| 8-(b)-9 | A |
| 8-(b)-10 | A |
| 8-(b)-14 | B |
| 13-(a)-2 | B |
| 13-(b)-13 | A |
| Producto químico de referencia | |
| 1250 ppm | A |
| 50 ppm | D |
Ejemplo de ensayo
3
La primera hoja de un pepino (variedad: Tokiwa
Shinchibai) en una etapa de 2 a 3 hojas se estampó en un disco con
un diámetro de 10 mm. El disco se sumergió luego durante 30 minutos
en una solución de un producto químico farmacéutico a una
concentración de ingrediente eficaz de 10 ppm utilizando un polvo
dispersable en agua preparado de acuerdo con el Ejemplo de
Formulación 2. Después de secado al aire, se inoculó por goteo una
dispersión de esporas de Pseudoperonospora cubensis (una
variedad de hongo resistente al metalaxyl). Manteniéndose en un
ambiente húmedo, la bacteria se cultivó en un equipo artificial de
exposición a la intemperie (14 horas al día, 25ºC durante el día,
18ºC durante la noche) durante 7 días, y se determinó el grado de la
enfermedad. El resultado de ensayo de este ensayo de hojas en
relación a Pseudoperonospora cubensis se muestra en la Tabla
84. Como producto químico para uso agrícola de referencia se utilizó
una concentración de 10 ppm del polvo de manzeb y de metalaxyl
dispersable en agua.
Ejemplo de ensayo
4
Un disco de hoja formado por estampación de una
hoja de vid cultivada en jardín ("alley") (variedad: neo
masukatto) se sumergió en una solución que contenía un producto
químico que se preparó utilizando un polvo dispersable en agua a una
concentración de componente eficaz de 10 ppm durante 30 min. Después
de secado al aire, se inoculó por goteo una dispersión de esporas de
dos hongos consistentes en (A) Plasmopara viticola sensible a
metalaxyl y (B) Plasmopara viticola resistente a metalaxyl, y
se cultivó el hongo durante siete días en una sala húmeda por medio
de un instrumento artificial de exposición a la intemperie. El
resultado de ensayo de este ensayo de hojas en relación con
Plasmopara viticola se ha representado en la Tabla 85.
Ejemplo de ensayo
5
Una mezcla de tierra esterilizada y Pythium
aphanidermatum se puso en una cápsula Petri profunda con un
diámetro de 15 cm. Después de sembrar 10 semillas de pepino
(variedad: Nouryoku Shintokiwa) en cada maceta, se empapó con una
dispersión diluida con agua de un polvo dispersable en agua
preparado de acuerdo con el Ejemplo de Formulación 2 a la
concentración de componente eficaz de 1.000 ppm sobre la tierra.
Después del empapamiento, la maceta se puso en una sala húmeda y se
sometió a un instrumento de exposición a la intemperie con una
duración de día de 14 horas durante 4 días. Se determinó el grado de
enfermedad de la planta. El resultado del ensayo con relación a
Pythium aphanidermatum se ha representado en la Tabla 86.
El producto químico para uso agrícola de
referencia de este ensayo fue 1.000 ppm de un polvo dispersable en
agua de captán.
| Compuesto número | Evaluación |
| 1-(a)-1 | A |
| 8-(b)-7 | A |
| 8-(b)-10 | A |
| Producto químico de referencia | B |
Ejemplo de ensayo
6
Una solución diluida con agua de un polvo
dispersable en agua preparado de acuerdo con el Ejemplo de
Formulación 2 a una concentración del componente eficaz de 250 ppm
se pulverizó sobre el follaje de una planta de arroz (variedad:
Aichi Asahi) en una etapa de 3 a 4 hojas que se cultivó en una
maceta de plástico que tenía un diámetro de 9 cm. Después de secado
al aire, se inoculó por pulverización una dispersión de esporas de
Pyricularia oryzae y, después de dejar en reposo en un
ambiente húmedo durante 24 horas, se desarrolló la enfermedad de la
planta en un invernadero, y se determinó el grado de la enfermedad
de la planta al cabo de 7 días. El resultado del ensayo con relación
a Pyricularia oryzae se ha representado en la Tabla 87. El
producto químico para uso agrícola de referencia en este ensayo fue
500 ppm de un polvo dispersable en agua de ftalida.
Adicionalmente, las estructuras prácticas de los
compuestos de la presente invención se muestran en las Tablas 88 a
90, en las cuales Het B, Het C, X, Y, y n son los mismos que los
definidos en las fórmulas generales (1) y (2), y Me representa un
grupo metilo.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Los datos físico-químicos tales
como los espectros ^{1}H-NMR y los espectros de
masas de los derivados de oximas preparados por los mismos métodos
que se han indicado en el Ejemplo de Fabricación 1 a 9 se muestran
en las Tablas 91 a 97.
Adicionalmente, se describen a continuación
ejemplos de ensayo de plaguicidas de acuerdo con la presente
invención.
Ejemplo de ensayo
7
Se realizó un ensayo de control por el mismo
método que se muestra en el Ejemplo de Ensayo 2. El resultado de
ensayo se muestra en la Tabla 98.
| Compuesto número | Evaluación |
| 4-(c)-12 | A |
| 4-(a)-13 | A |
| 4-(b)-13 | A |
| 4-(c)-13 | A |
| 7-(a)-10 | A |
| 8-(c)-8 | A |
| 8-(c)-10 | A |
| 13-(a)-8 | B |
| 13-(b)-12 | A |
| 13-(c)-13 | A |
| 61-(b)-14 | B |
| 61-(b)-16 | A |
| 61-(b)-20 | A |
| 90-(b)-3 | A |
Ejemplo de ensayo
8
Se realizó un ensayo de control por el mismo
método que se muestra en el Ejemplo de Ensayo 3. El resultado del
ensayo se muestra en la Tabla 99.
| Compuesto número | Evaluación |
| 1-(c)-1 | A |
| 2-(a)-1 | A |
| 4-(c)-3 | B |
| 4-(c)-12 | A |
| 4-(a)-13 | A |
| 4-(b)-13 | A |
| 4-(c)-13 | A |
| 8-(c)-7 | A |
| 8-(c)-8 | A |
| 8-(b)-10 | A |
| 8-(c)-10 | A |
| 8-(b)-24 | A |
| 13-(b)-2 | A |
| 13-(a)-3 | A |
| 13-(a)-8 | A |
| 13-(c)-13 | A |
| 23-(a)-2 | A |
| 61-(b)-16 | A |
| 61-(b)-20 | A |
| 64-(b)-14 | A |
| 64-(b)-22 | A |
| 90-(b)-3 | A |
| 90-(b)-19 | A |
\newpage
Ejemplo de ensayo
9
Se realizó un ensayo de control por el mismo
método que se muestra en el Ejemplo de Ensayo 4. El resultado del
ensayo se muestra en la Tabla 100.
La presente invención proporciona nuevos
derivados de oximas, que no causan deterioro químico alguno a las
plantas y que tienen eficacia suficiente contra diversas
enfermedades de las plantas, y proporciona también plaguicidas y
agentes de control para eliminar enfermedades de las plantas que
contienen dichos derivados de oximas como ingredientes activos.
Claims (14)
1. Un derivado de oxima expresado por la fórmula
química general (1) siguiente,
en donde R^{1} representa un átomo de hidrógeno
o un grupo alquilo C_{1} a C_{4}; X representa un átomo de
halógeno, un grupo nitro, un grupo hidroxilo, un grupo ciano, un
grupo carboxilo, un grupo alcoxi-carbonilo, un grupo
alquilo C_{1} a C_{4} que puede estar sustituido con átomos de
halógeno; un grupo alcoxi C_{1} a C_{4} que puede estar
sustituido con átomos de halógeno; un grupo alquiltio C_{1} a
C_{4} que puede estar sustituido con átomos de halógeno; un grupo
alquilsulfonilo C_{1} a C_{4} que puede estar sustituido con un
átomo de halógeno; un grupo arilo que puede estar sustituido con un
átomo de halógeno o un grupo alquilo C_{1} a C_{4}; un grupo
ariloxi que puede estar sustituido con un átomo de halógeno o un
grupo alquilo C_{1} a C_{4}; o un grupo amino que puede estar
sustituido con un grupo alquilo C_{1} a C_{4}; y n representa un
número entero de 0 a 3;
y
Het A representa un anillo aromático de 6
miembros que contiene nitrógeno, que contiene uno o dos átomos de
nitrógeno o su anillo aromático de tipo anillo de
benzo-condensación que contiene nitrógeno que puede
estar sustituido con uno o dos grupos sustituibles seleccionados del
grupo que comprende un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1} a
C_{4}, un grupo alquiltio C_{1} a C_{4}, un grupo
alquilsulfonilo C_{1} a C_{4}, un grupo alcoxi C_{1} a
C_{4}, un grupo trifluorometilo, y un grupo ciano; y
Het B representa derivados de oximas, cada uno
con estructura anular, expresados por las fórmulas siguientes,
en donde Y representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, o un grupo alquilo C_{1} a
C_{4}[inferior] que puede estar sustituido con un átomo de
halógeno.
2. Un derivado de oxima representado por la
fórmula general (2) siguiente,
en donde R^{1}, X, n, Het B, e Y son iguales
que se han definido en la fórmula química (1) de la reivindicación
1, y Het C representa un anillo aromático de 5 miembros que contiene
nitrógeno o su anillo aromático de tipo anillo de
benzo-condensación que contiene nitrógeno, que
contiene más de un átomo de nitrógeno, o que puede contener un átomo
de azufre o un átomo de oxígeno, y que puede estar sustituido con
más de un grupo sustituyente, y los grupos sustituibles en un átomo
de nitrógeno de dicho anillo aromático de 5 miembros que contiene
nitrógeno son grupos seleccionados del grupo constituido por un
grupo alquilo C_{1} a C_{4}, un grupo
alquil-sulfonilo C_{1} a C_{4}, un grupo
trifenilmetilo, un grupo alcoximetilo C_{1} a C_{4} y un grupo
sulfamoílo di-sustituido en N,N que está sustituido
con grupos alquilo C_{1} a C_{4}, y los grupos sustituibles en
un átomo de carbono de dicho anillo aromático de 5 miembros que
contiene nitrógeno son grupos seleccionados del grupo constituido
por un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo alquilo
comprendido entre C_{1} y C_{6} que puede estar sustituido con
un átomo de halógeno, y un grupo cicloalquilo comprendido entre
C_{3} y C_{6};
y
un grupo alquenilo comprendido entre C_{2} y
C_{6}, un grupo alquinilo comprendido entre C_{2} y C_{6}, un
grupo alcoxi comprendido entre C_{1} y C_{5} que puede estar
sustituido con un átomo de halógeno, un grupo alquiltio C_{1} a
C_{4}que puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo
alquilsulfonilo C_{1} a C_{4}que puede estar sustituido con un
átomo de halógeno, un grupo alquil-sulfinilo C_{1}
a C_{4}que puede estar sustituido con átomos de halógeno, un grupo
amino que puede estar sustituido con un grupo alquilo C_{1} a
C_{4}o un grupo cicloalquilo comprendido entre C_{3} y C_{6} o
un grupo trifenil-metilo; y
un grupo alcoxi-carbonilo C_{1}
a C_{4}, un grupo carbamoílo que puede estar sustituido con grupos
alquilo C_{1} a C_{4}, un grupo aminometilo que puede estar
sustituido con grupos alquilo C_{1} a C_{4}, un grupo
acilaminometilo, grupo
N-alcoxicarbonil-aminometilo, un
grupo alquil-tiometilo, grupo arilo que puede estar
sustituido con átomos de halógeno, y un grupo heteroarilo que puede
estar sustituido con átomos de halógeno, y
un grupo expresado por
-N(R^{2})C(=O)R^{3} (en donde R^{2}
representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y R^{3}
representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo comprendido entre
C_{1} y C_{10} que puede estar sustituido con átomos de
halógeno, un grupo cicloalquilo comprendido entre C_{3} y C_{8},
un grupo alquenilo comprendido entre C_{2} y C_{6}, un grupo
alquinilo comprendido entre C_{2} y C_{4}, un grupo aralquilo,
un grupo alquilo C_{1} a C_{4} sustituido con un grupo amino, un
grupo aralquilo sustituido con un grupo amino, un grupo alquilo
C_{1} a C_{4} sustituido con un grupo
acil-amino, un grupo aralquilo sustituido con un
grupo acil-amino, un grupo alquilo C_{1} a C_{4}
sustituido con un grupo
alcoxi-carbonil-amino, un grupo
aralquilo sustituido con un grupo
alcoxi-carbonil-amino, un grupo
arilo que puede estar sustituido con átomos de halógeno, grupos
alquilo C_{1} a C_{4}que pueden estar sustituidos con átomos de
halógeno, grupos alcoxi C_{1} a C_{4}, grupos alquiltio C_{1}
a C_{4}, grupos amino, grupos nitro o grupos ciano, un grupo
heteroarilo, un grupo alcoxi C_{1} a C_{4}, un grupo
cicloalquiloxi comprendido entre C_{3} y C_{6}, un grupo
benciloxi y un grupo ariloxi).
3. Un derivado de oxima de acuerdo con la
reivindicación 1, en el cual Het A en la fórmula general (1) es un
grupo piridilo que puede estar sustituido con un átomo de halógeno o
un grupo alquilo C_{1} a C_{4}.
4. Un derivado de oxima de acuerdo con la
reivindicación 2, en el cual Het C en la fórmula general (2) se
expresa por la fórmula siguiente
en donde R^{4} representa un átomo de
hidrógeno, un grupo amino, un grupo alcoxi comprendido entre C_{1}
y C_{5} que puede estar sustituido con átomos de halógeno, un
grupo alquiltio C_{1} a C_{4} que puede estar sustituido con
átomos de halógeno, un grupo alquilsulfonilo C_{1} a C_{4} que
puede estar sustituido con átomos de halógeno, un grupo
alquilsulfinilo C_{1} a C_{4} que puede estar sustituido con
átomos de halógeno;
o
un grupo -NHC(=O)R^{3} (en donde R^{3}
representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo comprendido entre
C_{1} y C_{10} que puede estar sustituido con átomos de
halógeno, un grupo cicloalquilo comprendido entre C_{3} y C_{8},
un grupo alquenilo comprendido entre C_{2} y C_{6}, un grupo
alquinilo comprendido entre C_{2} y C_{4}, un grupo aralquilo,
un grupo alquilo C_{1} a C_{4} sustituido con un grupo amino, un
grupo aralquilo sustituido con un grupo amino, un grupo alquilo
C_{1} a C_{4} sustituido con un grupo acilamino, un grupo
aralquilo sustituido con un grupo acil-amino,
un grupo alquilo C_{1} a C_{4} sustituido con
un grupo alcoxicarbonilamino, un grupo aralquilo sustituido con un
grupo alcoxicarbonilamino; un grupo arilo que puede estar sustituido
con átomos de halógeno, grupos alquilo C_{1} a C_{4} que pueden
estar sustituidos con átomos de halógeno, grupos alcoxi C_{1} a
C_{4}, grupos alquiltio C_{1} a C_{4}, grupos amino, grupos
nitro, o grupos ciano; un grupo heteroarilo, un grupo alcoxi C_{1}
a C_{4}, o un grupo cicloalquiloxi comprendido entre C_{3} y
C_{6}, un grupo bencil-oxi, o un grupo ariloxi);
y
R^{5} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, o un grupo alquilo C_{1} a C_{4} que puede
estar sustituido con un átomo de halógeno.
5. Un derivado de oxima de acuerdo con la
reivindicación 4, en el cual R^{4} es un grupo expresado por
-NHC(=O)R^{3} (en donde R^{3} representa un átomo de
hidrógeno, un grupo alquilo comprendido entre C_{1} y C_{6} que
puede estar sustituido con átomos de halógeno, un grupo cicloalquilo
inferior comprendido entre C_{3} y C_{6}, un grupo arilo que
puede estar sustituido con átomos de halógeno, grupos alquilo
C_{1} a C_{4}que pueden estar sustituidos con átomos de
halógeno, grupos alcoxi C_{1} a C_{4}, grupos amino, o grupos
ciano; un grupo heteroarilo, o un grupo alcoxi C_{1} a C_{4}), y
R^{5} es un átomo de hidrógeno.
6. Un plaguicida que contiene derivados de oximas
de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5 como ingrediente
activo.
7. Un agente de control de enfermedades de las
plantas que contiene al menos uno de los derivados de oximas de
acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5 como ingrediente activo.
8. Un agente de control para enfermedades de las
plantas de acuerdo con la reivindicación 7, que es eficaz para
enfermedades de las plantas causadas por hongos del grupo de los
mohos.
9. Un método de fabricación de un compuesto con
funcionalidad hidroxiimino expresado por la fórmula química general
(b) siguiente:
en donde X, n, y Het B son como se define en la
reivindicación
1,
comprendiendo el método el paso de hacer
reaccionar un compuesto azol-metanona expresado por
la fórmula química general (a) siguiente con una hidroxilamina:
en donde X y Het B se definen como en la
reivindicación
1.
10. Un método de fabricación de un derivado de
oxima expresado por la fórmula química general (1) o (2)
siguiente:
fórmula química general (1):
en donde Het B, X, n, Het A y R^{1} son como se
define en la reivindicación
1
fórmula química general (2):
en donde Het B, X, n, y R^{1} son como se
define en la reivindicación 1, y Het C es como se define en la
reivindicación
2,
comprendiendo el método el paso de hacer
reaccionar un compuesto con funcionalidad hidroxiimino expresado por
la fórmula química general (b) siguiente con un compuesto halogenado
expresado por la fórmula química general (c) o (d) siguiente en
presencia de una base:
fórmula química general (b):
en donde X, n, y R_{1} son como se define en la
reivindicación
1,
fórmula química general (c):
Het
A---
\uelm{C}{\uelm{\para}{R _{1} }}HZen donde R^{1} y Het A son como se define en la
reivindicación 1, y Z representa un átomo de cloro, un átomo de
bromo, o un átomo de
yodo,
fórmula química general (d)
Het
C---
\uelm{C}{\uelm{\para}{R _{1} }}HZen donde R^{1} es como se define en la
reivindicación
1;
Het C es como se define en la reivindicación 2,
y
Z representa un átomo de cloro, un átomo de
bromo, o un átomo de yodo.
11. Un compuesto con funcionalidad hidroxiimino
de la fórmula química general (b) siguiente:
en donde X, n y Het B son como se define en la
reivindicación
1.
12. Un compuesto con funcionalidad hidroxiimino
de acuerdo con la reivindicación 11 en el cual, en la fórmula
química general (b), X representa un átomo de halógeno, un grupo
alquilo C_{1} a C_{4} que puede estar sustituido con átomos de
halógeno, un grupo alcoxi C_{1} a C_{4} que puede estar
sustituido con átomos de halógeno, o un grupo arilo; y n representa
0 a 3.
13.- Un compuesto con funcionalidad hidroxiimino
de acuerdo con la reivindicación 11 en el cual, en la fórmula
química general (b), X representa un grupo alquilo inferior
comprendido entre C_{1} y C_{2}, un grupo fluoroalquilo
comprendido entre C_{1} y C_{2}, o un átomo de halógeno; y n
representa 0 a 3.
14.- Un compuesto con funcionalidad hidroxiimino
de acuerdo con la reivindicación 11 en el cual, en la fórmula
química general (b), n es 0, e Y en Het B es un grupo metilo.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33979097 | 1997-12-10 | ||
| JP33979097 | 1997-12-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2213929T3 true ES2213929T3 (es) | 2004-09-01 |
Family
ID=18330838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES98959132T Expired - Lifetime ES2213929T3 (es) | 1997-12-10 | 1998-12-09 | Derivados de oximas y productos quimicos para uso agricola que incluyen los mismos. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6340697B1 (es) |
| EP (1) | EP1038874B1 (es) |
| KR (1) | KR100369753B1 (es) |
| CN (1) | CN1188411C (es) |
| AR (1) | AR016014A1 (es) |
| AT (1) | ATE260913T1 (es) |
| AU (1) | AU736135B2 (es) |
| BG (1) | BG104521A (es) |
| BR (1) | BR9813536A (es) |
| DE (1) | DE69822204T2 (es) |
| ES (1) | ES2213929T3 (es) |
| HU (1) | HUP0102415A3 (es) |
| IL (1) | IL136282A (es) |
| NZ (1) | NZ505002A (es) |
| PT (1) | PT1038874E (es) |
| RO (1) | RO121119B1 (es) |
| RU (1) | RU2193035C2 (es) |
| SK (1) | SK8992000A3 (es) |
| TR (1) | TR200001686T2 (es) |
| TW (1) | TW492967B (es) |
| WO (1) | WO1999029689A1 (es) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU5107500A (en) * | 1999-06-09 | 2000-12-28 | Dainippon Ink And Chemicals Inc. | Oxime derivatives, process for the preparation thereof and pesticides |
| BR0212034A (pt) * | 2001-08-20 | 2004-08-03 | Dainippon Ink & Chemicals | Derivado de tetrazoiloxima e produto quìmico agrìcola contendo o mesmo como ingrediente ativo |
| JP2008504233A (ja) | 2004-04-23 | 2008-02-14 | パラテック ファーマシューティカルズ インコーポレイテッド | 転写因子調節化合物およびその使用法 |
| CN101212967A (zh) | 2005-05-10 | 2008-07-02 | 因塞特公司 | 吲哚胺2,3-双加氧酶调节剂及其用法 |
| CA2634198C (en) | 2005-12-20 | 2014-06-03 | Incyte Corporation | N-hydroxyamidinoheterocycles as modulators of indoleamine 2,3-dioxygenase |
| CA2663057C (en) | 2006-09-19 | 2015-12-08 | Incyte Corporation | N-hydroxyamidinoheterocycles as modulators of indoleamine 2,3-dioxygenase |
| CL2007002650A1 (es) | 2006-09-19 | 2008-02-08 | Incyte Corp | Compuestos derivados de heterociclo n-hidroxiamino; composicion farmaceutica, util para tratar cancer, infecciones virales y desordenes neurodegenerativos entre otras. |
| TWI384949B (zh) * | 2006-12-01 | 2013-02-11 | 含有以喹啉化合物或其鹽為有效成分之土壤處理劑或種子處理劑、與使用彼等之植物病害之防治方法 | |
| US8084613B2 (en) * | 2007-05-14 | 2011-12-27 | Nippon Soda Co., Ltd. | Tetrazoyloxime derivative and plant disease control agent |
| EP2177519B1 (en) | 2007-08-08 | 2015-05-27 | Nippon Soda Co., Ltd. | Tetrazoyloxime derivative and plant disease control agent |
| MX2010010135A (es) * | 2008-03-19 | 2010-10-25 | Bayer Cropscience Ag | Derivados de hidroximoil-tetrazol fungicidas. |
| KR20100137573A (ko) * | 2008-04-22 | 2010-12-30 | 바이엘 크롭사이언스 아게 | 살진균제 히드록시모일-헤테로시클 유도체 |
| US8492388B2 (en) | 2008-07-04 | 2013-07-23 | Bayer Cropscience Ag | Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives |
| EP2303864A1 (en) * | 2008-07-04 | 2011-04-06 | Bayer CropScience AG | Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives |
| AU2009268739B2 (en) | 2008-07-08 | 2014-05-08 | Incyte Holdings Corporation | 1,2,5-oxadiazoles as inhibitors of indoleamine 2,3-dioxygenase |
| WO2010026771A1 (ja) * | 2008-09-08 | 2010-03-11 | 日本曹達株式会社 | 含窒素ヘテロ環化合物およびその塩並びに農園芸用殺菌剤 |
| EP2376464A1 (en) * | 2008-12-09 | 2011-10-19 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives |
| EP2376487B1 (de) * | 2008-12-11 | 2016-01-06 | Bayer Intellectual Property GmbH | Thiazolyoximether und -hydrazone als pflanzenschutzmittel |
| US20110059962A1 (en) * | 2009-04-22 | 2011-03-10 | Alekshun Michael N | Transcription factor modulating compounds and methods of use thereof |
| EP2563772A1 (en) * | 2010-04-28 | 2013-03-06 | Bayer Cropscience AG | Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives |
| EP2563784A1 (en) | 2010-04-28 | 2013-03-06 | Bayer CropScience AG | Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives |
| WO2013037717A1 (en) * | 2011-09-12 | 2013-03-21 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Fungicidal 4-substituted-3-{phenyl[(heterocyclylmethoxy)imino]methyl}-1,2,4-oxadizol-5(4h)-one derivatives |
| BR112015021052A2 (pt) * | 2013-03-04 | 2017-07-18 | Bayer Cropscience Ag | derivados de 3-{fenil[(heterociclilmetóxi)imino]metil}-oxadiazolona fungicida |
| HUE049337T2 (hu) | 2013-11-08 | 2020-09-28 | Incyte Holdings Corp | Eljárás indolamin-2,3-dioxigenáz inhibitor elõállítására |
| CN108947964B (zh) * | 2017-05-22 | 2019-10-18 | 东莞东阳光科研发有限公司 | 杀真菌剂肟基-四唑衍生物 |
| CN109574990B (zh) * | 2017-09-28 | 2020-02-11 | 东莞市东阳光农药研发有限公司 | 杀真菌剂肟基-四唑衍生物 |
| CN110914261B (zh) * | 2018-06-15 | 2020-11-24 | 东莞市东阳光农药研发有限公司 | 噁二唑类肟衍生物及其在农业中的应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03227975A (ja) * | 1990-02-02 | 1991-10-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | ピラゾール誘導体およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 |
| EP0633252A1 (en) * | 1993-07-09 | 1995-01-11 | Shionogi & Co., Ltd. | Benzaldehyde oxime derivatives, production and use thereof |
| JPH07252242A (ja) * | 1994-03-11 | 1995-10-03 | Sagami Chem Res Center | ４，５−置換−１，２，３−チアジアゾール誘導体及びその製造方法、並びに農園芸用植物病害防除剤 |
-
1998
- 1998-12-09 DE DE69822204T patent/DE69822204T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-09 NZ NZ505002A patent/NZ505002A/en unknown
- 1998-12-09 CN CNB988120402A patent/CN1188411C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-09 BR BR9813536-8A patent/BR9813536A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-12-09 AT AT98959132T patent/ATE260913T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-12-09 HU HU0102415A patent/HUP0102415A3/hu unknown
- 1998-12-09 SK SK899-2000A patent/SK8992000A3/sk unknown
- 1998-12-09 KR KR10-2000-7005887A patent/KR100369753B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-12-09 RU RU2000118235/04A patent/RU2193035C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-12-09 IL IL13628298A patent/IL136282A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-12-09 ES ES98959132T patent/ES2213929T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-09 PT PT98959132T patent/PT1038874E/pt unknown
- 1998-12-09 AU AU15044/99A patent/AU736135B2/en not_active Ceased
- 1998-12-09 RO ROA200000582A patent/RO121119B1/ro unknown
- 1998-12-09 US US09/581,288 patent/US6340697B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-09 TR TR2000/01686T patent/TR200001686T2/xx unknown
- 1998-12-09 EP EP98959132A patent/EP1038874B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-09 WO PCT/JP1998/005558 patent/WO1999029689A1/ja not_active Application Discontinuation
- 1998-12-10 TW TW087120520A patent/TW492967B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-12-10 AR ARP980106260A patent/AR016014A1/es unknown
-
2000
- 2000-06-09 BG BG104521A patent/BG104521A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100369753B1 (ko) | 2003-02-12 |
| DE69822204T2 (de) | 2005-02-17 |
| EP1038874B1 (en) | 2004-03-03 |
| KR20010032611A (ko) | 2001-04-25 |
| WO1999029689A1 (fr) | 1999-06-17 |
| EP1038874A1 (en) | 2000-09-27 |
| RU2193035C2 (ru) | 2002-11-20 |
| US6340697B1 (en) | 2002-01-22 |
| CN1188411C (zh) | 2005-02-09 |
| PT1038874E (pt) | 2004-06-30 |
| CN1281452A (zh) | 2001-01-24 |
| DE69822204D1 (de) | 2004-04-08 |
| TR200001686T2 (tr) | 2000-11-21 |
| IL136282A (en) | 2005-08-31 |
| NZ505002A (en) | 2001-11-30 |
| HUP0102415A2 (hu) | 2001-11-28 |
| EP1038874A4 (en) | 2002-05-22 |
| BR9813536A (pt) | 2000-10-10 |
| AU1504499A (en) | 1999-06-28 |
| TW492967B (en) | 2002-07-01 |
| BG104521A (en) | 2001-03-30 |
| SK8992000A3 (en) | 2001-02-12 |
| AR016014A1 (es) | 2001-05-30 |
| RO121119B1 (ro) | 2006-12-29 |
| HUP0102415A3 (en) | 2002-03-28 |
| IL136282A0 (en) | 2001-05-20 |
| ATE260913T1 (de) | 2004-03-15 |
| AU736135B2 (en) | 2001-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2213929T3 (es) | Derivados de oximas y productos quimicos para uso agricola que incluyen los mismos. | |
| TW577883B (en) | Tetrazoyloxime derivative and agricultural chemical comprising the same as active ingredient | |
| ES2225850T3 (es) | Derivados de benzamida-oxima, procedimiento para la preparacion de los mismos y bactericida. | |
| JP5587970B2 (ja) | テトラゾリルオキシム誘導体またはその塩、ならびに殺菌剤 | |
| AU754182B2 (en) | 4-haloalkyl-3- heterocyclylpyridines and 4-haloalkyl -5-heterocyclylpyrimidines, processes for their preparation, compositions comprising them, and their use as pesticides | |
| JP5280972B2 (ja) | 殺ダニ剤および新規ウレア化合物 | |
| JP4471262B2 (ja) | 置換イソキサゾールアルキルアミン誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| CN101925598A (zh) | 杀真菌酰胺 | |
| JP2013173778A (ja) | テトラゾイルオキシム誘導体及び植物病害防除剤 | |
| JP2013501744A (ja) | 殺微生物複素環 | |
| JP4330313B2 (ja) | テトラゾイルオキシム誘導体及びこれを有効成分とする農薬 | |
| CN108069984B (zh) | 含嘧啶并环的取代五元杂环类化合物及其制备方法和用途 | |
| JP5550913B2 (ja) | テトラゾイルオキシム誘導体およびその塩、並びに植物病害防除剤 | |
| JP4365915B2 (ja) | オキシム誘導体及びこれを含有する農薬 | |
| IL267893A (en) | Thiobenzoimidazoles as fungicides | |
| JP2000351772A (ja) | 新規オキシム誘導体の製造方法 | |
| WO2010100876A1 (ja) | テトラゾイルオキシム誘導体およびその塩、ならびに植物病害防除剤 | |
| JP5542452B2 (ja) | テトラゾイルオキシム誘導体およびその塩、ならびに植物病害防除剤 | |
| WO2003000659A1 (fr) | Composes heterocyclo-iminophenyle et fungicides et insecticides destines a l'agriculture et l'horticulture | |
| IL151775A (en) | Oxime derivatives and pesticidal compositions containing the same | |
| WO1994001423A1 (en) | Thiazole derivative | |
| CZ20002107A3 (cs) | Oximové deriváty a agrochemikálie obsahující tyto deriváty | |
| CN115232083A (zh) | 取代异噁唑乙胺类化合物及其制备方法和用途 | |
| JPS6045562A (ja) | ピリジン−ν−オキシド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 |