RO121119B1

RO121119B1 - Derivaţi de oximă şi chimicale pentru agricultură, incluzând aceşti derivaţi

Info

Publication number: RO121119B1
Application number: ROA200000582A
Authority: RO
Inventors: Takeo Kobori; Tomoko Goto; Hitoshi Kondo; Hiroyuki Tsuboi; Mika Iiyama; Toru Asada; Takashi Goto
Original assignee: Dainippon Ink And Chemicals, Inc.; Sagami Chemical Research Center
Priority date: 1997-12-10
Filing date: 1998-12-09
Publication date: 2006-12-29
Also published as: ES2213929T3; PT1038874E; AU736135B2; KR20010032611A; EP1038874B1; HUP0102415A3; BR9813536A; HUP0102415A2; CN1281452A; DE69822204D1; ATE260913T1; IL136282A0; AR016014A1; AU1504499A; DE69822204T2; CN1188411C; TW492967B; NZ505002A; EP1038874A4; KR100369753B1

Abstract

Invenţia se referă la derivaţi de oximă, reprezentaţi prin formulele chimice generale 1 şi 2:şi având efecte pesticide suficiente, fără a produce vreo vătămare chimică la plante, şi chimicale pentru agricultură, în mod special, pesticide pentru plante conţinând aceşti derivaţi ai oximei, drept ingredient activ.Aceste chimicalepentru agricultură şi pesticide pentru plante sunt foarte eficiente împotriva mucegaiului pufos, mălurii târzii sau Phytotophthera rot. etc., la diferite plante, aşa cum este evidenţiat de rezultatele testelor.

Description

Prezenta invenție se referă la derivați ai oximei și la chimicale pentru agricultură, incluzând derivații oximei ca ingredienți activi și se referă, în mod special, la chimicale pentru combaterea bolilor plantelor.

Referitor la derivați ai oximei, care sunt eficienți ca chimicale pentru agicultură sau pesticide, cererea de brevet japonez, prima publicare nr. Hei 7-25224, descrie de către inventatorii de față, de exemplu, faptul că derivații 1,2,3-tiadiazolului substituiți-4,5 sunt eficienți drept chimicale pentru combaterea maladiilor la plante.

Cu toate că derivații de mai sus sunt eficienți drept chimicale pentru combaterea bolilor la plante, este de dorit a se obține noi chimicale de combatere a bolilor din agricultură, care să fie superioare ca efect, într-o cantitate mai mică decât derivații tiadiazolului de mai sus.

Problemele, ce urmează a fi soluționate prin prezenta invenție, sunt, prin urmare, de a se asigura un nou derivat al oximei, care să fie destul de eficient, pentru a trata bolile plantelor, în cantități mai mici, fără a provoca vătămare sau fitotoxicitate pentru plante, precum și chimicale pentru combaterea bolilor în agricultură, sau pesticide conținând derivat al oximei menționat mai sus, ca ingredient activ, în mod special, ca chimicale pentru combaterea bolilor la plante.

Inventatorii din prezenta invenție au sintetizat noi derivați ai oximei și au investigat bioactivitățile acestor derivați, cu scopul de a soluționa problemele de mai sus. După o serie de investigații, această invenție a fost completată, descoperindu-se faptul că derivați ai oximei, reprezentați prin formulele chimice generale 1 și 2, sunt, în mod special eficienți, prezentând o bioactivitate superioară împotriva diferitelor bacterii care provoacă boli ale plantelor și fără să dovedească vreo fitotoxicitate.

Prezenta invenție asigură următorii derivați ai oximei și chimicale, pentru combaterea bolilor în agricultură, conținând numiții derivați ai oximei drept agenți eficienți:

(1) un derivat al oximei, reprezentat prin următoarea formulă chimică generală 1:

R’ O-C-HetA Λ H

<n în care R¹ reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare alchil inferior; X reprezintă un atom de halogen, o gupare nitro, o grupare hidroxil, o grupare ciano, o grupare carboxil, o grupare alcoxi-carbonil, o grupare alchil inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen; o grupare alcoxi inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen; o grupare alchiltio inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen; o grupare alchilsulfonil inferior care poate fi substituită cu un atom de halogen; o grupare arii care poate fi substituită cu un atom de halogen sau cu o grupare alchil inferior; o grupare ariloxi care poate fi substituită cu un atom de halogen sau cu o grupare alchil inferior; sau o grupare amino care poate fi substituită cu o grupare alchil inferior; și n reprezintă un număr întreg de la 0 până la 3; și Het A reprezintă un inel aromatic cu 6-membri, conținând azot, care conține unul sau doi atomi de azot, sau inelul lui aromatic, conținând azot de tip inel de benzo-condensare care poate fi substituit cu una sau două grupări care pot fi substituite, selectate dintr-un grup constând dintr-un atom de halogen, o grupare alchil inferior, o grupare alchiltio inferior, o grupare alchilsulfonil inferior, o grupare alcoxi inferior, o grupare trifluorometil, și o grupare ciano; și

RO 121119 Β1

Het B reprezintă derivați ai oximei, fiecare structură inelară fiind exprimată prin 1 următoarele formule:

în care Y reprezintă un atoni de hidrogen, un atom de halogen, sau o grupare alchil inferior care poate fi substituită cu un atom de halogen; 19 (2) un derivat al oximei, exprimat prin următoarea formulă chimică generală 2:

R’ O-C-HetC

(2) în care R¹, X, n, Het B, și Y sunt identici cu cei definiți în formula chimică 1 și Het C 31 reprezintă un inel aromatic cu 5-membri, conținând azot, sau inelul său aromatic conținând azot de tipul inel de benzo-condensație care conține mai mult decât un atom de azot, sau 33 care poate conține un atom de sulf sau un atom de oxigen, și care poate fi substituit cu mai mult de o grupare de substituție, și grupările care pot fi substituite pe un atom de azot al ine- 35 lului aromatic de 5-membri, conținând azot, sunt grupări selectate dintr-un grup constând dintr-o grupare alchil inferior, o grupare alchil-sulfonil inferior, o grupare trifenilmetil, o 37 grupare alcoximetil inferior și o grupare sulfamoil d/-substituită-N,N substituită cu grupări alchil inferior, și grupări ce pot fi substituite pe un atom de carbon din numitul inel aromatic 39 cu 5-membri, conținând azot, sunt grupări selectate dintr-un grup constând dintr-un atom de halogen, o grupare ciano, o grupare alchil, în domeniul cuprins de la C₃ până la C₆, care 41 poate fi substituită cu un atom de halogen, și o grupare cicloalchil, în domeniul cuprins de la C₃ până la C₆; și 43 o grupare alchenil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₆, o grupare alchinil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C_e, o grupare alcoxi, din domeniul cuprins de la C₄ până 45 la C₅, care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupare alchiltio inferior care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupare alchilsulfonil inferior care poate fi substituită 47 cu un atom de halogen, o grupare alchilsulfinil inferior care poate fi substituită cu atomi de

RO 121119 Β1 haogen, o grupare amino care poate fi substituită cu o grupare alchil inferior, sau o grupare cicloalchil, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆ sau o grupare trifenil-metil, și o grupare alcoxi-carbonil inferior, o grupare carbamoil care poate fi substituită cu grupări alchil inferior, o grupare aminometil care poate fi substituită cu grupări alchil inferior, o grupare acilaminometil, o grupare N-alcoxicarbonil-aminometil, o grupare alchil tiometil, o grupare arii care poate fi substituită cu atomi de halogen, și o grupare heteroaril care poate fi substituită cu atomi de halogen, și o grupare exprimată prin -N(R²)C(=O)R³ (în care R² reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare metil, și R³ reprezintă un atom de hidrogen, o grupare alchil, din domeniul cuprins de la C, până la C₁₀, care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare cicloalchil, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₈, o grupare alchenil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₆, o grupare alchinil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₄, o grupare aralchil, o grupare alchil inferior substituită cu o grupare amino, o grupare aralchil substituită cu o grupare amino, o grupare alchil inferior substituită cu o grupare acilamino, o grupare aralchil substituită cu o grupare acilamino, o grupare alchil inferior substituită cu o grupare alcoxi-carbonil-amino, o grupare aralchil substituită cu o grupare alcoxi-carbonil-amino, o grupare arii care poate fi substituită cu atomi de halogen, grupări alchil inferior care pot fi substituite cu atomi de halogen, grupări alcoxi inferior, grupări alchiltio inferior, grupări amino, grupări nitro sau grupări ciano, o grupare heteroaril, o grupare alcoxi inferior, o grupare ciclo alchiloxi, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆, o grupare benziloxi și o grupare ariloxi);

(3) un derivat al oximei, exprimat prin formula chimică 1, în care Het A este o grupare piridil care poate fi substituită cu un atom de halogen sau cu o grupare alchil inferior;

(4) un derivat al oximei, exprimat prin formula chimică 2, în care Het C este o grupare tiazolil care este exprimată prin următoarea formulă chimică:

RS în care R⁴ reprezintă un atom de hidrogen, o grupare amino, o grupare alcoxi, din domeniul cuprins de la C, până la C₅, care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare alchiltio inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare alchilsulfonil inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare alchilsulfinil inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen; sau o grupare -NHC(=O)R³ (în care R³ reprezintă un atom de hidrogen, o grupare alchil, din domeniul cuprins de la C, până la C₁₀, care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare cicloalchil, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₈, o grupare alchenil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₆, o grupare alchinil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₄, o grupare aralchil, o grupare alchil inferior substituită cu o grupare amino, o grupare aralchil substituită cu o grupare amino, o grupare alchil inferior substituită cu o grupare acilamino, o grupare aralchil substituită cu o grupare acilamino, o grupare alchil inferior substituită cu o grupare alcoxicarbonilamino, o grupare aralchil substituită cu o grupare alcoxicarbonilamitio; o grupare arii care poate fi substituită cu atomi de halogen, grupări alchil inferior care pot fi substituite cu atomi de halogen, grupări alcoxi inferior, grupări alchiltio inferior, grupări amino, grupări nitro, sau grupări ciano; o grupare heteroaril, o grupare alcoxi inferior sau o grupare cicloalchiloxi, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆, o grupare benziloxi, sau o grupare ariloxi); și

RO 121119 Β1

R⁵ reprezintă un atom de hidrogen, un atom de halogen sau o grupare alchil inferior 1 care poate fi substituită cu un atom de halogen];

(5) derivatul oximei, menționat în (4) de mai sus, în care R⁴ este o grupare exprimată 3 prin -NHC(=O)R³ (în care R³ reprezintă un atom de hidrogen, o grupare alchil, din domeniul de la C, până la C_B, care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare cicloalchil infe- 5 rior, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆, o grupare arii care poate fi substituită cu atomi de halogen, grupări alchil inferior care pot fi substituite cu atomi de halogen, grupări alcoxi 7 inferior, grupări amino sau grupări ciano; o grupare heteroaril sau o grupare alcoxi inferior), și R⁵ este un atom de hidrogen; 9 (6) un pesticid care conține cel puțin unul dintre derivații oximei, ai componenților de mai sus menționați în (1) până la (5), drept ingredient activ; 11 (7) un agent de combatere a bolilor la plante, care conține cel puțin unul dintre derivații oximei, ai componenților de mai sus menționați, în (1) până la (5), drept ingredient 13 activ;

(8) un agent de combatere a bolilor la plante, așa cum este menționat în (7), care 15 este eficient împotriva bolilor la plante provocate de mold fungi.

în continuare, se prezintă cel mai bun mod, pentru efectuarea prezentei invenții. 17 în derivații oximei, reprezentați prin formulele chimice generale 1 și 2, R¹ reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare alchil inferior. Structura grupării alchil inferior poate fi 19 liniară sau ramificată, și exemple de grupare alchil inferior includ, de exemplu, o grupare metil, o grupare etil, o grupare n-propil, o grupare izopropil, o grupare n-butil, o grupare izo- 21 butii, o grupare sec-butil, și o grupare ciclopropil, fiecare dintre acestea fiind în domeniul cuprins de la C₁ până la C₄. Grupări în mod special preferate reprezintă un atom de hidrogen 23 și o grupare metil.

în formulele generale 1 și 2, X reprezintă atomi de halogen, o grupare nitro, o grupare 25 hidroxil, o grupare ciano, o grupare carboxil, o grupare alcoxicarbonil, o grupare alchil inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare alcoxi inferior care poate fi substituită 27 cu atomi de halogen, o grupare alchiltio care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare aIchilsuIfonil inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare arii care 29 poate fi substituită cu atomi de halogen sau cu grupări alchil inferior, o grupare ariloxi care poate fi substituită cu atomi de halogen sau cu grupări alchil inferior, sau o grupare amino 31 care poate fi substituită cu grupări alchil inferior.

Aici, exemplele de atomi de halogen includ un atom de clor, un atom de brom, un 33 atom de iod, și un atom de fluor; și exemple de grupări alcoxicarbonil includ o grupare metoxicarbonil, o grupare etoxicarbonil, și o grupare n-propilcarbonil; exemple de grupări 35 alchil inferior, care pot fi substituite cu atomi de halogen, includ grupări alchil inferior liniare sau ramificate, din domeniul de la până la C₄, cum ar fi o grupare metil, o grupare etil, o 37 grupare n-propil, o grupare izopropil, o grupare n-propil, o grupare n-butil, o grupare izobutil, o grupare sec-butil, o grupare tert-butiI, grupări alchil inferior, substituite cu atomi de halogen, 39 cum ar fi o grupare clorometil, o grupare difluorometil, o grupare trifluorometil, o grupare difluoroclorometil, o grupare pentafluoroetil, o grupare 3,3,3-trifluoro-n-propil. 41

Exemple de grupări alcoxi inferior, care pot fi substituite cu atomi de halogen, includ o grupare metoxi, o grupare etoxi, o grupare n-propoxi, o grupare izopropoxi, o grupare n- 43 butoxi, o grupare izobutoxi, o grupare sec-butoxi, o grupare tert-butoxi, o grupare ciclopropiloxi, o grupare difîuorometoxi; și exemple de grupări alchiltio inferior, care pot fi substituite 45 cu atomi de halogen, includ o grupare metiltio, o grupare etiltio, o grupare n-propiltio, o grupare izopropiltio, o grupare n-butiltio, o grupare izobutiltio, o grupare sec-butiltio, o grupare 47 difluorometiltio, o grupare trifluorormetiltio, precum și o grupare ciclopropiltio.

RO 121119 Β1

Exemple de grupări alchilsulfonil inferior, care pot fi substituite cu atomi de halogen, includ o grupare metansulfonil, o grupare etansulfonil, o grupare n-propansulfonil, o grupare izopropansulfonil, o grupare n-butansulfonil, o grupare difluorometansulfonil, precum și o grupare trifluorometansulfonil. Exemple de grupări arii, care pot fi substituite cu atomi de halogen sau cu grupări alchil inferior, includ o grupare fenil, o grupare 4-clorfenil, o grupare 4-tohl, precum și o grupare 3-fluorofenil.

Exemple de grupări ariloxi, care pot fi substituite cu atomi de halogen sau cu grupări alchil inferior, includ o grupare fenoxi și o grupare 4- fluorofenoxi; și exemple de grupări amino, care pot fi substituite cu grupări alchil inferior, includ o grupare amino, o grupare metilamino, o grupare etilamino, o grupare n-propilamino, o grupare izopropilamino, o grupare n- butilamino, o grupare izobutilamino, o grupare sec-butilamino, o grupare terț-butiIamino, o grupare dimetilamino, o grupare dietilamino, o grupare d/'-n-propilamino, o grupare c//-n-butilamino, o grupare etilmetilamino, o grupare metil-n-propilamino, o grupare etil-npropilamino, o grupare etil-n-propilamino, precum și o grupare ciclopropilamino.

Poziția de substituție a lui X nu este limitată, și n reprezintă un număr întreg, cuprins în domeniul de la 0 până la 3. Atunci când n este 2 sau 3, X poate fi identic sau diferit. Exemple preferate, privind X, includ un atom de hidrogen, o grupare alchil inferior, din domeniul cuprins de la Ci până la C₃, o grupare fluoroalchil, din domeniul cuprins de la până la C₂, și un atom de halogen, și exemplele cele mai preferate includ un atom de hidrogen, o grupare trifluorometil, un atom de fluor și un atom de clor.

Het A, din formula chimică generală 1, reprezintă un inel aromatic cu 6-membri, conținând azot care conține 1 sau 2 atomi de azot, sau inelul său conținând azot de tipul inel de benzo-condensație, care poate fi substituit cu una sau două grupări de substituție. Exemple de inele aromatice cu 6-membri, conținând azot, includ un inel de piridinină, un inel de pirimidină, un inel de pirazină și un inel de piridazină; și exemple de inele aromatice, conținând azot de tipul inel de benzo-condensație, includ un inel de chinolină, un inel de chinazolină, și un inel de chinoxalină.

Exemple de grupări ce pot fi substituite pe Het A, includ un atom de halogen, o grupare alchil inferior, o grupare alchiltio inferior, o grupare alchilsulfonil inferior, o grupare alcoxi inferior, o grupare trifluorometil și o grupare ciano, și, mai în detaliu, atomii de halogen pot include un atom de clor, un atom de brom, un atom de fluor; grupările alchil inferior pot include grupări alchil inferior, liniare sau ramificate, cum ar fi o grupare metil, o grupare etil, o grupare n-propil, o grupare izopropil, o grupare n-butil, o grupare izobutil, și o grupare secbutil; și exemple de grupări alchiltio inferior sunt grupări alchiltio liniare sau ramificate, cum ar fi o grupare metiltio, o grupare etiltio, o grupare n-propiltio, o grupare izopropil tio, o grupare n- butiltio, o grupare izobutiltio, precum și o grupare sec-butiltio.

Exemple de grupări alchilsulfonil inferior includ grupări alchilsulfonil liniare sau ramificate, cum ar fi o grupare metansulfonil,o grupare etansulfonil, o grupare propansulfonil, o grupare izopropansulfonil, o grupare butansulfonil, o grupare izobutansulfonil, precum și o grupare sec-butansulfonil; și exemple de grupări alcoxi inferior includ grupări alcoxi inferior, liniare sau ramificate, cum ar fi o grupare metoxi, o grupare etoxi, o grupare n-butoxi, o grupare izobutoxi, și o grupare sec-butoxi.

Un exemplu preferat de Het A este o grupare piridiπ-2-il și cele mai preferate exemple de Het A includ o grupare piridin 2-il sau o grupare 5-metilpiridin-2-il.

RO 121119 Β1

Het B, din formulele chimice generale 1 și 2, este reprezentat prin următoarele formule:

(în care Y reprezintă un atom de hidrogen, un atom de halogen, și o grupare alchil inferior care poate fi substituită cu un atom de halogen), și în care Het B reprezintă o grupare 1,2,3tiadiazol-4-il, o grupare 1,2,5-tiadiazol-3-il, sau o grupare 1,2,5-oxidiazol-3-il sau derivați halogenați ai acestora, sau derivați substituiți cu o grupare alchil inferior, care este substituită cu un atom de halogen sau nu este substituită deloc.

Exemple de atomi de halogen, reprezentate prin Y, includ un atom de fluor, un atom de clor, un atom de brom; și exemple de grupări alchil inferior, care pot fi substituite cu atomi de halogen, includ grupări alchil inferior, din domeniul cuprins de la C₄ până la C₄, cum arfi o grupare metil, o grupare etil, o grupare n-propil, o grupare izopropil, o grupare difluorometil, și o grupare trifluorometil, dar gruparea cea mai preferată este gruparea metil.

Het C, în formula chimică generală 2, reprezintă un inel aromatic cu 5-membri, conținând azot sau inelul său aromatic conținând azot de tipul inel de benzo-condensație, care conține mai mult decât un atom de azot, care poate conține un atom de sulf sau un atom de oxigen și care poate fi substituit cu mai mult decât o grupare de substituție.

Exemple de inele aromatice cu 5-membri, conținând azot, includ un inel de pirol, un inel de imidazol, un inel de oxazol, un inel de tiazol, un inel de pirazol, un inel de izoxazol, un inel de izotiazol, un inel de 1,2,3-triazol, un inel de 1,2,4-triazol, un inel de 1,2,3oxadiazol, un inel de 1,2,4-oxadiazol, un inel de 1,2,5-oxadiazol, un inel de 1,3,4- oxadiazol, un inel de 1,2,3-tiadiazol, un inel de 1,2,4- tiadiazol, un inel de 1,3,4-tiadiazol, un inel de 1,2,4-tiadiazol și un inel detetrazol; și exemple de inele aromatice, conținând azot de tipul inel de benzo-condensație, includ un inel de benzimidazol, un inel de benzoxazol, un inel de benztiazol, un inel de imidazo[1,2-a]piridină, un inel de [1,2,4 ]triazo[1,5-a]piridină.

Exemple de grupări ce pot fi substituite la atomul de azot al grupării Het C, includ o grupare alchil inferior, o grupare alchil sulfonil inferior, o grupare trifenilmetil, o grupare alcoximetil inferior, și o grupare sulfamoil-N,N-di-substituită, substituită cu grupări alchil inferiori, în care exemplele de grupări alchil inferiori includ o grupare metil, o grupare etil, o grupare n-propil, o grupare izopropil, o grupare n-butil, o grupare izobutil, și o grupare secbutil; și exemple de grupări alchilsulfonil inferior includ o grupare metansulfonil, o grupare etansulfonil, o grupare n-propansulfonil, o grupare izopropansulfonil, o grupare n-butansulfonil, și o grupare izobutansulfonil; exemple de grupări alcoximetil inferior includ o grupare metoximetil și o grupare etoximetil; exemple de grupări sulfamoil Ν,Ν-di-substituite cu grupări alchil inferior includ o grupare dimetilsulfamoil și o grupare dietilsulfamoil.

Exemple de grupări care potfi substituite la atomul de carbon al grupării HetC, includ un atom de halogen, o grupare ciano, o grupare alchil, din domeniul cuprins de la C, până la C₆, care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare cicloalchil, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆, o grupare alchenil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₆, o grupare alchinil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₆, o grupare alcoxi, din domeniul cuprins de la C, până la C₆, care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare alchiltio inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare alchilsulfonil inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare alchilsulfinil inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen și o grupare amino care poate fi substituită cu grupări alchil inferior sau grupări cicloalchil, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆, sau grupări trifenilmetil; și

RO 121119 Β1 o grupare reprezentată prin formula -N(R²)C(=O)R³ (în care R² reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare metil și R³ reprezintă un atom de hidrogen, o grupare alchil, din domeniul cuprins de la C, până la C₁₀, care poate fi substituit cu atomi de halogen, preferabil, de la C, până la C₈, o grupare cicloachil, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₈, preferabil, de la C₃ până la C₆, o grupare alchenil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₆, o grupare aralchil, o grupare alchil inferior substituită cu o grupare amino, o grupare aralchil substituită cu o grupare amino, o grupare alchil inferior substituită cu o grupare acilamino, o grupare aralchil substituită cu o grupare acilamino, o grupare alchil inferior substituită cu o grupare alcoxicarbonilamino, o grupare aralchil substituită cu o grupare alcoxicarbonilamino, și un atom de halogen, și o grupare alchil inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare alcoxi inferior, o grupare alchiltio inferior, o grupare amino, o grupare arii care poate fi substituită cu o grupare nitro sau o grupare ciano; o grupare heteroaril, o grupare alcoxi inferior, o grupare cicloalchiloxi, o grupare benziloxi sau o grupare ariloxi); și o grupare alcoxicarbonil inferior, o grupare carbamoil care poate fi substituită cu grupări alchil inferior, o grupare aminometil care poate fi substituită cu grupări alchil inferior, o grupare acilaminometil, o grupare N-alcoxicarbonilaminometil, o grupare alchiltiometil și o grupare arii sau o grupare heteroaril care poate fi substituită cu atomi de halogen.

într-un mod mai practic, exemplele de atomi de halogen includ un atom de clor, un atom de fluor, și un atom de brom; exemple de grupări alchil care pot fi substituite cu atomi de halogen, includ o grupare metil, o grupare etil, o grupare n-propil, o grupare izopropil, o grupare n-butil, o grupare izobutil, o grupare n-hexil, o grupare difluorometil și o grupare trifluorometil; exemple de grupări cicloalchil, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆, includ o grupare ciclopropil, o grupare ciclopentil, și o grupare ciclohexil; și exemple de grupări alchenil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₆, includ o grupare vinii, o grupare alil, o grupare butenil, precum și o grupare hexenil.

Exemple de grupări alchinil, din domeniul cuprins de la C₂până la C₆, includ o grupare etinil, o grupare propargil, și o grupare butinil; și exemple de grupări alcoxi inferior, din domeniul cuprins de la C, până la C₅ atomi de carbon, care pot fi substituite cu atomi de halogen, includ o grupare metoxi, o grupare etoxi, o grupare n-propoxi, o grupare izopropoxi, o grupare n-butoxi, o grupare izobutoxi, o grupare sec-butoxi, o grupare n-pentiloxi, o grupare difluorometoxi, precum și o grupare trifluorometoxi.

Exemple de grupări alchiltio inferior, care pot fi substituite cu atomi de halogen, includ o grupare metiltio, o grupare etiltio, o grupare propiltio, o grupare izopropiltio, o grupare butiltio, o grupare izobutiltio, o grupare sec-butiltio, o grupare difluorometiltio și o grupare trifluorometiltio.

Exemple de grupări alchilsulfonil inferior, care pot fi substituite cu atomi de halogen, includ o grupare metansulfonil, o grupare etansulfonil, o grupare propansulfonil, o grupare izopropansulfonil, o grupare butansulfonil, o grupare difluorometansulfonil, precum și o grupare trifluorometansulfonil; și exemple de grupări alchilsulfinil inferior, care pot fi substituite cu atomi de halogen, includ o grupare difluorometansulfinil și o grupare trifluorometansulfinil.

Exemple de grupări amino, care pot fi substituite cu grupări alchil inferior sau grupări cicloalchil, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆ atomi de carbon, includ o grupare amino, o grupare metilamino, o grupare etilamino, o grupare propilamino, o grupare izopropilamino, o grupare butii amino, o grupare izobutilamino, o grupare sec-butilamino, o grupare dimetilamino, o grupare dietilamino, o grupare dipropilamino, o grupare dibutilamino, o grupare etilmetilamino, o grupare metilpropilamino, o grupare anetilpropilaminio, o grupare ciclopropilamino, o grupare ciclopentilamino, precum și o grupare ciclohexilamino.

RO 121119 Β1

Exemple de grupări alcoxicarbonil inferior includ o grupare metoxicarbonil, o grupare 1 etoxicarbonil și o grupare propoxicarbonil; exemple de grupări carbamoil, care pot fi substituite cu grupări alchil inferior, includ o gruparte N-metilcarbamoil, o grupare N-etilcarbamoil, 3 o grupare N-izopropilcarbamoil și o grupare Ν,Ν-dietilcarbamoil; și exemple de grupări aminometil, care pot fi substituite cu o grupare alchil inferior, includ o grupare aminometil, 5 o grupare N-metilaminometil, o grupare N-etilaminometil, o grupare N-propilaminometil, o grupare N-izopropilaminometil, o grupare N-butilaminometil, o grupare N,N-dimetilaminometil 7 și o grupare N,N-dietilaminometil.

Exemple de grupări acilaminometil includ o grupare formilaminometil, o grupare 9 acetilaminometil, o grupare propionilaminometil, o grupare butirilaminometil, o grupare izobutirilaminometil, o grupare benzilaminometil, și o grupare N-acetil-N-izopropilaminometil; 11 exemple de grupări N-alcoxicarbonilatninometil includ o grupare metoxicarbonilaminometil, o grupare etoxicarbonilaminometil, o grupare tert-butoxicarbonilaminometil, și o grupare N- 13 (terț-butoxicarbonil)-N-izopropilaminometil; precum și un exemplu de grupare alchiltiometil este gruparea izopropilaminometil. 15

Exemple de grupări arii, care pot fi substituite cu atomi de halogen, includ o grupare fenil, o grupare 2-fluorofenil, o grupare 3-fluorofenil, o grupare 4-fluorofenil, o grupare 2- 17 fluorofenil, o grupare 3-clorofenil, o grupare 4-clorofenil, o grupare 2,4-diclorofenil, o grupare 3,4-diclorofenil, o grupare 2,6-diclorofenil, o grupare naftil și o grupare bifenil; și exemple de 19 grupări heteroaril includ o grupare piridin-2-il, o grupare piridin-4-il, o grupare piridin-3-il, o grupare 2-furil, o grupare 3-furil, o grupare 2-tienil, o grupare 3-tienil, o grupare chinoil, o 21 grupare indolil, o grupare benzofurănii, o grupare benztienil, o grupare benztiazolil, o grupare benzizoxazolil, și o grupare benzizotiazolil. 23

Exemple practice de R³ în gruparea -N(R²)C(=O)R³ reprezintă două grupări, dintre care una reprezintă grupări alchil, care pot fi substituite cu atomi de halogen, din domeniul 25 cuprins de la C, până la C₁₀ atomi de carbon, preferabil, de la C., până la C₈ atomi de carbon, incluzând o grupare metil, o grupare etil, o grupare n-propil, o grupare izopropil, o grupare 27 tert-butil, o grupare n-butil, o grupare izobutil, o grupare sec-butil, o grupare n-pentil, o grupare 1 -etilpropil, o grupare n-decil, o grupare clorometil, o grupare trifluorometil, o grupare 29 triclorometil, o grupare 1-bromizopropil, o grupare clorodifluorometil, și o grupare 1-clorometil-1 -metiletil; și o alta dintre acestea reprezintă grupări cicloalchil, din domeniul cuprins 31 de la C₃ până la C₈ atomi de carbon, preferabil, de la C₃ până la C₆ atomi de carbon, incluzând o grupare ciclopropil, o grupare ciclobutil, o grupare ciclopentil, precum și o grupare 33 ciclooctil.

Exemple de grupări alchenil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₆ atomi de 35 carbon, includ o grupare vinii, o grupare alil, o grupare butenil, și o grupare hexenil; exemple de grupări alchinil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₄ atomi de carbon, includ o 37 grupare etinil, o grupare propargil, precum și o grupare butinil; exemple de grupări aralchil includ o grupare benzii și o grupare 2-feniletil; grupări alchil inferior substituite cu o grupare 39 amino includ o grupare aminometil, precum și o grupare 1-aminoizobutil; exemple de grupări aralchil, substituite cu o grupare amino, sunt grupările 1-amino-2-feniletil etc; și exemple de 41 grupări alchil inferior substituite cu o grupare acilamino includ o grupare acetilaminometil, precum și o grupare 1-acetilaminoizobutil. 43

Un exemplu de grupare aralchil, substituită cu o grupare acilamino, este gruparea 1acetilamino-2-fenil; exemple de grupări alchil inferior, substituite cu o grupare alcoxicarbonil- 45 amino, includ o grupare butoxicarbonilaminometil, precum și o grupare 1-(fert-butoxicarbonil amino) izobutil; și un exemplu de grupare aralchil substituită cu o grupare alcoxicarbonil- 47 amino este o grupare 1-(benziloxicarbonilamino)-2-feniletil.

RO 121119 Β1

Exemple de grupări arii, care potfi substituite cu atomi de halogen, grupări alchil inferior care pot fi substituite cu atomi de halogen, o grupare alchiltio inferior, o grupare amino, o grupare nitro sau o grupare ciano, includ o grupare fenil, o grupare 2-fluorofenil, o grupare

3- fluorofenil, o grupare 4-fluorofenil, o grupare 2-clorofenil, o grupare 3-clorofenil, o grupare

4- clorofenil, o grupare 2,4-diclorofenil, o grupare 3,4-diclorofenil, o grupare 2,6 diclorofenil, o grupare 4-metiIfenil, o grupare 2-metilfenil, o grupare 2,4-dimetilfenil, o grupare 4-trifluorometilfenil, o grupare 2-metoxifenil, o grupare 3-metoxifenil, ogrupare 4-metoxifenil, o grupare

2- metiltiofenil, o grupare 4-aminofenil, o grupare 4-acetilaminofenil, o grupare 2-cianofenil, o grupare 3-cianofenil, o grupare 4-cianofenil, o grupare 4-nitrofenîl, precum și o grupare naftil.

Exemple de grupări heteroaril includ o grupare 2-furil, o grupare 2-tienil, o grupare piridin-4-il, o grupare piridin-2-il, o grupare tiazol-4-il, o grupare oxazol-4-il, o grupare pirazol-

3- il, o grupare imidazol-4-il, o grupare izotiazol-5-il, o grupare izoxiazol-5-il, o grupare pirazinil, o grupare pirimidin-2-il, o grupare piridazin-3-il, o grupare (1,2,3-tiaziazol)-4-il, o grupare (1,2,5-tiaziazol)-3-il,o grupare furazanil, o grupare benzotiazol-2-il, o grupare benzotiazol-2-il, o grupare benzoimidazol-2-il, o grupare chinolin-2-il, o grupare izochinolin-2il, precum și o grupare chinoxalin-2-il.

Exemple de grupări alcoxi inferior includ o grupare metoxi, o grupare etoxi, o grupare n-propoxi, o grupare izopropoxi, o grupare butoxi, o grupare ferf-butoxi, precum și o grupare 1-etilpropoxi; exemple de grupări cicloalchiloxi, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆atomi de carbon, includ o grupare ciclopropiloxi, o grupare ciclopentiloxi, precum și o grupare ciclohexiloxi; și un exemplu de grupare ariloxi este gruparea fenoxi. Grupările de substituție, ce pot fi substituite cu atomul de azot și atomul de carbon la Het C, pot fi două sau mai multe.

Exemple preferate de Het C sunt grupări cum este o grupare tiazol-4-il care poate fi substituită, precum și o grupare tiazol 4-il care poate fi substituită. Exemplele cele mai preferate sunt grupări cum este gruparea tiazol-2-il, o grupare tiazol-4-il, o grupare 2-aminotiazol-4-il, o grupare 2-acilammotizoil-4-il, o grupare 2-alcoxicarbonilaminotiazol-4-il, o grupare 2-alcoxitiazol-4-il, o grupare alchiltiotiazol-4-il, o grupare 2-alchilsulfiniltiazol-4-il, o grupare 2-alchilsuloniltiazol-4-il, o grupare 2-ariltiazol-4-il, precum și o grupare 2bromotiaziol-4-il.

Există două structuri solide, respectiv o formă “E” și o formă “Z”, în porțiunile oximă din derivații oximei, reprezentați prin formulele generale 1 și 2. Structurile solide ale ambelor forme “E” și “Z sunt incluse în scopul prezentei invenții. în general, produsele sintetizate ale derivați lor oximei includ ambele forme sub formă de amestecuri, și este posibil a le izola cu ajutorul unor procese de separare și purificare.

Cu toate că forma “Z” a derivatului oximei este mai eficientă drept produs chimic de combatere a bolilor la plante decât forma “E”, forma “Z” trece treptat în forma Έ”, în condiții obișnuite și raportul dintre formele Έ” și “Z” este stabilizat ca un raport constant. Raportul constant dintre formele Έ” și “Z” variază cu tipul de derivați ai oximei.

Derivații oximei din prezenta invenție, care sunt reprezentați prin formulele chimice generale 1 și 2, pot fi produși, de exemplu, prin următoarele metode. Cu toate acestea, trebuie înțeles că metodele de producere a derivaților oximei din prezenta invenție nu sunt limitate la metodele descrise în exemplele de producere care urmează.

RO 121119 Β1

Metoda de producere A ori r Hac-CHZ

NHjOH

Bați

HetA-CHZ

ori (în formula de mai sus, definițiile lui Het A, Het B, Het C, X, n, și R' sunt aceiași cu cei definiți aici, mai înainte). 25

Compusul oximei, reprezentat prin formulele chimice generale 1 sau 2, este produs prin următoarele faze de obținere a compusului hidroxiimino (b), prin reacția unui compus 27 azole-metanonă (a) cu hidroxilamină; și reacția dintre compusul hidroxiimino obținut și compușii halogenizați (c) sau (d), în prezența unor săruri (cum arfi hidrură de sodiu, hidroxid 29 de sodiu, hidroxid de potasiu, carbonat de sodiu, carbonat de potasiu, carbonat de cesiu, trietilamină, piridină, N,N-dimetilaminopiridină). 31

Ca proces pentru sintetizarea compusului azol-metanonă poate fi aplicat un proces descris în, de exemplu, Synthesis pag. 976, 1982. 33

Structurile chimice, practicabile, ale compușilor reprezentați prin formulele chimice generale 1 și 2, și care sunt produși ca urmare a fazelor de fabricație menționate mai înainte 35 sunt arătate în tabelele 1 până la 66, care urmează:

RO 121119 Β1

Tabelul 1

Het A

O

I

(a)

HetS

No	Hei A	R¹	Χπ	Νο	ΗβΙΑ	R¹	Χπ
1	σ	Η	Η	14	θ'	Η	Η
2		Η	Η	15		Η	Η
3	σ'	Η	Η	16		Η	Η
4	σ	Η	Η	17		Η	Η
5	σ	Η	Η	13		Η	Η
6	(-Ύ	Η	Η	19		Μ	Η
7	σ	Η	Η	20	.JX	Η	Η
&	XX	Η	Η	21	χχ CN	Η	Η
9		Η	Η	22		Η	Η
10		Η	Η	23	,Α	Η	Η
11	ά.	Η	Η	24	σ α α	Η	Η
12		Η	Η	25	XX Me Ci	Η	Η
13	Α	Η	Η	26	χχ f Ol	Η	Η

RO 121119 Β1

Tabelul 2 1

Het©

No	HetA	R¹	Χη	Υ
1	CO⁷	Η	Η	CH_â
2		Η	Η	οη₃
3		Η	Η	‘ CHa
4	Cr	ch₃	Η	ch₃
5	σ	c₂h₅	Η	ch₃
6	σ	C3H7	Η	ch₃
7	σ	Η	Η	C2H5
8	&	Η	3-CF₃	C3H7
9	σ	Η	Η	CH(CH₃)₂
10	σ	Η	Η	H

RO 121119 Β1

Tabelul 3

ΚβΐΒ

Q

I

MO	Het A	R¹	Χη	Υ
1	σ	Η	Η	cf₃
2	σ	Η	4-α	cf₃
3	σ	Η	3-CI	cf₃
4	σ	Η	4·Ρ	CF_a
5	σ	Η	3-F	CFj
6		Η	Η	a
7	σ	Η	4-CI	a
8	σ	Η	3-α	a
9	σ	Η	4-F	CI
W	σ	Η	3-F	a

RO 121119 Β1

Tabelul 4 1

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-CI	14	2,3-(F)₂
2	3-CI	15	2,4-(F)₂
3	4-CI	16	2,5-(F)₂
4	2,3-(CI)₂	17	2,6-(F)₂
5	2,4-(CI)₂	18	3,4-(F)₂
6	2,5-(CI)₂	19	3,5-(F)₂
7	2,6-(CI)₂	20	2,4,6-(F)₃
8	3,4-(CI)₂	21	2-CH₃
9	3,5-(CI)₂	22	3-CH₃
10	2,4,6-(CI)₃	23	4-CH₃
11	2-F	24	2,3-(CH₃)₂
12	3-F	25	2,4-(CH₃)₂
13	4-F	26	2,5-(CH₃)₂

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CH₃)₂	40	4-SMe
28	3,5-(CH₃)₂	41	2-SO₂Me
29	3-CI,5-CH₃	42	3-SO₂Me
30	3-F,5-CH₃	43	4-SO₂Me
31	3-F.5-CI	44	2-Br
32	2-CF₃	45	3-Br
33	3-CF₃	46	4-Br
34	4-CF₃	47	2-OH
35	2-CN	48	3-OH
36	3-CN	49	4-OH
37	4-CN	50	2-OMe
38	2-SMe	51	3-OMe
39	3-SMe	52	4-OMe

RO 121119 Β1

Tabelul 5

Het©

(a)

(b)

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-OPh	14	4-CF₂CI
2	3-OPh	15	2-NO₂
3	4-OPh	16	3-NO₂
4	2-OCF₂H	17	4-NO₂
5	3-OCF₂H	18	2-NH₂
6	4-OCF₂H	19	3-NH₂
7	2-CO₂H	20	4-NH₂
8	3-CO₂H	21	4-Ph
9	4-CO₂H	22	2-OCF₃
10	2-CO₂Me	23	3-OCF₃

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CF₃)₂
28	3,4-(CF₃)₂
29	3,5-(CF₃)₂
30	2-Me,4-CI
31	2-Me,3-CI
32	2-CI,4-Me
33	2-Et,6-Me
34	2-CI,5-CF₃
35	2-CI,6-F
36	2,4,6-(Me)₃

RO 121119 Β1

Tabelul 6 1 ^R’H-HelC

HetB ;

(b)

NO	Het C	R¹	Xn	No	l-tetC	fi¹	Xn
1	u	H	H	14	Me <x	H	H
2	a	H	H	15	<x	H	H
3	a	H	H	13		H	H
4		H	H	17	θ'	H	H
5	H a	H	H	16	σ	H	H
6	N ^M	H	H	19	cr	H	H
7	Ar * ά N·”	H	H	20	^SQ	H	H
â	Me a	H	H	21	<T	H	H
9		H	H	22	«•Ύ N³	H	H
10	<x	H .	H	23	<Y V^N	H	H
11	“•“CjT	H	H	24	Vs	H	H
12	M0	H	H	25	<7 N·^	H	H
13	Me V^M	H	H	26	0^	H	H

RO 121119 Β1

Tabelul 7

HetC

No	HetC	R¹	Xrt	No	Het C R¹	Xn
1	«•Ύ	H	H	14	(CHoJsCHCOHH-^' CH3	H
2	Q	H	H	15		H
3	V-0	H	H	18	(CBjJaCHCONH-^ H	H
4	V	H	H	17	(CHahCCONH-^ Y H	H
5	<Ύ	H	H	18	KCONH-ζ Y w N-J	H
6	Cel·	H	H	19	CHjCONH-Z H N'¹	H
7	(Xl·	H	H	SOtCHthCHCHaCONH-^ H N·'’	H
8	Ol·	H	H	21	PhCONnZ H N¹	H
9	Ol·	H	H
10	ol·	H	H
11	Ol·	H	H
12	σ	CH3	H
13	cr	ch₃	H

RO 121119 Β1

Tabelul 8 1

Hei C

O

HetB

No Hat C R¹ Xn	1 No Het C R¹ Xn
1 Ύ Η H		14 GFaCONH-^ Η H
2 HCONH-^ Η H		15 GjFjCONHHy Η H
3 CHaCONH-^ n		16 CaFHXJNH-^ jf Η H
4 CîHsCONH-^ 'jT Η H		N-_Z 17 OHîCCONH-^ J\| Η H
5 CjHtCONH-^ jf H H		15 CliHCCONH-^ Η H
₆ C*HaCONH-^ η H		19 CljCCONH-^ Η H
7 ICWjhOHCQMH^ _H H		20 (CH^fenCCONH-^ 'Y Η H S'-J
δ țpH»J₁CHCH_sCONH-^’ Η H		21 CKFîîCCONH-^ jf h h
9 CjHjJCHîJCHCONH-^ Η H		22 CHsOCONH-ς J H H
10 (CHj) jCCONH n H		23 CjHjOCOnx^ Η H
11 [CHdjCCHzCOHM-^ Η H		24 (GHahCWCONH-^ Y H H
12 C^MCHîtaCCONH-^ Η H		25 {CHjhCOCONH-^ jf H H s-
13 (CjHahCHCONH-^ η H

RO 121119 Β1

Tabelul 9

CÎRhH-HetC

(O

No Het C	R¹Xn
1 (CzH^CHCHsOCONH	Η H
2 Y	Η H
λΎ SCjHsNH*^' J\|	Η H
AGoHvlaCHNH-^ jjf	H H
StCHahCW-^	H H
6(PhhCNH-^ Jj	H H
7(CHj)2CICaCH3)N-^ jf	Η H
e îchjsn-A Y	Η H
9 Y	Η H
10 CsMs-^ Y	Η H
11 CaHr-^ Y	H H
12<0Ηώ2θΗ-^ jf	Η H
13 tCHjhC-^ Ύ S''”*	Η H

No HetC	R¹	Xn
^{14 CFj}·^ x	H	H
N-Z ÎS C!-(J\|	H	H
16 Sr-^ Y	H	H
17 CHjO^ Y	H	H
18 jf	H	H
19	H	H
20 (CHjJjCHO-^	H	H
	H
22 FjHCQ-^ jf	H	H
23 CHjS-^	H	H
24 <W-( Y	H	H
25 CjHtS-^ jf	H	H
²⁶ (CHahțCHS-^ X	H	H

RO 121119 Β1

Tabelul 10 1

HetC o	Ή < ^Mo ib)	:x * M» (0
£ HetB :	<î ^s Mo (a)
No Het C R¹	Xn		No	HetC	R'	Xn
N^Z	H		14	M^Z MeS-^ J	H	H
2 F_aHCS-^ jf H	H		15	MoSOjH* V er <y	H	H
3 CHaSCOfe-^ _H	H		15	H	H

4(0^^8(0)2-^ h	H		17	MeSOî-^	H	H

5 FiHCSțO)-^ jf ^H	H		18	NG-^ Y*	H	H
h s				WUCHjJa
H		19		H	H
ÎîCHîÎîCHSCHî-^ jf H	H		20	<X	H	H
9 H	H		21	^MCHjOMe	H	H
9 CHjNHOC-^^J^ H	H
10 CHjCHgNHCC-^ f H	H
11 H	H
12 (CHJaCNHOC-^*^? H	H
13 (CHjJjNOC ^H	H

RO 121119 Β1

Tabelul 11

No HetC	R¹ Xn
	Η H
2 HCONH-if V	Η H
SCHjCONH-^ 'Tf*	Η H
4C₂H₆COMH-/' iT	Η H
SCoHtCONh-^ iT V^N	Η H
6C*HjOONH-^ 'iT	H H
/(CHshCHCONH-^ 'lf* S-^w	Η H
e(CHj)jCHCHaCO«H-^	Η H
âtCHahCCONM-if ΊΓ*	Η H
Ifky^to^dCHîCONH^ Ύ S^N	Η H
11 CFqjCONH-? li V«	Η H
12 CțHsOONH-^ 'lf* V^N	Η H
13 CHiOCONH-^ Ύ*	Η H

RO 121119 Β1

Tabelul 12 1

HetB

No HetC R¹ Xn Y	No HetC R¹ Xn Y
¹ jf ^{3 CI 083}	13 ZA η H CH(CH₃)_a
* 4^ ^C3*^{7 443}	1* Η H GH(CH₃)j
3 (CMuhCHCONH-^ C₄H9 4-F CKj ⁴ C jf ^{02145 H CH}’ 5 C3H7 H CHg 6 CCHdaCHCONH-^ C₄H_e H CH₉ ⁷ jT ^{h h} °®^Ηδ S- 8 Η H CiHs SlCHsIgCHOONH-^ H H CaH» ¹⁰ C ΊΓ H 3-Cf G3H7 ^{11 h 4}·°^ι°^4Ηβ 12 (CHjWMXJNH-^ J h 4-F C₄Hu _	N_/ 15 (CJ^CHCONH^ J Η H CH(GM₉)₂

RO 121119 Β1

Tabelul 13

(b)

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-CI	14	2,3-(F)₂
2	3-CI	15	2,4-(F)₂
3	4-CI	16	2,5-(F)₂
4	2,3-CI₂	17	2,6-(F)₂
5	2,4-CI₂	18	3,4-(F)₂
6	2,5-(CI)₂	19	3,5-(F)₂
7	2,6-(CI)₂	20	2,4,6-(F)₃
8	3,4-(CI)₂	21	2-CH₃
9	3,5-(CI)₂	22	3-CH₃
10	2,4,6-(CI)₃	23	4-CH₃
11	2-F	24	2,3-(CH₃)₂
12	3-F	25	2,4-(CH₃)₂
13	4-F	26	2,5-(CH₃)₂

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6(CH₃)₂	40	4-SMe
28	3,5(CH₃)₂	41	2-SO₂Me
29	3-CI,5-CH₃	42	3-SO₂Me
30	3-F,5-CH₃	43	4-SO₂Me
31	3-F.5-CI	44	2-Br
32	2-CF₃	45	3-Br
33	3-CF₃	46	4-Br
34	4-CF₃	47	2-OH
35	2-CN	48	3-OH
36	3-CN	49	4-OH
37	4-CN	50	2-OMe
38	2-SMe	51	3-OMe
39	3-SMe	52	4-OMe

RO 121119 Β1

Tabelul 14 1

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-OPh	14	4-CF₂CI
2	2-OPh	15	2-NO₂
3	4-OPh	16	3-NO₂
4	2-OCF₂H	17	4-NO₂
5	3-OCF₂H	18	2-NH₂
6	4-OCF₂H	19	3-NH_z
7	2-CO₂H	20	4-NH₂
8	3-CO₂H	21	4-Ph
9	4-CO₂H	22	2-OCF₃
10	2-CO₂Me	23	3-OCF₃

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CF₃)₂
28	3,4-(CF₃)₂
29	3,5-(CF₃)₂
30	2-Me,4-CI
31	2-Me,3-CI
32	2-CI,4-Me
33	2-Et,6-Me
34	2-CI,5-CF₃
35	2-CI.6-F
36	2,4,6-(Me)₃

RO 121119 Β1

Tabelul 15

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-CI	14	2,3-(F)₂
2	3-CI	15	2,4-(F)₂
3	4-CI	16	2,5-(F)₂
4	2,3-(CI)₂	17	2,6-(F)₂
5	2,4-(CI)₂	18	3,4-(F)₂
6	2,5-(CI)₂	19	3,5-(F)₂
7	2,6-(CI)₂	20	2,4,6-(F)₃
8	3,4-(CI)₂	21	2-CH₃
9	3,5-(CI)₂	22	3-CH₃
10	2,4,6-(CI)₃	23	4-CH3
11	2-F	24	2,3-(CH₃)₂
12	3-F	25	2,4-(CH₃)₂
13	4-F	26	2,5-(CH₃)₂

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CH₃)₂	40	4-SMe
28	3,5-(CH₃)₂	41	2-SO₂Me
29	3-CI,5-CH₃	42	3-SO₂Me
30	3-F,5-CH₃	43	4-SO₂Me
31	3-F.5-CI	44	2-Br
32	2-CF3	45	3-Br
33	3-CF3	46	4-Br
34	4-CF3	47	2-OH
35	2-CN	48	3-OH
36	3-CN	49	4-OH
37	4-CN	50	2-OMe
38	2-SMe	51	3-OMe
39	3-SMe	52	4-OMe

RO 121119 Β1

Tabelul 16	1
	3

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-OPh	14	4-CF₂CI
2	3-OPh	15	2-NO₂
3	4-OPh	16	3-NO₂
4	2-OCF₂H	17	4-NO₂
5	3-OCF₂H	18	2-NH₂
6	4-OCF₂H	19	3-NH₂
7	2-CO₂H	20	4-NH₂
8	3-CO₂H	21	4-Ph
9	4-CO₂H	22	2-OCF₃
10	2-CO₂Me	23	3-OCF3

RO 121119 Β1

Tabelul 17

(b)

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-CI	14	2,3-(Fe)₂
2	3-CI	15	2,4-(F)₂
3	3-CI	16	2,5-(F)₂
4	2,3-(CI)₂	17	2,6-(F)₂
5	2,4-(CI)₂	18	3,4-(F)₂
6	2,5-(CI)₂	19	3,5-(F)₂
7	2,6-(CI)₂	20	2,4,6-(F)₃
8	3,4-(CI)₂	21	2-CH₃
9	3,5-(CI)₂	22	3-CH₃
10	2,4,6-(CI)₃	23	4-CH₃
11	2-F	24	2,3-(CH₃)₂
12	3-F	25	2,4-(CH₃)₂
13	4-F	26	2,5-(CH₃)₂

RO 121119 Β1

Tabelul 18 1

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CF₃)₂
28	3,4-(CF₃)₂
29	3,5-(CF₃)₂
30	2-Me,4-CI
31	2-Me,3-CI
32	2-CI.4-CI
33	2-Et,6-Me
34	2-CI,5-CF₃
35	2-CI.6-F
36	2,4,6-(Me)₃

RO 121119 Β1

Tabelul 19

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CH₃)₂	40	4-SMe
28	3,5-(CH₃)₂	41	2-SO₂Me
29	3-CI,5-CH₃	42	3-SO₂Me
30	3-F,5-CH_a	43	4-SO₂Me
31	3-F.5-CI	44	2-Br
32	2-CF₃	45	3-Br
33	3-CF₃	46	4-Br
34	4-CF₃	47	2-OH
35	2-CN	48	3-OH
36	3-CN	49	4-OH
37	4-CN	50	2-OMe
38	2-SMe	51	3-OMe
39	3-SMe	52	4-OMe

RO 121119 Β1

Tabelul 20 1

RO 121119 Β1

Tabelul 21

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-CI	14	2,3-(F)₂
2	3-CI	15	2,4-(F)₂
3	4-CI	16	2,5-(F)₂
4	2,3-(CI)₂	17	2,6-(F)₂
5	2,4-(CI)₂	18	3,4-(F)₂
6	2,5-(CI)₂	19	3,5-(F)₂
7	2.6-(CI)₂	20	2,4,6-(F)₃
8	3,4-(CI)₂	21	2-CH₃
9	3,5-(CI)₂	22	3-CH₃
10	2,4,6-(CI)₃	23	4-CH₃
11	2-F	24	2,3-(CH₃)₂
12	3-F	25	2,4-(CH₃)₂
13	4-F	26	2,5-(CH₃)₂

RO 121119 Β1

Tabelul 22 1

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-OPh	14	4-CF₂CI
2	3-OPh	15	2-NO₂
3	4-OPh	16	3-NO₂
4	2-OCF₂H	17	4-NO₂
5	3-OCF₂H	18	2-NH_z
6	4-OCF₂H	19	3-NH₂
7	2-CO₂H	20	4-NH₂
8	3-CO₂H	21	4-Ph
9	4-CO₂H	22	2-OCF₃
10	2-CO₂Me	23	3-OCF₃

RO 121119 Β1

Tabelul 23

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-CI	14	2,3-(F)₂
2	2-CI	15	2,4-(F)₂
3	4-CI	16	2,5-(F)₂
4	2,3-(CI)₂	17	2,6-(F)₂
5	2,4-(CI)₂	18	3,4-(F)₂
6	2,5-(CI)₂	19	3,5-(F)₂
7	2,6-(CI)₂	20	2,4,6-(F)₃
8	3,4-(CI)₂	21	2-CH₃
9	3,5-(CI)₂	22	3-CH₃
10	2,4,6-(CI)₃	23	4-CH₃
11	2-F	24	2,3-(CH₃)₂
12	3-F	25	2,4-(CH₃)₂
13	4-F	26	2,5-(CH₃)₂

RO 121119 Β1

Tabelul 24 1

HetB

N

NHCOCHîCHlMe^

Îb)

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-OPh	14	4-CF₂CI
2	3-OPh	15	2-NO₂
3	4-OPh	16	3-NO₂
4	2-OCF₂F	17	4-NO₂
5	3-OCF₂F	18	2-NH₂
6	4-OCF₂F	19	3-NH₂
7	2-CO₂H	20	4-NH₂
8	3-CO₂H	21	4-Ph
9	4-CO₂H	22	2-OCF₃
10	2-CO₂Me	23	3-OCF₃

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CF₃)₂
28	3,4-(CF₃)₂
29	3,5-(CF₃)₂
30	2-Me,4-CI
3	12-Me,3-CI
32	2-CI,4-Me
33	2-Et,6-Me
34	2-CI,5-CF₃
35	2-CI.6-F
36	2,4,6-(Me)₃

RO 121119 Β1

Tabelul 25 <P^H2 NHCOCHtetlj

Het 8

(b)

RO 121119 Β1

Tabelul 26 1

NHCOCHffit),

O '““S

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-OPh	14	4-CF₂CI
2	3-OPh	15	2-NO₂
3	4-OPh	16	3-NO₂
4	2-OCF₂H	17	4-NO₂
5	3-OCF₂H	18	2-NH₂
6	4-OCF₂H	19	3-NH₂
7	2-OC₂H	20	4-NH₂
8	3-OC₂H	21	4-Ph
9	4-OC₂H	22	2-OCF₃
10	2-CO₂Me	23	3-OCF₃

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CF₃)₂
28	283,4-(CF₃)₂
29	293,5-(CF₃)₂
30	2-Me,4-CI
31	2-Me,3-CI
32	2-CI,4-Me
33	2-Et,6-Me
34	2-CI,5-CF₃
35	2-CI,6-F
36	2,4,6-(Me)₃

RO 121119 Β1

Tabelul 27 <pw₂ HHCOCHjCMjC Kj

(b)

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-CI	14	2,3-(F)₂
2	3-CI	15	2,3-(F)₂
3	4-CI	16	2,5-(F)₂
4	2,3-(CI)₂	17	2,6-(F)₂
5	2,4-(CI)₂	18	3,4-(F)₂
6	2,5-(CI)₂	19	3,5-(F)₂
7	2,6-(CI)₂	20	2,4,6-(F)₃
8	3,4-(CI)₂	21	2-CH₃
9	3,5-(CI)₂	22	3-CH₃
10	2,4,6-(CI)₃	23	4-CH₃
11	2-F	24	2,3-(CH₃)₂
12	3-F	25	2,4-(CH₃)₂
13	4-F	26	2,5-(CH₃)₂

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CH₃)₂	40	4-SMe
28	3,5-(CH₃)₂	41	2-SO₂Me
29	3-CI,5-CH₃	42	3-SO₂Me
30	3-F,5-CH₃	43	4-SO₂Me
31	3-F,5-CI	44	2-Br
32	2-CF₃	45	3-Br
33	3-CF₃	46	4-Br
34	4-CF₃	47	2-OH
35	2-CN	48	3-OH
36	3-CN	49	4-OH
37	4-CN	50	2-OMe
38	2-SMe	51	3-OMe
39	3-SMe	52	4-OMe

RO 121119 Β1

Tabelul 28 1

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-OPh	14	4-CF₂CI
2	3-OPh	15	2-NO₂
3	4-OPh	16	3-NO₂
4	2-OCF₂H	17	4-NO₂
5	3-OCF₂H	18	2-NH₂
6	4-OCF₂H	19	3-NH₂
7	2-CO₂H	20	4-NH₂
8	3-CO₂H	21	4-Ph
9	4-CO₂H	22	22 2-OCF₃
10	2-CO₂Me	23	23 3-OCF₃

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CF₃)₂
28	3,4-(CF₃)₂
29	29 3,5-(CF₃)₂
30	2-Me,4CI
31	2-Me,3CI
32	2-CI,4-Me
33	2-Et,6-Me
34	2-CI,5-CF₃
35	2-CI.6-F
36	2,4,6-(Me)₃

RO 121119 Β1

Tabelul 29

RO 121119 Β1

Tabelul 30 1

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-OPh	14	4-CF₂CI
2	3-OPh	15	2-NO₂
4	4-OPh	16	3-NO₂
4	2-OCF₂H	17	4-NO₂
5	3-OCF₂H	18	2-NH₂
6	4-OCF₂H	19	3-NH₂
7	2-CO₂H	20	4-NH₂
8	3-CO₂H	21	4-Ph
9	4-CO₂H	22	2-OCF₃
10	2-CO₂Me	23	3-OCF₃

RO 121119 Β1

Tabelul 31

HaiB

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CH₃)₂	40	4-SMe
28	3,5-(CH₃)₂	41	2-SO₂Me
29	3-CI,5-CH₃	42	3-SO₂Me
30	3-F,5-CH₃	43	4-SO₂Me
31	3-F.5-CI	44	2-Br
32	2-CF₃	45	3-Br
33	3-CF3	46	4-Br
34	4-CF3	47	2-OH
35	2-CN	48	3-0 H
36	3-CN	49	4-0 H
37	4-CN	50	2-0me, 3-CH₃
38	2-SMe	51	3-OMe
39	3-SMe	52	4-OMe

RO 121119 Β1

Tabelul 32 1

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-OPh	14	4-CF₂CI
2	3-OPh	15	2-NO₂
3	4-OPh	16	3-NO₂
4	2-OCF₂H	17	4-NO₂
5	3-OCF₂H	18	2-NH₂
6	4-OCF₂H	19	3-NH₂
7	2-CO₂H	20	4-NH₂
8	3-CO₂H	21	4-Ph
9	4-CO₂H	22	2-OCFj
10	2-CO₂Me	23	3-OCF₃

RO 121119 Β1

Tabelul 33

Het B

RO 121119 Β1

Tabelul 34 1

Hât B

MHCMO

HetB :

(a)

Φ)

(c)

RO 121119 Β1

Tabelul 35

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-CI	14	2,3-(F)₂
2	3-CI	15	2,4-(F)₂
3	4-CI	16	2,5-(F)₂
4	2,3-(CI)₂	17	2,6-(F)₂
5	2,4-(CI)₂	18	3,4-(F)₂
6	2,5-(CI)₂	19	3,5-(F)₂
7	2,6-(CI)₂	20	2,4,6-(F)₃
8	3,4-(CI)₂	21	2-CH₃
9	3,5-(CI)₂	22	3-CHj
10	2,4,6-(CI)₃	23	4-CH₃
11	2-F	24	2,3-(CH₃)₂
12	3-F	25	2,4-(CH₃)₂
13	4-F	26	2,5-(CH₃)₂

RO 121119 Β1

Tabelul 36 1

Nr.	Xn	Nr.	Xn		Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-OPh	14	4-CF₂CI	27	2,6-(CF₃)₂
2	3-OPh	15	2-NO₂	28	3,4-(CF₃)₂
3	4-OPh	16	3-NO₂	29	3,5-(CF₃)₂
4	2-OCF₂H	17	4-NO₂	30	2-Me,4-CI
5	3-OCF₂H	18	2-NH₂	31	2-Me,3-CI
6	4-OCF₂H	19	3-NH₂	32	2-CI,4-Me
7	2-CO₂H	20	4-NH₂	33	2-Et,6-Me
8	3-CO₂H	21	4-Ph	34	2-CI,5-CF₃
9	4-CO₂H	22	2-OCF₃	35	2-CI.6-F
10	2-CO₂Me	23	3-OCF3	36	2,4,6-(Me)₃

RO 121119 Β1

Tabelul 37

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-CI	14	2,3-(F)₂
2	3-CI	15	2.4-(F)₂
3	4-CI	16	2,5-(F)₂
4	2,3-(CI)₂	17	2,6-(F)₂
5	2,4-(CI)₂	18	3,4-(F)₂
6	2,5-(CI)₂	19	3,5-(F)₂
7	2,6-(CI)₂	20	2,4,6-(F)₂
8	3,4-(CI)₂	21	2-CH₃
9	3,5-(CI)₂	22	3-CH₃
10	2,4,6-(CI)₂	23	4-CH₃
11	2-F	24	2,3-(CH₃)₂
12	3-F	25	2,4-(CH₃)₂
13	4-F	26	2,5-(CH₃)₂

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CH₃)₂	40	4-SMe
28	3,5-(CH₃)₂	41	2-SO₂Me
29	3-CI, 5-CH₃	42	3-SO₂Me
30	3-F, 5-CH₃	43	4-SO₂Me
31	3-F, 5-CI	44	2-Br
32	2-CF₃	45	3-Br
33	3-CF₃	46	4-Br
34	4-CF₃	47	2-OH
35	2-CN	48	3-OH
36	3-CN	49	4-OH
37	4-CN	50	2-OMe
38	2-SMe	51	3-OMe
39	3-SMe	52	4-OMe

RO 121119 Β1

Tabelul 38 1

Nr.	Xn	Nr.	Xn		Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-OPh	14	4-CF₂CI	27	2,6-(CF₃)₂
2	3-OPh	15	2-NO₂	28	3,4-(CF₃)₂
3	4-OPh	16	3-NO₂	29	3,5-(CF₃)₂
4	2-OCF₂H	17	4-NO₂	30	2-Me, 4-CI
5	3-OCF₂H	18	2-NH₂	31	2-Me, 3-CI
6	4-OCF₂H	19	3-NH₂	32	2-CI, 4-Me
7	2-CO₂H	20	4-NH₂	33	2-Et, 6-Me
8	3-CO₂H	21	4-Ph	34	2-CI, 5-CF₃
9	4-CO₂H	22	2-OCF₃	35	2-CI, 6-F
10	2-CO₂Me	23	3-OCF₃	36	2,4,6-(Me)₃

RO 121119 Β1

Tabelul 39

Hete

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-CI	14	2,3-(F)₂
2	3-CI	15	2,4-(F)₂
3	4-CI	16	2,5-(F)₂
4	2,3-(CI)₂	17	2,6-(F)₂
5	2,4-(CI)₂	18	3,4-(F)₂
6	2,5-(CI)₂	19	3,5-(F)₂
7	2,6-(CI)₂	20	2,4,6-(F)₂
8	3,4-(CI)₂	21	2-CH₃
9	3,5-(CI)₂	22	3-CH₃
10	2,4,6-(CI)₂	23	4-CH₃
11	2-F	24	2,3-(CH₃)₂
12	3-F	25	2,4-(CH₃)₂
13	4-F	26	2,5-(CH₃)₂

RO 121119 Β1

Tabelul 40 1

(b)

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CF₃)₂
28	3,4-(CF₃)₂
29	3,5-(CF₃)₂
30	2-Me, 4-CI
31	2-Me, 3-CI
32	2-CI, 4-Me
33	2-Et, 6-Me
34	2-CI, 5-CF₃
35	2-CI, 6-F
36	2,4,6-(Me)₃

RO 121119 Β1

Tabelul 41

Hei 8

NHCCOMw

(a)

(b)

(C)

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-CI	14	2,3-(F)₂
2	3-CI	15	2,4-(F)₂
3	4-CI	16	2,5-(F)₂
4	2,3-(CI)₂	17	2,6-(F)₂
5	2,4-(CI)_z	18	3,4-(F)₂
6	2,5-(CI)_z	19	3,5-(F)₂
7	2,6-(CI)₂	20	2,4,6-(F)₂
8	3,4-(CI)₂	21	2-CH₃
9	3,5-(CI)_z	22	3-CH₃
10	2,4,6-(CI)₂	23	4-CH₃
11	2-F	24	2,3-(CH₃)₂
12	3-F	25	2,4-(CH₃)₂
13	4-F	26	2,5-(CH₃)₂

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CH₃)₂	40	4-SMe
28	3,5-(CH₃)₂	41	2-SO₂Me
29	3-C1,5-CH₃	42	3-SO₂Me
30	3-F, 5-CH₃	43	4-SO₂Me
31	3-F, 5-CI	44	2-Br
32	2-CF₃	45	3-Br
33	3-CF₃	46	4-Br
34	4-CF₃	47	2-OH
35	2-CN	48	3-OH
36	3-CN	49	4-OH
37	4-CN	50	2-OMe
38	2-SMe	51	3-OMe
39	3-SMe	52	4-OMe

RO 121119 Β1

Tabelul 42 1

(b)

RO 121119 Β1

Tabelul 43

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-CI	14	2,3-(F)₂
2	3-CI	15	2,4-(F)₂
3	4-CI	16	2,5-(F)₂
4	2,3-(CI)₂	17	2,6-(F)₂
5	2,4-(CI)₂	18	3,4-(F)₂
6	2,5-(CI)₂	19	3,5-(F)₂
7	2,6-(CI)_z	20	2,4,6-(F)₂
8	3,4-(CI)₂	21	2-CH₃
9	3,5-(CI)₂	22	3-CH₃
10	2,4,6-(CI)₂	23	4-CH₃
11	2-F	24	2,3-(CH₃)₂
12	3-F	25	2,4-(CH₃)₂
13	4-F	26	2,5-(CH₃)₂

RO 121119 Β1

Tabelul 44 1

Η ^^^^NHCQOCHjCH,

i J HetB : ^Het8/A,G-^	n V S-Aw, (a)
Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-OPh	14	4-CF₂CI
2	3-OPh	15	2-NO₂
3	4-OPh	16	3-NO₂
4	2-OCF₂H	17	4-NO₂
5	3-OCF₂H	18	2-NH₂
6	4-OCF₂H	19	3-NH₂
7	2-CO₂H	20	4-NH₂
8	3-CO₂H	21	4-Ph
9	4-CO₂H	22	2-OCF₃
10	2-CO₂Me	23	3-OCF₃

Φ)	,==Z '„2 (e)	7 9 11
Nr.	Xn	Nr.	Xn	13
27	2,6-(CF₃)₂
28	3,4-(CF₃)₂			15
29	3,5-(CF₃)₂
30	2-Me, 4-CI			17
31	2-Me, 3-CI
32	2-CI, 4-Me			19
33	2-Et, 6-Me
34	2-CI, 5-CF₃			21
35	2-CI, 6-F
36	2,4,6-(Me)₃			23

RO 121119 Β1

Tabelul 45

RO 121119 Β1

Tabelul 46 1

Φ)

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-OPh	14	4-CF₂CI
2	3-OPh	15	2-NO₂
3	4-OPh	16	3-NO₂
4	2-OCF₂H	17	4-NO₂
5	3-OCF₂H	18	2-NH_z
6	4-OCF₂H	19	3-NH₂
7	2-CO_zH	20	4-NH₂
8	3-CO₂H	21	4-Ph
9	4-CO₂H	22	2-OCF₃
10	2-CO₂Me	23	3-OCF₃

RO 121119 Β1

Tabelul 47

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-CI	14	2,3-(F)₂
2	3-CI	15	2,4-(F)₂
3	4-CI	16	2,5-(F)₂
4	2,3-(CI)₂	17	2,6-(F)₂
5	2,4-(CI)₂	18	3,4-(F)₂
6	2,5-(CI)₂	19	3,5-(F)₂
7	2,6-(CI)₂	20	2,4,6-(F)_z
8	3,4-(CI)₂	21	2-CH₃
9	3,5-(CI)₂	22	3-CH₃
10	2,4,6-(CI)₂	23	4-CH₃
11	2-F	24	2,3-(CH₃)₂
12	3-F	25	2,4-(CH₃)₂
13	4-F	26	2,5-(CH₃)₂

RO 121119 Β1

Tabelul 48 1

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-OPh	14	4-CF₂CI
2	3-OPh	15	2-NO₂
3	4-OPh	16	3-NO₂
4	2-OCF₂H	17	4-NO₂
5	3-OCF₂H	18	2-NH₂
6	4-OCF₂H	19	3-NH₂
7	2-CO₂H	20	4-NH₂
8	3-CO_zH	21	4-Ph
9	4-CO₂H	22	2-OCF₃
10	2-CO₂Me	23	3-OCF₃

RO 121119 Β1

Tabelul 49

RO 121119 Β1

Tabelul 50 1

RO 121119 Β1

Tabelul 51

HetB

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CH₃)₂	40	4-SMe
28	3,5-(CH₃)₂	41	2-SO₂Me
29	3-CI, 5-CH₃	42	3-SO₂Me
30	3-F, 5-CH3	43	4-SO₂Me
31	3-F, 5-CI	44	2-Br
32	2-CF3	45	3-Br
33	3-CF₃	46	4-Br
34	4-CF₃	47	2-OH
35	2-CN	48	3-OH
36	3-CN	49	4-OH
37	4-CN	50	2-OMe
38	2-SMe	51	3-OMe
39	3-SMe	52	4-OMe

RO 121119 Β1

Tabelul 52 1

	5
		7
™ Ma itw		9
Φ)	(0)	11

RO 121119 Β1

Tabelul 53

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-CI	14	2,3-(F)₂
2	3-CI	15	2,4-(F)₂
3	4-CI	16	2,5-(F)₂
4	2,3-(CI)₂	17	2,6-(F)₂
5	2,4-(CI)₂	18	3,4-(F)₂
6	2,5-(CI)₂	19	3,5-(F)₂
7	2,6-(CI)₂	20	2,4,6-(F)₂
8	3,4-(CI)₂	21	2-CH₃
9	3,5-(CI)₂	22	3-CH3
10	2,4,6-(CI)₂	23	4-CH₃
11	2-F	24	2,3-(CH₃)₂
12	3-F	25	2,4-(CH₃)₂
13	4-F	26	2,5-(CH₃)₂

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CH₃)₂	40	4-SMe
28	3,5-(CH₃)₂	41	2-SO₂Me
29	3-CI, 5-CH₃	42	3-SO₂Me
30	3-F, 5-CH₃	43	4-SO₂Me
31	3-F, 5-CI	44	2-Br
32	2-CF₃	45	3-Br
33	3-CF₃	46	4-Br
34	4-CF3	47	2-OH
35	2-CN	48	3-OH
36	3-CN	49	4-OH
37	4-CN	50	2-OMe
38	2-SMe	51	3-OMe
39	3-SMe	52	4-OMe

RO 121119 Β1

Tabelul 54 1

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CF₃)₂
28	3,4-(CF₃)₂
29	3,5-(CF₃)₂
30	2-Me, 4-CI
31	2-Me, 3-CI
32	2-CI, 4-Me
33	2-Et, 6-Me
34	2-CI, 5-CF3
35	2-CI, 6-F
36	2,4,6-(Me)₃

RO 121119 Β1

Tabelul 55

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-CI	14	2,3-(F)₂
2	3-CI	15	2,4-(F)₂
3	4-CI	16	2,5-(F)₂
4	2,3-(CI)_z	17	2,6-(F)₂
5	2,4-(CI)₂	18	3,4-(F)₂
6	2,5-(CI)₂	19	3,5-(F)₂
7	2,6-(CI)₂	20	2,4,6-(F)₂
8	3,4-(CI)₂	21	2-CH₃
9	3,5-(CI)₂	22	3-CH₃
10	2,4,6-(CI)₂	23	4-CH₃
11	2-F	24	2,3-(CH₃)₂
12	3-F	25	2,4-(CH₃)₂
13	4-F	26	2,5-(CH₃)₂

RO 121119 Β1

Tabelul 56 1

RO 121119 Β1

Tabelul 57

Nr.	Xn	Nr.	Xn
1	2-CI	14	2,3-(F)₂
2	3-CI	15	2,4-(F)₂
3	4-CI	16	2,5-(F)₂
4	2,3-(CI)₂	17	2,6-(F)₂
5	2,4-(CI)₂	18	3,4-(F)₂
6	2,5-(CI)_z	19	3,5-(F)₂
7	2,6-(CI)₂	20	2,4,6-(F)₂
8	3,4-(CI)₂	21	2-CH₃
9	3,5-(CI)₂	22	3-CH₃
10	2,4,6-(CI)₂	23	4-CH₃
11	2-F	24	2,3-(CH₃)₂
12	3-F	25	2,4-(CH₃)₂
13	4-F	26	2,5-(CH₃)₂

RO 121119 Β1

Tabelul 58 1

RO 121119 Β1

Tabelul 59

Φ)

Nr.	Xn	Nr.	Xn
27	2,6-(CH₃)₂	40	4-SMe
28	3,5-(CH₃)₂	41	2-SO₂Me
29	3-CI, 5-CH₃	42	3-SO₂Me
30	3-F, 5-CH₃	43	4-SO₂Me
31	3-F, 5-CI	44	2-Br
32	2-CF₃	45	3-Br
33	3-CF₃	46	4-Br
34	4-CF₃	47	2-OH
35	2-CN	48	3-OH
36	3-CN	49	4-0 H
37	4-CN	50	2-0 Me
38	2-SMe	51	3-OMe
39	3-SMe	52	4-OMe

RO 121119 Β1

Tabelul 60 1

Hei B

(a)

RO 121119 Β1

Tabelul 61

RetC

O

I

N

Het δ

HetB :

s'^NY

Xn

No HetC	R¹ Xn
	H H
	Η H
3	Η H
s	Η H
₅ -ΌΪΤ s	Η H
e	Η H
	Η H
	Η H
	Η H
- <χτ	Η H
8^	H H
	Η H
^,s ccxX	Η H

RO 121119 Β1

Tabelul 62 1

No <pV)H-HelC o I N HetB^/\^-Xn

HetC ^J^-CONH-^

CI CI ^s

Ci -^^-CONH-^ Y

CI ^s

F-θ-ΟΟΚΗ-^ Y b^/Y

S-*

HetE :

Me

Ή ^N MΦ)

R¹ Xn

CHj M.Z

Q-conh^J θ'CONHjT s-'J (G)

RO 121119 Β1

Tabelul 63

O î

HetB :

Xn

| No Hote R¹ Xn i------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------j 1 CMsCONH-^VcONH-^ ir h j 1 CMsCONH-^FCONH! ^ν~ύ^ζ ² CFîO-C>CONH^ J

Q-conh-^ J s

OCF,

0-CWH·^ Ț «C-0-CONH-^ jf

HC _N jf

PhO-^^-GONH·^ 'jT H s·⁴

Ο-ΟΟΜί^ζ J ^3*C0NH <jî

8co.< δ/ν

COHH-^ |l

Q'jhCONH-^jf QVcONH<

NN S

No	HetC	R¹	Xn
14	O^CQNH< y S***	H	H
15	G^/Y s*^	H	H
16	£jhconh-^	H	H
17	g^^Y	H	H
18	G⁰·^/	H	H
19		H	H
20	Q-so^jf	H	H
21	^conh/J H S	H	H
22	φ·~«ΥΤ t Si	H	H
23	^VcONH^ y	H	H
24		H	H
25		H	H
26	s	H	H

RO 121119 Β1

Tabelul 64 1

HM C

(e)

RO 121119 Β1

Tabelul 65

HetC

O

Hei 8 :

Xn

No HetC

R¹ Xn

H

H h-c-nh

H

Me-C-NH tt o

CH₃

Me-C-H

O CH(Me)₈

N <*4

Ph-C-NH 3 tt o

MeO-C-NH »t o

c <M*hCO-C-NH w o

N ^(MehCO-C-N S

O

No	HetC	R¹	Xn
13	J	H	H

14	,CH<^Z tt	H	H
15	CH^ J (M»hHC-C*NH S-'	H	H

4»

RO 121119 Β1

Tabelul 66 1

“HertC

O

I

N

HeiB

No Het C Xn	Y
1 (CHOsCHOONH-^ 'jf H	CFj
2 Ύ 4-Q s³	cf₃
3 tCHjfeCHCOHH-^ 3__α s'	cf₃
4 (CH₉)_tCKCONH“^' Ύ s-^	CF₃
5 ICHjJaCHCONH-^ 3-f	CF_a
9 (CH^CHCONH-^ H	CI
⁷ (CHjTjCHCONH-^ 4-Ct	α
8 (CH^CHCONH-^ 3-Ci	a
9 (CHjhCHCONH-^ 4-F	a
10 (CH^HCONH-^ ’Y 34?	a

I. , ..... . .................I în care Het A, Het B, Het C, X, Y, n și R¹ corespund cu cei definiți în formulele chimice generale 1 și 2, și Me reprezintă o grupare metil, Et reprezintă o grupare etil, Pr 41 reprezintă o grupare propil, Bu reprezintă o grupare butii, iar Ph reprezintă o grupare fenil.

Chimicalele pentru agricultură, în mod deosebit chimicalele de combatere a bolilor 43 la plante, care conțin derivați ai oximei, în conformitate cu prezenta invenție, drept ingredienți activi, sunt eficienți pentru diferite boli ale plantelor, care implică bacterii și mold fungi, și sunt 45 în mod deosebit eficiente pentru bolile plantelor provocate de mold fungi. Bolile plantelor provocate de mold fungi includ un domeniu larg de tipuri de boli ale plantelor, provocate de 47 Oomycetes și boli ale plantelor cauzate de Pyricularia oryzae.

RO 121119 Β1

Chimicalele pentru agricultură, din prezenta invenție, sunt în mod deosebit eficiente, pentru boli ale plantelor, cum ar fi mucegaiul pufos (downy-mildew) și mălura târzie (late-blight) sau putregaiul (Phytophora rot) ale diferitelor plante, care includ o varietate largă de boli ale plantelor provocate de Oomycetes, cum este Plasmom viticola, Pseudoperonospora cubensis, Phytophthora melonis, Phytophthora capsici, Phytophthora infestam, Peronospora brassicae, Peronospora destructor, Peronospora spinadae, și Peronospora manshurica;

și Peronospora viciae, Phytophthora nicotianae var. nicotianae, Phytophthora infestam, Pseudoperonospora humuli, Phytophthora cinnamomi, Phytophthora capsici, Phytophthora fragariae, boli ale diferitelor produse agricole (de fermă), provocate de Pythium bacteria, Pythium aphanidermatum, și Pyricularia oryzae.

Chimicalele pentru agricultură, din prezenta invenție, pot fi utilizate singure, sau, în general, pot fi utilizate în combinații cu substanțe auxiliare cunoscute, cum sunt agenți purtători, solizi și lichizi, agenți de dispersare, diluanți, agenți de emulsifiere, agenți de distribuție, agenți de îngroșare. Chimicalele pentru agricultură, din prezenta invenție, pot fi utilizate sub forma de pulbere umectabilă, soluții, soluții uleioase, pulbere, granule, și forme de tipul soluție coloidală, prin formulare.

Exemple de agenți purtători solizi și lichizi includ, de exemplu, talc, argilă, bentonită, caolin, diatomită, montmorilonit, mică, vermiculit, gips, carbonat de calciu, cărbune alb, rumeguș de lemn, amidon, alumină, sare silicat, glicol polimer, ceruri, apă, alcooli (cum este alcoolul metilic, alcoolul etilic, alcoolul n-propilic, alcoolul izopropilic, alcoolul n-butilic, etilen glicolul, alcoolul benzilic), fracții petroliere (cum ar fi eter de petrol, gaz lampant (kerosen), solvent nafta) hidrocarburi alifatice și aliciclice (cum arfi n-hexan, ciclohexan); și hidrocarburi aromatice (cum este benzen, toluen, xilen, etilbenzen, clorobenzen, cumen, și metilnaftalină), hidrocarburi halogenate (cum ar fi cloroform, diclormetan), eteri (cum ar fi izopropil eter, etilen oxid, și tetrahidrofuran) cetone cum ar fi acetonă metil-etil-cetonă, ciclohexan, și metil-izobutil-cetonă), esteri (cum ar fi acetat de etil, acetat de butii, etilenglicol acetat și acetat de amil), amide acide (cum ar fi dimetilformamidă, și dimetilacetoanilidă), nitrili (cum ar fi acetonitril, propionitril, acrilonitril), sulfoxizi (cum ar fi dimetilsulfoxid), eteri alcooli (cum arfi etilenglicol monometileter, etilenglicol monoetileter).

Exemple de substanțe auxiliare includ, de exemplu, agenți activi de suprafață, de tip neionici (cum arfi polioxietilen alchileter, polioxietilen alchilester, polioxietilen alchilfenileter, polioxietilen sorbitanalchilester, și sorbitanalchilester), agenți activi de suprafață, de tip anionic (cum ar fi alchilbenzensulfonat, alchilsulfosuccinat, polioxietilen alchilsulfat, și arilsulfonat), agenți activi de suprafață, de tip cationic (cum ar fi alchilamine, polioxietilen alchilamine, și săruri cuaternare de amoniu), agenți activi de suprafață amfoterici (cum arfi alchilaminoetilglicină și alchildimetilbetaină), polivinil alcooli, hidroxipropil celuloză, carboximetil celuloză, gumă arabică, gumă extrasă din plantele din genul Astragalus (tragacanth), gumă xanthan, polivinil acetat, gelatină, caseină, și alginat de sodiu.

Suplimentar, agenții de față pot fi utilizați în combinație cu chimicale pentru agricultură cunoscute, cum ar fi fungicide, ierbicide, regulatori de creștere a plantelor, insecticide, acaricide, utilizate în mod frecvent în agricultură și horticultura, precum și cu îngrășăminte. Cu toate că conținuturile de asemenea chimicale variază în funcție de formele de chimicale utilizate, metodele de aplicare ale acestora, și de alte condiții, un conținut eficient poate fi cuprins în domeniul de la 0,5 până la 95% în greutate, preferabil de la 2 până la 70% în greutate.

Pot fi aplicate metode diferite, incluzând aplicarea pe frunze prin pulverizare (foliage sprayng), aplicare în solul în care sunt plantate plantele (soil treatment), aplicare la suprafața apei din câmp (water surface treatment), și aplicare la semințe (seed treatment).

RO 121119 Β1

Cantitatea de asemenea chimicale pentru agricultură variază cu tipul plantelor la care 1 acestea se aplică și cu bolile care urmează a fi tratate. Atunci când chimicalele sunt aplicate pe frunze, este preferabil a le aplica folosind o soluție lichidă la un debit de 50 până la 300 3

I per 10 ari, la o concentrație de 1 până la 10000 părți per milion, preferabil 10 până la 1000 părți per milion, ca concentrație chimică eficientă. Pentru aplicare la suprafața apei sau în 5 solul în care sunt plantate plantele, este preferabil a se aplica 0,1 până la 100 g per 10 ari.

Atunci când se tratează semințele, este preferabil să se aplice de la 0,001 până la 50 g per 7 kg de semințe, din asemenea chimicale, utilizate în agricultură.

în continuare, prezenta invenție este descrisă în mod mai detaliat, descrierea refe- 9 rindu-se la următoarele exemple, privind metodele de producere, exemple de formulare, precum și exemple de testare. Trebuie înțeles că prezenta invenție nu este limitată la 11 exemplele care urmează.

Exemplul 1 de producere. Clorhidrat de hidroxilamină (0,20 g, 2,82 mmol) și 13 trietilamină (0,4 ml, 2,8 mmol) au fost adăugate la o soluție în etanol (20 ml) de (5-metil-1,2,3-tiaziazol-4-il)fenilmetanonă (0,29 g, 1,41 mmol) și încălzite timp de 48 h, cu 15 refluxare. După concentrarea soluției astfel reacționate, s-a adăugat acetat de etil la reziduu, s-a spălat cu apă, și reziduul a fost uscat pe sulfat de magneziu anhidru. Solventul a fost 17 îndepărtat prin distilare, iar reziduul a fost purificat cu ajutorul cromatografiei pe coloană și s-au obținut (Z)-(5-metil-1,2,3-tiadiazol-4-il)fenil metanon oximă (0,16 g) și 19 (E)-(5-metil-1,2,3-tiadiazol-4-il) fenil metanon oximă (0,04 g).

(Z)-(5-metil-1,2,3-tiadiazol-4-il)fenil metanon oximă:21 ¹H-NMR (CDCI₃): δ 2,54 (s, 3 H), 7,30-7,50 (m, 5 H), 8,30-8,45 (brd, 1 H).

MS (m/e): 219 (M*j.23 (E)-(5-metil-1,2,3- tiadiazol-4-il)fenil metanon oximă:

¹H-NMR (CDCI₃): δ 2,54 (s, 3 H), 7,35-7,60 (m, 5 H), 8,00-8,20 (brd, 1 H).25

MS (m/e): 219 (M⁺).

Exemplul 2 de producere. (Z)-(5-metil-1,2,3-tiadiazol-4-il)feniI metanon oximă (9,3127 g, 0,04 mol) a fost dizolvată în acetonitril (677 ml), s-a adăugat clorhidrat de 2-picoliclorură (10,40g, 0,07 mol) și s-a încălzit timp de 5 h, cu refluxare. După concentrarea soluției astfel 29 reacționate, reziduul a fost extras cu acetat de etil, iar substanța extrasă a fost uscată după spălarea cu apă. Solventul a fost îndepărtat prin distilare, reziduul a fost purificat cu ajutorul 31 cromatografiei pe coloană și s-au obținut (z)-(5-metil-1,2,3- tiadiazol-4-il)fenil metanon O-(2-piridil)-metil oximă (9,67 g). 33 (Compusul nr. 1-(a)-1 (Z))

Exemplul 3 de producere. (E)-(5-metil-1,2,3-tiadiazol-4-iI)feniI metanon oximă (0,30 35 g, 1,4 mmol) a fost dizolvată în acetonă (20 ml), s-a adăugat carbonat de potasiu (0,32,2,0 mmol) și clorhidrat de 2-picolil clorură (0,34 g, 2,0 mmol) și s-a încălzit timp de trei zile, cu 37 refluxare. După concentrarea soluției astfel reacționate, reziduul a fost extras cu acetat de etil, și după spălare cu apă, reziduul a fost uscat cu sulfat de magneziu anhidru. Solventul 39 a fost îndepărtat prin distilare, reziduul a fost purificat cu ajutorul cromatografiei pe o coloană și s-au obținut (E)-(5-metil-1,2,3- tiadiazol-4-il)fenil metanonă O-(2-piridil)metiI oximă. 41 ¹H-NMR (CDCI₃): δ 2,59 (s, 3 H), 5,40 (s, 2 H), 7, 21 (dd, J = 4,83 Hz, J = 8,70 Hz,

H), 7,31 -7,72 (m, 7H), 8,58 (J = 4,88 Hz, 1H). 43

MS (m/e): 310 (M⁺)

Exemplul 4 de producere. Clorhidrat de hidroxilamină (4,48 g, 63,1 mmol) și trietil- 45 amină (8,8 ml, 63,1 mmol) au fost adăugate la o soluție în etanol (85 ml) de (3-metil-1,2,5-tiadiazol-4-il)fenilmetan (3,22 g, 15,7 mmol) și încălzite timp de 8 h, cu 47 refluxare. După ce soluția de reacție a fost concentrată, s-a adăugat acetat de etil/apă la

RO 121119 Β1 reziduu, în vederea extracției. Reziduul a fost apoi uscat pe sulfat de magneziu anhidru, după ce solventul a fost îndepărtat prin distilare. Reziduul a fost purificat cu ajutorul cromatografiei pe coloană și s-au obținut (Z)-(3-metil-1,2,5-tiadiazol-4-il)fenil metanon oximă (2,18 g).

¹H-NMR (CDCIj): δ 2,53 (s, 3 H), 7,27-7,56 (m, 5H), 8,52-8,78 (brd, 1 H).

MS (m/e): 219 (M⁺)

Exemplul 5 de producere. Hidrură de sodiu de concentrație 60% (2,41 g, 60,0 mmol) s-a adăugat la N, N-dimetilformamidă (150 ml) și s-a răcit pe baie cu gheață și s-a adăugat apoi (Z)-(3-metil-1,2,5-tiadiazol-4-il)fenilmetan oximă și s-a agitat, timp de 40 min. S-a adăugat prin picurare, la soluția astfel reacționată, o soluție în dimetilformamidă (110 ml) de 4-clorometil-2-izo-propionilaminotiazol (7,76 g, 35,6 mmol). După ce soluția reacționată a fost readusă treptat la temperatura camerei, aceasta a fost agitată, timp de 20 h. Solventul din soluția reacționată a fost îndepărtat sub presiune redusă și s-a adăugat acetat de etil/apă la reziduu, în vederea extracției. Soluția extrasă a fost uscată cu sulfat de magneziu anhidru după spălare cu apă. Solventul a fost îndepărtat prin distilare, iar reziduul a fost purificat cu ajutorul cromatografiei pe o coloană, și s-a obținut (Z)-(3-etil-1,2,5-tiadiazol-4-il)fenilmetan O-(2-izo-propionilaminotiazol-4-il)metiloximă.

1H-NMR (CDCI₃): δ 1,22 (d, J = 6,91 Hz, 6 H), 2,41 (s, 3 H), 2,47-2,76 (m, 1 H), 5,21 (s, 2 H) 6,89 (s, 1 H), 7,28-7,60 (m,5H), 9,50-9,90 (brd, 1 H).

MS (m/e): 401 (M⁺).

Exemplul 6 de producere. O soluție în piridină (55 ml) de clorhidrat de hidroxilamină (5,19 g, 73,0 mmol) s-a adăugat la (3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il)fenil metaonă (3,43 g, 18,0 mmol) și s-a încălzit la temperatura de 70°C, sub agitare. După ce soluția reacționată a fost concentrată, reziduul a fost dizolvat în acetat de etil. După spălare cu acid clorhidric diluat și în continuare spălare cu apă, reziduul a fost uscat cu carbonat de magneziu. După îndepărtatrea solventului și purificarea reziduului cu ajutorul cromatografiei pe coloană, s-au obținut (Z)-(3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il) fenil metanon oximă (2,13 g) și (E)-(3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il)fenil metanon oximă (0,79 g).

(Z)-(3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il)fenil metanon oximă:

H-NMR (CDCIj): δ 2,38 (s, 3 H), 7,30-7,62 (m, 2 H), 7,89-8,00 (brd, 1 H).

MS (m/e): 219 (M +) (E)-(3-metil-1,2-5-oxadiazol-4-il)fenil metanon oximă:

¹H-NMR (CDCIj): δ 2,55 (s, 3 H), 7, 48-7,62 (m, 2 H), 7,89-8,00 (brd, 1 H).

MS (m/e): 219 (M+).

Exemplul 7 de producere. Hidrură de sodiu de concentrație 60% (0,43 g, 10,6 mmol) a fost adăugată la N, N-dimetilformamidă (16 ml) și răcită pe baie cu gheață și s-a adăugat la această soluție, sub agitare, o soluție în dimetilformamidă (20 ml) de (Z)-(3-metil -1,2,5-oxadiazol-4-il) fenil metanon oximă (0,94 g, 4,36 mmol). S-a adăugat, la soluția reacționată de mai sus, o soluție în dimetilformamidă (15 ml) de 4-clorometil-2-trifenilmetilaminotiazol (2,71 g, 6,94 mmol). După ce soluția reacționată a fost readusă la temperatura camerei, soluția reacționată a fost agitată, timp de patru zile. Solventul soluției a fost apoi îndepărtat sub presiune redusă și s-a adăugat acetat de etil/apă la reziduu, în vederea extracției. Solventul a fost îndepărtat prin distilare, reziduul a fost purificat cu ajutorul cromatografiei pe o coloană și s-a obținut (Z)-(3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il)fenilmetanon O-(2-trifenilmetilamino tiazol-4-il)metioximă (0,59 g).

(Compusul nr. 9-(c)-6 (Z)).

¹H-NMR (CDCI3): δ 2,23 (s, 3 H), 5,11 (s, 2 H), 6,27 (s, 1H), 6,80-6-97 (brd,1 H), 7,13-7,60 (m, 20H).

MS (m/e): 557 (M⁺)

RO 121119 Β1

Exemplul 8 de producere. Soluție de acid clorhidric 1 M (0,6 ml) s-a adăugt la o 1 soluție în acetaonă (15 ml) de (Z)-(3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il)fenil metanon O-(2-trifenilmetilaminotiazol-4-il) metiloxinmă și s-a încălzit, timp de 8 h, cu refluxare. Solventul soluției 3 reacționate a fost îndepărtat sub presiune redusă și s-a adăugat o soluție de acetat de etil/soluție saturată de carbonat acid de sodiu și s-a extras după ce soluția a fost ajustată la 5 o valoare a pH-ului egală cu 7. Soluția extrasă a fost spălată cu apă și reziduul a fost uscat cu sulfat de magneziu anhidru. Solventul a fost îndepărtat prin distilare, iar reziduul a fost 7 purificat cu ajutorul cromatografiei pe o coloană și s-a obținut (Z)-(3-metil-1,2,5-oxadiazol-4-il)-fenil metanon O-(2-aminotiazol-4-il)metiloximă (0,05 g). 9 (Compusul nr. 8-(c)-1 (Z)).

’H-NMR (CDCIj); δ 2,31 (s, 3 H), 4,85-5,10 (brd, 1 H), 5,14 (s, 2 H), 6,46 (s, 1 H),11

7,32-7,66 (m, 5 H).

MS (m/e): 315 (M⁺).13

Exemplul 9 de producere. Anhidrida acidului trifluoroacetic (7 ml) s-a adăugat la (Z)(3-metil)-1,2,5-oxadiazol-4-il)fenil metanol O-(2-aminotiazol-4-il)metiloximă (0,053 g, 0,16815 mmol) și s-a încălzit, timp de 2 h, sub agitare. Soluția reacționată a fost concentrată, reziduul a fost purificat cu ajutorul cromatografiei pe coloană și s-a obținut (Z)-(3-metil-oxadiazol-4- 17 il)fenil metanon O-2-trifluoracetilaminotiazol-4-il)metiloximă (0,063 g).

(Compusul nr. 8-(c)-14 (Z)).19

Ή-RMN (CDCI₃) δ 2,26(s, 3H), 5,26(s, 2H), 7,07(s, 1H), 7,28-7,56(m, 5H), 7,68-8,10 (brd, 1H)21

MS (m/e): 411 (M⁺).

Date fizice și chimice, cum sunt spectrele de rezonanță magnetică nucleară (¹H-23

RMN) și spectrele de masă ale derivaților oximei, obținute prin aceleași metode de producere, precum cele arătate în exemplele de producere de mai sus sunt recapitulate în 25 tabelele 67 până la 81, care urmează.

Tabelul 67

Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCI3) δ	MS (m/e,M⁺)
1-(3)-1	z	2,53 (s, 3H), 5,40 (s,2H), 7,19 (dd, J = 4,9 Hz, J = 7,6 Hz, 1H), 7,30-7,42 (m, 3H), 7,35 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 7,44-7,50 (m, 2H), 7,67 (dd, J = 7,8, 7,6 Hz, 1H), 8,56 (d, J = 4,9Hz, 1H)	310
1-(3)-1	E	2,59 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 7,21 (dd, J =4,83, 8,70 Hz, 1H), 7,31-7,72 (m, 7H), 8,58 (d, J = 4,88 Hz, 1H)	310
1-(b)-1	Z	2,47 (s, 3H), 5,36 (s, 2H), 7,19 (dd, J = 4,85 Hz, J = 7,40 Hz, 1H), 7,30-7,50 (m, 6H), 7,67 (t, J = 7,64 Hz, 1H), 8,56 (d, J = 4,80 Hz, 1H)	311 (M*+1)
1-(b)-1	E	2.60 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 7,15-7,55 (m, 7H), 7,70 (t, J = 7.60 Hz, 1H), 8,59 (d, J = 4,80 Hz, 1H)	311 (M⁺+1)

RO 121119 Β1

Tabelul 67	'continuare)
Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCI₃) δ	MS (m/e,M⁺)
1-(C)-1	Z	2,32 (s, 3H), 5,41 (s, 2H), 7,15-7,60 (m, 7H), 7,69 (t, J = 7,74 Hz, 1H), 8,56 (d, J = 4,81 Hz, 1H)	294
1-(3)-2	z	2,42 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 7,25-7,50 (m, 6H), 7,70 (d, J = 10,2 Hz, 1H), 8,56 (d, J = 4,84 Hz, 1H), 8,62 (s,1H)	310
1-(3)-2	E	2,56 (s, 3H), 5,27 (s, 2H), 7,28-7,52 (m, 6H), 7,70-7,78 (m, 1H), 8,57 (d, J = 4,82 Hz, 1H), 8,65 (s, 1H)	310
1-(a)-3	Z	2,48 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 7,22 (d, J = 5,91 Hz, 2H), 7,29-7,50 (m, 5H), 8,58 (d, J = 6,03 Hz, 2H)	310
1-(3)-3	E	2,55 (s, 3H), 5,27 (s, 2H), 7,25 (d, J = 8,00 Hz, 2H) 7,30- 7,60 (m, 5H), 8,59 (d, J = 8,00 Hz, 2H)	310
1-(3)-4	Z	2,55 (s, 3H), 5,36 (s, 2H), 7,30-7,54 (m, 6H), 8,71 (d, J = 5,00 Hz, 1H), 9,16 (s,1H)	311
1-(3)-5	Z	2,52 (s, 3H), 5,41 (s, 2H), 7,30-7,55 (m, 5H), 8,49-8,60 (m,2H), 8,67 (s, 1H)	312 (M⁺+1)
1-(3)-8	Z	2,54 (s, 6H), 5,36 (s, 2H), 7,05 (d, J = 7,56 Hz, 1H) 7,12 (d, J = 7,58 Hz, 1H), 7,30 -7,62 (m, 6H)	324
1-(3)-9	Z	2,32 (s, 3H), 2,51 (s, 3H), 5,35 (s, 2H), 7,14-7,5 (m, 7H), 8,39 (s, 1H)	324

Tabelul 68

Compusul Tab (a), (b), (c)No	E/Z	¹H-RMN (CDCI₃) δ	MS (m/e,M⁺)
1-(b)-9	Z	2,32 (s, 3H), 2,47 (s, 3H), 5,33 (s, 2H), 7,18 (d, J = 7,94 Hz, 1H), 7,27-7,56 (m, 6H), 8,39 (s, 1H)	324
1-(b)-9	E	2,34 (s, 3H), 2,62 (s, 3H), 5,36 (s, 2H), 7,12-7,63 (m, 7H), 8,32-8,49 (m, 1H)	324
1-(0-9	Z	2,31 (s, 3H), 2,33 (s, 3H), 5,36 (s, 2H), 7,19 (d, J = 7,90 Hz, 1H), 7,30-7,60 (m, 6H), 8,41 (s, 1H)	308
1-(c)-9	E	2,34 (s, 3H), 2,43 (s, 3H), 5,36 (s, 2H), 7,20 (d, J= 7,90 Hz, 1H), 7,39-7,69 (m, 6H), 8,42 (s, 1H)	308
1-(a)-10	Z	2,49 (s, 3H), 2,54 (s, 3H), 5,23 (s, 2H), 7,03 (d, J = 5,33 Hz, 1H), 7,07 (s, 1H), 7,26-7,54 (m, 5H), 8,45 (d, J = 4,79 Hz, 1H)	324

RO 121119 Β1

	Tabelul 68	'continuare)
Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	Ή-RMN (CDCIj) δ	MS (m/e,M⁺)
1-(a)-12	Z	2,54 (s, 3H), 5,35 (s, 2H), 7,18-7,52 (m, 7H), 7,64 (t, J = 7,80 Hz, 1H)	344
1-(a)-16	z	2,55 (s, 3H), 5,31 (s, 2H), 6,83 (dd, J = 2,48 Hz, J = 7,81 Hz, 1H), 7,22 (dd, J = 1,92 Hz, J = 7,46 Hz, 1H), 7,30-7,56 (m, 5H), 7,77 (dd, J = 7,62 Hz, 7,95 Hz, 1H)	329 (M*+1)
2-(a)-1	z	2,53 (s, 3H), 5,57 (s, 2H), 7,25-7,40 (m, 3H), 7,41-7,60 (m, 4H), 7,64-7,77 (m, 1H), 7,80 (d, J = 8,30 Hz, 1H), 8,07 (d, J = 8,26 Hz, 1H), 8,16 (d, J = 8,50 Hz, 1H)	360
2-(a)-3	z	2,54 (s, 3H), 5,59 (s, 2H), 7,30-7,60 (m, 5H), 7,65-7,92 (m, 2H), 7,98-8,37 (m, 2H), 8,97 (s, 1H)	361
2-(a)-4	z	1,59 (d, J = 6,76 Hz, 3H), 2,55 (s, 3H), 5,55 (q, J = 6,73 Hz, 1H), 7,10-7,50 (m, 7H), 7,65 (t, J=,7,75 Hz, 1H), 8,55 (d, J = 4,81 Hz, 1H)	325 (M⁺+1)
2-(b)-4	z	1,58 (d, J = 6,78 Hz, 3H), 2,51 (s, 3H), 5,52 (q, J = 6,72, 1H), 7,10-7,50 (m, 7H), 7,64 (t, J = 7,71 Hz, 1H), 8,50- 8,63 (m, 1H)	324

Tabelul 69

Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	Ή-RMN (CDCI₃) δ	MS (m/e,M⁺)
2-(a)-7	Z	1,29 (t, J = 7,60 Hz, 3H), 2,90 (q, J = 7,60 Hz, 2H), 5,39 (s, 2H), 7,13-7,27 (m, 1H), 7,30-7,54 (m, 6H), 7,67 (t, J = 7,64 Hz, 1H), 8,57 (d, J = 4,84 Hz, 1H)	324
2-(b)-7	z	1,26 (t, J = 7,49 Hz, 3H), 2,80 (q, J = 7,49 Hz, 2H), 5,36 (s, 2H), 7,10-7,80 (m, 8H), 8,50-8,63 (m, 1H)	324
2-(b)-7	E	1,27 (t, J = 7,50 Hz, 3H), 2,96 (q, J = 7,50 Hz, 2H), 5,41 (s, 2H), 7,10-7,80 (m, 8H), 8,50-8,63 (m, 1H)	324
2-(0)-7	Z	1,22 (t, J = 7,55 Hz, 3H), 2,70 (, J = 7,55 Hz, 2H), 5,40 (s, 2H), 7,13-7,81 (m, 8H), 8,50-8,70 (m, 1H)	309 (M⁺+1)
2-(a)-10	1)	4,14 (s, 2H), 6,45 (S, 1H), 6,65 (t, J=7,72 Hz, 1H), 7,12- 7,25 (m, 1H), 7,34 (d, J=7,85 Hz, 1H), 7,45-7,50 (m, 3H), 7,70-7,80 (m, 2H), 8,57 (d, J=5,16 Hz, 1H)	296
3-(b)-1	1)	5,34 (s, 2H), 7,10-7,60 (m, 7H), 7,67 (m, 1H), 8,55 (d, J=5,41 Hz, 1H)	364

RO 121119 Β1

	Tabelul 69	'continuare)
Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCI₃) δ	MS (m/e,M⁺)
3-(b)-6	Z	5,45 (s, 2H), 7,10-7,25 (m, 1H), 7,31-7,61 (m, 6H), 7,69 (t, J=7,74 Hz,1H), 8,58 (d, J=3,98 Hz, 1H)	331
3-(b)-6	E	5,39 (s, 2H), 7,12-7,28 (m, 1H), 7,30-7,60 (m, 6H), 7,62- 7,76 (m, 1H)	331
3-(a)-7	2)	5,55 (s, 2H), 7,20-7,40 (m, 1H), 7,41 (d, J=8,70 Hz 2H), 7,40-7,60 (m, 1H), 7,73 (d, J=8,70 Hz, 2H), 7,64-7,82 (m, 1H), 8,61 (d, J=4,61Hz, 1H),	352
4-(a)-1	E	2,67 (S, 3H), 5,38 (s, 2H), 7,15-7,3 (m, 1H), 7,3 -7,55 (m, 5H), 7,6-7,8 (m, 1H), 8,5-8,65 (m, 1H),	344
4-(a)-2	Z	2,53 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 7,20 (m, 1H), 7,25 -7,45 (m, 4H), 7,51 (m, 1H), 7,69 (ddd, J=1,8, 1,8, 7,7 Hz, 1H), 8,56 (m, 1H)	344

1) Stereochemistry is unidentified

Tabelul 70

Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCI₃)0	MS (m/e,M*)
4-(a)-2	E	2,61 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 7,22 (m, 1H), 7,34 (d, J=7,7 Hz, 1H), 7,4 (m, 3H), 7,55 (m, 1H), 7,71 (ddd, J=1,8, 1,8, 7,7 Hz, 1H), 8,59 (m, 1H)	344
4-(a)-3	Z	2,52 (s, 3H), 5,39 (s, 2H), 7,21 (dd, J=4,7, 7,7 Hz, 1H), 7,26-7,36 (m, 3H), 7,42 (ddd, J=2,2, 2,2, 8,7 Hz, 2H), 7,67 (ddd, J=1,8, 7,7, 7,7 Hz, 1H), 8,56 (d, J=4,7Hz, 1H)	344
4-(a)-3	E	2,61 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 7,22 (dd, J=4,8, 7,7 Hz, 1H), 7,33 (d, J=7,7 Hz, 1H), 7,43 (ddd, J=2,0, 2,0, 8,8 Hz, 2H), 7,52 (ddd, J=2,0, 2,0, 8,8 Hz, 2H), 7,70 (ddd, J=1,8, 7,7, 7,7 Hz, 1H), 8,59 (m, 1H)	344
4-(a)-3	Z	2,47 (s,3H), 5,36 (s, 2H), 7,15-7,5 (m, 6H), 7,67 (m, 1H), 8,58 (m, 1H)	343 (M⁺+1)
4-(a)-12	Z	2,53 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 7,01-7,40 (m, 6H), 7,62-7,72 (m, 1H), 8,55-8,59 (m, 1H)	328
4-(a)-12	E	2,61 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 7,09-7,50 (m, 6H), 7,66-7,75 (m, 1H), 8,58-8,61 (m, 1 H)	328
4-(a)-13	Z	2,53 (s, 3H), 5,38 (s, 2H), 7,03 (dd, J=8,7, 8,7 Hz, 2H), 7,20 (dd, J=4,8, 7,8 Hz, 1H), 7,31 (d, J=7,8 Hz, 1H), 7,46 (dd, J=5,4, 8,7 Hz, 2H), 7,67(ddd, J=1,7, 7,8, 7,8 Hz, 1H), 8,57 (d, J=4,8 Hz, 1H),	328

RO 121119 Β1

	Tabelul 70	'continuare)
Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCI₃) δ	MS (m/e,M⁺)
4-(a)-13	E	2,60 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 7,14 (dd, J=8,8, 8,8 Hz, 2H), 7,21 (m, 1H), 7,35(d, J=7,8 Hz, 1H), 7,59 (dd, J=5,4, 8,8 Hz, 2H), 7,70 (ddd, J=1,7, 7,8, 7,8 Hz, 1H), 8,59 (d, J=4,8 Hz, 1H)	328
4-(a)-13	Z	2,48 (s, 3H), 5,36 (s, 2H), 7,03 (t, J=8,64 Hz, 2H, 7,10- 7,32 (m, 2H), 7,36-7,60 (m, 2H), 7,67 (t, J= 7,66Hz, 1H), 8,57 (d, J=4,86 Hz, 1H)	329 (M⁺+1)

Tabelul 71

Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCI₃) δ	MS (m/e,M⁺)
4-(b)-13	E	2,61 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 7,00-7,75 (m, 7H), 8,50-8,60 (m, 1H)	329 (M*+1)
4-(b)-15	Z	2,56 (s, 3H), 5,38 (s, 2H), 6,77 (m, 1H), 6,93 (ddd, J=2,5, 8,9, 8,9 Hz, 1H), 7,23 (m, 1H), 7,28 (d, J= 8,7 Hz, 1H), 7,6-7,8 (m, 2H), 8,59 (d, J=4,9 Hz, 1H)	347 (M*+1)
4-(a)-19	Z	2,54 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 6,78-6,90 (m, 1H), 6,92-7,08 (m, 2H), 7,16-7,34 (m,2H), 7,62-7,75 (m, 1H), 8,52-8,62 (m,1H)	346
4-(a)-19	E	2,62 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 6,78-7,38 (m, 5H), 7,63-7,78 (m, 1H), 8,53-8,62 (m,1H)	346
4-(a)-22	Z	2,33 (s, 3H), 2,52 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 7,17-7,41 (m,6H), 7,61-7,77 (m, 1H), 8,52-8,62 (m, 1H)	324
4-(b)-23	Z	2,35 (s, 3H), 2,47 (s, 3H), 5,35 (s, 2H), 6,90-7,48 (m, 6H), 7,66 (t, J=7,67Hz, 1H), 8,56 (d, J=4,73Hz, 1H)	324
4-(b)-23	E	2,41 (s, 3H), 2,59 (s, 3H), 5,40 (S, 2H), 6,90-7,75 (m, 7H), 8,50-8,75 (m, 1H)	324
4-(a)-23	Z	2,55 (s, 3H), 5,43 (s, 2H), 7,22 (dd, J=4,7, 7,0 Hz, 1H), 7,32 (d, J=7,8 Hz, 1H), 7,47 (t, J=7,8 Hz, 1H) 7,58-7,78 (m, 3H), 7,81 (s, 1H), 8,58 (d, J=4,7 Hz, 1H)	378
4-(b)-50	Z	2,60 (s, 3H), 3,47 (s, 3H), 5,37 (s, 2H), 6,82 (d, J= 8,3 Hz, 1H), 6,95-7,5 (m), 7,55-7,75 (m), 8,57 (m,1H)	340
4-(a)-52	Z	2,52 (s, 3H), 3,81 (s, 3H), 5,37 (s, 2H), 6,86 (d, J= 8,9 Hz, 2H), 7,19 (dd, J=4,7, 7,3 Hz, 1H), 7,32 (d, J=7,8 Hz, 1H), 7,40 (d, J=8,9 Hz, 2H), 7,67 (ddd, J=1,8, 7,3, 7,8 Hz, 1H), 8,55 (d, J=4,7 Hz, 1H)	340

RO 121119 Β1

Tabelul 72

Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCIj) δ	MS (m/e,M *)
4-(a)-52	E	2.57 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 5,41 (s, 2H), 6,96 (d, J= 8,8 Hz, 2H), 7,21 (dd, J=4,8, 7,3 Hz, 1H), 7,39 (d, J=7,8 Hz, 1H), 7.58 (d, J=8,8 Hz, 2H), 7,69 (ddd, J=1,7, 7,3, 7,8 Hz, 1H), 8.59 (d, J=4,8 Hz, 1H)	340
4-(b)-52	Z	2,41 (s, 3H), 3,82 (s, 3H), 5,34 (s, 2H), 6,85 (d, J = 8,90 Hz, 2H), 7,16-7,35 (m, 2H), 7,36 (d, J = 8,90 Hz, 2H), 7,67 (t, J = 7,50Hz, 1H), 8,50-8,60 (m, 1H)	340
4-(b)-52	E	2,57 (s, 3H), 3,86 (s, 3H), 5,41 (s, 2H), 7,00 (d, J = 9,00 Hz, 2H), 7,16-7,35 (m, 2H), 7,52 (d, J = 9,00 Hz, 2H), 7,60-7,75 (m, 1H), 8,50-8,65 (m, 1H)	340
4-(c)-52	Z	2,32 (s, 3H), 3,82 (s, 3H), 5,37 (s, 2H), 6,88 (d, J = 8,96 Hz, 2H), 7,17-7,41 (m, 2H), 7,47 (d, J = 8,96Hz, 2H), 7,60-7,28 (m, 1H), 8,50- 8,62 (m, 1H)	324
5-(a)-17	Z	2,55 (s, 3H), 5,45 (s, 2H), 7,18-7,4 (m, 2H), 7,5 -7,9 (m, 3H), 8,02 (m), 8,20 (m), 8,2-8,4 (m), 8,59 (m, 1H)	355
5-(b)-21	Z	2,51 (s, 3H), 5,39 (S, 2H), 7,10-7,80 (m, 12H), 8,57 (d, J = 4,63 Hz, 1H)	386
5-(b)-21	E	2,62 (s, 3H), 5,44 (s, 2H), 7,10-7,80 (m, 12H), 8,57-8,68 (m, 1H)	386
5-(a)-24	Z	2,54 (S, 3H), 5,40 (s, 2H), 7,12-7,34 (m, 4H), 7,43-7,57 (m, 2H), 7,60-7,73 (m, 1H), 8,51-8,61 (m,1H)	394
5-(a)-24	E	2,62 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 7,16-7,38 (m, 4H), 7,56-7,74 (m,3H), 8,55-8,63 (m, 1H)	394
5-(a)-29	Z	2,57 (s, 3H), 5,46 (s, 2H), 7,19-7,33 (m, 2H), 7,62-7,75 (m, 1H), 7,86-7,97 (m, 3H), 8,53-8,62 (m, 1H)	446
5-(a)-29	E	2,70 (s, 3H), 5,41 (s, 2H), 7,19-7,33 (m, 2H), 7,61 7,76 (m, 1H), 7,91-8,03 (m, 3H), 8,55-8,62 (m, 1H)	446

RO 121119 Β1

Tabelul 73 1

Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCIj) δ	MS (m/e,M⁺)
6-(b)-2	Z	2,36 (s, 3H), 5,20 (s, 2H), 7,04 (s, 1H), 7,25 -7,45 (m, 5H), 7,55 (s, 1H)	299
6-(b)-4	z	2,35 (s, 3H), 5,28 (s, 2H), 6,33 (d, J=2,1 Hz, 1H), 7,25- 7,5 (m, 5H), 7,51 (d, J=2,1 Hz, 1H)	299
6-(b)-6	z	2,40 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 7,3-7,5 (m, 5H), 8,06 (s, 1H)	299 (MM)
6-(a)-18	z	2,48 (s, 3H), 5,45 (s, 2H), 7,28-7,54 (m, 6H), 8,76 (d, J = 2,01 Hz, 1H),	316
6-(b)-18	z	2,43 (s, 3H), 5,42 (s, 2H), 7,26-7,53 (m, 6H), 8,78 (d, J = 2,02 Hz, 1H)	316
6-(b)-18	E	2,66 (s, 3H), 5,45 (s, 2H), 7,18-7,58 (m, 6H), 8,82 (d, J = 1,99 Hz, 1H),	316
6-(c)-18	z	2,28 (s, 3H), 5,46 (s, 2H), 7,26-7,60 (m, 6H), 8,80 (d, J = 1,99 Hz, 1H)	300
6-(a)-19	Z	2,50 (s, 3H), 5,54 (s, 2H), 7,30-7,60 (m, 6H), 7,78 (d, J = 3,24 Hz, 1H)	316
6-(b)-19	Z	2,44 (s, 3H), 5,51 (s, 2H), 7,30-7,60 (m, 6H), 7,78 (d, J = 3,34Hz, 1H)	316
6-(b)-19	E	2,69 (s, 3H), 5,54 (s, 2H), 7,30-7,60 (m, 6H), 7,81 (d, J = 3,35Hz, 1H)	316
6-(a)-21	Z	2,41 (s, 3H), 5,79 (s, 2H), 7,33-7,62 (m, 5H), 8,64 (s, 1H)	317
6-(a)-21	E	2,61 (s, 3H), 5,81 (s, 2H), 7,35-7,60 (m, 5H), 8,53 (s, 1H)	317

Tabelul 74 29

Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCI₃) δ	MS (m/e,M⁺)
7-(a)-6	Z	2,55 (s, 3H), 5,63 (s, 2H), 7,33-7,60 (m, 7H), 7,90 (d, J = 8,00 Hz, 1H), 8,03 (d, J = 8,10 Hz, 1H)	366
7-(a)-8	Z	2,39 (s, 3H), 5,56 (s, 2H), 7,10-7,50 (m, 9H), 7,53-7,70 (brd, 1H)	349
7-(b)-8	z	2,42 (s, 3H), 5,52 (s, 2H), 7,20-7,60 (m, 9H), 7,60 -7,90 (brd, 1H)	349

RO 121119 Β1

Tabelul 74	'continuare)
Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCI₃) δ	MS (m/e,M⁺)
7-(a)-10	Z	2,51 (S, 3H), 5,46 (s, 2H), 6,74 (t, J = 6,75Hz, 1H), 7,13 (t, J = 6,96 Hz, 1H), 7,30-7,60 (m, 7H), 8,05 (d, J = 6,75 Hz, 1H)	349
7-(b)-10	z	2,47 (s, 3H), 5,44 (s, 2H), 6,75 (t, J = 6,57 Hz, 1H), 7,15(t, J = 6,64 Hz, 1H), 7,30-7,70 (m, 7H), 8,05 (d, J = 6,80 Hz, 1H)	349
8-(a)-1	z	2,50 (s, 3H), 4,90-5,15 (brd, 2H), 5,13 (s, 2H), 6,45 (s, 1H), 7,29-7,55 (m, 5H)	332 (M⁺+1)
8-(b)-1	z	2,45 (s, 3H), 5,09 (s, 2H), 5,20-5,38 (brd, 2H), 6,39 (s, 1H), 7,30-7,52 (m, 5H)	331
8-(b)-1	E	2,68 (s, 3H), 5,10 (s, 2H), 5,39-5,50 (brd, 2H), 6,40 (s, 1H), 7,30-7,52 (m, 5H)	331
8-(c)-1	Z	2,31 (s, 3H), 4,83-5,10 (brd,1H), 5,14 (s, 2H), 6,46 (s, 1H), 7,32-7,66 (m, 5H)	315
8-(b)-2	Z	2,35 (s, 3H), 5,20 (s,2H), 6,99 (s, 1H), 7,30-7,50 (m, 5H), 8,33 (m, 1H)	359
8-(b)-3	Z	2,15 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 5,22 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 7,30-7,55 (m, 5H)	373
8-(b)-3	E	2,15 (s, 3H), 2,64 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,92 (s, 1H), 7,30-7,55 (m, 5H)	373

Tabelul 75

Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCIj) δ	MS (m/e,M⁺)
8-(b)-4	Z	1,21 (t, J = 7,48 Hz, 3H), 2,39 (s, 3H), 2,42 (q, J = 7,48 Hz, 2H), 5,21 (s, 2H), 6,89 (s, 1H) 7,28-7,50 (m, 5H)	387
8-(b)-4	E	1,25 (t, J = 7,57 Hz, 3H), 2,42 (s, 3H), 2,46 (q, J = 7,57 Hz, 2H), 5,21 (s, 2H), 6,88 (s, 1H) 7,29-7,57 (m, 5H)	387
8-(a)-7	Z	1,25 (d, J = 6,95 Hz, 6H), 2,46 (s, 3H), 2,50 -2,70 (m, 1H), 5,24 (s, 1H), 6,91 (s, 1H), 7,28-7,50 (m, 5H), 9,20- 9,45 (brd, 1H)	401
8-(b)-7	Z	1,22 (d, J = 6,91 Hz, 6H), 2,41 (S, 3H), 2,47-2,76{m, 1H), 5,21 (s, 2H), 6,89 (s, 1H), 7,28-7,60 (m, 5H), 9,50 - 9,90 (brd, 1H)	401

RO 121119 Β1

Tabelul 75 (continuare)

Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCI₃)0	MS (m/e,M⁺)
8-(c)-7	Z	1,27 (d, J = 6,95 Hz, 6H), 2,28 (s, 3H), 2,50-2,75 (m, 1H), 5,25 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 7,30-7,62 (m, 5H), 8,90- 9,10 (brd, 1H)	385
8-(b)-8	z	0,97 (d, J = 6,39 Hz, 6H), 2,08-2,36 (m, 3H), 2,41 (s, 3H), 5,22 (s, 2H), 6,87 (s, 1H), 7,30-7,52 (m, 5H), 9,549,80 (brd, 1H)	415
8-(c)-8	z	0,97 (d, J = 6,45 Hz, 6H), 2,20-2,30 (m, 3H), 2,25 (s, 3H), 5,25 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 7,30-7,60 (m, 5H), 9,599,83 (brd, 1H)	399
8-(b)-9	z	0,92 (t, J = 8,0 Hz, 3H), 1,23 (d, J=6,89 Hz, 3H), 1,421,90 (m, 2H), 2,25-2,50 (m, 1H), 2,43 (s, 3H), 5,22 (s, 2H), 6,88 (s, 1H), 7,28-7,52 (m, 5H) 9,15-9,40 (brd, 1H)	415
8-(b)-10	z	1,32 (s, 9H), 2,44 (s, 3H), 5,22 (s, 2H), 6,88 (s, 1H), 7,28-7,59 (m, 5H), 8,86-9,09 (brd, 1H)	415
8-(0)-10	z	1,33 (s, 9H), 2,29 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 6,91 (s, 1H) 7,30-7,60 (m, 5H), 8,76-8,99 (brd, 1H)	399

Tabelul 76

Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCI₃) δ	MS (m/e,M⁺)
8-(b)-13	Z	0,89 (t, J = 7,42 Hz, 6H), 1,40-1,88 (m, 4H), 2,04-2,21 (m, 1H), 2,43 (s, 3H), 5,23 (s, 2H), 6,88 (s, 1H), 7,29- 7,50 (m, 5H), 9,28-9,52 (brd, 1H)	429
8-(b)-14	Z	2,42 (s, 3H), 5,23 (s, H), 7,10 (s, 1H), 7,30-7,50 (m, 5H), 8,90-9,20 (brd, 1H)	427
8-(c)-14	Z	2,26 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 7,07 (s, 1H), 7,28-7,56 (m, 5H), 7,68-8,10 (brd, 1H)	411
8-(b)-16	z	2,43 (s, 3H), 5,23 (s, 2H), 7,02 (s, 1H), 7,29-7,56 (m, 5H)	527
8-(b)-17	z	2,44 (s, 3H), 4,27 (s, 2H), 5,24 (s, 2H), 6,94 (s, 1H), 7,30-7,52 (m, 5H), 9,50-9,75 (brd, 1H)	407
8-(b)-18	z	2,45 (s, 3H), 5,25 (s, 2H), 6,15 (s, 1H), 6,99 (s, 1H), 7,30-7,60 (m, 5H), 9,10-10,3 (brd, 1H)	441
8-(b)-18	E	2,67 (s, 3H), 5,28 (s, 2H), 6,16 (s, 1H), 6,99 (s, 1H), 7,30-7,60 (m, 5H), 9,10-10,3 (brd„1H)	441

RO 121119 Β1

Tabelul 76	'continuare)
Compusul Tab (a), (b), (C) NO	E/Z	¹H-RMN (CDCI₃) δ	MS (m/e,M⁺)
8-(b)-19	Z	2,45 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 7,03 (s, 1H), 7,28-7,52 (m, 5H)	476 (M⁺+1)
8-(b)-19	E	2,67 (s, 3H), 5,27 (s, 2H), 7,03 (S, 1H), 7,28-7,52 (m, 5H)	476 (M⁺+1)
8-(b)-20	Z	2,06 (s, 6H), 2,45 (s, 3H), 5,23 (s, 2H), 6,93 (s, 1H), 7,30-7,53 (m,5H)	479
8-(b)-20	E	2,05 (s, 6H), 2,68 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 6,94 (s, 1H), 7,30-7,50 (m, 5H)	479
8-(b)-21	Z	2,44 (s, 3H), 5,25 (s, 2H), 7,15 (s, 1H), 7,30-7,56 (m, 5H), 10,80-11,15 (brd, 1H)	443
8-(b)-21	E	2,65 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 7,06 (s, 1H), 7,29-7,50 (m, 5H)	443

Tabelul 77

Compusul Tab (a), (b), (C) NO	E/Z	¹H-RMN (CDCI₃) δ	MS (m/e,M⁺)
8-(b)-22	Z	2,41 (s, 3H), 3,84 (s, 3H), 5,21 (s, 2H), 6,85 (s, 1H), 7,29-7,50 (m, 5H)	389
9(b)-2	z	2,47 (s, 3H), 2,92 (s, 3H), 5,12 (s, 2H), 6,39 (s, 1H) 7,30-7,52 (m, 5H)	345
9-(b)-6	z	2,41 (s, 3H), 5,02 (s, 2H), 6,23 (s, 1H), 6,63 (s, 1H) 7,20-7,50 (m, 20H)	574 (M*+1)
9(c)-6	z	2,23 (s, 3H), 5,11 (s, 2H), 6,27 (s, 1H), 6,80 -6,97 (brd, 1H), 7,13-7,60 (m, 20H)	557
9-(b)-7	z	1,26 (d, J = 6,77Hz, 6H), 2,48 (s, 3H), 2,93-3,23 (m, 1H), 3,75 (s, 3H), 5,25 (s, 2H), 6,90 (s, 1H), 7,30-7,53 (m, 5H)	415
9-(b)-8	z	2,15 (s, 3H), 3,07 (s, 6H), 5,14 (s, 2H), 6,37 (s, 1H) 7,2- 7,51 (m, 5H)	359
9-(b)-9	z	2,45 (s, 3H), 2,17 (s, 3H), 5,13 (s, 2H), 7,04 (s, 1H) 7,28-7,55 (m, 5H)	330
9-(b)-14	z	2,45 (s, 3H), 5,41 (s, 2H), 7,30-7,60 (m, 6H)	384
9-(b)-14	E	2,66 (s, 3H), 5,44 (s, 2H), 7,30-7,60 (m, 6H)	384
9-(b)-16	z	2,44 (s, 3H), 5,34 (s, 2H), 7,30-7,52 (m, 5H), 8,76 (s, 1H)	394

RO 121119 Β1

Tabelul 77	'continuare)
Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCI₃) δ	MS (m/e,M*)
9-(b)-16	E	2,67 (s, 3H), 5,36 (s, 2H), 7,30-7,50 (m, 5H), 8,79 (s, 1H)	394
9-(b)-20	Z	1,35 (d, J = 6,85Hz, 6H), 2,44 (s, 3H), 3,95-4,22 (m, 1H), 4,95 (s, 2H), 6,16 (s, 1H), 7,30-7,55 (m, 5H)	374
9-(b)-21	Z	0,88 (d, J = 6,47 Hz, 6H), 1,32 -1,67 (m, 3H), 2,42 (s, 3H), 3,50-3,73 (m, 2H), 4,98 (s, 2H), 6,20 (s, 1H), 7,30- 7,52 (m, 5H)	402

Tabelul 78

Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCI₃) δ	MS (m/e,M*)
9-(b)-22	Z	2,46 (s, 3H), 5,15 (s, 2H), 6,80 (s, 1H), 7,22 (t, J= 71,7 Hz, 1H), 7,25-7,50 (5H,m)	414
9-(b)-23	z	2,46 (s, 3H), 2,67 (s, 3H), 5,29 (s, 2H), 7,06 (s, 1H), 7,25-7,5 (m, 5H)	362
9-(b)-26	z	1,40 (d, J=6,7 Hz, 6H), 2,45 (s, 3H), 3,77 (sep, J= 6,7 Hz, 1H), 5,30 (d, J=0,7 Hz, 2H), 7,11 (s, 1H), 7,25-7,5 (m,5H)	390
10-(b)-2	z	2,45 (s, 3H), 5,36 (d, J=0,6 Hz, 2H), 7,23 (t, J= 56,5 Hz, 1H),7,25-7,5 (m, 5H)	398
10-(b)-3	z	2,46 (s, 3H), 3,30 (s, 3H), 5,41 (s, 2H), 7,3-7,5 (m, 5H), 7,61 (s, 1H)	394
10-(b)-4	z	1,40 (d, J=6,9 Hz, 6H), 2,45 (s, 3H), 3,59 (sep, J= 6,9 Hz, 1H), 5,42 (s, 2H), 7,25-7,5 (m, 5H), 7,63 (s, 1H)	422
10-(b)-5	z	2,43 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 6,45 (t, J=54,4 Hz, 1H), 7,25- 7,5 (m, 5H), 7,68 (s, 1H)	414
10-(b)-6	z	2,44 (s, 3H), 5,47 (s, 2H), 6,46 (t, J=53,1 Hz, 1H), 7,257,5 (m, 5H), 7,86 (S, 1H)	430
10-(b)-7	z	1,27 (d, J=6,78 Hz, 6H), 2,44 (s, 3H), 2,80-3,10 (m, 1H), 4,02 (s, 2H), 5,31 (s, 2H), 7,16 (s, 1H), 7,30-7,52 (m, 5H)	405
10-(b)-8	z	1,41 (t, J=7,16 Hz, 3H), 2,47 (s, 3H), 4,43 (q, J= 7,16 Hz, 2H), 5,53 (s, 2H), 7,30-7,56 (m, 5H), 8,18 (s, 1H)	388

RO 121119 Β1

	Tabelul 78	'continuare)
Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCIj) δ	MS (m/e,M*)
10-(b)-11	Z	1,27 (d, J=6,56 Hz, 6H), 2,45 (s, 3H), 4,15-4,42 (m, 1H), 5,44 (s, 2H), 7,00-7,20 (brd, 1H), 7,30-7,54 (m, 5H), 8,09 (s,1H)	401
10-(b)-14	z	2,37 (s, 3H), 2,60 (s, 3H), 3,45 (s, 3H), 5,15 (s, 2H), 7,11 (s, 1H), 7,25-7,45 (m, 5H)	359
10-(b)-15	z	2,39 (s, 3H), 3,37 (s, 3H), 3,88 (s, 3H), 5,20 (s, 2H), 7,16 (s, 1H), 7,25-7,5 (m, 5H)	392

Tabelul 79

Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCIj) δ	MS (m/e,M⁺)
10-(b)-16	Z	2,45 (s, 3H), 2,83 (s, 6H), 5,20 (s, 2H), 7,22 (d, J= 1,2 Hz, 1H), 7,3-7,5 (m, 5H), 7,85 (d, J=1,2 Hz, 1H)	406
10-(b)-20	Z	2,33 (s, 3H), 5,32 (s, 2H), 7,05-7,2 (m, 6H), 7,2 -7,5 (m, 14H), 7,94 (s, 1H)	542
11-(b)-1	Z	2,46 (s, 3H), 5,14 (s, 2H), 6,97 (brd, 2H), 7,25 -7,55 (m, 5H)	333 (M⁺+1)
11-(b)-3	Z	2,24 (s, 3H), 2,41 (s, 3H), 5,33 (s, 2H), 7,2-7,5 (m, 5H)	375 (M⁺+1)
11-(b)-7	Z	1,25 (d, J=7,0 Hz, 6H), 2,47 (s, 3H), 2,70 (m, 1H), 5,32 (s, 2H), 7,25-7,45 (m, 5H)	403 (M⁺+1)
11-(b)-10	z	0,85 -1,35 (m), 1,55-2,0 (m), 2,39 (d, J=6,9 Hz, 2H), 2,51 (s, 3H), 5,32 (s, 2H), 7,25-7,5 (m, 5H)	457 (M⁺+1)
11-(b)-11	z	2,46 (s, 3H), 5,33 (s, 2H), 7,25-7,45 (m, 5H)	359 (M⁺-CF₃)
11-(b)-12	z	2,45 (s, 3H), 5,18 (s, 2H), 7,25-7,45 (m, 5H), 7,5-7,6 (m, 2H), 7,6-7,7 (m, 1H), 7,9-8,0 (m, 2H)	437 (M⁺+1)
11-(b)-13	z	2,41 (s, 3H), 3,84 (s, 3H), 5,34 (s, 2H), 7,2-7,45 (m, 5H)	391 (M⁺+1)
11-(b)-14	z	2,48 (S, 3H), 5,19 (s, 2H), 7,15-7,5 (m, 20H)	574

RO 121119 Β1

Tabelul 80

Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCIj) δ	MS (m/e,M⁺)
13-(a)-2	Z	1,26 (d, J=6,8 Hz, 6H), 2,47 (s, 3H), 2,61 (sep, J= 6,8 Hz, 1H), 5,25 (s, 2H), 6,90 (s, 1H), 7,25-7,40 (m, 3H), 7,50 (m, 1H)	435
13-(a)-3	z	1,27 (d, J=6,9 Hz, 6H), 2,48 (s, 3H), 2,61 (sep, J= 6,9 Hz, 1H), 5,24 (s, 2H), 6,89 (s, 1H), 7,32 (d, J= 8,5 Hz, 2H), 7,41 (d, J=8,5 Hz, 2H), 8,80 (brd, 1H)	435
13-(b)-3	z	1,26 (d, J = 6,85Hz, 6H), 2,42 (s, 3H), 2,50-2,74 (m, 1H), 5,20 (s, 2H), 6,87 (s, 1H), 7,20-7,45 (m, 4H), 9,08- 9,29 (brd, 1H)	435
13-(a)-8	z	1,28 (d, J=6,7 Hz, 6H), 2,49 (s, 3H), 2,62 (sep, J= 6,7 Hz, 1H), 5,25 (s, 2H), 6,90 (s, 1H), 7,29 (dd, J= 2,0, 8,5 Hz, 1H), 7,42 (d, J=8,5 Hz, 1H), 7,60 (d, J= 2,0 Hz, 1H), 8,72 (brd, 1H)	469
13-(a)-9	z	1,28 (d, J=7,1 Hz, 6H), 2,49 (s, 3H), 2,62 (sep, J= 7,1 Hz, 1H), 5,25 (s, 2H), 6,90 (s, 1H), 7,37 (m, 3H), 8,81 (brd, 1H)	469
13-(b)-12	z	1,28 (d, J=7,0 Hz, 6H), 2,43 (s, 3H), 2,62 (sep, J= 7,0 Hz, 1H), 5,21 (s, 2H), 6,88 (s, 1H), 7,0-7,4 (m, 4H), 8,95 (brd, 1H)
13-(b)-13	z	2,27 (d, J = 6,88Hz, 6H), 2,43 (s, 3H), 2,50-2,74 (m, 1H), 5,20 (s, 2H), 6,87 (s, 1H), 7,20-7,45 (m, 4H), 9,08- 9,29 (brd, 1H)	419
13-(b)-33	z	1,26 (d, J=7,0 Hz, 6H), 2,44 (s, 3H), 2,61 (sep, J= 7,0 Hz, 1H), 5,25 (s, 2H), 6,89 (S, 1H), 7,46 (dd, J= 7,5, 8,1 Hz, 1H), 7,55 (d, J=8,1 Hz, 1H), 7,65 (d, J= 7,5 Hz, 1H), 7,79 (s, 1H), 9,25 (brd, 1H)	469

Tabelul 81

Compusul Tab (a), (b), (C) No	E/Z	¹H-RMN (CDCI₃) δ	MS (m/e,M⁺)
23-(b)-12	Z	1,00 (d, J=6,4 Hz, 6H), 2,1-2,4 (m, 3H), 2,41 (s, 3H), 5,20 (s, 2H), 6,86 (s, 1H), 7,0-7,4 (m, 4H), 9,9-10,0 (br, 1H)	433
35-(b)-12	z	2,46 (S, 3H), 4,95 (brd, 2H), 5,11 (s, 2H), 6,43 (s, 1H), 7,0-7,2 (m, 2H), 7,2-7,4 (m, 2H)	349

RO 121119 Β1

Tabelul 81 (continuare)

Compusul Tab (a), (b), (c) No	E/Z	¹H-RMN (CDCIj) δ	MS (m/e,M⁺)
61-(b)-6	Z	2,48 (s, 3H), 5,42 (s, 2H), 7,29-7,50 (m, 5H), 7,78 (d, J=6,16Hz, 2H), 8,70 (d, J=6,16Hz, 2H)	393
61-(b)-14	Z	0,80-1,00 (m, 2H), 1,10-1,23 (m, 2H), 1,45-1,70 (m, 1H), 2,37 (s, 3H), 5,23 (s, 2H), 6,89 (s, 1H), 7,30-7.50 (m, 5H), 10,8-11,0 (brd, 1H)	399
61-(b)-17	z	1,12-2,03 (m, 10H), 2,20-2,42 (m, 1H), 2,42 (s, 3H), 5,22 (s, 2H), 6,87 (s, 1H), 7,30-7,50 (m, 5H), 9,10-9,40 (brd, 1H)	441
61-(b)-19	z	2,35 (s, 1H), 4,93 (S, 2H), 6,90 (s, 1H), 7,30-7,70 (m, 8H), 7,85-8,00 (m, 2H)	436 (M⁺+1)
63-(b)-20	z	2,41 (s, 3H), 5,19 (s, 2H), 6,92 (s, 1H), 7,15 (dd, J=3,9, 4,8 Hz, 1H), 7,39-7,50 (m, 5H), 7,64 (d, J=4,8 Hz, 1H), 7,73 (d, J=3,9 Hz, 1H)	441
64-(b)-17	z	2,40-2,55 (m, 6H), 3,90-4,15 (m, 1H), 5,22 (s, 2H), 7,29 (s, 1H), 7,40-7,55 (m,5H), 8,20-8,60(m, 3H)¹’	403 (M⁺+1)
64-(b)-18	z		431 (M⁺+1)
64-(b)-21	z	1,30-1,60 (m, 3H), 1,48 (s, 9H), 2,43 (s, 3H), 4,20-4,50 (m, 1H), 5,20 (s, 2H), 6,88 (s, 1H), 7,30-7,50 (m, 5H)	503 (M⁺+1)
64-(b)-22	z	0,94 (d, J=6,8 Hz, 3H), 1,00 (d, J=6,8 Hz, 3H), 1,4 (s, 9H), 2,43 (s, 3H), 4,16-4,40 (m, 1H), 5,21 (s, 2H), 6,88 (s, 1H)	531 (M⁺+1)
65-(b))-12	z	1,11 (d, J=6,76 Hz, 6H), 1,42 (s, 9H), 2,44 (s, 3H), 4,57 (s, 2H), 5,31 (s, 2H), 7,15 (s, 1H), 7,30-7,50 (m, 5H)	488 (M⁺+1)

” Măsurat în DMSO-d₆

Reprezentările respectivilor compuși din aceste tabele indică faptul că compusul, de exemplu, reprezentat prin compusul nr. 1-(a)-1, este unul dintre compușii arătați în tabelul 1 și al cărui Het B este de tipul (a).

Aici, în continuare, sunt descrise exemple de formulare a chimicalelor din agricultură, folosind compuși ai derivaților oximei A, obținuți prin prezenta invenție. în afară de cazul că se specifică altfel, compușii reprezintă amestecuri ale formelor “Z”, precum și “E”.

Exemplul 1 de formulare. Pulbere uscată

Două părți în greutate de derivați ai oximei din compusul nr. 1-(a)-1 până la compusul nr. 66-(b)-10 au fost amestecate cu 98 părți în grutate de argilă și amestecurile obținute au fost pulverizate, astfel încât să se producă pulberi sub formă de praf.

Exemplul 2 de formulare. Pulbere dispersabilă în apă părți în greutate de derivați ai oximei din compusul nr. 1-(a)-1 până la compusul nr. 66-(b)-10 au fost amestecate cu 68 părți în greutate de argilă, 8 părți în greutate de cărbune alb și 4 părți în greutate de polioxietilen nonilfenileter și amestecul a fost pulverizat, astfel încât să se producă o pulbere dispersabilă în apă.

RO 121119 Β1

Exemplul 3 de formulare. Granule 1 părți în greutate de derivați ai oximei din compusul nr. 1-(a)-1 până la compusul nr.

-(b)-10 au fost amestecate cu 90 părți în greutate dintr -un amestec de părți echivalente 3 în greutate de bentonită și talc, precum și cu 5 părți în greutate de alchilbenzensulfonat de sodiu și amestecul a fost pulverizat, pentru a se produce granule. 5

Eficacitatea compușilor obținuți prin prezenta invenție, împotriva diferitelor boli ale plantelor, este descrisă aici în continuare, cu referire la următoarele exemple de testare. 7 Starea plantelor testate, în momentul testării efectelor de combatere ale prezentelor chimicale, respectiv, gradul de leziuni apărute pe frunze sau numărul de plante atacate de 9 Phytophthora, sunt observate pe cale vizuală și rezultatele au fost evaluate prin intermediul a patru grade: “A”, “B”, “C” și “D”. Gradul “A” a fost selectat atunci când nu au existat plante 11 cu leziuni sau plante ofilite, și gradul “B” a fost selectat atunci când numărul de plante îmbolnăvite, care include plante cu leziuni sau plante ofilite, este de aproximativ 10% din 13 numărul total de plante. Gradul “C” a fost selectat atunci când numărul de plante la care a apărut boala este de aproximativ 25% din numărul total de plante, și gradul “D” a fost selec- 15 tat atunci când plantele la care a apărut boala au depășit un procent de 50% din numărul total de plante, luat în considerare. 17

Exemplul 1 de testare. Test de combatere a bolilor la plante, provocate de Phytophthora infestam 19

Pulbere dispersabilă în apă, preparată prin metoda arătată în exemplul 2 de formulare, a fost diluată cu apă conținând un agent activ de suprafață (0,02%), astfel încât 21 să conțină componentul eficient, într-o concentrație de 250 părți per milion. Soluția astfel preparată a fost pulverizată asupra frunzelor (foliajului), la un stadiu al frunzelor de tomate 23 de 3 până la 4 (varietatea: Toyofuku), care au fost cultivate în ghivece din material plastic având diametrul de 9 cm. După uscare în aer, dispersia de spori de Phytophthora infestam 25 a fost inoculată prin pulverizare și, după o ședere într-o cameră umedă, la temperatura de 20’C, timp de 24 h, sporii au fost lăsați să crească la temperatura camerei. După cinci zile, 27 a fost determinat gradul de îmbolnăvire. Rezultatele testului, în termeni de Phytophthora infestam, la tomate, este indicat în tabelul 82 care urmează. Pulberea dispersabilă în apă de 29 manzeb, în cantități de 1250 părți per milion și 250 părți per milion, a fost utilizată ca chimicală agricolă de referință. 31

Tabelul 82 33

Numărul compusului	Evaluarea gradului de îmbolnăvire
1-(a)-1	A
1-(b)-9	B
4-(a)-3	B
4-(a)-13	A
4-(b)-13	B
4-(a)-22	B
4-(a)-33	A
6-(a)-18	B
6-(a)-19	B

RO 121119 Β1

Tabelul 82 (continuare)

Numărul compusului	Evaluarea gradului de îmbolnăvire
6-(b)-19	B
8-(a)-1	B
8-(b)-4	B
8-(a)-7	A
8-(b)-7	A
8-(c)-7	A
8-(b)-8	B
8-(b)-9	B
8-(b)-10	B
8-(b)-14	B
13-(3)-2	A
Produsul chimic de referință 1250 ppm	A
250 ppm	C

Exemplul 2 de testare. Test de combatere a bolilor la plante, provocate de Pseudoperonospora cubensis

Pulberea dispersabilă în apă, preparată prin metoda arătată în exemplul 2 de formulare, a fost diluată cu apă conținând un agent activ de suprafață (0,02%), astfel încât să conțină componentul eficient, într-o concentrație de 50 părți per milion. Soluția astfel preparată a fost inoculată prin stropire pe frunze (foliaj), la un stadiu 3 al frunzelor de castravete (varietatea: Tokiwa Shinchibai) care a fost crescut într-un ghiveci din material plastic cu un diametru de 9 cm. După uscare în aer, o dispersie de spori Pseudoperonospora cubaensis a fost inoculată prin pulverizare și, după o ședere într-o cameră umedă, la temperatura de 25°C, timp de 24 h, sporii au fost lăsați să crească la temperatura camerei. După cinci zile, a fost determinat gradul de îmbolnăvire. Rezultatele testului, în termeni de Pseudoperonospora cubensis, la castravete, sunt arătate în tabelul 83. Pulbere dispersabilă în apă de manzeb, în cantități de 1250 părți per milion și 50 părți per milion, a fost utilizată drept chimicală agricolă de referință.

Tabelul 83

Numărul compusului	Evaluarea gradului de îmbolnăvire
1-(3)-1	A
1-(b)-1	A
6-(3)-18	A
8-(3)-1	B

RO 121119 Β1

Tabelul 83 (continuare)

Numărul compusului	Evaluarea gradului de îmbolnăvire
8-(b)-3	A
8-(b)-7	A
8-(c)-7	A
8-(b)-9	A
8-(b)-10	A
8-(b)-14	B
13-(a)-2	B
13-(b)-13	A
Produsul chimic de referință 1250 ppm	A
50 ppm	D

Exemplul 3 de testare. Test de combatere a bolilor la plante, provocate de Pseudoperonospora cubensis (Testul de disc al frunzei)

Prima frunză de castravete (varietatea: Tokiwa Shinchibai) în stadiul 2 până la 3 al frunzei a fost stanțată într -un disc cu diametrul de 10 mm. Discul a fost apoi imersat, timp de 30 min, într-o soluție de produs chimic farmaceutic, într-o concentrație a ingredientului eficient, de 10 părți per milion, folosind o pulbere dispersabilă în apă, preparată în conformitate cu exemplul 2 de formulare. După uscare în aer, a fost inoculată, prin picurare, o dispersie de spori de Pseudoperonospora cubensis (tulpină de ciupercă rezistență la metalaxyl). Fiind păstrată într-o cameră umedă, bacteria a fost cultivată într-un echipament artificial de climatizare (14 h pe zi, la temperatura de 25°C - ziua, 18°C - noaptea), timp de 7 zile, și a fost determinat gradul de îmbolnăvire. Rezultatul acestui test de frunză în raport cu Pseudoperonospora cubensis este arătat în tabelul 84. O cantitate de 10 părți per milion de pulbere dispersabilă în apă de manzeb și cea de metalaxyl au fost utilizate drept produse chimice de referință pentru agricultură.

Tabelul 84

Numărul compusului	Evaluarea gradului de îmbolnăvire
1-(a)-1	A
8-(b)-1	A
8 - (b)-3	A
8-(b)-4	A
8-(b)-7	A
8-(b)-8	A
8-(b)-9	A

RO 121119 Β1

Tabelul 84 (continuare)

Numărul compusului	Evaluarea gradului de îmbolnăvire
8-(b)-13	A
8-(b)-18	B
9-(b)-16	A
9-(b)-22	B
9-(b)-23	A
9-(b)-26	A
10-(b)-2	B
10-(b)-5	B
13-(a)-2	A
13-(b)-3	A
13-(b)-12	A
13-(b)-13	A
13-(b)-33	A
61-(b)-6	A
61-(b)-14	A
61-(b)-19	A
63-(b)-20	B
Produs chimic de referință Manzeb	C
Metalaxyl	D

Exemplul 4 de testare. Test de combatere a bolilor la plante, provocate de Plasmopara viticola (testul de disc al frunzei)

Un disc de frunză, format prin ștanțarea unei frunze de viță de vie crescută pe o trecere îngustă (varietatea:neo masukatto), a fost imersat într-o soluțire conținând chimicale, care a fost preparată folosind o pulbere dispersibilă în apă, într-o concentrație a componentului eficient (activ) de 10 părți per milion, timp de 30 min. După uscare în aer, s-a inoculat, prin picurare, o dispersie de pori de la două ciuperci (fungi), constând din (A) Plasmopara viticola sensibiă la metalaxyl și (B) Plasmopara viticola rezistentă la metalaxil, și ciupercile au fost cultivate, timp de șapte zile, într-o cameră umedă, prevăzută cu un instrument de climatizare artificial. Rezultatul testului acestei frunze, în raport cu Plasmopara viticola, este arătat în tabelul 85.

RO 121119 Β1

Tabelul 85

Numărul compusului	Evaluare
Plasmopara viticola A, sensibilă la Metalaxyl	Plasmopara viticola B, rezistentă la Metalaxyl
8-(b)-4	A	A
8-(b)-7	A	A
8-(b)-8	A	A
8-(b)-10	A	A
8-(b)-13	B	B
61-(b)-14	B	B
61-(b)-19	A	A
Produs chimic de referință Manzeb	C	C
Metalaxyl	A	D

Exemplul 5 de testare. Test de combatere a bolilor la plante, provocate de Vythium 19 aphanidermatum

Un amestec de pâmănt sterilizat și Pythium aphanidermatum a fost pus într-o capsulă 21

Petri, adâncă, cu un diamatru de 15 cm. După însămânțarea a 10 semințe de castravete (varietatea: Nouryoku Shintokiwa) în fiecare ghiveci, a fost introdusă în pământ o dispersie 23 diluată cu apă de pulbere dispersabilă în apă, preparată în conformitate cu exemplul 2 de formulare, la o concentrație a componentului eficient, de 1000 părți per milion, a fost 25 îmbibată în pământ. După îmbibarea pământului, ghiveciul a fost plasatîntr-o cameră umedă și a fost supus unui aparat de condiționare, cu un timp de funționare de 14 h, în timpul zilei, 27 timp de patru zile. A fost determinat gradul de îmbolnăvire a plantei. Rezultatul testului, în raport cu Pjthium aphanidermtum, este arătatîn tabelul 86. Produsele chimice, de combatere 29 în agricultură, de referință, privind acest test, au fost de 1000 părți per milion de pulbere de captan, dispersibilă în apă. 31

Tabelul 86

Numărul compusului	Evaluarea gradului de îmbolnăvire
1-(a)-1	A
8-(b)-7	A
8-(b)-10	A
Produs chimic de referință	B

RO 121119 Β1

Exemplul 6 de testare. Test de combatere a bolilor la plante, provocate de Pyricularia oryzae

O soluție diluată în apă, de pulbere dispersabilă în apă, preparată în conformitate cu exemplul 2 de formulare, într-o concentrație a componentului eficient (activ), de 250 părți per milion, a fost pulverizată pe foliajul unei plante de orez (varietate: Aichi Asahi), la un stadiu de 3 până la 4 al plantei, care a fost crescută într-un ghiveci din material plastic cu diametrul de 9 cm. După uscare în aer, o dispersie de spori de Pyricularia oryzae a fost inoculată prin pulverizare, și după ședere într-o cameră umedă, timp de 24 hg, boala plantei s-a dezvoltat într-o seră și s-a determinat gradul de îmbolnăvire după șapte zile. Rezultatul testului, în raport cu Pyricularia oryzae, este arătat în tabelul 87. Produsul chimic de referință, pentru combaterea bolilor în agricultură, din acest test, a fost de 500 părți per milion de pulbere de ftalid dispersibil în apă.

Tabelul 87

Numărul compusului	Evaluarea gradului de îmbolnăvire
1-(a)-1	A
1 - (a)-9	A
1 - (b) - 9	A
4 -(a)- 3	A
4-(a)-13	A
4 - (a) - 22	B
6-(a) -18	A
6-(b)-18	A
6-(a) -19	B
6 -(b)-19	B
Produs chimic de referință 500 ppm	A
250 ppm	B

Suplimentar, structurile practice ale compușilor din prezenta invenție sunt arătate în tabelele 88 până la 90, în care Het B, Het C, X, Y, și N sunt identici cu cei definiți în formulele generale 1 și 2, iar Me reprezintă o grupare metil.

100

RO 121119 Β1

Tabelul 88 1

101

RO 121119 Β1 a

^N Me (b)

Tabelul 89

CH₂-Het-C o

I

N

Het-B

No Het -C

Xn

HjNCONH-^ Y

CH^iNCONH-^ jl

CjHjNHCONH-^ V*

ÎCHjJjNCONH-^ 'jf s-J cyeJiFCsHitNHCONH

C_eH₁HHC0Hhs·^ (CHjJjCHNHCOMi <7 s (CH^CHNHCONH-^ V

102

RO 121119 Β1

Tabelul 90

No Het-C

CțHjOCMjCONH

GjHjOOHjCONH

C^jOCHaCONH

A^CHjJ'CHj'jCCOKH/ ₅ (frCrijMCH^jCCONH gfOCHJ.CHjJiCCOMH

H

H îjOHjCCH^CiyjCCONH β (H/OiCTyiCHjJjCCONH V (CHjSCH^îCHjIjCCOMH

H tOtCH^CH^ÎCMjjjCCONH

H

N {WCM^CH&CCONR -/

5^ (CKjJjCHCH.jOCOWI

H

C/IjOCOHs·^

No	Het-C	Xn
14	CH^CiCH^OCONH 'Υ'	H
15	(CHjjpiCONH-^ ][	H
1€	f-C^HnCONH jf	H
17	^Μβ0\ HjrțX νΛ *	H
18		H
Î9	_5ⁿ“^^NJ m.-A ^s	H
20	HN-? y H^sJ M«—(' 0 Me	H
21	(CHjWXONH-^ ^jT s^ci	H
22	(CHjJjCHCONH-^ (Γ	H
23	(CH^CCONH-e 1 S^Br	H
24	{CMshCHCONH·^' { S-^CH	H
25	KH^GCONH-^ £ S-^CH,	H
26	S-'-XI	3-F

103

RO 121119 Β1

Date fizico-chimice, cum sunt spectrele de rezonanță magnetică nucleară și spectrele de masă, ale derivaților preparați prin aceleași metode cu cele arătate în exemplele 1 până la 9 de producere, sunt arătate în tabelele 91 până la 97, prezentate aici, în continuare.

Tabelul 91

Compusul Tab-(a), (b), (Ο- Νο	E/Z	¹H-NMR (CDCIj) δ	MS (m/e, M⁺)
4-(c)-2	Z	2,32 (s, 3H), 5,41 (s, 2H), 7,12-7,48 (m, 5H), 7,53- 7,62 (m, 1H), 7,70 (t, J=7,69 Hz, 1H), 8,59 (d, J=4,53 Hz, 1H)	328
4- (c)-3	z	2,32 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 7,11-7,41 (m, 4H), 7,48 (d,J=8,69 Hz, 2H), 7,69 (t, 7,63 Hz, 1H), 8,58 (d, J=4,64 Hz, 1H)	328
4-(c)-12	z	2,32 (s, 3H), 5,41 (s, 2H), 6,98-7,48 (m, 6H), 7,70 (t, J=7,63 Hz, 1H), 8,59 (d, J=4,81 Hz, 1H).	312
4-(c)-13	z	2,33 (s, 3H), 5,40 (s, 2H), 6,98-7,13 (m, 2H), 7,14- 7,36 (m, 2H), 7,45-7,63 (m, 2H), 7,69 (t, J=7,75 Hz, 1H), 8,58 (d, J=4,63 Hz, 1H)	312
4-(c)-33	z	2,34 (s, 3H), 5,44 (s, 2H), 7,16-7,35 (m, 2H), 7,41- 7,58 (m, 1H), 7,61-7,82 (m, 3H), 7,87 (s, 1H), 8,60 (d, J=4,69z, 1H)	362
8-(b)-5	z	1,00 (t, J=7,37 Hz, 3H), 1,61-1,90 (m, 2H), 2,28-2,54 (m, 2H), 2,43 (s, 3H), 5,22 (s, 2H), 6,87 (s, 1H), 7,287,51 (m, 5H), 8,95-9,23 (brd, 1H)	401
8-(b)-6	z	0,39 (t, J=7,6 Hz, 3H), 1,30-1,49 (m, 2H), 1,62-1,79 (m, 2H), 2,42 (t, J=6 Hz, 2H), 2,42 (s, 3H), 5,21 (s, 2H), 6,87 (s, 1H), 7,30-7,46 (m, 5H), 9,18-9,36 (brd, 1H)	415
8-(b)-11	z	1,07 (s, 9H), 2,30 (s, 2H), 2,40 (s, 3H), 5,21 (s, 2H), 6,87 (s, 1H), 7,25-7,5 (m, 5H), 7,8-8,2 (brd, 1H)	429
8-(b)-23	z	1,33 (t, J=7,09 Hz, 3H), 2,39 (s, 3H), 4,28 (q, J=7,14 Hz, 2H), 5,25 (s, 2H), 6,83 (s, 1H), 7,28-7,50 (m, 5H)	403
8-(b)-24	z	1,32 (t, J=6,22 Hz, 6H), 2,40 (s,3H), 4,95-5,19 (m,1 H), 5,24 (s,2H), 6,81 (s, 1H), 7,30-7,52 (m, 5H)	417
13-(b) -2	z	1,28 (d, J=7,0 Hz, 6H), 2,43 (s, 3H), 2,61 (seq, J=7,0 Hz, 1H), 5,22 (s, 2H), 6,87 (s, 1H), 7,2-7,5 (m, 4H), 8,79 (brd, 1H)	435
13-(b)-22	z	1,28 (d, J=7,0 Hz, 6H), 2,33 (s,3H), 2,43 (s,3H), 2,61 (seq, J=7,0 Hz, 1H), 5,21 (s,2H), 6,86 (s,1H), 7,15-7,4 (m,4H), 8,78 (brd,1H)

104

RO 121119 Β1

Tabelul 91 (continuare)

Compusul Tab-(a), (b), (ΟΝο	E/Z	¹H-NMR (CDCI₃) δ	MS (m/e, M*)
13-(b)-23	Z	1,27 (d, J=7,0 Hz, 6H), 2,35 (s, 3H), 2,43 (s, 3H), 2,61 (seq, J=7,0 Hz, 1H), 5,20 (s, 2H), 6,86 (s, 1H), 7,14 (d, J=8,0 Hz, 2H), 7,31 (d, J=8,0 Hz, 2H), 8,80 (brd, 1H)
13-(b)-45	Z	1,28 (d, >6,8 Hz, 6H), 2,43 (s, 3H), 2,59 (seq, J=6,8 Hz, 1H), 5,22 (s, 2H), 6,88 (s, 1H), 7,20 (dd, J=7,8, 7,8 Hz, 1H), 7,29 (d, J=7,8 Hz, 1H), 7,52 (d, J=7,8 Hz, 1H), 7,66 (s, 1H), 8,74 (brd, 1H)	479

Tabelul 92

Compusul Tab -(a), (b), (c)-No	E/Z	¹H-NMR (CDCI₃) δ	MS (m/e, M⁺)
13-(b)-46	Z	1,28 (d, >6,8 Hz, 6H), 2,43 (s, 3H), 2,61 (seq, J=6,8 Hz, 1H), 5,21 (s, 2H), 6,87 (s, 1H), 7,30 (m, 2H), 7,48 (m, 2H), 8,71 (brd,1H)	479
13-(b)-52	Z	1,26 (d, J=5,3 Hz, 6H), 2,42 (s, 3H), 2,58 (seq, J=5,3 Hz, 1H), 3,81 (s, 3H), 5,18 (s, 2H), 6,85 (m, 3H), 7,35 (m, 2H), 9,11 (brd, 1H)
13-(c)-2	z	1,28 (d, J=6,88 Hz, 6H), 2,28 (s, 3H), 2,45 -2,76 (m, 1H), 5,26 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 7,26 -7,48 (m, 3H), 7,53-7,69 (m,1H), 8,70-8,91 (brd, 1H).	419
13-(c)-3	z	1,28 (d, >6,96Hz, 6H), 2,28 (s, 3H), 2,50 -2,75 (m, 1H), 5,24 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 7,34 (d, >8,67 Hz, 2H), 7,48 (d,J=8,73Hz, 2H), 8,63-8,85 (brd, 1H).	419
13-(c)-12	z	1,28 (d, J=6,94Hz, 6H), 2,29 (s, 3H), 2,49 -2,74 (m, 1H), 5,25 (s,2H), 6,91 (s, 1H), 7,04 -7,45 (m, 4H), 8,78 (s, 1H).	403
13-(c)-13	z	1,28 (d, J=6,94Hz, 6H), 2,29 (s, 3H), 2,48-2,78(m, 1H), 5,24 (s,2H), 6,90 (s, 1H), 7,07 (t, J=8,90 Hz, 2H), 7,457,53 (m, 2H), 8,63 -8,90 (brd, 1H).	403
13-(c)-33	z	1.27 (d, >6,93Hz, 6H), 2,29 (s, 3H), 2,47-2,77 (m, 1H), 5.28 (s, 2H), 6,93 (s, 1H), 7,39 -7,60 (m, 1H), 7,61-7,78 (m, 2H), 7,68 (s, 1H), 9,20 (s, 1H).	453
17-(c)-13	z	1,50-2,10 (m, 8H), 2,29 (s, 3H), 2,70-2,92 (m, 1H), 5,23 (s, 2H), 6,89 (s, 1H), 7,00-7,12 (m, 2H), 7,51-7,62 (m, 2H), 8,71-8,92 (brs, 1H)	429

105

RO 121119 Β1

Tabelul 92 (continuare)

Compusul Tab -(a), (b), (c)-No	E/Z	¹H-NMR (CDCI₃) δ	MS (m/e, M⁺)
23-(a)-2	Z	0,99 (d, J=6,4Hz, 3H), 2,0-2,4 (m, 1H), 2,47 (s, 3H), 5,25 (s, 2H), 6,90 (s, 1H), 7,25-7,45 (m, 4H), 9,29 (brd, 1H).	449
23-(b)-2	z	1,01 (d, J=6,2Hz, 6H), 2,22(m, 1H), 2,30(d, J=6,4Hz, 2H), 2,43(s, 3H), 5,22(s, 2H), 6,87(s, 1H), 7,2-7,5(m, 4H), 8,80 (brd, 1H).	449
23-(b)-12	z	1,00 (d, J=6,4Hz, 6H), 2,1-2,4 (m,3H), 2,41 (s, 3H), 5,20(s, 2H), 6,86(s, 1H), 7,0-7,4(m, 4H), 9,94(brd, 1H).	433
23-(b)-45	z	1,01 (d, J=6,6Hz, 6H), 2,21 (m, 1H), 2,30(d, J=6,4Hz, 2H), 2,43(s, 3H), 5,22(s, 2H), 6.87(s, 1H), 7,20(dd, J=7,9, 7,9Hz, 1H), 7,30(m, 1H), 7,52(m, 1H) 7,66(dd, J=1,8,1,8Hz, 1H), 8,89 (brd, 1H)	493
23-(b)-46	z	1,01 (d, J=6,4Hz, 6H), 2,21 (m,1 H), 2,30(d, J=6.4Hz, 2H), 2,42(s, 3H), 5,20(s, 2H), 6,86(s, 1H), 7,30(m, 2H), 7,47(m, 2H), 8,76(brd, 1H).	493

Tabelul 93

Compusul Tab -(a), (b), (c)No	E/Z	¹H-NMR (CDCI₃) δ	MS (m/e, M⁺)
23-(c)-2	Z	1,01 (d, J=6,33Hz, 6H), 2,10-2,44 (m, 3H), 2,28 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 7,18-7,48 (m,3H), 7,61 (s,1H), 8,95(s, 1H).	433
23-(c)-3	Z	0,99 (d, J=6,43Hz, 6H), 2,13-2,38 (m, 3H), 2,26 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,90 (s, 1H), 7,33 (d, J=8,78 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,71 Hz, 2H), 9,30 (s, 1H).	433
23-(c)-12	Z	0,99 (d, J=6,36Hz, 6H), 2,08-2,50 (m, 3H), 2,27 (3, 3H), 5,26 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 7,05-7,47 (m, 4H), 9,11-9,38 (brd, 1H)	417
23-(c)-13	z	1,00 (d, J=6,23Hz, 6H), 2,07-2,45 (m, 3H), 2,28 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,90 (s, 1H), 6,96-7,18 (m, 2H), 7,42-7,68 (m, 2H), 8,82-9,14 (brd, 1H).	417
37-(b)-45	z	2,43(s, 3H), 5,24(s, 2H), 6,94(s, 1H), 7,15-7,35(m, 2H), 7,5-7,7(m, 5H), 7,9-7,95(m, 1H), 9,5(brd, 1H).	513
37-(b)-46	z	2,41 (s, 3H), 5,16 (s, 2H), 6,93 (s, 1H), 7,25-7,35 (m, 2H), 7,45-7,55 (m, 4H), 7,55-7,70 (m, 1H), 7,90-7,95 (m, 2H), 9,77 (brd, 1H).	513

106

RO 121119 Β1

Tabelul 93 (continuare)

Compusul Tab -(a), (b), (c)- No	E/Z	¹H-NMR (CDCIj) δ	MS (m/e, M⁺)
61-(b)-16	Z	1,46-2,02 (m,8H), 2,42 (s, 3H), 2,65-2,91 (m,1 H), 5,21 (s, 2H), 6,86 (s, 1H), 7,28-7,53 (m, 5H), 9,03-9,28 (brd, 1H).	427
61-(b)-20	Z	2,41 (s, 3H), 5.16 (s, 2H), 6,94 (s, 1H), 7,28 - 7,48(m, 5H), 7,49 (d, J=8,63Hz, 2H), 7,91 (d, J=8,59Hz, 2H).	469
61-(b)-21	z	2,44 (s, 3H), 5,23 (s, 2H), 6,95 (s, 1H), 7,30 -7,66(m, 7H), 7,75-7,88 (m, 1H), 7.98 (s, 1H).	471 (M⁺ + 1)
61-(b)-22	z	2,45 (s, 3H), 5,21 (s, 2H), 6,95 (s, 1H), 7,31 -7,60(m, 8H), 7,91 (d, J=6,59Hz,1H)	469
61-(b)-23	z	2,44 (s,3H), 5,21 (s, 2H), 6,96 (s, 1H), 7,30-7,47 (m, 5H), 7,52 (d, J=1,95Hz, 1H), 7,87(d, J= 8,43Hz,1H)	503
62-(b)-3	z	2,43 (s, 3H), 5,22 (s, 2H), 6,94 (s, 1H), 7,12-7,28 (m, 2H), 7,30-7,50 (m, 5H), 7,88-8,09 (m, 2H)	453
62-(b)-11	z	2,39 (s, 3H), 2,42 (s, 3H), 5,08 (s, 2H), 6,90 (s, 1H 7,25-7,50 (m, 7H), 7,80 (d, J=8,23Hz, 2H).	449
62-(b)-20	z	2,42 (s, 3H), 5,20 (s, 2H), 6,97 (s, 1H), 7,30 - 7,53(m, 5H), 7,79 (d, J=8,28Hz, 2H), 8,07 (d, J=8,13Hz, 2H).	503

Tabelul 94

Compusul Tab -(a), (b), (c)- No	E/Z	¹H-NMR (CDCI₃) δ	MS (m/e, M⁺)
62-(b)-21	Z	2,36 (s, 3H), 5,01 (s, 2H), 6,95 (s, 1H), 7,29-7,47 (m, 5H), 7,63 (t, J=7,82Hz, 1H), 7,84 (d, J=7,83Hz 1H), 8,10 (d, J=7,92Hz, 1H), 8,23 (s, 1H)	503
62-(b)-17	Z	2,27 (s, 6H), 2,36 (s, 3H), 4,70 (s, 2H), 6,87 (s, 1H), 7,03 (d, J=7,77 Hz, 2H), 7,10-7,45 (m, 6H)	464 (M* + 1)
62-(b)-23	Z	2,38 (s, 3H), 3,86 (s, 3H), 5,06 (s, 2H), 6,89 (s, 1H), 6,96 (d, J=8,93 Hz, 2H), 7,30-7,50 (m, 5H), 7,88 (d, J=8,93 Hz, 2H), 10,20-10,70 (brd, 1H)	465
62-(b)-24	Z	2,46 (s, 3H), 4,09 (s, 3H), 5,27 (s, 2H), 6,91 (s, 1H) 7,06 (d, J=8,40 Hz, 1 H),7,15(t,J=7,58Hz, 1H), 7,29-7,50 (m, 5H), 7,56 (t, J=6,96 Hz, 1H), 8,30 (d, J=7,84Hz, 1 H),11,06 (s, 1H)	465

107

RO 121119 Β1

Tabelul 94 (continuare)

Compusul Tab-(a), (b), (Ονο	E/Z	Ή-NMR (CDCIj) δ	MS (m/e, M⁺)
62-(b)-26	z	2,40 (s, 3H), 4,13 (brd, 2H), 5,12 (s, 2H), 6,67 (d, J=10,0 Hz, 2H), 6,87 (s, 1H), 7,28-7,43 (m, 5H), 7,74 (d, J=10,0 Hz, 2H), 9,95-10,36 (brd, 1H).	450
63-(b)-5	z	2,39 (s, 3H), 5,11 (s, 2H), 6,97 (s, 1H), 7,29-7,50 (m, 5H), 7,80 (d, J=8,41 Hz, 2H), 8,04 (d, J=8,40Hz, 2H)	460
64-(b)-14	z	2,39 (s, 3H), 3,79 (s, 2H), 5,16 (s, 2H), 6,86 (s, 1H), 7,29-7,50 (m, 10 H).	449
65-(b)-4	z	1,26 (d, J=6,50Hz, 6H), 2,41 (s, 3H), 3,22-3,50 (m, 1H), 4,41-4,66 (m, 2H), 5,34 (s, 2H), 7,28-7,60 (m 5H), 7,83 (s, 1H), 9,20-9,46 (brd, 1H)	388 (M⁺+1)
88-(b)-2	z	1,32 (s, 9H), 2,43 (s, 3H), 5,22 (s, 2H), 6,87 (s,1 H), 7,2-7,5 (m,4H), 9,05 (brd, 1H).	449
88-(b)-3	z	1,32 (s, 9H), 2,42 (s, 3H), 5,20 (s, 2H), 6,87 (s, 1H), 7,20-7,45 (m, 4H), 9,35 (brd, 1H).	449
88-(c)-3	z	1,33 (s, 9H), 2,29 (s, 3H), 5,25 (s, 2H), 6,91 (s, 1H) 7,35 (d, J=8,84Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,84Hz, 2H),8,84 (s,1H).	433
88 (b)-12	z	1.32 (s, 9H), 2,42 (s, 3H), 5,21 (s, 2H), 6,88 (s, 1H), 7,0-7,4 (m,4H), 9,55 (brd, 1H).	433
88-(c)-12	z	1,33 (s, 9H), 2,29 (s, 3H), 5,26 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 6,99-7,16 (m, 2H), 7,43-7,69 (m, 2H), 8,72-9,00 (brd, 1H)	417
88-(b)-13	z	1,32 (s, 9H), 2,43 (s, 3H), 5,20 (s, 2H), 6.87 (s, 1H), 7,27,45 (m,4H), 9,30 (brd, 1H).	433
88-(c)-13	z	1,33 (s, 9H), 2,30 (s, 3H), 5,24 (s, 2H), 6,91 (s, 1H), 6,99-7,16 (m, 2H), 7,43-7,69 (m, 2H), 8,72-9,00(brd, 1H)	417

Tabelul 95

Compusul Tab-(a), (b), (c)- No	E/Z	¹H-NMR (CDCIj) δ	MS (m/e, M⁺)
88-(b)-22	Z	1,32(s, 9H), 2,33(s, 3H), 2,44(s, 3H), 5,22(s, 2H), 6,87(s, 1H), 7,15-7,4(m, 4H), 8,83 (brd, 1H)
88-(b)-23	Z	1,32(s, 9H), 2,35(s, 3H), 2,43(s, 3H), 5,20(s, 2H), 6,86(s, 1H), 7,15(d, J=8,0 Hz, 2H), 7,31 (d, J= 8,0Hz, 2H), 8,86 (brd, 1H).

108

RO 121119 Β1

Tabelul 95 (continuare)

Compusul Tab-(a), (b), (c)No	E/Z	¹H-NMR (CDCI₃) δ	MS (m/e, M⁺)
88-(b)-52	Z	1,32(S, 9H), 2,44(s, 3H), 3,81 (s, 3H), 5,19(s, 2H), 6,86(m, 3H), 7,36(m, 2H), 8,86 (brd, 1H)
89-(b)-5	z	1,60-2,05 (m. 8H), 2,39 (s, 3H), 2,70-2,97 (m, 1H), 5,30 (s, 2H), 7,30-7,57 (m, 6H).	428 (M⁺+ 1)
89-(b)-6	z	2,40 (s, 3H), 5,30 (s, 2H), 7,19 (s, 1H), 7,30-7,60 (m, 7H), 7,93 (d, J=8,61Hz, 2H).	470 (M⁺+ 1)
89-(b)-7	z	2,39 (s, 3H), 4,72 (s, 2H), 5,32 (s, 2H), 6,86-7,14 (m, 3H), 7,24-7,58 (m, 8H).	466 (M⁺+ 1)
89-(b)-8	z	2,42 (s, 3H), 5,17 (s, 2H), 5,38-5,83 (brd, 2H), 6,71 (s, 1H), 7.30-7,52 (m, 5H).	375 (M⁺+ 1)
89-(b)-12	z	2,42 (s, 3H), 3,04 (s, 6H), 5,18 (s, 2H), 6,77 (s, 1H) 7,28-7,52 (m,5H).	403 (M⁺+ 1)
89-(b)-13	z	1,06-2,01 (m, 10H), 2,41 (s, 3H), 3,53-3,88 (m,1H), 5,19 (s, 2H), 6,69 (s, 1H), 7,27-7,51 (m, 5H).	457 (M⁺+ 1)
89-(b)-14	z	2,41 (s, 3H), 5,23 (s, 2H), 6,78 (s, 1H), 7,04-7,53 (m, 10H).	451 (M⁺+ 1)
89-(b)-15	z	1,20 (d, J=6,54Hz, 6H), 2,41 (s, 3H), 3,84-4,10 (m, 1H), 5,18 (s, 2H), 6,69 (s, 1 h), 7,29-7,52 (m, 5H)	416
90-(c)-1	z	2,27 (S, 9H), 4,72 (s, 2H), 5,29 (s, 2H), 6,80-7,40 (m, 10H), 9,80(s, 1H).	468 (M⁺+ 1)
90-(c)-2	z	2,28 (s, 9H), 4,72 (s, 2H), 5,27 (s, 2H), 6,806-7,00 (m, 3H), 7,00-7,15 (m, 3H), 7,28-7,42 (m, 2H), 7,43-7,64 (m, 2H), 9,76 (s, 1H)	467
90-(b)-3	z	2,44 (s, 3H), 4,72 (s, 2H), 5,25 (s, 2H), 6,98-7,17 (m, 4H), 7,30-7,54 (m, 7H).	465
90-(c)-3	z	2,26 (s, 3H), 4,70 (s, 2H), 5,27 (s, 2H), 6,72-7,69 (m, 10H), 6,95 (s, 1H), 9,86 (s, 1H)	449
90-(b)-6	z	1,44 (s, 6H), 2,48 (S, 3H), 3,71 (s, 2H), 5,22 (s, 2H) 6,89 (s, 1H), 7,28-7,56 (m,5H)	449
90-(b)-9	z	1,33 (s, 6H), 2,45 (s, 3H), 2,81 (s, 2H), 5,23 (s, 2H) 6,88 (s, 1H), 7,29-7,52 (m,5H), 9,20-9,48 (brd, 1H)	461

109

RO 121119 Β1

Tabelul 96

Compusul Tab-(a), (b), (ΟΝο	E/Z	¹H-NMR (CDCI₃) δ	MS (m/e, M⁺)
90-(b)-10	Z	1,57(s, 6H), 2,45(s, 3H), 2,95(s, 3H), 3,50(s, 2H), 5,23(s, 2H), 6,90{s, 1H), 7,28-7,52(m, 5H), 9,00 -9,23 (brd, 1H).	493
90-(b)-12	z	0,93 (d, J=6,48Hz, 6H), 1,96-2,19 (m, 1H), 2,38 (s, 3H), 4,01 (d, J=6,81Hz, 2H), 5,26 (s, 2H), 6,82 (s,1H), 7,287,51 (m, 5H).	432 (M⁺+ 1)
90-(b)-13	z	2,30 (s, 3H), 5,32 (s, 2H), 6,90 (s, 1H), 7,06-7,20 (m, 2H), 7,21-7,48 (m,8H).	451
90-(b)-14	z	1,98 (s, 3H), 2,33 (s, 3H), 4,77 (d, J=5,95Hz, 2H), 5,27 (s, 2H), 6,88 (s, 1H), 7,20-7,48 (m, 5H), 11,15-11,55 (brd, 1H).	416
90-(b)-15	z	1,27(d, J=6,9Hz, 6H), 2,44(s, 3H), 2,60(seq, J= 6,9HZ, 1H), 5,18(s, 2H), 7,25-7,45(m, 5H), 8,68(brd, 1H).
90-(b)-16	z	0,79-1,01 (m, 3H), 1,28-1,45 (m, 2H), 1,70-1,86 (m, 2H), 2,30-2,55 (m, 2H), 2,43 (s, 3H), 5,21 (s, 2H), 687 (s, 1H), 7,30-7,52 (m, 5H), 8,91-9,19 (brd, 1H).	429
90-(b)-17	z	2,43 (s, 3H), 3.87 (s, 3H), 5,20 (s, 2H), 6,93 (s, 1H), 7,08-7,20 (m, 1H), 7,29-7,54 (m, 8H), 9,56-9,96 (brd, 1H).	465
90-(b)-18	z	2,50 (s, 3H), 5,43 (s, 2H), 7,22 (s, 1H), 7,30-7,50 (m, 5H), 7,80-7,89 (m, 2H), 7,98-8,03 (m, 2H).	460

Tabelul 97

Compusul Tab -(a), (b), (c)No	E/Z	¹H-NMR (CDCI3) δ	MS (m/e, M⁺)
1-(b)-12	Z	2,50 (s, 3H), 5,32 (s, 2H)7,15-7,26 (m, 2H), 7,30-7,50 (m,5H), 7,64 (t, J=7,77 Hz, 1H).	345
1-(c)-12	z	2,35 (s, 3H), 5,36 (s, 2H), 7,12-7,30 (m, 2H), 7,32- 7,57 (m, 5H), 7,66 (t, J=7,80 Hz, 1H).	329
7-(b)-15	z	2,41 (s, 3H), 5,07 (s, 2H), 7,02 (s, 1H), 7,32-7,53 (m, 5H), 8,93 (s, 2H)	332 (M* + 1)
7-(b)-16	z	1,29 (d, J=6,93 Hz, 6H), 2,39 (s, 3H), 2,56-277 (m, 1H), 5,30 (s, 2H), 7,31-7,56 (m, 6H).	402 (M* + 1)
7-(b)-17	z	1,33 (s, 9H), 2,39 (s, 9H), 5,30 (s, 2H), 7,30-7,55 (m, 6H).	416 (M⁺+ 1)

110

RO 121119 Β1

Tabelul 97 (continuare) 3

Compusul Tab-(a), (b), (c)- No	E/Z	¹H-NMR (CDCI₃) δ	MS (m/e, M*j
7-(b)-18	Z	2,39 (s, 3H), 5,31 (s, 2H), 7,30-7,55 (m, 6H), 8,57 (s,1H).	360 (M⁺+ 1)
90-(b)-19	z	1,92 (dd, J=1,5, 7,0 Hz, 3H), 2,40 (s, 3H), 5,22 (s, 2H), 5,96 (dd, J=1,5, 15 Hz, 1H), 7,11 (dq, J=15, 7,0 Hz, 1H), 7,2-7,5 (m, 5H), 9,5-10,0 (brd, 1H).	399
90-(b)-20	z	1,90 (d, J=1,0 Hz, 3H), 2,26 (d, J=1,0 Hz, 3H), 2,41 (s, 3H), 5,23 (s, 2H), 5,69 (t, J=1,0 Hz, 1H), 6,86 (s 1H), 7,2-7,5 (m, 5H), 10,1 (brd, 1H).	413

Suplimentar, în cele ce urmează aici, în continuare, sunt descrise exemple de testare ale pesticidelor, în conformitate cu prezenta invenție.17

Exemplul 7 de testare. Testul de combatere a bolilor la plante, provocate de Pseudoperonospora cubensis19

Testul de combatere a fost efectuat prin aceeași metodă cu cea arătată în exemplul de testare. Rezultatul testului este arătat în tabelul 98.21

Tabelul 98

Numărul compusului	Evaluarea gradului de îmbolnăvire
4-(c)-12	A
4-(a)-13	A
4-(b)-13	A
4-(c)-13	A
7-(a)-10	A
8-(c)-8	A
8-(c)-10	A
13-(a)-8	B
13-(b)-12	A
13-(c)-13	A
61-(b)-14	B
61-(b)-16	A
61-(b)-20	A
90-(b)-3	A

111

RO 121119 Β1

Exemplul 8 de testare. Test de combatere a bolilor la plante, provocate de Pseudqperonospora cubensis (Testul de disc al frunzei).

Testul de combatere a fost efectuat prin aceeași metodă cu cea arătată în exemplul 3 de testare. Rezultatul testului este arătat în tabelul 99.

Tabelul 99

Numărul compusului	Evaluarea gradului de îmbolnăvire
1-(c)-1	A
2-(a)-1	A
4-(c)-3	B
4-(c)-12	A
4-(a)-13	A
4-(b)-13	A
4-(c)-13	A
8-(c)-7	A
8-(c)-8	A
8-(b)-10	A
8-(c)-10	A
8-(b)-24	A
13-(b)-2	A
13-(a)-3	A
13-(a)-8	A
13-(c)-13	A
23-(a)-2	A
61-(b)-16	A
61-(b)-20	A
64-(b)-14	A
64-(b)-22	A
90-(b)-3	A
90-(b)-19	A

Exemplul 9 de testare. Test de combatere a bolilor la plante, provocate de Plasmopara viticola (testul de disc al frunzei).

A fost efectuat un test de combatere printr-o metodă similară cu cea arătată în exemplul 4 de testare. Rezultatele testului sunt arătate în tabelul 100 de mai jos.

112

RO 121119 Β1

Tabelul 100 1

Numărul compusului	Evaluarea gradului de îmbolnăvire
1-(b)-9	B
1-(0)-9	B
4-(a)-2	B
4-(c)-2	B
4-(c)-12	A
4-(c)-13	A
4-(c)-33	B
6-(b)-19	B
8-(b)-5	A
8-(c)-7	A
8-(c)-8	A
8-(b)-9	A
8-(c)-10	A
8-(b)-11	B
8-(b)-17	B
8-(b)-24	A
13-(a)-2	A
13-(b)-2	A
13-(c)-2	B
13-(a)-3	B
13-(b)-3	A
13-(a)-8	A
13-(b)-12	A
13-(c)-12	B
13-(b)-13	A
13-(c)-13	A
13-(b)-22	B
13-(b)-23	B
13-(b)-45	B
23-(a)-2	A

113

RO 121119 Β1

Tabelul 100 (continuare)

Numărul compusului	Evaluarea gradului de îmbolnăvire
23-(b)-2	A
23-(c)-12	B
23-(b)-45	B
61-(b)-16	A
61-(b)-20	A
62-(b)-24	A
63-(b)-5	A
64-(b)-14	A
88-(c)-13	A
88-(b)-22	A
89-(b)-12	B
90-(c)-1	A
90-(c)-2	B
90-(c)-3	A
90-(b)-15	B

Aplicabilitate industrială

Prezenta invenție asigură noi derivați ai oximei, care nu provoacă vreo vătămare chimică la plante și posedă o suficientă eficacitate împotriva diferitelor boli la plante, și asigură de asemenea pesticide și agenți de combatere, în vederea îndepărtării bolilor la plante agenți ce conțin asemenea derivați ai oximei, drept ingredienți activi.

Claims

1. Derivat de oximă, reprezentat prin următoarea formulă chimică generală 1:

R’ O-C-HetA ‘ H (1) caracterizat prin aceea că R¹ reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare alchil inferior; X reprezintă un atom de halogen, o grupare nitro, o grupare hidroxil, o grupare ciano, o grupare carboxil, o grupare alcoxi-carbonil, o grupare alchil inferior care poate fi substituită

114

RO 121119 Β1 cu atomi de halogen; o grupare alcoxi inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen; 1 o grupare alchiltio inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen; o grupare alchilsulfonil inferior care poate fi substituită cu un atom de halogen; o grupare arii care poate 3 fi substituită cu un atom de halogen sau cu o grupare alchil inferior; sau o grupare amino care poate fi substituită cu o grupare alchil inferior; și n reprezintă un număr întreg de la 0 5 până la 3; și

Het A reprezintă un inel aromatic cu 6 -membri, conținând azot care conține unul sau 7 doi atomi de azot sau inelul său aromatic conținând azot de tipul inel de benzo-condensație, care poate fi substituit cu una sau două grupări de substituție, selectate dintr-un grup 9 constând dintr-un atom de halogen, o grupare alchil inferior, o grupare alchiltio inferior, o grupare alchilsulfonil inferior, o grupare alcoxi inferior, o grupare trifluorometil, și o grupare 11 ciano; și

Het B reprezintă derivați ai oximei, fiecare structură de inel fiind reprezentată prin 13 următoarele formule:

în care Y reprezintă un atom de hidrogen, un atom de halogen, sau o grupare alchil inferior care poate fi substituită cu un atom de halogen.

2. Derivat de oximă, reprezentat prin următoarea formulă generală 2:

43 caracterizat prin aceea că R¹, X, n, Het B, și Y sunt identici cu cei definiți în formula chimică

1, definiți ca în revendicarea 1, iar Het C reprezintă un inel aromatic cu 5-membri, conținând 45 azot, sau inelul său aromatic conținând azot de tipul inel de benzo-condensație, care conține mai mult decât un atom de azot, sau care poate conține un atom de sulf sau un atom de 47 oxigen și care poate fi substituit cu mai mult decât o grupare de substituție, și grupările ce

115

RO 121119 Β1 potfi substituite la atomul de azotat numitului inel aromatic având 5-membri, conținând azot, sunt grupări selectate dintr-un grup constând dintr-o grupare alchil inferior, o grupare alchilsulfonil inferior, o grupare trifenilmetil, o grupare alcoximetil inferior, și o grupare sulfamoil N, N-di-substituită, substituită cu grupări alchil inferior, și grupări ce pot fi substituite la un atom de carbon al numitului inel aromatic de 5-membri, conținând azot, selectate dintrun grup constând dintr-un atom de halogen, o grupare ciano, o grupare alchil, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆ atomi de carbon, care poate fi substituită cu un atom de halogen, și o grupare cicloalchil, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆ atomi de carbon, și o grupare alchenil variind de la C₂ până la C₆ atomi de carbon, o grupare alchinil variind de la C₂până la C₆ atomi de carbon, o grupare alcoxi variind de la C, până la C₅ atomi de carbon, care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupare alchiltio inferior care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupare alchilsulfonil inferior care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupare alchilsulfinil care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare amino care poate fi substituită cu o grupare alchil inferior sau o grupare cicloalchil, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆ atomi de carbon sau o grupare trifenilmetil, și o grupare alcoxi-carbonil inferior, o grupare carbamoil care poate fi substituită cu grupări alchil inferior, o grupare aminometil care poate fi substituită cu grupări alchil inferior, o grupare acilaminometil, o grupare N-alcoxicarbonil-aminometil, o grupare alchil tiometil, o grupare arii care poate fi substituită cu atomi de halogen, și o grupare reprezentată prin -N(R²)C(=O)R³ (în care R² reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare metil, R³ reprezintă un atom de hidrogen, o grupare alchil, din domeniul cuprins de la până la C₁₀ atomi de carbon, care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare cicloalchil, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₈ atomi de carbon, o grupare alchenil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₆ atomi de carbon, o grupare alchinil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₄ atomi de carbon, o grupare aralchil, o grupare alchil inferior, substituită cu o grupare amino, o grupare aralchil substituită cu o grupare amino, o grupare alchil inferior substituită cu o grupare acilamino, o grupare aralchil substituită cu o grupare acilamino, o grupare alchil inferior substituită cu o grupare alcoxicarbonil-amino, o grupare aralchil substituită cu o grupare alcoxi-carbonil-amino, o grupare arii care poate fi substituită cu atomi de halogen, grupări alchil inferior care pot fi substituite cu atomi de halogen, grupări alcoxi inferior, grupări alchiltio inferior, grupări amino, grupări nitro sau grupări ciano, o grupare heteroaril, o grupare alcoxi inferior, o grupare cicloalchiloxi, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆ atomi de carbon, o grupare benziloxi și o grupare ariloxi).

3. Derivat de oximă, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că Het A, din formula generală 1, este o grupare piridil care poate fi substituită cu un atom de halogen sau o grupare alchil inferior.

4. Derivat de oximă, conform revendicării 2, caracterizat prin aceea că Het C, din formula generală 2, este reprezentat prin următoarea formulă:

116

RO 121119 Β1 în care R⁴ reprezintă un atom de hidrogen, o grupare amino, o grupare alcoxi variind de la 1 C, până la C₅ atomi de carbon, care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare alchiltio inferior care poate fi substituită cu atonii de halogen, o grupare alchilsulfonil inferior 3 care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare alchilsulfinil inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen, sau 5 o grupare -NHC(=O)R³ (în care R³ reprezintă un atom de hidrogen, o grupare alchil variind de la C, până la C₁₀ care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare 7 cicloalchil, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₈atomi de carbon, o grupare alchenil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₆ atomi de carbon, o grupare alchinil, din domeniul 9 cuprins de la C₂ până la C₄ atomi de carbon, o grupare aralchil, o grupare alchil inferior substituită cu o grupare amino, o grupare aralchil substituită cu o grupare amino, o grupare alchil 11 inferior substituită cu o grupare acilamino, o grupare aralchil substituită cu o grupare acilamino, o grupare alchil inferior substituită cu o grupare alcoxicarbonilamino, o grupare 13 aralchil substituită cu o grupare alcoxicarbonilamino; o grupare arii care poate fi substituită cu atomi de halogen, grupări alchil inferior care pot fi substituite cu atomi de halogen, grupări 15 alcoxi inferior, grupări alchiltio inferior, grupări amino, grupări nitro, sau grupări ciano; o grupare heteroaril, o grupare alcoxi inferior sau o grupare cicloalchiloxi, din domeniul cuprins 17 de la C₃ până la C₆ atomi de carbon, o grupare benziloxi sau o grupare ariloxi, și

R⁵ reprezintă un atom de hidrogen, un atom de halogen, sau o grupare alchil inferior 19 care poate fi substituită cu un atom de halogen.

5. Derivat de oximă, în conformitate cu revendicarea 4, caracterizat prin aceea că 21 R⁴ este o grupare reprezentată prin -NHC(=O)R³ (în care R³ reprezintă un atom de hidrogen, o grupare alchil inferior, din domeniul cuprins de la C, până la C₆atomi de carbon, care poate 23 fi substituită cu atomi de halogen, o grupare cicloalchil inferior, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆ atomi de carbon, o grupare arii care poate fi substituită cu atomi de halogen, 25 grupări alchil inferior care potfi substituite cu atomi de halogen, grupări alcoxi inferior, grupări amino, sau grupări ciano; o grupare heteroaril sau o grupare alcoxi inferior), și 27

R⁵ este un atom de hidrogen.

6. Pesticid caracterizat prin aceea că acesta conține derivați de oximă, în 29 conformitate cu revendicările de la 1 până la 5.

7. Agent pentru combaterea bolilor la plante, caracterizat prinaceea că acesta 31 conține cel puțin unul din derivații oximei, conform cu revendicările 1 până la 5, ca ingredient activ.33

8. Agent pentru combaterea bolilor la plante, conform revendicării 7, caracterizat prin aceea că este eficient în bolile plantelor, provocate de mold fungi.35

9. Procedeu de obținere a unui compus hidroxiimino, reprezentat prin următoarea formulă chimică generală b:37

117

RO 121119 Β1 în care X, n și Het B sunt așa cum sunt definiți în revendicarea 1, caracterizat prin aceea că acesta cuprinde etapa reacției unui compus azol-metanonă, reprezentat prin formula chimică generală a, cu hidroxilamină:

10. Procedeu de obținere a unui derivat de oximă, reprezentat prin formula chimică generală 1 sau 2.

Formula chimică generală 1:

R* O-C-HelA ' H (1) în care Het B, X și n sunt definiți ca pentru formula chimică generală b, care urmează, iar Het A și R¹ sunt așa cum sunt definiți pentru formula chimică generală c, care urmează.

Formula chimică generală 2:

R’ O-C-HetC Λ H (2) în care Het B, X și n sunt așa cum sunt definiți în formula chimică generală b, iar Het C și R¹ sunt așa cum sunt definiți în formula chimică generală d, care urmează, procedeu caracterizat prin aceea că acesta cuprinde faza de reacție a compusului hidroxiimino, reprezentat prin formula chimică generală b, care urmează, cu un compus halogenic reprezentat prin formula chimică generală c sau d, în prezența unei baze:

formula chimică generală b:

118

RO 121119 Β1 în care X reprezintă un atom de halogen, o grupare nitro, o grupare hidroxil, o grupare ciano, o grupare carboxil, o grupare alcoxi-carbonil, o grupare alchil inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen; o grupare alcoxi inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen; o grupare alchiltio inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen; o grupare alchilsulfonil inferior care poate fi substituită cu un atom de halogen; o grupare arii care poate fi substituită cu un atom de halogen sau cu o grupare alchil inferior; o grupare ariloxi care poate fi substituită cu un atom de halogen sau cu o grupare alchil inferior; sau o grupare amino care poate fi substituită cu o grupare alchil inferior; și n reprezintă un număr întreg de la 0 până la 3, și

Het B reprezintă derivați ai oximei, fiecare structură de inel fiind reprezentată prin următoarele formule, în care Y reprezintă un atom de hidrogen, un atom de halogen sau o grupare alchil inferior care poate fi substituită cu un atom de halogen:

formula chimică generală c:

HetA—CHZ

35 în care R¹ reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare alchil inferior, Het A reprezintă un inel aromatic cu 6-membri, conținând azot, care conține 1 sau 2 atomi de azot, 37 sau inelul său aromatic conținând azot de tipul inel de benzo-condensație care poate fi substituit cu una sau două grupări de substituție, selectate dintr-un grup constând dintr-un 39 atom de halogen, o grupare alchil inferior, o grupare alchiltio inferior, o grupare alchilsulfonil inferior, o grupare alcoxi inferior o grupare trifluorometil, și o grupare ciano; iar Z reprezintă 41 un atom de clor, un atom de brom, sau un atom de iod, formula chimică generală d: 43

R¹

I

HetC—~ CHZ

119

RO 121119 Β1 în care R¹ reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare alchil inferior,

Het C reprezintă un inel aromatic cu 5-membri, conținând azot, sau inelul său aromatic conținând azot de tipul inel de benzo-condensație care conține mai mult de un atom de azot, sau care poate conține un atom de sulf sau un atom de oxigen, și care poate fi substituit cu mai mult decât o grupare de substituție, și grupările ce se pot substitui la atomul de azot din numitul inel aromatic cu 5-membri, conținând azot, sunt grupări selectate dintr-un grup constând dintr-o grupare alchil inferior, o grupare alchil-sulfonil inferior, o grupare trifenilmetil, o grupare alcoximetil inferior și o grupare sulfamoil N,N-di-substituită, substituită cu grupări alchil inferior, și grupările ce se pot substitui la atomul de carbon din numitul inel aromatic cu 5-membri, conținând azot, sunt grupări selectate dintr-un grup constând dintr-un atom de halogen, o grupare ciano, o grupare alchil inferior, din domeniul cuprins de la C, până la C₆ atomi de carbon, care poate fi substituită cu un atom de halogen, și o grupare cicloalchil, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆ atomi de carbon; și o grupare alchenil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₆ atomi de carbon, o grupare alcoxi, din domeniul cuprins de la (Ț până la C₅ atomi de carbon, care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupare alchiltio inferior care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupare alchilsulfonil inferior care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupare alchilsulfinil inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare amino care poate fi substituită cu o grupare alchil inferior sau o grupare cicloalchil, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆ atomi de carbon sau o grupare trifenil-metil, precum Și o grupare alcoxi-carbonil inferior, o grupare carbamoil care poate fi substituită cu grupări alchil inferior, o grupare aminometil care poate fi substituită cu grupări alchil inferior, o grupare acilaminometil, o grupare N-alcoxicarbonil-aminometil, o grupare alchil tiometil, o grupare arii care poate fi substituită cu atomi de halogen, și o grupare heteroaril care poate fi substituită cu atomi de halogen, și o grupare reprezentată prin -N(R²)C(=O)R³ (în care R² reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare metil, iar R³ reprezintă un atom de hidrogen, o grupare alchil, din domeniul cuprins de la CȚ până la C₁₀ atomi de carbon, care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare cicloalchil, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₈ atomi de carbon, o grupare alchenil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₆ atomi de carbon, o grupare alchinil, din domeniul cuprins de la C₂până la C₆ atomi de carbon, o grupare alchinil, din domeniul cuprins de la C₂ până la C₄ atomi de carbon, o grupare aralchil, o grupare alchil inferior substituită cu o grupare amino, o grupare aralchil substituită cu o grupare amino, o grupare alchil inferior substituită cu o grupare acilamino, o grupare aralchil substituită cu o grupare acilamino, o grupare alchil inferior substituită cu o grupare alcoxi-carbonil-amino, o grupare aralchil substituită cu o grupare alcoxi-carbonil-amino, o grupare arii care poate fi substituită cu atomi de halogen, grupări alcoxi inferior, grupări alchiltio inferior, grupări amino, grupări nitro sau grupări ciano, o grupare heteroaril, o grupare alcoxi inferior, o grupare cicloalchiloxi, din domeniul cuprins de la C₃ până la C₆ atomi de carbon, o grupare benziloxi și o grupare ariloxi), și

Z reprezintă un atom de clor, un atom de brom sau un atom de iod.

11. Derivat de oximă, reprezentat prin formula chimică generală b:

120

RO 121119 Β1 caracterizat prin aceea că X reprezintă un atom de halogen, o grupare nitro, o grupare hidroxil, o grupare ciano, o grupare carboxil, o grupare alcoxi-carbonil, o grupare alchil inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen; o grupare alcoxi inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen; o grupare alchiltio care poate fi substituită cu atomi de halogen, o grupare alchilsulfonil inferior care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupare arii care poate fi substituită cu un atom de halogen sau o grupare alchil inferior; o grupare ariloxi care poate fi substituită cu un atom de halogen sau o grupare alchil inferior; sau o grupare amino care poate fi substituită cu o grupare alchil inferior; și n reprezintă un număr întreg de la 0 până la 3, și

Het B reprezintă derivați ai oximei, fiecare structură de inel fiind reprezentată prin formulele care urmează:

în care Y reprezintă un atom de hidrogen, un atom de halogen sau o grupare alchil inferior care poate fi substituită cu un atom de halogen.

12. Compus hidroxiimino, în conformitate cu revendicarea 11, caracterizat prin aceea că, în formula chimică generală b, X reprezintă un atom de halogen; o grupare alchil inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen; o grupare alcoxi inferior care poate fi substituită cu atomi de halogen; sau o grupare arii; și n reprezintă un număr întreg de la 0 până la 3.

13. Compus hidroxiimino, în conformitate cu revendicarea 11, caracterizat prin aceea că, în formula chimică generală b, X reprezintă o grupare alchil inferior, din domeniul cuprins de la C, până la C₂ atomi de carbon, o grupare fluoroalchil, din domeniul cuprins de la C₄ până la C₂ atomi de carbon, sau un atom de halogen; și n reprezintă un număr întreg de la 0 până la 3.

14. Compus hidroxiimino, în conformitate cu revendicarea 11, caracterizat prin aceea că, în formula chimică generală b, n este 0, iar Y în inelul Het B reprezintă o grupare metil.