ES2212416T3

ES2212416T3 - Nuevos polimeros de policarbodiimida y utilizacion de los mismos como capas intermedias adhesivas en revestimientos para automoviles.

Info

Publication number: ES2212416T3
Application number: ES99110013T
Authority: ES
Inventors: Anthony J. Tye; John C. Goan
Original assignee: BASF Corp
Current assignee: BASF Corp
Priority date: 1998-07-01
Filing date: 1999-05-21
Publication date: 2004-07-16
Anticipated expiration: 2019-05-21
Also published as: CN1120191C; CA2276232A1; CN1245175A; KR100573208B1; DE69913038D1; JP2000063468A; DE69913038T2; BR9902269A; AU3122099A; US6063890A; KR20000011268A

Abstract

La invención se refiere a copolímeros de bloque con la siguiente estructura representativa *fórmula *: en la que m = 1 a 20, n = 1 a 20, p = 0 o 1, R{sub,1} = una especie monomérica o polimérica que sólo contiene un grupo funcional reactivo con un grupo isocianato. Esta especie puede tener también otro grupo funcional reactivo que no es reactivo con una funcionalidad carbodiimida como un alcoxisilano. R{sub,2} = el radical de cualquier diiocianato aromático alifático, cicloalifático o protegido disponible. R{sub,3} = bloques poliméricos preformados tales como poliéster, poliacrilato, poliuretano, poliéter, polietileno, policarbonato, poliurea, polisiloxano o híbridos similares. X = cualquier combinación de *fórmula *. El copolímero puede utilizarse en diversas composiciones de pinturas para automóviles. La resina puede prepararse sintetizando, en primer lugar, los bloques deseado, los bloques de policarbodiimida y los bloques modificadores y después se unen. La resina puede prepararse también formando la policarbodiimida directamente sobre los bloques modificadores. Esta última aproximación es la preferida. Los bloques modificadores se preparan de manera convencional para la química y la elección de los bloques modificadores depende de la aplicación. Para la humectación adecuada del revestimiento superior es deseable que una parte de los bloques modificadores sean altamente polares.

Description

Nuevos polímeros de policarbodiimida y utilización de los mismos como capas intermedias adhesivas en revestimientos para automóviles

Campo de la invención

Esta invención se refiere a un nuevo polímero de policarbodiimida. La utilización de esta clase de polímeros da como resultado revestimientos que proporcionan una capa intermedia que es se adhiere tanto a una gran variedad de sustratos y como a un gran número de revestimientos, en particular en aquellos utilizados generalmente en los revestimientos para automóviles.

Las composiciones para el pintado de automóviles en las que ha resultado útil el nuevo polímero de policarbodiimida incluyen formulaciones de capa base pigmentada, formulaciones de capa de acabado de una etapa, formulaciones de capa transparente, composiciones de capa base-capa transparente, composiciones tapaporos de imprimación y composiciones selladoras.

Antecedentes

La presente invención se refiere a nuevos compuestos de policarbodiimida, a su método de preparación y a su utilización en composiciones de pintura endurecibles bajo condiciones ambientales para automóviles, además envasadas en un único recipiente.

Con frecuencia es deseable poder aplicar varias tecnologías de revestimiento endurecible bajo condiciones ambientales sobre los sustratos que se encuentran habitualmente en los automóviles. Estos sustratos varían desde los metales desnudos hasta los revestimientos plásticos empleados por fabricante de los equipamientos originales (OEM - original equipment manufacturer). Las tecnologías de revestimiento endurecible bajo condiciones ambientales abarcan desde lacas acrílicas termoplásticas hasta uretanos acrílicos de dos componentes, pasando por alquidas oxidantes al aire.

Para lograr esta amplitud de adhesión a sustratos, sobre dichos sustratos se aplica un revestimiento intermedio, también conocido como "capa media" o "capa de unión", antes de aplicar la capa de acabado. Para que sea eficaz, esta capa intermedia ha de ser adhesiva tanto con respecto al sustrato como con respecto al revestimiento de acabado. La capa media también ha de desarrollar estas propiedades adhesivas con rapidez para evitar el desprendimiento de la capa aplicada una vez retirada la cinta adhesiva en las aplicaciones multicapa o "multitono", y conservar sus propiedades adhesivas incluso después de haber sido sometida a los factores ambientales típicos de la exposición a la intemperie, como bajas temperaturas, alta humedad y radiación ultravioleta. Una capa media ideal también debería asegurar una adhesión apropiada sobre aquellos sustratos que han sido preparados de un modo inadecuado.

Además de las propiedades arriba mencionadas, existen muchos atributos deseables en un promotor de adhesión de capa media. Además de ser adhesivo, el revestimiento ha de ser transparente y de color estable para no afectar al color del sustrato en los casos en los que sólo se aplica un revestimiento transparente, se ha de envasar en un solo recipiente para facilitar su uso y debe mantener la integridad de película como en una capa de acabado, dado que, en muchas aplicaciones, el promotor de adhesión se aplica más allá del área de reparación.

Se sabe que los compuestos de carbodiimida, en particular carbodiimidas alifáticas, son reactivos ante una serie de grupos funcionales tales como grupos carboxilo, amina, mercaptano, epoxi, isocianato e hidroxilo, que aparecen frecuentemente en las superficies de los sustratos y en tecnologías de revestimiento. Esta propiedad, además del mejor comportamiento de humectación de las carbodiimidas preparadas a partir de isocianatos típicos, los hace muy adecuados como medios de imprimación. De la técnica son bien conocidos polímeros de carbodiimida muy adecuados como componentes endurecedores para medios de imprimación envasados en dos recipientes. El documento U.S. 4,118,536 describe el uso de una imprimación de carbodiimida envasada en un solo recipiente, preparada exclusivamente a partir de isocianatos aromáticos y terminada con alcoxisilanos.

Generalmente, las policarbodiimidas preparadas a partir de isocianatos aromáticos son de colores fuertes y baja reactividad. Además, cuando se conjugan grupos aromáticos con un isocianato o con productos de reacción de isocianatos, es común que se produzcan efectos no deseados inducidos por UV, probablemente debido a la creación de estructuras similares a quinoides. Las policarbodiimidas alifáticas/aromáticas mixtas también pueden ser presentar coloración, dependiendo de la cantidad relativa del componente aromático, requieren un procesamiento especial y podrían presentar una estabilidad reducida frente a UV por las razones recién mencionadas. La invención aquí descrita presenta una adhesión rápida a una gran variedad de sustratos, no requiere forzosamente alcoxisilanos para ser eficaz, se envasa en un solo recipiente, es transparente, presenta una buena resistencia a la intemperie y proporciona una excelente humedad y adhesión límite sobre una gran variedad de sustratos bien presenten o no desgaste abrasivo.

Sumario de la invención

La invención consiste en un revestimiento que consta de un copolímero de bloques con la siguiente estructura representativa:

1

En la que:

m = 1 a 20

n = 1 a 20

p = 0 ó 1

R_{1} = es una especie monomérica o polimérica que contiene sólo un grupo funcional reactivo con un grupo isocianato. Esta especie también puede contener otro grupo funcional reactivo que no sea reactivo con una funcionalidad carbodiimida, tal como un alcoxisilano.

R_{2} = es un radical disponible de cualquier diisocianato alifático, cicloalifático o aromático protegido.

R_{3} = son polímeros en bloque preformados tales como poliéster, poliacrilato, poliuretano, poliéter, polietileno, policarbonato, poliurea, polisiloxano o híbridos similares.

X = cualquier combinación de:

---O---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{H}}

---

\hskip1cm

o

\hskip1cm

---

\delm{N}{\delm{\para}{H}}

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{H}}

---

\hskip1cm

o

---N=C=N---

\hskip1cm

o

\hskip1cm

---S---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{H}}

---

La resina se puede preparar sintetizando primero los bloques deseados, los bloques de policarbodiimida y los bloques modificadores, y uniéndolos después entre sí. La resina también se puede preparar formando la policarbodiimida directamente en los bloques modificadores. Este último es el procedimiento preferente. Los bloques modificadores se preparan del modo convencional en la química y la elección de tales bloques modificadores depende de la aplicación. Para lograr una humectación apropiada de la capa de acabado, es deseable que una parte de los bloques modificadores presente una alta polaridad.

Una vez que el bloque de policarbodiimida se ha combinado con el bloque modificador, los grupos isocianato residuales se cubren con un modificador monofuncional que contiene un grupo reactivo con isocianato. El agente de cubrimiento puede tener carácter monomérico o polimérico y puede presentar un grupo funcional adicional que no sea reactivo con los grupos carbodiimida, tal como un alcoxisilano, para aumentar en mayor medida el rendimiento del revestimiento.

Después se prepara la composición de revestimiento diluyendo la resina de policarbodiimida arriba mencionada en los disolventes adecuados y combinando aditivos, tales como absorbentes de UV, siliconas, plastificantes, para elaborar una composición de revestimiento. El contenido de componentes no volátiles de la formulación se mantiene bajo para asegurar que se pueda aplicar una capa delgada.

El revestimiento ya acabado se aplica sobre el sustrato mediante pulverización con aire, se deja secar al aire y después se recubre con una capa de acabado del modo habitual.

Las ventajas proporcionadas por la invención consisten en que la resina, cuando se formula y aplica como un promotor de adhesión de capa media, facilita la adhesión rápida de la capa de acabado final sobre el sustrato. Esta propiedad permitirá utilizar sin problemas cinta adhesiva sobre la capa base en las aplicaciones multicapa que presentan problemas de peladura en el borde de la cinta. Esta invención también proporciona una humedad y una adhesión límite excelentes, incluso después de haber sido sometida a los factores perjudiciales de la exposición a la intemperie, tales como bajas temperaturas, condiciones de alta humedad y radiación ultravioleta, sobre una gran variedad de sustratos con desgaste abrasivo y sin él.

Descripción detallada de la invención

La invención aquí definida se refiere a compuestos de policarbodiimida, a su método de preparación y a su utilización en una composición de revestimiento. El uso de esta clase de polímeros proporciona una capa que se adhiere a una gran número de sustratos para obtener una gran variedad de capas de revestimiento posteriores, en particular revestimientos para automóviles.

La invención consiste en un revestimiento que consta de un copolímero de bloques representado en la siguiente estructura:

2

En la que:

m = 1 a 20

n = 1 a 20

p = 0 ó 1

X = cualquier combinación de:

---O---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{H}}

---

\hskip1cm

o

\hskip1cm

---

\delm{N}{\delm{\para}{H}}

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{H}}

---

\hskip1cm

o

---N=C=N---

\hskip1cm

o

\hskip1cm

---S---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{H}}

---

La resina se puede preparar sintetizando primero los bloques deseados, los bloques de policarbodiimida y los bloques modificadores, y uniéndolos después entre sí a través de sus grupos terminales. La resina también se puede preparar formando la policarbodiimida directamente en los bloques modificadores. Este último es el procedimiento preferente. Los bloques modificadores se preparan del modo convencional en la química y la elección de tales bloques modificadores depende de la aplicación. Para lograr una humectación apropiada de la capa de acabado, es deseable que una parte de los bloques modificadores presente una alta polaridad.

Una vez que el bloque de policarbodiimida se ha combinado con el bloque modificador, los grupos isocianato residuales se cubren con un modificador monofuncional que presenta un grupo reactivo con isocianato. El agente de cubrimiento puede tener carácter monomérico o polimérico y puede presentar un grupo funcional adicional que no sea reactivo con los grupos carbodiimida, tal como un alcoxisilano, para aumentar en mayor medida el rendimiento del revestimiento.

Los bloques de policarbodiimida de la invención se pueden preparar de diversos modos. En resumen, se pueden utilizar los métodos descritos en el documento U.S. 5,047,588, en los que las carbodiimidas se preparan mediante la reacción de isocianatos monofuncionales, difuncionales, y opcionalmente trifuncionales, donde las estructuras más fácil de obtener se basan en monoisocianatos y diisocianatos con una relación molar de 2:1 a 2:10 de monoisocianatos con respecto a diisocianatos, para obtener una carbodiimida, con liberación de dióxido de carbono, mediante la siguiente ecuación:

2 R-N=C=O \rightarrow R-N=C=N-R + CO_{2}

Este proceso suele requerir de un catalizador y, de acuerdo con la patente, el catalizador preferente es óxido de 3-metil-1-fenil-2-fosfoleno-1.

En el procedimiento de síntesis preferente, un recipiente de reacción, equipado con un elemento calefactor y un elemento refrigerador, agitador, condensador y tubo burbujeador de gas inerte sumergido, se carga con diisocianato cicloalifático, alifático o aromático protegido y algunos bloques modificadores. La mezcla se calienta después a 60-80ºC y se mantiene a esa temperatura hasta que el isocianato haya consumido por completo los grupos funcionales de los bloques modificadores. Si un agente de cubrimiento es un compuesto con funcionalidad de isocianato, se carga en una cantidad estequiométrica en esta fase.

Como ejemplos de monoisocianatos y poliisocianatos alifáticos y cicloalifáticos se incluyen: isocianato de butilo, isocianato de ciclohexilo, isocianato de octadecilo, diisocianato de tetrametilhexametileno-1,4, diisocianato de hexano-1,6, diisocianato de dodecano-1,12, diisocianato de 2,2,4- y 2,4,4-trimetilhexametileno, diisocianato de ciclohexano-1,4, bis (4-isocianatociclohexil)metano, diisocianato de isoforona, diisocianato de dipenteno.

Los poliisocianatos aromáticos protegidos incluyen diisocianato de meta- y para-tetrametilxileno. Aunque estos compuestos de isocianato tienen carácter aromático, los grupos isocianato se retiran del anillo aromático y se protegen mediante átomos de carbono saturados. Como es de esperar, estos compuestos de isocianato se comportan como isocianatos alifáticos en cuanto a su reactividad y propiedades.

Los ejemplos de bloques modificadores incluyen: dioles de poliéster, dioles de poliacrilato o poliacrilatos de tipo macromonómero terminados con tioglicerol, dioles de poliuretano, dioles de poliéter o diaminas, dioles de polietileno/butileno, dioles de policarbonato, diaminas de poliurea, dioles de polisiloxano o diaminas o híbridos similares.

En la síntesis se pueden utilizar disolventes para reducir la viscosidad de la masa de reacción. Los disolventes adecuados son aquellos que no son reactivos, tales como hidrocarburos aromáticos, ésteres alifáticos, ésteres de éter glicólico, diésteres glicólicos o cetonas, si en la síntesis no se utilizan aminas primarias. El disolvente debería tener un punto de ebullición lo suficientemente alto como para permitir las temperaturas de reacción adecuadas.

Habitualmente, el catalizador se introduce en un disolvente seco no reactivo, tal como xileno. El catalizador preferente, por razones de eficacia y disponibilidad, es el óxido de 3-metil-1-fenil-2-fosfolina-1 en cantidades entre un 0,1 y un 1,5% molar.

Los reactivos se calientan a 140-170ºC con un tubo burbujeador de gas inerte, normalmente nitrógeno, para facilitar la pérdida de CO_{2}, y se mantienen a esa temperatura hasta que la cantidad porcentual de isocianato se encuentre dentro de los márgenes deseados. La conversión de isocianato se puede controlar empleando el método

\hbox{ASTM D-11638-74}

de titulación de NCO. También se puede recoger el CO_{2} liberado para cuantificarlo como una indicación de la magnitud de la conversión. Una vez alcanzado el nivel de conversión deseado, si el agente de cubrimiento no es un compuesto de isocianato, la mezcla se enfría a 60-75ºC y se introduce el agente de cubrimiento.

Entre los agentes de cubrimiento adecuados diferentes de isocianato se incluirían alcoholes monofuncionales, mercaptanos, aminas, amino-alquil-alcoxi-silanos. Estos compuestos monofuncionales pueden ser de composición monomérica o polimérica.

El contenido del reactor se mantiene a 60-75ºC hasta que ya no se detecte isocianato. En algunos casos puede ser necesario aumentar la temperatura a 140-170ºC o añadir un exceso de agente de cubrimiento para asegurar que los grupos isocianato se consuman por completo. El progreso de la reacción se puede controlar con un espectrómetro de infrarrojo, observando la aparición del pico de carbodiimida (a aproximadamente 2.125 cm^{-1}) y la desaparición del pico de isocianato (a aproximadamente 2.260 cm^{-1}).

El revestimiento se prepara diluyendo la resina de policarbodiimida en los disolventes adecuados y combinando aditivos, tales como absorbentes de UV, siliconas, plastificantes, para crear una composición de revestimiento. El contenido en componentes no volátiles de la composición de revestimiento se mantiene bajo (por debajo de un 25% de componentes no volátiles) para asegurar la obtención de una película delgada después de la aplicación.

Descripción de las realizaciones preferentes

Los siguientes ejemplos ilustran la invención en diversas realizaciones útiles, pero no están concebidos para limitarla en modo alguno.

Ejemplo 1

Un matraz de cuatro bocas con una capacidad de un litro, equipado con un condensador, un agitador, termopar y entrada de nitrógeno sumergida, se cargó con 204 g de diisocianato de isoforona, 24,4 g de diisocianato de m-tetrametilxileno y 5 g de xilenos. Se añadió, uniformemente y bajo agitación a lo largo de una hora, una mezcla de 34,3 g de aminopropiltrimetoxisilano y 92,1 g de xilenos. Después se cargaron 1,2 g de una solución al 30% de óxido de 3-metil-1-fenil-2-fosfolina-1 en xilenos y la mezcla se calentó hasta una temperatura de reflujo inicial de 166ºC. La mezcla se sometió a reflujo durante aproximadamente 12,5 horas hasta alcanzar un porcentaje de isocianato de un 1,0% (método ASTM D-11638-74 de titulación de NCO). A continuación, la mezcla se enfrió a 70-80ºC y en el matraz se cargaron 7,9 g de alcohol bencílico y 179,8 g de metil isobutil cetona. La mezcla se mantuvo después a 70-80ºC durante aproximadamente dieciséis horas hasta obtener un porcentaje de NCO insignificante. La mezcla se enfrió luego a temperatura ambiente y se distribuyó.

Ejemplo 2

Un matraz de cuatro bocas con una capacidad de un litro, equipado con un condensador, un agitador, termopar y entrada de nitrógeno sumergida, se cargó con 237,5 g de diisocianato de isoforona, 12,5 g de diisocianato de m-tetrametilxileno y 57,3 g de xilenos. Se añadió, uniformemente y bajo agitación a lo largo de dos horas, una mezcla de 37,5 g de un polímero de diamina de óxido de polipropileno (con el nombre comercial JEFFAMINE® D-400) y 42,5 g de xilenos. A continuación, se añadió uniformemente a lo largo de dos horas una mezcla de 37,5 g de aminopropiltrimetoxisilano y 73,9 g de xilenos. Después se cargaron 2,6 g de una solución al 30% de óxido de 3-metil-1-fenil-2-fosfolina-1 en xilenos y la mezcla se calentó hasta una temperatura de reflujo inicial de 157ºC. La mezcla se mantuvo a reflujo hasta alcanzar un porcentaje de isocianato de un 1,90% (método ASTM D-11638-74 de titulación de NCO). A continuación, la mezcla se enfrió a 60-70ºC y se añadieron 210 g de metil isobutil cetona y 26,4 g de n-butil-diamina. La mezcla se enfrió luego a temperatura ambiente y se distribuyó.

Ejemplo 3

Un matraz de cuatro bocas con una capacidad de un litro, equipado con un condensador, un agitador, termopar y entrada de nitrógeno sumergida, se cargó con 237,5 g de diisocianato de isoforona, 12,5 g de diisocianato de m-tetrametilxileno y 57,3 g de xilenos. Se añadieron 27,0 g de 2-hidroxietilpirrolidona y 0,3 g de una solución al 1% de dilaurato de dibutil-estaño en xilenos, y la mezcla se calentó bajo agitación a 60-75ºC hasta obtener un porcentaje de isocianato constante. Se añadió uniformemente al matraz, a lo largo de dos horas, una mezcla de 37,5 g de un polímero de diamina de óxido de polipropileno (con el nombre comercial JEFFAMINE® D-400) y 116,4 g de xilenos. Después se cargaron 7,8 g de una solución al 10% de óxido de 3-metil-1-fenil-2-fosfolina-1 en xilenos y la mezcla se calentó hasta una temperatura de reflujo inicial de 151ºC. La mezcla se mantuvo a reflujo hasta alcanzar un porcentaje de isocianato de un 1,95% (método ASTM D-11638-74 de titulación de NCO). A continuación, la mezcla se enfrió a 60-75ºC y se añadieron 166,5 g de metil isobutil cetona y 24,7 g de n-butil-diamina. La mezcla se enfrió luego a temperatura ambiente y se distribuyó.

Ejemplo 4

Un matraz de cuatro bocas con una capacidad de un litro, equipado con un condensador, un agitador, termopar y entrada de nitrógeno sumergida, se cargó con 237,5 g de diisocianato de isoforona, 12,5 g de diisocianato de m-tetrametilxileno, 70,8 g de polibutadienodiol hidrogenado (con el nombre comercial KRATON® L-2203 de Shell Chemical Co.) y 98,2 g de xilenos. La mezcla se calentó a 60-75ºC hasta obtener un porcentaje de isocianato constante. Se añadió uniformemente a lo largo de dos horas una mezcla de 33,1 g de aminopropiltrimetoxisilano y 25,2 g de xilenos. Después se cargaron 3,9 g de una solución al 10% de óxido de 3-metil-1-fenil-2-fosfolina-1 en xilenos y la mezcla se calentó hasta una temperatura de reflujo inicial de 168ºC. La mezcla se mantuvo a reflujo hasta alcanzar un porcentaje de isocianato de un 0,5% (método ASTM D-11638-74 de titulación de NCO). A continuación, la mezcla se enfrió a 60-70ºC y se añadieron 87 g de metil isobutil cetona. Luego se añadieron 114,5 g de 2-propanol y la mezcla se calentó a reflujo a aproximadamente 88-92ºC y se mantuvo a esa temperatura hasta que no se detectó ningún grupo isocianato residual. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente, se añadieron otros 100 g de 2-propanol y la carga se distribuyó.

Ejemplo 5

Para demostrar la presente invención se prepararon formulaciones de revestimiento a partir de los Ejemplos 1-4 diluyendo cada resina con una mezcla de disolventes de la siguiente composición:

Metil isobutil cetona	49,0%
Acetato de n-butilo	49,0%
3-etoxipropionato de etilo	2,0%

hasta un contenido de componentes no volátiles de aproximadamente un 5%. Los revestimientos se aplicaron mediante pulverización con aire sobre paneles previamente revestidos con un acabado de capa base/capa transparente OEM adecuadamente endurecido. Cada revestimiento se dejó secar al aire durante aproximadamente quince minutos antes de aplicar sobre las capas intermedias una capa base de reacabado para automóviles. Las capas base se dejaron secar al aire durante treinta minutos. La adhesión inicial se ensayó trazando una "X" sobre el panel revestido, colocando un trozo de cinta adhesiva sobre el trazo y arrancando uniformemente la cinta del trazo. Todos los revestimientos de ensayo presentaban una adhesión aceptable, mientras que el control, un panel revestido con una capa base de reacabado sin capa intermedia, presentaba una adhesión deficiente.

Una parte de estos paneles también se revistió con una capa transparente. Las capas transparentes se dejaron endurecer durante siete días. Después se sometieron a una humedad relativa de un 100% a 43,33ºC/110ºF durante 96 horas. La adhesión se ensayó tal como se describe más arriba y todos los revestimientos de ensayo presentaban una adhesión aceptable, mientras que el control, un panel revestido con capa base/capa transparente de reacabado sin capa intermedia, presentaba una adhesión deficiente.

Claims

1. Polímero de policarbodiimida de estructura:

3

En la que:

m = 1 a 20

n = 1 a 20

p = 0 ó 1

X = cualquier combinación de:

---O---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{H}}

---

\hskip1cm

o

\hskip1cm

---

\delm{N}{\delm{\para}{H}}

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{H}}

---

\hskip1cm

o

---N=C=N---

\hskip1cm

o

\hskip1cm

---S---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{H}}

---

2. Composición de pintura para automóviles que comprende un polímero de policarbodiimida de la estructura:

4

En la que:

m = 1 a 20

n = 1 a 20

p = 0 ó 1

\newpage

X = cualquier combinación de:

---O---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{H}}

---

\hskip1cm

o

\hskip1cm

---

\delm{N}{\delm{\para}{H}}

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{H}}

---

\hskip1cm

o

---N=C=N---

\hskip1cm

o

\hskip1cm

---S---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{H}}

---

3. Composición de pintura según la reivindicación 2, que consiste en una formulación de capa base pigmentada, una formulación de capa de acabado de una etapa, una formulación de capa transparente, una composición de capa base-capa transparente, una composición de tapaporos de imprimación o una composición selladora.