ES2208506T3 - Nuevas modificaciones cristalinas de un colorante diazo amarillo y procedimiento para su produccion. - Google Patents

Nuevas modificaciones cristalinas de un colorante diazo amarillo y procedimiento para su produccion.

Info

Publication number
ES2208506T3
ES2208506T3 ES01121135T ES01121135T ES2208506T3 ES 2208506 T3 ES2208506 T3 ES 2208506T3 ES 01121135 T ES01121135 T ES 01121135T ES 01121135 T ES01121135 T ES 01121135T ES 2208506 T3 ES2208506 T3 ES 2208506T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
modification
formula
theta
intensity
relative
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01121135T
Other languages
English (en)
Inventor
Rudiger Dr. Jung
Hans-Joachim Dr. Metz
Joachim Dr. Weber
Martin U. Dr. Schmidt
Olaf Dr. Schupp
Andreas Dr. Wacker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant GmbH filed Critical Clariant GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2208506T3 publication Critical patent/ES2208506T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns
    • C09B67/0028—Crystal modifications; Special X-ray patterns of azo compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
    • C09B67/0015—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents of azoic pigments

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

Procedimiento para la producción de modificaciones cristalinas de un agente colorante disazo, caracterizado porque un compuesto de un tautómero o un isómero cis/trans o un isómero tautómero cis/trans del compuesto se somete a la acción de uno o varios disolventes del grupo dimetilformamida, N-metilpirrolidona, dimetilsulfóxido, alcohol C4-C20,1,2-diclorobenceno, piridina, nitrobenceno o una combinación de estos disolventes con agua, siendo el contenido acuoso del 0 al 90% en peso, a una temperatura de 100ºC como mínimo.

Description

Nuevas modificaciones cristalinas de un colorante diazo amarillo y procedimiento para su producción.
La presente invención se refiere a nuevas modificaciones cristalinas (alfa, beta, gamma, delta, zeta y eta) de un agente colorante disazo amarillo con la estructura química (I), su producción y uso como pigmento.
1
La mayoría de los pigmentos orgánicos existen en diferentes modificaciones cristalinas, también denominadas "formas polimórficas". Las modificaciones cristalinas tienen la misma composición química, pero una disposición distinta de los elementos (moléculas) en el cristal. La estructura cristalina determina las características químicas y físicas, de ahí que las modificaciones cristalinas individuales se distinguen entre sí frecuentemente en la reología, el color y otras características de color. Las diferentes modificaciones cristalinas pueden identificarse por difracción de polvo de rayos X.
El compuesto de fórmula (I) se origina por acoplamiento de un equivalente de 2-cloro-N,N'-1,4-diacetacetofenilendiamina (II) con dos equivalentes de éster dimetílico del ácido aminotereftálico (III) diazotado y se describe en el documento DE-A-2 058 849.
2
El documento CS-A-266 632 describe el tratamiento de pigmentos amorfos de N,N'-1,4-diacetacetofenilendiaminazo en alcoholes C_{1-3} o en agua a presión elevada de hasta 6 bar y 100-150ºC. El compuesto de la fórmula (I) no se cita en los ejemplos de dicho documento.
Según el procedimiento descrito en el documento DE-A-2 058 849 se obtiene el compuesto de fórmula (I) como producto amorfo que no se puede asignar a ninguna fase cristalina por difracción de polvo de rayos X. El pigmento bruto amorfo que se obtiene según el documento DE-A-2 058 849, posee un tono de color amarillo-rojizo turbio, una intensidad de color no satisfactoria, unas características reológicas deficientes, así como resistencia insuficiente frente a disolventes, a la luz y a la intemperie y en esta forma no presenta ningún interés desde el punto de vista industrial.
Si el pigmento de fórmula (I) se somete a un tratamiento con disolventes según el procedimiento descrito en el documento CS-A-266 632, se obtiene un producto aún generalmente amorfo que no se puede clasificar como ninguna modificación cristalina y que se diferencia notablemente de las fases según la invención descritas a continuación. Asimismo, el tono de color y las características del pigmento así tratado quedan prácticamente inalterados, lo que resta interés al producto desde el punto de vista industrial.
Asimismo, en los documentos CH 681154, GB 2356866, así como DE-A-3501199 se describen pigmentos con estructuras iguales o similares.
Por lo tanto, la presente invención se basó en la tarea de transformar el compuesto de fórmula (I) en una forma aprovechable desde el punto de vista industrial.
Se descubrió sorprendentemente que mediante tratamiento en determinados disolventes orgánicos se pueden obtener en total seis fases cristalinas puras definidas de (I). Las modificaciones se designan como \alpha (alfa), \beta (beta), \gamma (gamma), \delta (delta), \zeta (zeta) y \eta (eta). Se caracterizan por las siguientes líneas características en el difractograma de polvo (radiación K_{\alpha} del Cu, valor en grados 2\theta del ángulo de difracción doble, distancia entre los planos de la red d en \ring{A}^{-1}):
\alpha 2\theta d Intensidad
relativa
6,1 14,6 100
8,2 10,8 34
9,0 9,9 13
14,1 6,3 15
15,2 5,8 6
15,8 5,6 12
17,0 5,2 6
22,1 4,0 8
23,6 3,8 8
24,0 3,7 15
24,8 3,6 8
25,3 3,5 52
26,1 3,4 29
27,3 3,3 40
28,8 3,1 17
\beta 2\theta d Intensidad
relativa
9,0 21,6 44
10,6 8,3 7
15,1 5,8 8
16,0 5,5 6
16,5 5,4 9
19,5 4,5 8
22,1 4,0 11
26,9 3,3 100
27,7 3,2 17
\gamma 2\theta d Intensidad
relativa
5,9 14,9 98
8,0 11,1 25
8,7 10,1 9
9,6 9,2 9
11,8 7,5 11
13,8 6,4 14
14,9 5,9 7
15,5 5,7 13
16,6 5,3 11
17,6 5,0 8
18,3 4,9 7
22,8 3,9 9
24,1 3,7 17
(Continuación)
\gamma 2\theta d Intensidad
relativa
24,4 3,6 24
25,5 3,5 100
26,1 3,4 17
26,4 3,4 30
27,2 3,3 32
27,4 3,2 47
29,0 3,1 20
\delta 2\theta d Intensidad
relativa
5,8 15,2 63
7,9 11,2 12
9,4 9,4 6
11,6 7,6 16
13,4 6,6 6
15,1 5,9 9
16,4 5,4 9
17,2 5,2 8
18,0 4,9 8
23,2 3,8 5
23,4 3,8 5
23,7 3,8 7
24,3 3,7 17
24,6 3,6 13
25,5 3,5 100
25,8 3,4 21
26,4 3,4 22
26,9 3,3 22
27,3 3,3 41
28,6 3,1 7
28,8 3,1 11
\zeta 2\theta d Intensidad
relativa
7.0 12,6 7
8,9 9,9 23
11,2 7,9 10
11,9 7,4 48
13,2 6,7 6
14,0 6,3 7
15,1 5,9 26
17,2 5,1 37
18,0 4,9 14
18,2 4,9 27
21,5 4,1 33
21,8 4,1 27
22,6 3,9 13
23,9 3,7 100
24,7 3,6 13
25,2 3,5 17
(Continuación)
\zeta 2\theta d Intensidad
relativa
25,9 3,4 7
26,9 3,3 76
27,1 3,3 92
27,8 3,2 7
29,9 3,0 6
31,1 2,9 7
31,7 2,8 9
32,3 2,8 7
33,0 2,7 8
\eta 2\theta d Intensidad
relativa
9,0 9,9 60
11,5 7,7 6
14,1 6,3 6
16,0 5,5 23
20,1 4,4 7
21,5 4,1 16
26,8 3,3 100
27,5 3,2 7
27,9 3,2 12
Todas las posiciones de las líneas llevan asociada una imprecisión de \pm 0,2º.
En el estado sólido, el compuesto de fórmula (I) puede estar presente también en otra forma tautómera y/o de isómeros cis-trans.
Todas las modificaciones se diferencian en sus diagramas de difracción de rayos X y en las características de los productos que se obtienen según los procedimientos conocidos de los documentos DE-A-2 058 849 o CS-A-266 632. Las nuevas modificaciones se disuelven mal, tienen un color intenso y se caracterizan por su pureza y su coloración amarilla brillante.
Es objeto de la presente invención un procedimiento para la producción de modificaciones cristalinas de un colorante disazo de fórmula (I), caracterizado porque un compuesto de fórmula (I) o un tautómero o un isómero cis/trans o un isómero tautómero cis/trans del compuesto de fórmula (I) se somete a la acción de uno o varios disolventes del grupo dimetilformamida, N-metilpirrolidona, dimetilsulfóxido, alcohol C_{4}-C_{20}, 1,2-diclorobenceno, piridina, nitrobenceno o combinaciones de estos disolventes con agua, siendo el contenido acuoso de 0 a 90% en peso, a una temperatura de 100ºC como mínimo, denominado en lo sucesivo como "tratamiento con disolventes".
Para obtener una fase cristalina según la invención del compuesto (I), se puede utilizar un pigmento bruto amorfo, otras de las modificaciones cristalinas mencionadas o una mezcla de varias modificaciones cristalinas. El compuesto de fórmula (I) puede estar presente, por ejemplo, como pigmento seco, torta o en forma de suspensión acuosa.
El tratamiento con disolventes tiene lugar preferiblemente a una temperatura de 135 a 250ºC, prefiriéndose especialmente de 150 a 200ºC. La duración del tratamiento con disolventes es convenientemente de 1 minuto a 24 horas, preferiblemente de 5 minutos a 10 horas, especialmente de 10 minutos a 5 horas. Antes del aislamiento del pigmento se enfría convenientemente a temperatura ambiente.
La modificación \alpha amarilla se obtiene por ejemplo disolviendo en piridina el pigmento de fórmula (I) en la modificación \beta a desde 110 hasta 130ºC y precipitándolo de nuevo por enfriamiento.
La modificación \beta se produce por ejemplo cuando se calienta a desde 135 hasta 160ºC el pigmento bruto de fórmula (I) en dimetilformamida (DMF), N-metilpirrolidona (NMP) o en una mezcla de DMF o NMP con agua. El pigmento cristalino amarillo verdoso obtenido posee un tono de color brillante, un alto poder de cubrición e intensidad de color, una muy buena resistencia a los disolventes y una excelente solidez a la intemperie.
\newpage
La modificación \gamma amarilla se obtiene por ejemplo, disolviendo un pigmento de fórmula (I) en la modificación \beta a una temperatura de 170 a 190ºC en o-diclorobenceno y precipitándolo de nuevo por enfriamiento.
La modificación \delta amarilla se obtiene por ejemplo disolviendo el pigmento de fórmula (I) en la fase \beta a desde 180 hasta 200ºC en dimetilsulfóxido y dejándolo cristalizar lentamente por enfriamiento. También se obtiene la modificación \delta si se utiliza como disolvente nitrobenceno a una temperatura de 140 a 210ºC, en lugar de dimetilsulfóxido.
La modificación \zeta se obtiene por ejemplo disolviendo un pigmento de fórmula (I) en la forma de la fase \beta a desde 135 hasta 160ºC en dimetilformamida y recubriendo la disolución con metanol tras enfriamiento a menos de 50ºC. De esta manera cristaliza el pigmento amarillo en la modificación \zeta.
La modificación \eta se obtiene por ejemplo calentando a desde 170 hasta 190ºC un pigmento bruto amorfo de fórmula (I) en o-diclorobenceno, sin disolverlo totalmente y enfriándolo a continuación. El pigmento posee un tono de color amarillo verdoso brillante, un elevado poder de cubrición e intensidad de color así como una buena resistencia a los disolventes, a la luz y solidez a la intemperie.
Dependiendo de la pureza del educto, de la concentración, de la temperatura y de la evolución de la temperatura empleadas, de un eventual tratamiento posterior, de la presión, de la presencia de impurezas o de aditivos y de la presencia de cristales iniciadores, pueden originarse las modificaciones cristalinas en forma pura o bien una mezcla de las diferentes modificaciones.
Una modificación pura o prácticamente pura se produce preferiblemente partiendo de una disolución en la cual ya existen cristales iniciadores o cristales germen de la modificación deseada y enfriando esta disolución tan lentamente, o añadiendo tan lentamente un segundo disolvente, que se mantiene la sobresaturación dentro de un intervalo en el cual la velocidad del crecimiento cristalino es relativamente alta, aunque la velocidad de formación de cristales germen es relativamente baja, de manera que los cristales germen presentes crecen manteniendo la modificación. La utilización de un mecanismo de agitación puede resultar ventajoso, ya que los cristales existentes de la modificación deseada se disgregan en muchos fragmentos pequeños que sirven nuevamente como cristales germen para la modificación deseada (la denominada nucleación secundaria).
Si la sobresaturación es más elevada, por ejemplo porque la disolución se enfría rápidamente o porque se añade rápidamente un segundo disolvente, entonces la velocidad de formación de cristales germen es mucho más elevada, de manera que se pueden originar espontáneamente muchos cristales germen de diferentes modificaciones; en ello se obtiene preferiblemente mezclas de diferentes modificaciones.
También es objeto de la invención una mezcla del agente colorante disazo de fórmula (I) que contiene una mezcla de como mínimo el 10%, preferiblemente como mínimo el 25%, especialmente como mínimo el 50%, prefiriéndose especialmente como mínimo el 75% y prefiriéndose muy especialmente como mínimo el 90% de la modificación \alpha, de la modificación \beta, de la modificación \gamma, de la modificación \delta, de la modificación \zeta, de la modificación \eta o una mezcla de dos, tres, cuatro, cinco o seis de estas modificaciones.
Para facilitar la producción de la modificación deseada, para la estabilización de la modificación deseada, para mejorar las características de color y para conseguir determinados efectos de color se pueden añadir en cualquier momento del procedimiento dispersantes de pigmentos, tensoactivos, desespumantes, extendedores u otros aditivos. También se pueden utilizar mezclas de estos aditivos. La adición de los aditivos puede tener lugar de una vez o en varias partes. Los aditivos se pueden añadir en cada punto de la síntesis o de los diferentes tratamientos posteriores (calentamiento con un disolvente, recristalización, molienda, amasado) o después de los tratamientos posteriores. El punto temporal más adecuado debe determinarse mediante ensayos orientados.
Dependiendo del ámbito de aplicación deseado puede ser ventajoso someter el pigmento obtenido a una dispersión fina mecánica. La dispersión fina puede realizarse por molienda en húmedo o en seco.
Los pigmentos de la fórmula (I) en las modificaciones \alpha, \beta, \gamma, \delta, \zeta, o \eta son adecuados para la pigmentación de barnices y plásticos, para la producción de tintas de impresión y preparaciones de pigmento acuosas o con disolventes y para la coloración de semillas. Los pigmentos de fórmula (I) en la modificación \beta o \eta poseen una intensidad de color fuerte, una extraordinaria resistencia a la luz y a la intemperie y se caracterizan por tinciones brillantes de color amarillo verdoso. Por lo tanto, son especialmente adecuadas para la tinción de barnices.
Las modificaciones según la invención del pigmento de fórmula (I) son adecuadas como agentes colorantes en toners y reveladores electrofotográficos, como por ejemplo, los toners pulveriformes de uno o dos componentes (también denominados reveladores de uno o dos componentes), toners magnéticos, toners líquidos, toners de látex, toners de polimerización, así como toners especiales.
Los aglutinantes para toner típicos son las resinas de polimerización, poliadición y policondensación, como resinas de estireno, resinas de acrilato de estireno, resinas de estireno-butadieno, resinas de acrilato, resinas de poliéster, resinas fenol-epoxi, polisulfonas, poliuretanos, sólos o mezclados, así como polietileno y polipropileno, que pueden contener otros componentes, como reguladores de la carga, ceras o fluidificantes o que posteriormente se pueden modificar con estos aditivos.
Además, las modificaciones de la invención son adecuadas como agentes colorantes en polvo y barnices en polvo, especialmente en barnices en polvo pulverizables triboeléctrica o electrocinéticamente que se utilizan para el recubrimiento superficial de objetos, por ejemplo, metal, madera, plástico, vidrio, cerámica, cemento, materiales textiles, papel o caucho.
Como resinas de barniz en polvo se utilizan habitualmente resinas epoxi, resinas de poliéster que contienen grupos carboxilo e hidroxilo, resinas de poliuretano y resinas acrílicas junto con los endurecedores habituales. También se pueden utilizar combinaciones de resinas. Así, por ejemplo, se utilizan frecuentemente resinas epoxi en combinación con resinas de poliéster que contienen grupos carboxilo e hidroxilo. Los componentes endurecedores típicos (dependiendo del sistema de resina) son por ejemplo anhídridos ácidos, imidazoles, así como diciandiamida y sus derivados, isocianatos bloqueados, bisaciluretanos, resinas de fenol y melamina, triglicidilisocianuratos, oxazolinas y ácidos dicarboxílicos.
Además, las modificaciones según la invención son apropiadas como agentes colorantes en tintas, preferiblemente tintas Ink-jet (chorro de tinta), como por ejemplo, acuosas o no acuosas, tintas para microemulsión, así como aquellas tintas que funcionan según el procedimiento "hot melt" (de termoimpregnación).
Las tintas Ink-jet contienen por lo general en total del 0,5 al 15% en peso, preferiblemente del 1,5 al 8% en peso (calculado en seco) de una o varias de las modificaciones según la invención.
Las tintas de microemulsión constan de disolventes orgánicos, agua y eventualmente otra sustancia hidrotropa adicional (tensoactivo). Las tintas para microemulsión contienen del 0,5 al 15% en peso, preferiblemente del 1,5 al 8% en peso, de una o varias de las modificaciones de la invención, del 5 al 99% en peso de agua y del 0,5 al 94,5% en peso de disolvente orgánico y/o compuesto hidrotropo.
Las tintas Ink-jet "a base de disolventes" contienen preferiblemente del 0,5 al 15% en peso de uno o varias modificaciones de la invención, del 85 al 99,5% en peso del disolvente orgánico y/o compuestos hidrotropos.
Las tintas térmicas están compuestas principalmente por ceras, ácidos grasos, alcoholes grasos o sulfonamidas que son sólidas a temperatura ambiente y que se licuan cuando se calientan, encontrándose el intervalo preferido de fusión entre aproximadamente 60ºC y aproximadamente 140ºC. Las tintas térmicas Ink-jet están compuestas esencialmente, por ejemplo, de entre el 20 y el 90% en peso de cera y entre el 1 y el 10% en peso de una o varias modificaciones según la invención. Además, pueden contener del 0 al 20% en peso de un polímero adicional (como "disolvente del colorante"), del 0 al 5% en peso de adyuvante de la dispersión, del 0 al 20% en peso de modificador de la viscosidad, del 0 al 20% en peso de plastificante, del 0 al 10% en peso de aglutinante, del 0 al 10% en peso de estabilizador de la transparencia (impide por ejemplo la cristalización de la cera), así como del 0 al 2% en peso del antioxidante. Los aditivos y adyuvantes habituales se describen, por ejemplo, en el documento US-PS
5.560.765.
Además, las modificaciones de la invención son también adecuadas como agentes colorantes para filtros cromáticos, tanto para la generación de color aditiva como para la sustractiva, así como para la coloración de semillas.
En los siguientes ejemplos, las partes y los porcentajes se refieren al peso. La determinación de la modificación del cristal de los productos obtenidos tiene lugar por difracción de rayos X.
Ejemplos
Ejemplo de comparación 1
Síntesis del pigmento bruto
El éster dimetílico del ácido aminotereftálico se diazota según el procedimiento análogo al del ejemplo 54 del documento DE-A-2 058 849 y se copula con 2-cloro-1,4-N,N'-diacetacetofenilendiamina. Se obtiene un pigmento bruto amorfo amarillo rojizo de estructura química (I), al que no se le puede asignar ninguna modificación cristalina.
Ejemplo de comparación 2
Terminado según CS-A-266 632
El pigmento bruto amorfo de fórmula (I) del ejemplo de comparación 1 se suspende en etanol, se calienta en el autoclave a 130ºC y se agita durante 8 horas. Tras el enfriamiento, el producto se filtra y se lava. Se obtiene un pigmento generalmente amorfo amarillo rojizo de estructura química (I), al que no se le puede asignar ninguna modificación cristalina.
Ejemplo 1 Producción de la modificación \beta
El pigmento amorfo de fórmula (I) se suspende en dimetilformamida como torta acuosa, el agua se destila hasta la temperatura de destilación de 140ºC y se agita durante 30 minutos. Tras enfriar, se filtra y se lava. Se obtiene un pigmento cristalino de color amarillo verdoso de estructura química (I) en la modificación \beta.
Ejemplo 2 Producción de la modificación \beta
El pigmento amorfo de fórmula (I) se suspende en N-metilpirrolidona y se agita durante 3 horas a 150ºC, se enfría, se filtra y se lava. Se obtiene un pigmento cristalino de color amarillo verdoso de estructura química (I) en la modificación \beta.
Ejemplo 3 Producción de la modificación \alpha
Un pigmento de fórmula (I) en la modificación \beta se suspende en piridina en ebullición a 120ºC y se precipita lentamente por enfriamiento de la disolución. Tras la filtración y el lavado se obtiene un pigmento cristalino de color amarillo de estructura química (I) en la modificación \alpha.
Ejemplo 4 Producción de la modificación \gamma
El pigmento de fórmula (I) en la modificación \beta se disuelve a 180ºC en o-diclorobenceno en ebullición y por enfriamiento de la disolución de precipita nuevamente. Tras la filtración y el lavado se obtiene un pigmento cristalino amarillo de estructura química (I) en la modificación \gamma.
Ejemplo 5 Producción de la modificación \delta
El pigmento de fórmula (I) en la modificación \beta se disuelve a 190ºC en dimetilsulfóxido en ebullición. Por enfriamiento cristaliza un sólido, que se filtra y se seca. Se obtiene un pigmento cristalino amarillo de estructura química (I) en la modificación \delta.
Ejemplo 6 Producción de la modificación \delta
El pigmento de fórmula (I) en la modificación \beta se disuelve a 155ºC en nitrobenceno y por enfriamiento lento de la disolución precipita nuevamente. Tras la filtración y el lavado se obtiene un pigmento cristalino amarillo de estructura química (I) en la modificación \delta.
Ejemplo 7 Producción de la modificación \zeta
El pigmento de fórmula (I) en la modificación \beta se disuelve a 155ºC en dimetilformamida en ebullición y después de enfriar se recubre con una cantidad cinco veces superior de metanol, cristalizando un pigmento amarillo que se aísla. Se obtiene un pigmento cristalino amarillo de estructura química (I) en la modificación \zeta.
Ejemplo 8 Producción de la modificación \eta
El pigmento amorfo de fórmula (I) se suspende en 1,2-diclorobenceno y se agita durante 3 horas a 170ºC. A continuación se enfría, se filtra y se lava. Se obtiene un pigmento cristalino de color amarillo de estructura química (I) en la modificación \eta.
Ejemplos de aplicación
Se dispersan 5 partes del pigmento del ejemplo 1 en 95 partes de un barniz de resina de melamina alquídica.
Se obtienen coloraciones con un tono brillante de color amarillo verdoso, así como una elevada intensidad de color y un buen poder de cubrición. En contraste, los barnices fabricados con los pigmentos de los ejemplos de comparación 1 y 2, eran notablemente más rojos y con un tono de color más turbio. Además, su poder de cubrición es mínimo, se dispersan mal y las características reológicas de los barnices son malas. Desde el punto de vista de la aplicación industrial, estos pigmentos son considerablemente inferiores a las modificaciones según la invención.

Claims (6)

1. Procedimiento para la producción de modificaciones cristalinas de un agente colorante disazo de fórmula (I), caracterizado porque un compuesto de fórmula (I) o un tautómero o un isómero cis/trans o un isómero tautómero cis/trans del compuesto de fórmula (I) se somete a la acción de uno o varios disolventes del grupo dimetilformamida, N-metilpirrolidona, dimetilsulfóxido, alcohol C_{4}-C_{20}, 1,2-diclorobenceno, piridina, nitrobenceno o una combinación de estos disolventes con agua, siendo el contenido acuoso del 0 al 90% en peso, a una temperatura de 100ºC como mínimo.
3
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el disolvente se deja actuar a una temperatura desde 135 hasta 250ºC, preferiblemente desde 150 hasta 200ºC.
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque el disolvente se deja actuar durante desde 1 minuto hasta 24 horas, preferiblemente desde 5 minutos hasta 10 horas, especialmente desde 10 minutos hasta 5 horas.
4. Un agente colorante disazo amarillo de fórmula (I), caracterizado porque su difractograma de polvo presenta los siguientes reflejos característicos (radiación K_{\alpha} del Cu, valor en grados 2\theta, distancia entre los planos de la red d en \ring{A}^{-1}):
Modificación 2\theta d Intensidad \alpha relativa 6,1 14,6 100 8,2 10,8 34 9,0 9,9 13 14,1 6,3 15 15,2 5,8 6 15,8 5,6 12 17,0 5,2 6 22,1 4,0 8 23,6 3,8 8 24,0 3,7 15 24,8 3,6 8 25,3 3,5 52 26,1 3,4 29 27,3 3,3 40 28,8 3,1 17
o
modificación 2\theta d Intensidad \beta relativa 9,0 21,6 44 10,6 8,3 7 15,1 5,8 8 16,0 5,5 6 16,5 5,4 9 19,5 4,5 8 22,1 4,0 11 26,9 3,3 100 27,7 3,2 17
o
modificación 2\theta d Intensidad \gamma relativa 5,9 14,9 98 8,0 11,1 25 8,7 10,1 9 9,6 9,2 9 11,8 7,5 11 13,8 6,4 14 14,9 5,9 7 15,5 5,7 13 16,6 5,3 11 17,6 5,0 8 18,3 4,9 7 22,8 3,9 9 24,1 3,7 17 24,4 3,6 24 25,5 3,5 100 26,1 3,4 17 26,4 3,4 30 27,2 3,3 32 27,4 3,2 47 29,0 3,1 20
o
modificación 2\theta d Intensidad \delta relativa 5,8 15,2 63 7,9 11,2 12 9,4 9,4 6 11,6 7,6 16 13,4 6,6 6 15,1 5,9 9 16,4 5,4 9
(Continuación)
modificación 2\theta d Intensidad \delta relativa 17,2 5,2 8 18,0 4,9 8 23,2 3,8 5 23,4 3,8 5 23,7 3,8 7 24,3 3,7 17 24,6 3,6 13 25,5 3,5 100 25,8 3,4 21 26,4 3,4 22 26,9 3,3 22 27,3 3,3 41 28,6 3,1 7 28,8 3,1 11
o
modificación 2\theta d Intensidad \zeta relativa 7.0 12,6 7 8,9 9,9 23 11,2 7,9 10 11,9 7,4 48 13,2 6,7 6 14,0 6,3 7 15,1 5,9 26 17,2 5,1 37 18,0 4,9 14 18,2 4,9 27 21,5 4,1 33 21,8 4,1 27 22,6 3,9 13 23,9 3,7 100 24,7 3,6 13 25,2 3,5 17 25,9 3,4 7 26,9 3,3 76 27,1 3,3 92 27,8 3,2 7 29,9 3,0 6 31,1 2,9 7 31,7 2,8 9 32,3 2,8 7 33,0 2,7 8
o
modificación 2\theta d Intensidad \eta relativa 9,0 9,9 60 11,5 7,7 6 14,1 6,3 6 16,0 5,5 23 20,1 4,4 7 21,5 4,1 16 26,8 3,3 100 27,5 3,2 7 27,9 3,2 12
5. Una mezcla del agente colorante disazo de fórmula (I) que contiene una mezcla de como mínimo el 10%, preferiblemente como mínimo el 25%, especialmente como mínimo el 50%, prefiriéndose especialmente como mínimo el 75% y prefiriéndose muy especialmente como mínimo el 90% de la modificación \alpha, de la modificación \beta, de la modificación \gamma, de la modificación \delta, de la modificación \zeta, de la modificación \eta definidas en la reivindicación 4 o una mezcla de dos, tres, cuatro, cinco o seis de estas modificaciones.
6. Uso del agente colorante disazo de fórmula (I) según las reivindicaciones 4 ó 5 para la pigmentación de barnices, plásticos, tintas de impresión, toners y reveladores electrofotográficos, barnices en polvo, tintas, preferiblemente tintas Ink-jet, preparaciones de pigmento acuosas y no acuosas, filtros cromáticos y para la coloración de semillas.
ES01121135T 2000-09-15 2001-09-04 Nuevas modificaciones cristalinas de un colorante diazo amarillo y procedimiento para su produccion. Expired - Lifetime ES2208506T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10045790A DE10045790A1 (de) 2000-09-15 2000-09-15 Neue kristalline Modifikationen eines gelben Disazo -Farbmittels und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10045790 2000-09-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2208506T3 true ES2208506T3 (es) 2004-06-16

Family

ID=7656402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01121135T Expired - Lifetime ES2208506T3 (es) 2000-09-15 2001-09-04 Nuevas modificaciones cristalinas de un colorante diazo amarillo y procedimiento para su produccion.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6504045B2 (es)
EP (1) EP1188800B1 (es)
JP (1) JP4886944B2 (es)
KR (1) KR100767267B1 (es)
CN (1) CN1185303C (es)
CZ (1) CZ20013304A3 (es)
DE (2) DE10045790A1 (es)
ES (1) ES2208506T3 (es)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10032315A1 (de) 2000-07-04 2002-01-17 Clariant Gmbh Neue Kristallmodifikationen von C.I. Pigment Yellow 191 und Verfahren zu ihrer Herstellung
JP2003041173A (ja) * 2001-07-26 2003-02-13 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 印刷インキの製造方法及び印刷インキ
DE10138770A1 (de) * 2001-08-07 2003-02-20 Clariant Gmbh Neue Azopigmente
DE10205853A1 (de) * 2002-02-13 2003-08-21 Clariant Gmbh Wasserlösliche gelbe Azo-Farbstoffe
DE10227527A1 (de) * 2002-06-20 2004-01-08 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten
KR100499312B1 (ko) * 2002-11-22 2005-07-04 세기유화주식회사 수용성 날염 잉크의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된잉크
DE10353126A1 (de) * 2003-11-14 2005-06-09 Clariant Gmbh Pigmentzusammensetzungen aus organischem Gelbpigment und Phthalocyaninpigment
DE10353127A1 (de) * 2003-11-14 2005-06-09 Clariant Gmbh Pigmentzusammensetzungen aus gelbem Disazopigment und organischem Pigment
DE10358209A1 (de) * 2003-12-12 2005-07-14 Clariant Gmbh Monoazopigmentzubereitungen auf Basis von C.I. Pigment Yellow 74
DE10358211A1 (de) * 2003-12-12 2005-07-14 Clariant Gmbh Verwendung einer Pigmentzubereitung auf Basis von C.I. Pigment Yellow 74
DE102004010448A1 (de) * 2004-03-01 2005-09-22 Clariant Gmbh Verwendung einer Pigmentzusammensetzung mit Mischkristallen auf Basis von C.I. Pigment Yellow 74
DE102004033287A1 (de) 2004-07-09 2006-02-02 Clariant Gmbh Neue Kristallmodifikationen von C.I. Pigment Yellow 181 und Verfahren zu ihrer Herstellung
CN101636454B (zh) * 2007-02-19 2014-05-21 巴斯夫欧洲公司 颜料红149的制备方法
DE102007008218A1 (de) * 2007-02-20 2008-08-21 Clariant International Ltd. Pigmentzusammensetzung auf Basis von C.I. Pigment Yellow 191
US7381831B1 (en) * 2007-04-04 2008-06-03 Xerox Corporation Colorant compounds
DE102007036126B4 (de) * 2007-08-01 2019-01-24 Clariant International Ltd. Neues Phenylpyrazolon-Farbmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE102008006859A1 (de) * 2008-01-31 2009-08-06 Clariant International Limited Verfahren zur Konditionierung von Carbonsäureestergruppen-haltigen Azopigmenten
EP2241600B1 (en) * 2009-04-17 2013-10-02 Canon Kabushiki Kaisha Pigment, method of producing pigment, pigment dispersion, and yellow toner
DE102009048542A1 (de) 2009-10-07 2011-04-21 Clariant International Ltd. Leicht dispergierbare Pigmentzubereitung auf Basis von C.I. Pigment Yellow 155
EP2609132A4 (en) * 2010-08-24 2015-07-01 Canon Kk POLYESTER, PIGMENT COMPOSITION AND TONER
WO2012032717A1 (ja) * 2010-09-07 2012-03-15 キヤノン株式会社 アゾ化合物、該アゾ化合物を含有する顔料分散剤、顔料組成物、顔料分散体およびトナー
US8962726B2 (en) * 2011-10-12 2015-02-24 Canon Kabushiki Kaisha Compound having bisazo skeleton, pigment dispersant containing the compound, pigment composition, pigment dispersion, ink and resist composition for color filter
CN102558906B (zh) * 2011-12-22 2013-10-09 鞍山七彩化学股份有限公司 一种高着色强度的黄色双偶氮混合颜料
US10289017B2 (en) * 2015-04-28 2019-05-14 Zeon Corporation Yellow toner
CN109643075B (zh) * 2016-08-31 2022-06-21 日本瑞翁株式会社 黄色调色剂

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH452750A (de) * 1965-01-26 1968-03-15 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten
BE759771A (fr) 1969-12-03 1971-05-17 Sandoz Sa Colorants azoiques peu solubles
US3997521A (en) 1969-12-03 1976-12-14 Sandoz Ltd. Bis-(dialkoxycarbonylphenylazo)acetoacetamidoarylenes
CH643872A5 (de) 1979-12-21 1984-06-29 Sandoz Ag Disazoverbindungen, verfahren zur herstellung und verwendung.
CH669305GA3 (es) 1981-12-11 1989-03-15
CH655735A5 (de) 1982-09-17 1986-05-15 Sandoz Ag Reaktive monoazoverbindungen.
FR2558843B1 (fr) 1984-01-26 1987-11-27 Sandoz Sa Melanges de pigments azoiques, leur preparation et leur utilisation
DE3501199A1 (de) * 1984-01-26 1985-08-01 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Azo-pigmentfarbstoffe
US5283325A (en) 1984-04-27 1994-02-01 Sandoz Ltd. 1:2 chromium and cobalt complexes of monoazo compounds having further unsubstituted or substituted nitro-2-hydroxyphenyl diazo component radicals and 6- or 7-acyl-amino-1-hydroxy-3-sulfonaphthalene coupling component radicals
CH663959A5 (de) 1984-07-14 1988-01-29 Sandoz Ag Anionische monoazoverbindungen mit heterocyclischer diazokomponente.
CH672923A5 (es) 1986-06-07 1990-01-15 Sandoz Ag
US4968352A (en) 1988-04-28 1990-11-06 Hoechst Celanese Corporation Diaryl pigments with improved heat stability and transparency containing coupled mixed bis-diazotized diamines and acid-substituted aromatic amines
DE4039590B4 (de) 1989-12-22 2004-07-08 Clariant Finance (Bvi) Ltd. Pigmentverbindung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Färben von Kunststoffen
JP3052743B2 (ja) * 1994-08-30 2000-06-19 ブラザー工業株式会社 熱溶融性インク
US5560760A (en) 1994-10-12 1996-10-01 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Method for optical and mechanically coupling optical fibers
DE19516804A1 (de) 1995-05-08 1996-11-14 Hoechst Ag Isoindolinpigmente auf Basis von Aminochinoxalindionen
EP0908789B1 (de) 1997-10-06 2004-07-28 Clariant GmbH Verwendung von Pigment Yellow 155 in elektrophotographischen Tonern und Entwicklern und Ink-Jet-Tinten
DE19858853A1 (de) * 1998-12-19 2000-06-21 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung neuer Kristallmodifikationen von C.I. Pigment Red 53:2
DE19921498A1 (de) 1999-05-08 2000-11-16 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Diazoniumsalzlösungen
GB2356866B (en) * 1999-11-30 2004-01-28 Ilford Imaging Uk Ltd Bis-azo compounds derived from diazotised sulphoanilines & 1,4-bis(acetoacetamido)phenylenes and their use in pigment and ink compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CZ20013304A3 (cs) 2002-04-17
JP4886944B2 (ja) 2012-02-29
CN1344762A (zh) 2002-04-17
US20020065402A1 (en) 2002-05-30
CN1185303C (zh) 2005-01-19
KR20020021769A (ko) 2002-03-22
DE50101073D1 (de) 2004-01-15
JP2002146227A (ja) 2002-05-22
EP1188800B1 (de) 2003-12-03
US6504045B2 (en) 2003-01-07
KR100767267B1 (ko) 2007-10-16
EP1188800A1 (de) 2002-03-20
DE10045790A1 (de) 2002-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2208506T3 (es) Nuevas modificaciones cristalinas de un colorante diazo amarillo y procedimiento para su produccion.
US4783540A (en) Solid solutions of pyrrolo-(3,4-C)-pyrrols
US5248774A (en) Inner salts based on ammonium and sulfonate groups of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic and derivatives thereof
JP4980540B2 (ja) キノフタロン誘導体をベースとする結晶化改質剤
ES2265377T3 (es) Nueva modificacion cristalina de c.i. pigment yellow 191 y procedimiento para su preparacion.
JP4526100B2 (ja) キナクリドン系の混晶顔料
US20080241722A1 (en) Mixed Crystals Comprising C.I. Pigment Red 170 Derivatives
JPH08120189A (ja) ジアリールジケトピロロピロール顔料の製造方法
KR100836975B1 (ko) 벤즈이미다졸론디옥사진 화합물의 혼합 결정
JP2000226530A (ja) 顔料粒子成長および／または結晶相制御剤
US5856488A (en) Oxidation process for preparing quinacridone pigments
US6191263B1 (en) Crystal modification of C.I. Pigment Red 53:2 (γ-phase)
US6228162B1 (en) Process for preparing new crystal modifications of C.I. pigment red 53:2
JPH02166168A (ja) ハロゲン化ペリレンテトラカルボン酸―ジイミドを基体とする混晶顔料
JPH02229867A (ja) アンタントロン系の混晶顔料およびそれらの製造方法ならびに使用方法
KR100799818B1 (ko) 메틸-치환된 벤즈이미다졸론-디옥사진 안료의 결정다형체들의 제조 방법
US6146455A (en) Crystal modification of C.I. Pigment Red 53:2 (δ-phase)
CZ383098A3 (cs) Krystalová modifikace thiazin-indiga, způsob její výroby a její použití
MXPA00000166A (es) Procedimiento para la preparacion de nuevas modificaciones cristalinas de pigmento rojo con indice de color 53:2
CZ2000360A3 (cs) Sloučeniny řídící růst částic pigmentu a/nebo vznik krystalové fáze, způsob jejich přípravy a jejich použití