KR20020021769A - 황색 디스아조 착색제의 결정 다형체들, 및 이들의 제조방법 - Google Patents

황색 디스아조 착색제의 결정 다형체들, 및 이들의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 X선 회절 스펙트럼(spectrum)에서 특징적인 반사를 갖는, 하기 화학식 1의 디스아조 착색제의 6가지 신규한 결정 다형체들인 α(알파) 다형체, β(베타) 다형체, γ(감마) 다형체, δ(델타) 다형체, ζ(제타) 다형체, 및 η(에타) 다형체에 관한 것이다:
이들 신규한 결정 다형체들은 유기 용매중에서 처리함으로써 수득할 수 있다.

Description

황색 디스아조 착색제의 결정 다형체들, 및 이들의 제조 방법{CRYSTAL POLYMORPHS OF A YELLOW DISAZO COLORANT, AND THEIR PREPARATION}
본 발명은 하기 화학식 1의 구조를 갖는 황색 디스아조 착색제의 신규한 결정 다형체들(알파, 베타, 감마, 델타, 제타 및 에타), 이들의 제조 방법 및 안료로서의 이들의 용도에 관한 것이다:
화학식 1
유기 안료의 대부분은 상이한 다수의 결정 형태(또는 다형체라고도 함)로 존재한다. 결정 다형체들은 동일한 화학 조성을 갖지만 결정에서 구성 단위(분자들)의 상이한 배열을 갖는다. 결정 구조는 화학적 성질 및 물리적 성질을 결정한다; 결과적으로, 각각의 다형체들은 유동학, 색 및 기타 색채학적 성질에서 상이한 경우가 많다. 상이한 결정 다형체들을 X선 분말 회절법에 의하여 확인할 수도 있다.
상기 화학식 1의 화합물은 1 당량의 하기 화학식 2의 2-클로로-N,N'-1,4-디아세토아세틸페닐렌디아민을 2 당량의 하기 화학식 3의 디아조화된 디메틸아미노테레프탈레이트와 커플링(coupling)시킴으로써 제조되며, 독일 특허원 제 DE-A-2 058 849 호에 개시되어 있다:
체코 특허원 제 CS-A-266 632 호에서는 6 bar 이하의 승압 및 100 내지 150℃에서 C1-C3알콜 또는 물 중에서 비결정질 N,N'-1,4-디아세토아세틸페닐렌디아민 아조 안료를 처리하는 방법이 기재되어 있다. 상기 특허의 실시예에서 화학식 1의 화합물은 언급되어 있지 않다.
독일 특허원 제 DE-A-2 058 849 호에 기재된 방법은 X선 분말 회절법에 의해서 어떠한 결정상도 확인될 수 없는 비결정질 생성물로서 화학식 1의 화합물을 제공한다. 독일 특허원 제 DE-A-2 058 849 호에 따라서 수득된 비결정질 조안료는 흐린 적황색 색조, 적합하지 않은 색 강도, 빈약한 유동학적 성질, 적합하지 않은 용매 저항성, 적합하지 않은 광 안정성, 및 적합하지 않은 기후 안정성을 가지며, 이러한 형태로는 적용 관점에서 유리하지 않다.
화학식 1의 안료를 체코 특허원 제 CS-A-266 632 호에 기재된 방법에 의해서 용매 처리한다면, 결과 생성물은 여전히 실질적으로 비결정질이며; 따라서 어떠한 결정 다형체도 결과 생성물에서 확인될 수 없고, 이것은 하기 기재한 본 발명의 결정상들과 뚜렷하게 상이한 것이다. 이와 같이 처리된 안료의 색조와 성질은 또한 거의 변하지 않아서, 적용 관점에서 이롭지 않은 생성물이 생성된다.
본 발명의 목적은 화학식 1의 화합물을 적용 관점에서 유용한 형태로 전환시키는 것이다.
놀랍게도, 특정 유기 용매 중에서 처리함으로써, 화학식 1의 순수한 결정상으로서 정의된 6가지 모두를 생산할 수 있음이 밝혀졌다. 이러한 다형체들을 α(알파), β(베타), γ(감마), δ(델타), ζ(제타), 및 η(에타)라고 명명한다. 이들은 X선 분말 다이어그램(diagram) 중에서 하기 특징적인 선들을 가짐을 특징으로 한다(Cu-Kα방사선, 두배의 브래그각(Bragg angle) 2Θ(°), 결정면간 거리 d(Å-1)).
α:
2Θ d 상대세기
6.1 14.6 100
8.2 10.8 34
9.0 9.9 13
14.1 6.3 15
15.2 5.8 6
15.8 5.6 12
17.0 5.2 6
22.1 4.0 8
23.6 3.8 8
24.0 3.7 15
24.8 3.6 8
25.3 3.5 52
26.1 3.4 29
27.3 3.3 40
28.8 3.1 17
β:
2Θ d 상대세기
9.0 21.6 44
10.6 8.3 7
15.1 5.8 8
16.0 5.5 6
16.5 5.4 9
19.5 4.5 8
22.1 4.0 11
26.9 3.3 100
27.7 3.2 17
γ:
2Θ d 상대세기
5.9 14.9 98
8.0 11.1 25
8.7 10.1 9
9.6 9.2 9
11.8 7.5 11
13.8 6.4 14
14.9 5.9 7
15.5 5.7 13
16.6 5.3 11
17.6 5.0 8
18.3 4.9 7
22.8 3.9 9
24.1 3.7 17
24.4 3.6 24
25.5 3.5 100
26.1 3.4 17
26.4 3.4 30
27.2 3.3 32
27.4 3.2 47
29.0 3.1 20
δ:
2Θ d 상대세기
5.8 15.2 63
7.9 11.2 12
9.4 9.4 6
11.6 7.6 16
13.4 6.6 6
15.1 5.9 9
16.4 5.4 9
17.2 5.2 8
18.0 4.9 8
23.2 3.8 5
23.4 3.8 5
23.7 3.8 7
24.3 3.7 17
24.6 3.6 13
25.5 3.5 100
25.8 3.4 21
26.4 3.4 22
26.9 3.3 22
27.3 3.3 41
28.6 3.1 7
28.8 3.1 11
ζ:
2Θ d 상대세기
7.0 12.6 7
8.9 9.9 23
11.2 7.9 10
11.9 7.4 48
13.2 6.7 6
14.0 6.3 7
15.1 5.9 26
17.2 5.1 37
18.0 4.9 14
18.2 4.9 27
21.5 4.1 33
21.8 4.1 27
22.6 3.9 13
23.9 3.7 100
24.7 3.6 13
25.2 3.5 17
25.9 3.4 7
26.9 3.3 76
27.1 3.3 92
27.8 3.2 7
29.9 3.0 6
31.1 2.9 7
31.7 2.8 9
32.3 2.8 7
33.0 2.7 8
η:
2Θ d 상대세기
9.0 9.9 60
11.5 7.7 6
14.1 6.3 6
16.0 5.5 23
20.1 4.4 7
21.5 4.1 16
26.8 3.3 100
27.5 3.2 7
27.9 3.2 12
모든 선의 위치는 정확도 ±2°로 주어졌다.
고체 상태에서, 화학식 1의 화합물은 또한 상이한 토토머(tautomer)형 및/또는 시스/트랜스-이성체형으로 존재할 수도 있다.
모든 다형체들은 독일 특허원 제 DE-A-2 058 849 호 및 체코 특허원 제 CS-A-266 632 호에 기재된 공지된 방법에 따라서 수득된 생성물에 비해 이들의 X선 회절 다이어그램에서 그리고 성질의 관점에서 상이하다. 신규한 다형체들은 용해도가 낮고, 강하게 착색되며, 우수한 견뢰도 및 환한 황색 착색 측면에서 주목된다.
본 발명은 화학식 1의 디스아조 착색제의 결정 다형체를 제조하기 위한 방법을 제공하며, 이 방법은 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸설폭사이드, C4-C20알콜, 1,2-디클로로벤젠, 피리딘, 및 니트로벤젠으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 용매, 또는 이들 용매들과 수분 함량이 0 내지 90 중량%가 되도록 혼합된 물의 혼합물로, 100℃ 이상의 온도에서 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물의 토토머, 시스/트랜스 이성체 또는 토토머성 시스/트랜스 이성체를 처리함을 포함한다; 이러한 제조 방법은 "용매 처리법"으로서 이하에 지칭된다.
화학식 1의 화합물의 신규한 결정질 상을 수득하기 위해서, 비결정질 조안료, 상기 이외의 또 다른 결정 다형체들, 또는 둘 이상의 결정 다형체들의 혼합물을 사용할 수 있다. 화학식 1의 화합물은, 예를 들면 무수 안료, 프레스케이크(presscake), 또는 수성 현탁액의 형태로 존재할 수도 있다.
바람직하게는 135 내지 250℃, 특히 바람직하게는 150 내지 200℃에서 용매 처리를 행한다. 용매 처리법의 지속기간은 적절하게는 1분 내지 24시간, 바람직하게는 5분 내지 10시간, 특히 10분 내지 5시간이다. 안료를 실온까지 냉각시킨 후단리시키는 것이 적절하다.
황색 알파(α) 다형체는, 예를 들어 110 내지 130℃에서 베타(β) 다형체로서의 화학식 1의 안료를 피리딘 중에서 용해시킨 후, 냉각시켜 재침전시킴으로써 수득한다.
베타(β) 다형체는, 예를 들어 135 내지 160℃에서 화학식 1의 조안료를 디메틸포름아미드(DMF), N-메틸피롤리돈(NMP), 또는 물과 DMF 또는 NMP의 혼합물 중에서 가열시킴으로써 수득한다. 수득된 결정질의 녹황색 안료는 환한 색조, 높은 불투명도, 높은 색 강도, 매우 우수한 용매 저항성, 우수한 광 견뢰도, 및 우수한 기후 견뢰도를 갖는다.
황색 감마(γ) 다형체는, 예를 들어 170 내지 190℃에서 베타(β) 다형체로서의 화학식 1의 안료를 o-디클로로벤젠 중에서 용해시킨 후, 냉각시켜 재침전시킴으로써 수득한다.
황색 델타(δ) 다형체는, 예를 들어 180 내지 200℃에서 베타 상으로서의 화학식 1의 안료를 디메틸설폭사이드 중에서 용해시킨 후, 냉각시켜 서서히 결정화시킴으로써 수득한다. 140 내지 210℃에서 용매로서 디메틸설폭사이드 대신에 니트로벤젠을 사용하여도 델타 다형체가 수득된다.
제타(ζ) 다형체는, 예를 들어 135 내지 160℃에서 베타 상 형태로서의 화학식 1의 안료를 디메틸포름아미드 중에서 용해시키고, 50℃ 이하로 이 용액을 냉각시킨 후, 메탄올로 오버레이(overlay)함으로써 수득한다. 황색 안료가 제타(ζ) 다형체로서 결정화된다.
에타(η) 다형체는, 예를 들어 170 내지 190℃에서 화학식 1의 비결정질 조안료를 o-디클로로벤젠 중에서 완전히 용해되지 않도록 가열시킨 후, 다시 냉각시켜 수득한다. 이 안료는 환한 녹황색 색조, 높은 불투명도, 높은 색 강도, 매우 우수한 용매 견뢰도, 매우 우수한 광 견뢰도 및 매우 우수한 기후 견뢰도를 갖는다.
출발물질의 순도, 농도, 적용 온도, 온도 진행순서, 후처리, 압력, 불순물 또는 첨가제의 존재, 및 종결정의 존재에 따라서, 결정 다형체들을 순수한 형태 또는 상이한 다형체들의 혼합물 형태로서 수득할 수 있다.
순수하거나 대부분 순수한 다형체는, 바람직하게는 원하는 다형체의 종결정을 이미 포함하는 용액으로부터 출발하여, 종결정의 형성 속도는 비교적 낮은 반면 결정의 성장 속도는 비교적 높게 되는 범위 내에서 과포화도가 유지되도록 이 용액을 충분히 서서히 냉각시키거나, 또는 충분히 저속도로 2차 용매를 첨가함으로써, 기존의 종결정이 다형체를 유지하면서 성장하도록 함으로써 제조된다. 자동 교반기는 바람직한 다형체의 기존 결정을 수많은 더 작은 조각으로 부수며, 이러한 작은 조각들은 그 다음 바람직한 다형체를 위한 종결정으로서 작용할 수 있기 때문에(2차 핵형성의 공지된 방법에서), 이를 사용하면 유리할 수 있다.
예를 들어, 용액을 더 급속히 냉각시키거나 2차 용매를 더 급속히 첨가함으로써 과포화가 더 높아지면, 종결정의 형성 속도가 훨씬 더 빨라져, 그 결과로 상이한 다형체들의 수많은 종결정들이 동시에 형성될 수 있다; 이러한 경우에, 상이한 다형체들의 혼합물이 더욱 우세하게 수득된다.
본 발명은 10% 이상, 바람직하게는 25% 이상, 특히 50% 이상, 특히 바람직하게는 75% 이상, 매우 특히 바람직하게는 90% 이상의, 알파 다형체, 베타 다형체, 감마 다형체, 델타 다형체, 제타 다형체, 에타 다형체 또는 상기 다형체들의 2개, 3개, 4개, 5개, 6개의 혼합물을 포함하는, 화학식 1의 디스아조 착색제의 혼합물을 추가로 제공한다.
원하는 다형체의 제조를 촉진하기 위해, 원하는 다형체를 안정화시키기 위해, 색채학적 성질을 높이기 위해, 그리고 특별한 색채 효과를 달성하기 위해서, 안료 분산제, 계면 활성제, 소포제, 증량제 또는 기타 첨가제를 공정의 모든 필요한 지점에서 첨가할 수 있다. 이러한 첨가제의 혼합물을 또한 사용할 수도 있다. 이 첨가제는 한번에 모두 또는 두 번 이상으로 나누어 첨가될 수 있다. 상기 첨가제는 합성 공정 또는 다양한 후처리 공정(용매와 함께 가열, 재결정화, 분쇄, 반죽), 또는 후처리 이후의 공정 중의 임의의 지점에서 첨가될 수 있다. 가장 알맞은 첨가 시점을 거리 측정 시험(rangefinding test)에 의해서 사전에 결정해야 한다.
바람직한 적용 분야에 따라서, 생성된 안료를 기계적으로 미세하게 분할하는 것이 유리할 수 있다. 미세한 분할 공정은 습식 또는 건식 분쇄에 의해 행할 수 있다.
본 발명의 알파, 베타, 감마, 델타, 제타 또는 에타 다형체들로서의 화학식 1의 안료는 피복 물질 및 플라스틱을 착색하고, 인쇄용 잉크, 및 수계 또는 용매계 안료 제품을 제조하고, 시드(seed)를 착색하는데 적절하다.
베타 또는 에타 다형체로서의 화학식 1의 안료는 높은 색 강도 및 매우 우수한 광 안정성 및 기후 안정성을 갖고, 환한 녹황색 착색으로 탁월하다. 따라서, 이들은 피복 물질을 착색하는데 특히 적합하다.
본 발명의 화학식 1의 안료의 다형체들은 전자사진용 토너 및 현상액(예를 들면, 1성분 또는 2성분 분말 토너(또한 1성분 또는 2성분 현상액이라고도 함)), 예를 들어 자기 토너, 액체 토너, 라텍스 토너, 부가 중합 토너, 및 특수 토너에서 착색제로서 적합하다.
대표적인 토너 결합체는 부가 중합 수지, 다중 첨가 수지 및 축중합 수지, 예를 들면 스티렌 수지, 스티렌아크릴레이트 수지, 스티렌부타디엔 수지, 아크릴레이트 수지, 폴리에스테르 수지 및 페놀-에폭시 수지, 및 각각 또는 혼합된 폴리설폰, 폴리우레탄, 및 또한 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌이며, 이들은 전하 조절제, 왁스 또는 유동 보조제와 같은 추가의 성분을 함유하거나, 그 후에 이러한 첨가제로 개질될 수 있다.
본 발명의 다형체들은, 예를 들면 금속, 목재, 플라스틱, 유리, 도자기, 콘크리트, 직물, 종이 또는 고무를 포함하는 제품의 표면을 피복시키기 위해 사용되는, 분말, 분말 피복 물질, 특히 마찰 전기적으로 또는 동전기적으로 분사 가능한 분말 피복 물질의 착색제로서 훨씬 안정적이다.
전형적으로 사용되는 분말 피복 수지는 통상적인 경화제와 함께 에폭시 수지, 카복실-함유 및 하이드록실-함유 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지 및 아크릴 수지를 포함한다. 수지 혼합물을 또한 사용할 수 있다. 예를 들면, 에폭시 수지는 카복실-함유 및 하이드록실-함유 폴리에스테르 수지와 혼합해서 사용되는 경우가 많다. 전형적인 경화 성분(수지계에 의존함)의 예는 산 무수물, 이미다졸, 및 디시안디아미드 및 그의 유도체, 블록화된 이소시아네이트, 비스아실우레탄, 페놀 수지, 멜라닌 수지, 트리글리시딜이소시안우레이트, 옥사졸린, 및 디카복실산이다.
또한, 본 발명의 다형체들는 잉크, 바람직하게는 수성계 또는 비수성계 잉크와 같은 잉크-젯(ink-jet)용 잉크(예를 들면, 미세유화액 잉크), 및 가온 용융 방법에 따라서 작동하는 잉크에서 착색제로서 유용하다.
잉크-젯용 잉크는 일반적으로 0.5 내지 15 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 8 중량%(건물 기준으로 계산)의 하나 이상의 본 발명의 다형체를 포함한다.
미세유화액 잉크는 유기 용매, 물, 및 경우에 따라, 추가의 굴수성(hydrotropic) 물질(계면 매개체)에 기초한다. 미세유화액 잉크는 0.5 내지 15 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 8 중량%의 하나 이상의 본 발명의 다형체, 5 내지 99 중량%의 물, 및 0.5 내지 94.5 중량%의 유기 용매 및/또는 굴수성 화합물을 포함한다.
"유기용매에 기초한" 잉크-젯용 잉크는 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%의 하나 이상의 본 발명의 다형체, 및 85 내지 99.5 중량%의 유기 용매 및/또는 굴수성 화합물을 포함한다.
가온 용융성 잉크는, 일반적으로 실온에서 고체이고 가열하자마자 액화하고, 바람직한 용융 범위가 약 60 내지 약 140℃인, 왁스, 지방산, 지방 알콜 또는 설폰아미드에 기초한다. 가온 용융성 잉크-젯용 잉크는, 예를 들면 실질적으로 왁스 20 내지 90 중량% 및 하나 이상의 본 발명의 다형체 1 내지 10 중량%로 구성된다. 추가의 중합체("염료 용해제") 0 내지 20 중량%, 분산 보조제 0 내지 5 중량%, 점성 개질제 0 내지 20 중량%, 가소제 0 내지 20 중량%, 점성 첨가제 0 내지 10 중량%, 투명 안정화제(예를 들면, 왁스의 결정화를 예방하기 위해) 0 내지 10 중량%, 및 산화방지제 0 내지 2 중량%가 또한 존재할 수도 있다. 전형적인 첨가제 및 보조제는, 예를 들면 미국 특허 제 5,560,760 호에 기재되어 있다.
또한, 본 발명의 다형체들은 색 필터, 첨가제 및 감색 발생, 및 시드 착색을 위한 착색제로서 유용하다.
하기 실시예에서 부 및 %는 중량을 기준으로 한다. 수득된 생성물의 결정 다형체는 X선 분말 회절법에 의해서 결정한다.
실시예
비교예 1 : 조안료의 합성
독일 특허원 제 DE-A-2 058 849 호의 실시예 54의 방법으로 디메틸아미노테레프탈레이트를 디아조화하고 2-클로로-1,4-N,N'-디아세토아세틸페닐렌디아민으로 커플링시켰다. 어떠한 결정 다형체도 포함될 수 없는, 화학식 1의 적황색 비결정질 조안료가 수득되었다.
비교예 2 : 체코 특허원 제 CS-A-266 632 호에 따른 마무리 처리
비교예 1로부터 수득한 화학식 1의 비결정질 조안료를 에탄올 중에 현탁시키고 이 현탁액을 오토클래이브(autoclave)에서 130℃까지 가열시키고 8시간 동안 교반시켰다. 냉각시킨 후, 생성물을 여거시키고 세척하였다. 어떠한 결정 다형체도 포함될 수 없는, 화학식 1의 실질적으로 비결정질인 적황색 안료가 수득되었다.
실시예 1: 베타 다형체의 제조
수성 프레스케이크의 형태로서의 화학식 1의 비결정질 안료를 디메틸포름아미드 중에서 현탁시키고, 액체 상의 온도가 140℃가 될 때까지 유거시키고, 이 현탁액을 30분 동안 교반시켰다. 이 현탁액을 냉각시킨 후, 여과시키고 고체 생성물을 세척하였다. 베타 다형체로서 화학식 1의 결정질 녹황색 안료를 수득하였다.
실시예 2 : 베타 다형체의 제조
화학식 1의 비결정질 안료를 N-메틸피롤리돈 중에서 현탁시키고, 이 현탁액을 150℃에서 3시간 동안 교반시키고, 냉각시킨 후, 여과시켜, 고체 생성물을 세척하였다. 베타 다형체로서 화학식 1의 결정질 녹황색 안료를 수득하였다.
실시예 3 : 알파 다형체의 제조
베타 다형체로서의 화학식 1의 안료를 120℃에서 비등하는 피리딘 중에서 용해시키고 이 용액을 냉각시킴으로써 서서히 재침전시켰다. 여과시키고 세척하여 알파 다형체로서 화학식 1의 결정질 황색 안료를 수득하였다.
실시예 4 : 감마 다형체의 제조
베타 다형체로서의 화학식 1의 안료를 180℃에서 비등하는 o-디클로로벤젠 중에서 용해시키고 이 용액을 냉각시킴으로써 서서히 재침전시켰다. 여과시키고 세척하여 감마 다형체로서 화학식 1의 결정질 황색 안료를 수득하였다.
실시예 5 : 델타 다형체의 제조
베타 다형체로서의 화학식 1의 안료를 190℃에서 디메설폭사이드 중에서 용해시켰다. 냉각시키자마자, 고체가 결정화되었고, 이를 여거시키고 건조시켰다. 델타 다형체로서 화학식 1의 결정질 황색 안료를 수득하였다.
실시예 6 : 델타 다형체의 제조
베타 다형체로서의 화학식 1의 안료를 155℃에서 니트로벤젠 중에서 용해시키고 서서히 냉각시킴으로써 재침전시켰다. 여과시키고 세척하여 델타 다형체로서 화학식 1의 결정질 황색 안료를 수득하였다.
실시예 7 : 제타 다형체의 제조
베타 다형체로서의 화학식 1의 안료를 155℃에서 비등하는 디메틸포름아미드 중에서 용해시키고, 냉각시킨 후, 메탄올 5배의 양으로 오버레이시켰다. 황색 고체가 결정화되었고, 이를 분리시켰다. 제타 다형체로서 화학식 1의 결정질 황색 안료를 수득하였다.
실시예 8 : 에타 다형체의 제조
화학식 1의 비결정질 안료를 1,2-디클로로벤젠 중에서 현탁시키고, 이 현탁액을 170℃에서 3시간 동안 교반시켰다. 그 다음에 냉각시키고 여과시켜, 고체 생성물을 세척하였다. 에타 다형체로서 화학식 1의 결정질 황색 안료를 수득하였다.
적용예
실시예 1에서 수득한 안료 5부를 95부의 방향족-함유 알키드 멜라민 수지 바니시(varnish) 중에 분산시켰다.
그 결과 생성된 착색제는 환한 녹황색 색조, 높은 색 강도, 및 매우 우수한 은폐력(hiding power)을 갖는다. 이에 비해, 비교예 1 및 2에서의 안료를 사용하여 제조된 피복 물질은 색조가 두드러지게 더 붉고 더 흐리다. 또한 은폐력이 낮고, 잘 분산되지 않으며, 피복 물질의 유동학적 성질이 빈약하다. 적용 관점에서, 이러한 안료는 본 발명의 다형체들보다 명백하게 열등하다.
본 발명에 의해, 우수한 견뢰도, 환한 황색 착색, 적합한 용매 저항성, 우수한 광 안전성, 우수한 유동학적 성질 및 높은 색 강도를 갖는 화학식 1의 화합물의 결정 다형체들을 수득할 수 있으며, 따라서 피복 물질, 플라스틱, 인쇄용 잉크, 전자사진용 토너 및 현상액, 분말 토너 및 현상액, 색 필터, 및 시드 등을 착색하는데 널리 이용될 수 있다.

Claims (6)

  1. 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸설폭사이드, C4-C20의 알콜, 1,2-디클로로벤젠, 피리딘 및 니트로벤젠으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 용매, 또는 이들 용매들과 수분 함량이 0 내지 90 중량%가 되도록 혼합된 물의 혼합물로, 100℃ 이상의 온도에서 하기 화학식 1의 화합물, 또는 하기 화학식 1의 화합물의 토토머(tautomer), 시스/트랜스 이성체 또는 토토머성 시스/트랜스 이성체를 처리함을 포함하는, 하기 화학식 1의 디스아조 착색제의 결정 다형체들의 제조 방법:
    화학식 1
  2. 제 1 항에 있어서,
    135 내지 250℃, 바람직하게는 150 내지 200℃의 온도에서 용매로 처리하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    1분 내지 24시간, 바람직하게는 5분 내지 10시간, 특히 10분 내지 5시간 동안 용매로 처리하는 방법.
  4. 하기 특징적인 반사를 나타내는 X선 분말 다이어그램(diagram)(Cu-Kα방사선, 2Θ(브래그각)(°), d(결정면간 거리)(Å-1))을 갖는 α 다형체, β 다형체, γ 다형체, δ 다형체, ζ 다형체 또는 η 다형체를 포함함을 특징으로 하는, 하기 화학식 1의 황색 디스아조 착색제:
    화학식 1
    α 다형체:
    2Θ d 상대세기 6.1 14.6 100 8.2 10.8 34 9.0 9.9 13 14.1 6.3 15 15.2 5.8 6 15.8 5.6 12 17.0 5.2 6 22.1 4.0 8 23.6 3.8 8 24.0 3.7 15 24.8 3.6 8 25.3 3.5 52 26.1 3.4 29 27.3 3.3 40 28.8 3.1 17
    β 다형체:
    2Θ d 상대세기 9.0 21.6 44 10.6 8.3 7 15.1 5.8 8 16.0 5.5 6 16.5 5.4 9 19.5 4.5 8 22.1 4.0 11 26.9 3.3 100 27.7 3.2 17
    γ 다형체:
    2Θ d 상대세기 5.9 14.9 98 8.0 11.1 25 8.7 10.1 9 9.6 9.2 9 11.8 7.5 11 13.8 6.4 14 14.9 5.9 7 15.5 5.7 13 16.6 5.3 11 17.6 5.0 8 18.3 4.9 7 22.8 3.9 9 24.1 3.7 17 24.4 3.6 24 25.5 3.5 100 26.1 3.4 17 26.4 3.4 30 27.2 3.3 32 27.4 3.2 47 29.0 3.1 20
    δ 다형체:
    2Θ d 상대세기 5.8 15.2 63 7.9 11.2 12 9.4 9.4 6 11.6 7.6 16 13.4 6.6 6 15.1 5.9 9 16.4 5.4 9 17.2 5.2 8 18.0 4.9 8 23.2 3.8 5 23.4 3.8 5 23.7 3.8 7 24.3 3.7 17 24.6 3.6 13 25.5 3.5 100 25.8 3.4 21 26.4 3.4 22 26.9 3.3 22 27.3 3.3 41 28.6 3.1 7 28.8 3.1 11
    ζ 다형체:
    2Θ d 상대세기 7.0 12.6 7 8.9 9.9 23 11.2 7.9 10 11.9 7.4 48 13.2 6.7 6 14.0 6.3 7 15.1 5.9 26 17.2 5.1 37 18.0 4.9 14 18.2 4.9 27 21.5 4.1 33 21.8 4.1 27 22.6 3.9 13 23.9 3.7 100 24.7 3.6 13 25.2 3.5 17 25.9 3.4 7 26.9 3.3 76 27.1 3.3 92 27.8 3.2 7 29.9 3.0 6 31.1 2.9 7 31.7 2.8 9 32.3 2.8 7 33.0 2.7 8
    η 다형체:
    2Θ d 상대세기 9.0 9.9 60 11.5 7.7 6 14.1 6.3 6 16.0 5.5 23 20.1 4.4 7 21.5 4.1 16 26.8 3.3 100 27.5 3.2 7 27.9 3.2 12
  5. 10% 이상, 바람직하게는 25% 이상, 특히 50% 이상, 특히 바람직하게는 75% 이상,매우 특히 바람직하게는 90% 이상의, 제 4 항에서 정의된 α 다형체, β 다형체, γ 다형체, δ 다형체, ζ 다형체, η 다형체 또는 이들 다형체들의 2개, 3개, 4개, 5개 또는 6개의 혼합물을 포함하는, 화학식 1의 디스아조 착색제의 혼합물.
  6. 착색 물질, 플라스틱, 인쇄용 잉크, 전자사진용 토너 및 현상액, 분말 착색 물질, 잉크, 바람직하게는 잉크-젯(ink-jet)용 잉크, 수계 및 비수계 안료 제품, 색 필터, 및 시드(seed)를 착색하기 위한, 제 4 항 또는 제 5 항에 따른 화학식 1의 디스아조 착색제의 용도.
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