ES2207880T3 - Carbodiimidas a base de 1,3-bis- (1- metil-1- isocianatoetil)-benceno. - Google Patents
Carbodiimidas a base de 1,3-bis- (1- metil-1- isocianatoetil)-benceno.Info
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Abstract
EL OBJETO DE LA INVENCION SON CARBODIIMIDAS A BASE DE 1,3 BIS - (1 - METIL - 1 - ISOCIANATO - ETIL) - BENCENO QUE CONTIENEN 12 A 40 % EN PESO DE UNIDADES DE OXIDO DE ETILENO [- CH SUB,2 - CH 2 - O - ], CON RELACION AL PESO DE LAS CARBODII MIDAS.
Description
Carbodiimidas a base de
1,3-bis-(1-metil-1-isocianatoetil)-benceno.
La invención se refiere a carbodiimidas a base de
1,3-bis-(1-metil-1-isocianato-etil)-benceno,
que contienen un 12 a un 40% en peso de unidades de óxido de
etileno [-CH_{2}-CH_{2}-O-],
referido al peso de carbodiimidas.
Por lo demás, la invención se refiere a
procedimientos para la obtención de estas carbodiimidas, y a
mezclas que contienen estas carbodiimidas, y a compuestos que
presentan estructuras de éster, preferentemente poliuretanos, que
presentan estructuras de éster.
Las carbodiimidas orgánicas son conocidas,
encuentran empleo, a modo de ejemplo, como estabilizador contra la
degradación por hidrólisis de compuestos que contienen grupos
éster, a modo de ejemplo productos de poliadición y
policondensación, como por ejemplo poliuretanos. Se pueden obtener
carbodiimidas según procedimientos conocidos generalmente, a modo
de ejemplo mediante acción de catalizadores sobre mono- o
poliisocianatos bajo eliminación de dióxido de carbono. Como
catalizadores son apropiados, por ejemplo, compuestos
heterocíclicos, que contienen fósforo enlazado, por ejemplo
fosfolinas, fosfolenos y fosfolidinas, así como sus óxidos y
sulfuros y/o carbonilos metálicos.
Se describen tales carbodiimidas, su obtención y
empleo como estabilizadores contra la disociación hidrolítica de
materiales sintéticos a base de poliéster, por ejemplo, en la
DE-A 4 318 979, la DE-A 4 442 724 y
EP-A 460 481.
En especial para la obtención de elastómeros a
base de poliuretanos, a modo de ejemplo elastómero de poliuretano
celulares o microcelulares, se ha mostrado conveniente mezclar las
carbodiimidas como estabilizadores en el componente, que contiene
agua como agente de reticulado y propulsión, para evitar una
reacción de grupos ácido con las carbodiimidas.
Precisamente la miscibilidad, y con ello la
incorporación de carbodiimidas conocidas en tal sistema acuoso,
resultan generalmente complicadas debido a la baja solubilidad.
La DE-A 4 318 979 describe el
empleo de
1,3-bis-(1-metil-1-isocianato-etil)-benceno
para la obtención de carbodiimidas y/o policarbodiimidas oligómeras
con grupos isocianato, urea y/o uretano terminales. Los grupos
isocianato terminales de las carbodiimidas descritas en este
documento se hacen reaccionar con compuestos habituales, reactivos
frente a isocianatos. Si bien las carbodiimidas descritas en los
ejemplos poseen un carácter suficientemente hidrófilo debido a la
reacción con polioxietilenglicoles, a causa de las fracciones muy
elevadas en unidades de óxido de etileno, y son convenientemente
miscibles con componentes acuosos, no obstante, los elastómeros de
poliuretano, que se obtienen con estas carbodiimidas, muestran
peores propiedades mecánicas en comparación con elastómeros, que se
obtienen sin estabilizador. Resultan posibilidades de mejora para
estas carbodiimidas mediante la influencia de estabilizadores sobre
las propiedades dinámicas y mecánicas, en especial de elastómeros
de poliuretano espumados.
Por consiguiente, la tarea de la presente
invención consistía en desarrollar carbodiimidas como
estabilizadores contra la disociación hidrolítica de materiales
sintéticos a base de poliéster, que presentaran una aptitud para
incorporación óptima en los componentes de partida de los materiales
sintéticos, o bien en los propios materiales sintéticos, y que
además no influyeran negativamente sobre las propiedades dinámicas
y estáticas de los materiales sintéticos, en especial de
elastómeros de poliuretano.
Sorprendentemente, se pudo solucionar este
problema mediante carbodiimidas a base de
1,3-bis-(1-metil-1-isocianato-etil)-benceno,
que contiene un 12 a un 40% en peso, preferentemente un 15 a un 35%
en peso de unidades de óxido de etileno
[-CH_{2}-CH_{2}-O-], referido al
peso de carbodiimida.
La obtención de carbodiimidas según la invención
se efectúa esencialmente mediante dos pasos de reacción. Por una
parte (1) se generan estructuras de carbodiimida mediante reacción
de grupos isocianato entre sí, conocida generalmente, bajo
eliminación de dióxido de carbono en presencia de catalizadores
habituales, que son conocidos para esta reacción y se describieron
inicialmente, por otra parte (2) se hacen reaccionar grupos
isocianato con compuestos reactivos frente a isocianatos, para la
obtención de estructuras de uretano y/o urea. El orden de ambos
pasos de procedimiento esenciales (1) y (2) es arbitrario, en tanto
se presenten grupos isocianato libres para la respectiva
reacción.
A modo de ejemplo, se puede obtener las
carbodiimidas según la invención de tal manera que se haga
reaccionar
1,3-bis-(1-metil-1-isocianato-etil)-benceno,
en presencia de catalizadores bajo eliminación de dióxido de
carbono, para dar carbodiimidas, y a continuación la carbodiimida
que presenta grupos isocianato con al menos un compuesto reactivo
frente a isocianatos (i), que presenta unidades de óxido de etileno
[-CH_{2}-CH_{2}-O-]. La
proporción molar de grupos NCO de la carbodiimida que presenta
grupos isocianato respecto a los grupos reactivos frente a
isocianatos, asciende habitualmente a 10:1 a 0,2:1, preferentemente
a 5:1 a 0,5 a 0,5:1, de modo especialmente preferente 1:1 a 0,5:1
y, en especial, 1:1.
Alternativamente se pueden obtener las
carbodiimidas según la invención haciéndose reaccionar
1,3-bis-(1-metil-1-isocianato-etil)-benceno
con al menos un compuesto (i), que presenta unidades de óxido de
etileno [-CH_{2}-CH_{2}-O-],
ascendiendo la proporción de grupos isocianato empleados respecto a
grupos reactivos frente a isocianatos al menos a 2 : 1, y
haciéndose reaccionar a continuación el producto de reacción que
presenta grupos isocianato para dar carbodiimidas en presencia de
catalizadores, bajo liberación de dióxido de carbono.
Según esta etapa de procedimiento, se hace
reaccionar en primer lugar hasta un 50% en peso, preferentemente
hasta un 23% en peso de grupos isocianato del diisocianato con los
compuestos reactivos frente a isocianatos, y después se condensan
los grupos isocianato libres completa o parcialmente para dar
carbodiimidas y/o policarbodiimidas oligómeras, en presencia de
catalizadores bajo liberación de dióxido de carbono.
Preferentemente se lleva a cabo en primer lugar
la reacción para dar las carbodiimidas, y a continuación se hace
reaccionar la carbodiimida que presenta grupos isocianato con los
compuestos reactivos frente a isocianatos.
Las unidades de óxido de etileno en las
carbodiimidas se introducen en las carbodiimidas mediante los
compuestos reactivos frente a isocianatos (i). Por lo tanto, según
la invención, en la obtención de carbodiimidas según la invención
se emplea como compuestos reactivos frente a isocianatos (i)
aquellos que presentan unidades de óxido de etileno,
preferentemente al menos 5, de modo especialmente preferente 6 a
200 unidades de óxido de etileno, y que presentan habitualmente un
peso molecular promedio en número de 200 a 10.000 g/mol. Las
unidades de óxido de etileno, que se pueden representar como la
siguiente estructura
[-CH_{2}-CH_{2}-O-], pueden
estar dispuestas en bloques, o distribuidas en el compuesto (i).
Estos compuestos reactivos frente a isocianatos según la invención
(i) se pueden obtener, a modo de ejemplo, mediante el alcoxilado,
habitual generalmente, de substancias iniciadoras con hidrógeno
activo, a modo de ejemplo agua, monooles, dioles, trioles, mono-,
di- y/o triaminas, habitualmente con pesos moleculares de 18 a 500
g/mol, habitualmente en presencia de catalizadores conocidos en
general, a modo de ejemplo hidróxidos metálicos alcalinos o
alcoholatos, con óxidos de alquileno, a modo de ejemplo óxido de
etileno, óxido de propileno y/o óxido de butileno, empleándose
según la invención óxido de etileno, en caso dado en mezcla con al
menos un óxido de alquileno adicional. Debido a este proceso de
obtención, a modo de ejemplo, estos compuestos reactivos frente a
isocianatos (i) presentan grupos hidroxilo como grupos reactivos,
que reaccionan con los isocianatos.
En la obtención de carbodiimidas según la
invención se emplean estos compuestos reactivos frente a
isocianatos según la invención (i) en mezcla con otros compuestos
reactivos frente a isocianatos (ii), que presentan menos de 5, o no
presentan unidades de óxido de etileno. Como compuestos reactivos
frente a isocianatos adicionales entran en consideración, a modo de
ejemplo, compuestos que portan al menos uno, habitualmente 1 a 3
grupos reactivos, entrando en consideración como grupos reactivos,
por ejemplo, grupos hidroxilo, tiol, grupos amino primarios y/o
secundarios. Estas substancias a emplear, en caso dado
adicionalmente a los compuestos reactivos frente a isocianatos según
la invención (i), presentan habitualmente pesos moleculares de 32 a
500 g/mol. A modo de ejemplo, entran en consideración compuestos
que generan grupos uretano y/o urea mediante su reacción con
isocianatos. A modo de ejemplo, se pueden emplear compuestos
aromáticos, alifáticos y/o aralifáticos con 1 a 20 átomos de
carbono, que contienen grupos hidroxilo y/o amina como grupos
reactivos frente a isocianatos. A modo de ejemplo, se pueden
emplear como compuestos que presentan grupos reactivos frente a
isocianatos compuestos orgánicos con al menos un grupo hidroxilo,
con al menos un grupo amino y/o al menos un grupo hidroxilo, y al
menos un grupo amino. A modo de ejemplo, se pueden emplear los
alcoholes citados en la DE-A 4 318 979. Además, se
pueden emplear polioles aromáticos, aralifáticos y/o alifáticos,
con 2 a 20 átomos de carbono. Por ejemplo, se pueden citar:
1,2-etanodiol, 1,3-propanodiol,
1,2-propanodiol, 1,4-, 2,4- y/o
2,3-butanodiol, 1,5-pentanodiol,
1,6-hexanodiol, 1,7-heptanodiol,
1,8-octanodiol, 1,10-decanodiol,
neopentilglicol,
2-metil-1,3-propanodiol,
2- y
3-metil-1,5-pentanodiol,
los isómeros de bis(hidroxi-metil- o -etil)
benceno, hidroxialquiléteres de dihidroxibencenos,
trimetilolpropano, glicerina, pentaeritrita y/o azúcares, a modo de
ejemplo con 4, 5 o 6 grupos hidroxilo.
Como aminas se deben emplear aminas con al menos
un grupo amino primario y/o secundario. A modo de ejemplo, se deben
citar: aminas del intervalo de peso molecular de 31 a 500 g/mol,
preferentemente de 60 a 300 g/mol, que contienen al menos un grupo
amino primario o secundario. Otros ejemplos son diaminas, como
diaminoetano, diaminopropano, diaminobutano, diaminopentano,
diaminohexano, piperazina, 2,5-dimetilpiperazina,
1-amino-3,3,5-trimetil-5-aminometil-ciclohexano
(isoforondiamina, IPDA),
4,4'-diaminodiciclohexilmetano,
1,4-diaminociclohexano, aminoetiletanolamina,
hidracina, hidrato de hidracina y/o triaminas, como
dietilen-triamina, y/o
1,8-diamino-4-aminometiloctano.
Además se pueden emplear aminas que se derivan de
las citadas aminas substituyéndose uno o varios grupos amino
primarios por otros substituyentes, como por ejemplo grupos
alquilo, para dar grupos amino secundarios. Por lo demás, también
se pueden emplear compuestos que presentan tanto al menos un grupo
hidroxilo, como también al menos un grupo amino, a modo de ejemplo
etanolamina, propanolamina, isopropanolamina, aminoetiletanolamina,
o N-alquilaminas derivadas de las mismas.
Se citan alcoholes y aminas convenientes, por
ejemplo, en la DE-A 4 318 979, página 4, líneas 29
a 33.
Preferentemente se emplean los compuestos
reactivos frente a isocianatos según la invención (i) junto con
compuestos monofuncionales, para regular el peso molecular de las
carbodiimidas según la invención, en especial si se hacen
reaccionar los diisocianatos para dar las carbodiimidas en un primer
paso, y a continuación se efectúa la reacción de carbodiimidas que
contienen grupos isocianato con los compuestos reactivos frente a
isocianatos. Como compuestos monofuncionales reactivos frente a
isocianatos, se pueden emplear, a modo de ejemplo, aminas, y
preferentemente alcoholes. Las aminas apropiadas, por ejemplo aminas
primarias, o preferentemente secundarias, poseen ventajosamente 1 a
12 átomos de carbono, preferentemente de 2 a 8 átomos de carbono. A
modo de ejemplo, cítense metil-, etil-, propil-, butil-, pentil-,
hexil-, 2-etilhexil-, octil-, decil-, dietil-, y
propil-, dibu-til-, metilbutil-, etilbutil- y
etilhexilamina, así como ciclohexil- y bencilamina. No obstante, la
saturación de grupos isocianato encuentran empleo preferentemente
alcoholes, por ejemplo alcoholes primarios o secundarios con 1 a 18
átomos de carbono, preferentemente 2 a 8 átomos de carbono. Como
alcoholes primarios o secundarios, cítense, a modo de ejemplo:
metanol, etanol, n-propanol, isopropanol,
n-butanol, butanol secundario,
n-pentanol, mezclas industriales de pentanol,
n-hexanol, mezclas industriales de hexanol,
2-etilhexanol, octanol,
2-etiloctanol, decanol y dodecanol, así como
ciclohexanol y alcohol bencílico.
Además son preferentes productos de alcoxilado,
como los compuestos (i), pero con la condición de que contengan
menos de 5 OE. Tales productos de alcoxilado no contribuyen a la
hidrofilia de las carbodiimidas según la invención; por lo tanto,
no se deben considerar en el cálculo contenido en OE. A modo de
ejemplo, en este caso se deben citar monoalquiléteres de mono-, di-,
tri- y tetraetilenglicol, como monobutiléter de dietilenglicol o
monoetiléter de dietilenglicol.
Como compuestos reactivos frente a isocianatos
para la obtención de carbodiimida según la invención se emplea una
mezcla que contiene:
- (i)
- compuestos reactivos frente a isocianatos, que presentan al menos unidades de óxido de etileno, y que ya se describieron inicialmente, y
- (ii)
- compuestos reactivos frente a isocianatos, preferentemente al menos un monoalcohol y/o una monoamina, de modo especialmente preferente al menos un monoalcohol, que no presenta, o que presenta menos de 5 unidades de óxido de etileno.
En la reacción de grupos isocianato con los
compuestos reactivos frente a isocianatos se emplea el compuesto
reactivo frente a isocianatos (i), preferentemente en exceso
respecto a los grupos isocianato, de modo especialmente preferente
con una proporción NCO respecto al grupo reactivo frente a
isocianatos de 1:0,1 a 1:0,9. Preferentemente se hacen reaccionar a
través de los monooles los grupos isocianato remanentes. No
obstante, también se pueden conservar grupos isocianato de la
carbodiimida. La proporción molar de (i):(ii) asciende
preferentemente a 0,1 : 1 a 9 : 1.
En cualquier caso, en la obtención de las
carbodiimidas según la invención, mediante el tipo de compuestos
reactivos frente a isocianatos, a modo de ejemplo mediante la
proporción de (i) a (ii), se debe garantizar que en los productos
de procedimiento según la invención, las carbodiimidas, esté
contenido un 12 a un 40% en peso de unidades de óxido de etileno,
referido al peso total de carbodiimidas.
El paso de procedimiento (1) para la obtención de
carbodiimidas según la invención mediante reacción de
diisocianatos, se puede efectuar a temperaturas elevadas, por
ejemplo a temperaturas de 50 a 200ºC, preferentemente de 150 a
185ºC, convenientemente en presencia de catalizadores, bajo
eliminación de dióxido de carbono. Se describen procedimientos
apropiados a tal efecto, a modo de ejemplo, en la
GB-A-1 083 410, la
DE-A 1 130 594 y la DE-A 11 56
401.
Como catalizadores han dado buen resultado
particularmente, por ejemplo, compuestos de fósforo, que se
seleccionan preferentemente a partir del grupo de fosfolenos,
óxidos de fosfoleno, fosfolidinas y óxidos de fosfolina. Si la
mezcla de reacción posee el contenido deseado en grupos NCO, se
concluya habitualmente la formación de policarbodiimida. A tal
efecto, se pueden separar los catalizadores por destilación bajo
presión reducida, o desactivar mediante adición de un desactivador,
como por ejemplo tricloruro de fósforo. Además se puede llevar a
cabo la obtención de policarbodiimida en ausencia o presencia de
disolventes inertes bajo las condiciones de reacción.
Mediante selección apropiada de las condiciones
de reacción, como por ejemplo de la temperatura de reacción, el
tipo de catalizador y la cantidad de catalizador, a sí como el
tiempo de reacción, el especialista puede ajustar de modo habitual
el grado de condensación. El desarrollo de la reacción se puede
seguir, en el más sencillo de los casos, mediante determinación del
contenido en NCO. También se puede recurrir a otros parámetros,
como por ejemplo aumento de viscosidad, intensificación de color o
desprendimiento de CO_{2}, para el seguimiento del desarrollo y
el control de la reacción.
Para la obtención de carbodiimida según la
invención se emplea como diisocianato
1,3-bis-(fenol-metil-1-isocianato-etil)-benceno,
a continuación denominado también TMXDI. Se puede emplear el TMXDI
en mezclas con otros isocianatos, habituales generalmente, a modo
de ejemplo diisocianato de hexametileno,
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano
(diisocianato de isoforona), diisocianato de
di(ciclohexil)metano, diisocianato de
trimetilhexametileno, diisocianato de dodecano, diisocianato de
octano y/o 1,4-diisocianato de ciclohexano. En este
caso, preferentemente se emplea de modo concomitante al menos un
30% en moles de TMXDI. Por consiguiente, las carbodiimidas según la
invención presentan al menos una de las siguientes unidades
estructurales, que representa la estructura carbodiimida del
diisocianato según invención:
A modo de ejemplo, las carbodiimidas según la
invención pueden presentar la siguiente estructura:
en la
que
- R
- puede significar restos iguales o diferentes, a modo de ejemplo
- -NHCONHR^{1}- o -NHCOOR^{1},
- resultando R^{1} y R^{2} de los compuestos reactivos frente a isocianatos, que se describieron ya inicialmente en forma de compuestos (i) y (ii) a modo de ejemplo, y pudiéndose unir la estructura formada con otras estructuras de carbodiimida,
- n
- puede significar, a modo de ejemplo, 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10
pudiendo ser n, como se indica, un número entero
o -en media estadística-
fraccionario.
Las carbodiimidas según la invención contienen al
menos una, preferentemente una a veinte estructuras de
carbodiimida, de modo especialmente preferente, el grado de
condensación medio (valor de media numérica), es decir, el número
medio de estructuras carbodiimida en las carbodiimidas según la
invención, asciende a 1 hasta 10. Por lo demás, los compuestos según
la invención contienen estructuras uretano y/o urea, que se
producen mediante la reacción de grupos isocianato, de los
diisocianatos empleados en la obtención, con compuestos reactivos
frente a isocianato.
Las estructuras de carbodiimida de los compuestos
según la invención están unidas a hidrocarburos no aromáticos. Esto
ofrece la ventaja esencial de que, en una disociación de las
carbodiimidas, no se liberan aminas aromáticas, y, por
consiguiente, las carbodiimidas según la invención son sensiblemente
menos toxicológicas que las carbodiimidas descritas, a modo de
ejemplo, en la EP-A 460 481.
A partir de las carbodiimidas según la invención,
en la reacción con ácidos carboxílicos y/o compuestos que contienen
grupos carboxilo, en el caso de carbodiimidas a base de TMXDI se
producen isocianatos aralifáticos con una reactividad reducida en
comparación con isocianatos aromáticos. Por lo tanto, los
isocianatos aralifáticos formados no influyen prácticamente, a modo
de ejemplo comparativo, sobre el índice característico de una
reacción de poliadición en el caso de una formación de uretano. Por
consiguiente, los pesos moleculares de los poliuretanos formados, y
en relación con ello sus propiedades mecánicas, son constantes y muy
convenientemente reproducibles.
Las carbodiimidas según la invención muestran una
acción protectora contra la hidrólisis y estabilidad a la luz
elevada, al menos comparable con las carbodiimidas aromáticas y
policarbodiimidas aromáticas utilizadas industrialmente, y se
pueden introducir sin problema en los productos de policondensación
y poliadición que contienen grupos éster, bajo consideración de las
prescripciones de protección en el trabajo. Las carbodiimidas son
convenientemente compatibles con los productos de poliadición y
policondensación que contienen grupos éster, en especial con
cauchos de poliesteruretano, y también son miscibles sin problema
con estos materiales en la fusión de manera homogénea.
Las monocarbodiimidas y/o policarbodiimidas
oligómeras según la invención son extraordinariamente apropiadas
como aceptor para compuestos carbonílicos, y, por consiguiente,
encuentran empleo preferentemente como estabilizadores contra la
degradación hidrolítica de compuestos que contienen grupos éster, a
modo de ejemplo polímeros que contienen grupos éster, por ejemplo
productos de policondensación, como por ejemplo poliésteres
termoplásticos, como tereftalato de polietileno y polibutileno,
polieterésteres, poliamidas, poliesteramidas, policaprolactonas,
así como resinas de poliéster insaturadas y ésteres de poliéster,
como por ejemplo polímeros en bloque de tereftalato de polietileno o
polibutileno y policaprolactona, y productos de poliadición, por
ejemplo poliuretanos, poliureas y elastómeros de
poliuretano-poliurea, que contienen grupos éster.
Estos compuestos que contienen grupos éster son conocidos
generalmente. Sus substancias de partida, procedimientos de
obtención, estructuras y propiedades, se describen frecuentemente
en la literatura estándar. Debido a la buena solubilidad de los
componentes estructurales para la obtención de poliuretanos, y la
buena compatibilidad con los poliuretanos formados, las
(poli)carbodiimidas según la invención son apropiadas en
especial como estabilizadores contra la degradación hidrolítica de
poliuretanos, preferentemente elastómeros de poliuretano compactos
o celulares, y en especial poliuretanos termoplásticos, así como
elastómeros celulares o compactos.
Si las carbodiimidas según la invención presentan
grupos isocianato terminales, a modo de ejemplo si se emplea una
carbodiimida que presenta grupos isocianato con un exceso en grupos
reactivos frente a isocianatos, se pueden emplear las carbodiimidas
en la obtención de productos de poliadición mediante reacción de
isocianatos con compuestos reactivos frente a isocianatos. Por lo
demás, se pueden emplear las carbodiimidas según la invención como
estabilizadores de materiales sintéticos que contienen poliamidas
habituales, homo- o polímeros de polioximetileno, que son conocidos
en sí por el especialista, y que se describen en la literatura.
Por lo demás, se pueden emplear las carbodiimidas
según la invención como reticulantes en o para látices acuosos. Se
describe látices acuosos, a modo de ejemplo, en la
DE-A 3 512 918, la EP-A 548815, la
EP-A 582 983 y la EP-A 686 626.
La concentración de carbodiimidas según la
invención en los productos de policondensación o poliadición a
estabilizar, que contienen grupos éster, asciende en general a un
0,05 hasta un 10% en peso, preferentemente de un 0,1 a un 5% en
peso, referido al peso total de la mezcla. En casos aislados, según
el esfuerzo del material sintético debido a hidrólisis, la
concentración puede ser también más elevada.
Se pueden introducir las carbodiimidas empleables
según la invención en los productos que contienen grupos éster a
estabilizar según diferentes métodos. A modo de ejemplo, se pueden
mezclar las carbodiimidas según la invención con uno de los
componentes estructurales para la obtención de productos de
poliadición, por ejemplo los poliisocianatos y/o compuestos
polihidroxílicos para la obtención de poliuretanos, o se pueden
añadir con dosificación las carbodiimidas a la mezcla de reacción
para la obtención de poliuretanos. Según otro modo de
procedimiento, se pueden incorporar las carbodiimidas según la
invención a la fusión de productos de poliadición o policondensación
que han reaccionado completamente. No obstante, también es posible
revestir granulados de productos de poliadición o policondensación
con las carbodiimidas según la invención, o mezclar con las
carbodiimidas pulverizadas, pelletizadas o granuladas según la
invención, e introducir en las masas de material sintético en una
obtención subsiguiente de cuerpos moldeados, mediante extrusión en
fusión. Para la obtención de elastómeros de colada de poliuretano y
TPU a base de poliéster, según una forma de realización preferente
se tratan en primer lugar los poliesterpolioles que contienen
grupos carboxilo, para la reducción de los contenidos en ácido, con
las carbodiimidas según la invención, y después se hace reaccionar
éstas, en caso dado bajo adición de cantidades adicionales de
carbodiimidas, con poliisocianatos, en caso dado en presencia de
agentes auxiliares y aditivos, adicionales. Además, las
carbodiimidas según la invención se pueden introducir en el
poliuretano a través del componente de isocianato. Especialmente
son eficaces las carbodiimidas según la invención si se introducen
en el polímero que contiene grupos éster durante la confección
habitual.
De modo especialmente preferente se emplean las
carbodiimidas según la invención en la obtención de poliuretanos,
por ejemplo poliuretanos celulares, a modo de ejemplo
microcelulares, en especial elastómeros de poliuretano. La
obtención de éstos poliuretanos, en especial elastómeros de
poliuretano, se puede efectuar mediante reacción conocida de
componentes de partida habituales, es decir, isocianatos,
compuestos reactivos frente a isocianatos, agentes propulsores,
preferentemente agua, y en caso dado catalizadores, agentes
auxiliares y/o aditivos, en presencia de las carbodiimidas según la
invención. En este caso se añade preferentemente las carbodiimidas
según la invención al componente que contiene el agente propulsor,
preferentemente agua.
Como componentes de partida para la obtención de
poliuretanos, en especial de elastómeros de poliuretano, pueden
encontrar empleo, a modo de ejemplo, los siguientes compuestos.
Como diisocianatos se pueden emplear isocianatos
habituales generalmente, preferentemente isocianatos orgánicos. En
particular cítense, a modo de ejemplo: diisocianatos de alquileno
con 4 a 12 átomos de carbono en el resto alquileno, como
diisocianatos de 1,12-dodecano,
1,4-diisocianatos de
2-etiltetrametileno,
1,5-diisocianato de
2-metilpentametileno,
1,4-diisocianato de tetrametileno, diisocianatos de
éster de lisina (LDI) y/o 1,6-diisocianato de
hexametileno (HDI); diisocianatos cicloalifáticos, como 1,3- y
1-4-diisocianato de ciclohexano,
así como cualquier mezcla de estos isómeros, diisocianato de 2,4- y
2,6-hexahidrotoluileno, así como las
correspondientes mezclas de isómeros, diisocianatos de 4,4'-, 2,2'
y 2,4'-diciclohe-xilmetano, así como
las correspondientes mezclas de isómeros y/o
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano
(IPDI). Por lo demás, entran en consideración di- y poliisocianatos
aromáticos, como por ejemplo diisocianato de 2,4- y
2,6-toluileno, y las correspondientes mezclas de
isómeros, diisocianatos de 4,4'-, 2,4'- y
2,2'-difenilmetano, y las correspondientes mezclas
de isómeros, diisocianatos de naftileno, poliisocianato de
polifenil-polimetileno, mezclas de diisocianatos de
4,4'-, 2,4' y 2,4'-difenilmetano y poliisocianatos
de polifenilpolimetileno (MDI crudo), y mezclas de MDI crudo y
diisocianato de toluileno. Además se pueden emplear di- y/o
poliisocianatos que contienen grupos éster, urea, alofanato,
isocianurato biuret, uretdiona y/o uretano, en el procedimiento
según la invención.
Se pueden emplear los isocianatos por separado o
en mezclas.
Como compuestos reactivos frente a isocianatos
se pueden emplear compuestos conocidos generalmente, con un peso
molecular habitual de 60 a 10.000, que contienen al menos 1,
preferentemente 2 a 6 grupos reactivos frente a isocianato, a modo
de ejemplo grupos hidroxilo, tio y/o amino. Por ejemplo, han dado
buen resultado polioles seleccionados a partir del grupo de
polieterpolioles, poliesterpolioles,
politioéter-polioles, poliacetales que contienen
grupos hidroxilo y policarbonatos alifáticos que contienen grupos
hidroxilo, o mezclas de al menos dos de los citados polioles.
Preferentemente encuentran aplicación poliesterpolioles y/o
polieterpolioles, preferentemente polieter- y
poliesterpolioles.
Como polieterpolioles cítense, a modo de ejemplo:
politetrahidrofurano, polieterpolioles, que se obtienen mediante
adición habitual de óxidos de alquileno en moléculas iniciadoras,
adicionándose preferentemente óxido de etileno en último lugar,
mediante lo cual se generan grupos hidroxilo primarios en los
polieterpolioles mediante las unidades de óxido de etileno
terminales. Los polieterpolialcoholes presentan preferentemente un
peso molecular de 450 a 8.000. Se pueden obtener polieterpolioles
apropiados, a modo de ejemplo, a partir de ácidos dicarboxílicos
orgánicos con 2 a 12 átomos de carbono, preferentemente ácidos
dicarboxílicos alifáticos con 4 a 6 átomos de carbono, y alcoholes
polivalentes, preferentemente dioles, con 2 a 12 átomos de carbono,
preferentemente 2 a 6 átomos de carbono. A modo de ejemplo, entran
en consideración como ácidos dicarboxílicos: ácido succínico, ácido
glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido
sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido maleico, ácido fumárico,
ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico. En este caso,
se pueden emplear los ácidos dicarboxílicos tanto por separado,
como también en mezcla entre sí. En lugar de los ácidos
dicarboxílicos libres, también se pueden emplear los
correspondientes derivados de ácido dicarboxílico, como por ejemplo
dicarboxilatos de alcoholes con 1 a 4 átomos de carbono, o
anhídridos de ácido dicarboxílico. Preferentemente se emplean
mezclas de ácidos dicarboxílicos de ácido succínico, glutárico y
adípico, en proporciones cuantitativas, a modo de ejemplo, de 20 a
35 : 35 a 50 : 20 a 32 partes en peso, y en especial ácido adípico.
Son ejemplos de alcoholes di- y polivalentes, en especial dioles:
etanodiol, etilenglicol, 1,2-, o bien
1,3-propanodiol, dipropilenglicol,
1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol,
1,6-hexanodiol,
1-10-decanodiol, neopentilglicol,
glicerina y trimetilolpropano. Preferentemente se emplean
etanodiol, dietilenglicol, 1,4-butanodiol,
1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol,
neopentilglicol, o mezclas de al menos dos de los dioles citados,
en especial mezclas de 1,4-butanodiol,
1,5-pentano-diol y/o
1,6-hexanodiol. Además se pueden emplear
poliesterpolioles de lactonas, por ejemplo
\varepsilon-caprolactona o ácidos
hidroxicarboxílicos, por ejemplo ácido
\omega-hidroxicaprónico.
Los poliesterpolioles poseen preferentemente una
funcionalidad de 2 a 4, en especial 2 a 3, y un peso molecular de
480 a 4000, preferentemente de 600 a 3000 y, en especial 600 a
2500.
Como compuestos reactivos frente a isocianatos,
se pueden emplear, en caso dado, dioles y/o trioles con pesos
moleculares de 62 a 400, como agente de prolongación de cadenas y/o
reticulantes en el procedimiento según la invención. No obstante,
para la modificación de las propiedades mecánicas, por ejemplo de
la dureza, se puede mostrar ventajosa la adición de agentes de
prolongación de cadenas como agentes reticulantes o en caso dado,
también mezclas de los mismos. Estos agentes de prolongación de
cadenas y/o reticulantes presentan preferentemente un peso
molecular de 62 a 300. A modo de ejemplo, entran en consideración
dioles alifáticos, cicloalifáticos y/o aralifáticos, con 2 a 14,
preferentemente 4 a 10 átomos de carbono, como por ejemplo
etilenglicol, 1,2- y 1,3-propanodiol, 1,10,
1,2-decanodiol, 1,3- y
1,4-dihidroxiciclohexano, dietilenglicol,
dipropilenglicol, y preferentemente 1,4-butanodiol,
1,6-hexanodiol, y
bis-(2-hidroxietil)-hidroquinona,
trioles, como 1,2,4- y
1,3-5-trihidroxi-ciclohexano,
glicerina y trimetilolpropano, y óxidos de polialquileno de bajo
peso molecular que contienen grupos hidroxilo, a base de óxido de
etileno y/o 1,2-propileno, y los dioles y/o trioles
citados anteriormente como moléculas iniciadoras.
En tanto para la obtención de espumas de
poliuretano encuentren aplicación agentes de prolongación de
cadenas, agentes reticulantes, a modo de ejemplo agua, mezclas de
los mismos, se emplean éstos convenientemente en una cantidad de un
0 a un 20% en peso, preferentemente de un 2 a un 8% en peso,
referido al peso de compuestos reactivos frente a isocianatos
empleados en total.
Como agentes propulsores se pueden emplear
agentes propulsores de acción química y/o física. Son apropiados
como tales agentes propulsores de acción física líquidos que son
inertes frente a poliisocianatos, en caso dado modificados, y que
presentan puntos de ebullición por debajo de 100ºC, preferentemente
por debajo de 50ºC, en especial entre -50ºC y 30ºC a presión
atmosférica, de modo que se evaporan bajo la influencia de la
reacción de poliadición exotérmica. Son ejemplos de tales líquidos
empleables preferentemente alcanos, como heptano, hexano y n- e
iso-pentano, preferentemente mezclas industriales
de n- e iso-pentanos, n- e
iso-butano y propano, cicloalcanos, como
ciclopentano y/o ciclohexano, éteres, como furano, dimetiléter y
dietiléter, cetonas, como acetona y metiletilcetona, carboxilatos,
como formiato de metilo, oxalato de dimetilo y acetato de etilo, e
hidrocarburos halogenados, como por ejemplo hidrocarburos fluorados
y/o hidrocarburos clorados habituales, como por ejemplo
diclorometano. También se pueden emplear mezclas de estos líquidos
de bajo punto de ebullición entre sí, y/o con otros hidrocarburos
substituidos o no substituidos. Como agente propulsor de acción
química se emplea preferentemente agua, que reacciona con grupos
isocianato bajo formación de dióxido de carbono. De modo
especialmente preferente se emplea agua, en caso dado en
combinación con otros agentes propulsores. Además son apropiados
ácidos carboxílicos orgánicos, como por ejemplo ácido fórmico, ácido
acético, ácido oxálico, ácido ricinoléico y compuestos que
contienen grupos carboxilo.
La cantidad empleada de agente propulsor de
acción física se sitúa preferentemente en un 0,5 hasta un 25% en
peso, de modo especialmente preferente un 3 a un 15% en peso,
referido respectivamente al peso de compuestos reactivos frente a
isocianatos empleados en total.
Preferentemente se añade el agua como componente
reticulante a un prepolímero.
Como catalizadores se pueden emplear compuestos
conocidos generalmente, que aceleran intensamente la reacción de
grupos isocianato con los grupos reactivos frente a isocianatos,
empleándose preferentemente un contenido en catalizador total de un
0,001 a un 15% en peso, en especial un 0,05 a un 6% en peso,
referido al peso de compuestos reactivos frente a isocianatos
empleados en total, a modo de ejemplo los siguientes compuestos:
trietilamina, tributilamina, dimetilbencilamina,
diciclohexilmetilamina, dimetilciclohexilamina,
N,N,N',N'-tetrametil-diamino-dietiléter,
bis-(dimetilaminopropil)-urea,
N-metil-, o bien N-etilmorfolina,
N-ciclohexilmorfolina,
N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina,
N,N,N',N'-tetrametilbu-tanodiamina,
N,N,N',N'-tetrametil-1,6-hexanodiamina,
pentametildietilentriamina, dimetilpiperazina,
N-dimetilaminoetilpiperidina,
1,2-dimetilimidazol,
1-azabiciclo-(2,2,0)-octano,
1,4-diazabiciclo-(2,2,2)-octano
(Dabco) y compuestos de alcanolamina, como trietanolamina,
triisopropanolamina, N-metil-y
N-etildietanolamina, dimetilaminoetanol,
2-(N,N-dimetilaminoetoxi)etanol,
N,N',N''-tris-(dialquilaminoalquil)hexahidro-triazinas,
por ejemplo
N,N',N''-tris-(dimetil-aminopropil)-s-hexahidrotriazina,
trietilendiamina, pentametilendietilentriamina y/o
bis(dimetilamino)éter, cloruro de hierro(II), cloruro
de cinc, octoato de plomo, dioctoato de estaño, dietilhexoato de
estaño, dibutilestañodilaurato, y/o mercáptido de
dibutildilaurilestaño,
2,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidropirimidina,
hidróxidos de tetraalquilamonio, como hidróxido de
tetrametilamonio, hidróxidos alcalinos, como hidróxido sódico, y
alcoholatos alcalinos, como metilato sódico e isopropilato potásico,
así como sales alcalinas de ácidos grasos de cadena larga con 10 a
20 átomos de carbono y, en caso dado grupos OH terminales.
Como substancias auxiliares y/o aditivos cítense,
a modo de ejemplo: substancias tensioactivas, estabilizadores de
espuma, reguladores celulares, cargas, colorantes, pigmentos,
agentes ignífugos, substancias de acción fungistática y
bacteriostática.
Para la obtención de poliuretanos, en especial de
elastómeros de poliuretano, se hacen reaccionar los isocianatos y
los compuestos reactivos frente a isocianatos en presencia de
carbodiimidas según la invención, en cantidades tales que la
proporción de equivalencia de grupos NCO de isocianatos respecto a
la suma de átomos de hidrógeno reactivos de los compuestos reactivos
frente a isocianatos, asciende a 0,85 a 1,25 : 1, preferentemente
0,95 a 1,15 : 1, y en especial 1 a 1,05 : 1. Si los poliuretanos
contienen grupos isocianurato al menos parcialmente, se aplica
habitualmente una proporción de grupos NCO respecto a la suma de
átomos de hidrógeno reactivos de 1,5 a 60 : 1, preferentemente 1,5
a 8 : 1.
Como compuestos, o bien grupos reactivos frente a
isocianatos, por definición de este documento no se debe entender
isocianatos o grupos isocianato. Las carbodiimidas según la
invención, en tanto contengan grupos isocianato, o grupos reactivos
frente a isocianatos, se deben incluir en el anterior cálculo.
Ventajosamente se obtienen los poliuretanos según
el procedimiento de una etapa, o el procedimiento de prepolímero, a
modo de ejemplo con ayuda de la técnica de alta presión o de baja
presión, en herramientas de moldeo abiertas o cerradas, a modo de
ejemplo herramientas de moldeo metálicas. También es habitual la
aplicación continua de la mezcla de reacción en trenes de cintas
transportadoras apropiados para la generación de paneles.
Se ha mostrado especialmente ventajoso trabajar
según el procedimiento de dos componentes, y reunir los compuestos
reactivos frente a isocianatos, el agente propulsor o los agentes
propulsores, y en caso dado los catalizadores, substancias
auxiliares y/o aditivos, en el componente (A), y emplear como
componente (B) los isocianatos, o mezclas de los isocianatos, y en
caso dado agentes propulsores.
En este caso, las carbodiimidas según la
invención se incorporan preferentemente en el componente A, de modo
especialmente preferente en el agente de prolongación de cadenas
y/o reticulante, en caso dado contenido en el mismo.
Precisamente en el caso de empleo como
estabilizadores en elastómeros de poliuretano, las carbodiimidas
según la invención muestran sus claras ventajas frente a las
conocidas. En especial, los estabilizadores según la invención no
tienen influencia negativa sobre las propiedades estáticas y
dinámicas de los elastómeros de poliuretano. Las carbodiimidas según
la invención, debido a su contenido en óxido de etileno, se pueden
incorporar muy convenientemente en componentes acuosos, además, los
elastómeros de poliuretano obtenidos según la invención muestran
propiedades claramente mejoradas en comparación con elastómeros que
se obtienen con carbodiimidas conocidas, por ejemplo, por la
DE-A 43 18 979.
Además de la eficacia como estabilizador contra
la degradación hidrolítica de productos de poliadición o
policondensación que contienen grupos éster, o para el
desacidificado de poliesteroles, que se pueden emplear para la
obtención de materiales sintéticos que contienen poliéster, en
especial cauchos de poliuretano, las carbodiimidas son apropiadas,
por ejemplo, también para la interrupción de reacciones de
esterificado en la obtención de poliésteres, si se ha alcanzado el
grado de policondensación deseado.
Se calentaron 750 partes en peso (3,1 moles) de
1,3-bis-(1-metil-1-isocianato-etil)-benceno,
con un contenido en NCO de un 34,4% en peso, en presencia de 1,5
partes en peso, referido al isocianato, de 1-óxido de
1-metil-2-fosfoleno,
en medio exento de disolvente a 180ºC, y se condensaron a esta
temperatura bajo desprendimiento moderado de dióxido de carbono.
Una vez alcanzado un contenido en NCO de la mezcla de reacción de
aproximadamente un 11% en peso, se separó por destilación el
catalizador añadido y restos de
1,3-bis-(1-metil-1-isocianato-etil)-benceno,
no transformado, a una temperatura de 180ºC y a una presión de 1
mbar.
Se obtuvo en tres cargas diferentes
respectivamente 570 partes en peso de una mezcla de carbodiimidas
con un contenido en NCO de
| CDI 1: | 8,0% |
| CDI 2: | 10,9% y |
| CDI 3: | 7,9%, |
que presentaban un contenido en grupos -N=C=N- de
aproximadamente un 15% en peso (calculado), un punto de fusión <
30ºC y un índice de color de yodo de 5 a 7, medido según DIN
6162.
A continuación se hicieron reaccionar las
carbodiimidas (CDI) 1, 2 ó 3 en un matraz de agitación con los
alcoholes indicados en la tabla 1 a 140ºC, hasta que se había
alcanzado un contenido en CO < 0,2% en peso.
Como compuesto (i) se empleó un
metoxipolioxietilenalcohol con un peso molecular promedio en número
de 520 g/mol y un contenido en unidades de OE de un 94,0% en
peso.
Los compuestos (ii) empleados están indicados en
la tabla 1.
Se calcularon las cargas de modo que siempre era
válido \Sigma (A+B) /NCO = 1.
(Tabla pasa a página
siguiente)
Para la obtención de elastómeros de PUR se obtuvo
un prepolímero a partir de 1000 partes en peso de adipato de
etilenglicol (índice de hidroxilo 56) y 380 g de 4,
4'-MDI.
A partir de las carbodiimidas y etoxilatos de
ácido ricinoleico y oleico descritos anteriormente como
estabilizadores de espumado, se obtuvo el componente reticulante
con un contenido en agua de un 37,3%.
Se seleccionó la cantidad de carbodiimida de modo
que se obtuvo una fracción de un 0,8% en peso de la respectiva
carbodiimida en el elastómero de PU acabado.
Se añadió el componente reticulante obtenido de
este modo al prepolímero enfriado a 90ºC bajo agitación intensiva.
En este caso, la proporción de equivalencia NCO / OH ascendía a
1,07.
Tras un tiempo de agitación de un total de 8
segundos se cargó la mezcla de reacción en un molde obturable
calentado a 90ºC, se endureció 25 minutos. El molde estaba
configurado de modo que se obtendría un resorte de ensayo
cilíndrico con tres estricciones de segmento, y una altura de 100
mm, un diámetro externo de 50 mm, y un diámetro interno de 10 mm.
Tras desmoldeo se sometió el resorte a un endurecimiento térmico
subsiguiente a 110ºC durante 16 horas.
Para el control de las propiedades dinámica o
-mecánicas se expusieron los resortes a 100.00 cambios de carga con
una fuerza de 6 kN y una frecuencia de 1,2 Hz. Se determina el
valor asentamiento SB según la ecuación
SB = (H_{o} - H_{r}) * 100 /
H_{o}
H_{o} es la altura del resorte antes del
comienzo del control; H_{r} es la altura del resorte tras el
control, medida después de 24 horas de almacenaje a 23ºC/50% de
humedad relativa.
Se analizaron los resortes visualmente para
verificar su estado tras el control. la indicación "tras<
número >ex" significa que el resorte estaba destruido después
de < número > de cambios de carga. "i.o." significa "en
orden". Se analizaron invariablemente dos resortes / receta.
Las propiedades medidas están representadas en la
tabla 2.
(Tabla pasa a página
siguiente)
De estos resultados de medida se desprende que
las carbodiimidas según la invención conducen a productos con
propiedades claramente mejoradas, en especial en el caso de empleo
como estabilizadores en el elastómero de poliuretano.
Claims (11)
1. Carbodiimidas a base de
1,3-bis-(1-metil-1-isocianato-etil)-benceno,
que contienen un 12 a un 40% en peso de unidades de óxido de
etileno [-CH_{2}-CH_{2}-O-],
referido al peso de carbodiimidas.
2. Procedimiento para la obtención de
carbodiimidas a base de
1,3-bis-(1-metil-1-isocianato-etil)-benceno,
que contienen un 12 a un 40% en peso de unidades de óxido de
etileno [-CH_{2}-CH_{2}-O-],
referido al peso de carbodiimidas, caracterizado porque se
hace reaccionar
1,3-bis-(1-metil-1-isocianato-etil)-benceno
en presencia de catalizadores, bajo eliminación de dióxido de
carbono, para dar carbodiimidas, y a continuación se hace
reaccionar la carbodiimida que presenta grupos isocianato con un
compuesto (i) reactivo frente a isocianatos, que presenta unidades
de óxido de etileno
[-CH_{2}-CH_{2}-O-], y
empleándose como compuestos reactivos frente a isocianatos para la
obtención de carbodiimidas una mezcla que contiene:
- (i)
- compuestos reactivos frente a isocianatos, que presentan al menos 5 unidades de óxido de etileno, y
- (ii)
- compuestos reactivos frente isocianatos, que no presentan, o que presentan menos de 5 unidades de óxido de etileno.
3. Procedimiento para la obtención de
carbodiimidas a base de
1,3-bis-(1-metil-1-isocianato-etil)-benceno,
que contienen un 12 a un 40% en peso de unidades de óxido de
etileno [-CH_{2}-CH_{2}-O-],
referido al peso de carbodiimidas, caracterizado porque se
hace reaccionar
1,3-bis-(1-metil-1-isocianato-etil)-benceno
con al menos un compuesto (i), que presenta unidades de óxido de
etileno [-CH_{2}-CH_{2}-O-],
ascendiendo la proporción de grupos isocianato empleados respecto a
grupos reactivos frente a isocianato al menos a 2 : 1, y a
continuación se hace reaccionar el producto de reacción que
presenta grupos isocianato, en presencia de catalizadores bajo
liberación de dióxido de carbono, para dar carbodiimidas, y
empleándose como compuestos reactivos frente a isocianatos para la
obtención de carbodiimidas una mezcla que contiene:
- (i)
- compuestos reactivos frente a isocianatos, que presentan al menos 5 unidades de óxido de etileno, y
- (ii)
- compuestos reactivos frente isocianatos, que no presentan, o que presentan menos de 5 unidades de óxido de etileno.
4. Carbodiimidas obtenibles mediante un
procedimiento según una de las reivindicaciones 2 y 3.
5. Mezclas que contienen compuestos, que
presentan estructuras de éster, y carbodiimidas según la
\hbox{reivindicación 1.} 6. Mezclas que contienen carbodiimidas según la
reivindicación 1 y al menos un compuesto del siguiente grupo:
poliuretanos que presentan estructuras de éster, productos de
policondensación, como poliésteres termoplásticos, como tereftalato
de polietileno y polibutileno, polieteréster, poliesterésteres,
poliesteramidas, policaprolactonas, resinas de poliéster insaturadas
y poliamidas.
7. Mezclas según la reivindicación 5 ó 6, que
contienen carbodiimidas según la reivindicación 1, en una cantidad
de un 0,05 a un 10% en peso, referido al peso total de la
mezcla.
8. Empleo de carbodiimidas según la
reivindicación 1, como estabilizadores contra la degradación
hidrolítica de compuestos que contienen grupos éster.
9. Procedimiento para la obtención de
poliuretanos mediante reacción de isocianatos, compuestos reactivos
frente a isocianatos, agentes propulsores, y en caso dado
catalizadores, substancias auxiliares y/o aditivos,
caracterizado porque la reacción se efectúa en presencia de
carbodiimidas según la reivindicación 1.
10. Poliuretanos obtenibles mediante un
procedimiento según la reivindicación 9.
11. Empleo de carbodiimidas según la
reivindicación 1 como reticulantes para látices acuosos.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19821666 | 1998-05-14 | ||
| DE19821666A DE19821666A1 (de) | 1998-05-14 | 1998-05-14 | Carbodiimide auf der Basis von 1,3-Bis-(1-methyl-1-isocyanatoethyl)-benzol |
Publications (1)
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