ES2205664T3 - Agente de tratamiento de cuerpo. - Google Patents
Agente de tratamiento de cuerpo.Info
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Abstract
Agente de tratamiento del cuero, caracterizado porque contiene una combinación de un polisiloxano que lleva grupos ácido carboxílico o anhídrido de ácido carboxílico, un copolímero anfífilo preparado a partir de unidades monómeras hidrófilas e hidrófobas, un emulsionante y un aceite o cera, estando presentes los grupos ácido carboxílico del polisiloxano en forma neutralizada.
Description
Agente de tratamiento del cuerpo.
Es objeto de la invención un agente de
tratamiento del cuero para la hidrofobización, ablandamiento,
relleno y postcurtido del cuero así como para la producción de cuero
lavable.
Es conocido que agentes de hidrofobización
clásicos del cuero, que pueden estar compuestos por substancias de
elevado peso molecular insolubles en agua, como parafinas, ceras y
derivados grasos así como emulsionantes adecuados que no afectan a
la hidrofobización del tipo de sarcósidos de ácidos grasos,
sulfosuccinatos, sulfosuccinamatos, o esteres del ácido fosfórico y
que se fijan sobre las fibras del cuero bajando el valor del pH del
baño de tratamiento y el tratamiento subsiguiente con sales
metálicas, conducen en general a cuero con buena plasticidad y tacto
agradable, pero la mayoría de las veces producen una hidrofobización
muy insuficiente, solo limitadamente reproducible.
Los sistemas de hidrofobización que contienen
disolventes, que contienen p.ej. aceites de silicona o resinas de
fluorocarburo y que se aplican por pulverización, rodillos o batanes
sobre el cuero, producen ciertamente una resistencia al agua
mejorada, pero tienen sin embargo también inconvenientes esenciales.
Los disolventes - mayoritariamente gasolinas o hidrocarburos
clorados - pueden conducir a daños en la salud del usuario y cargan
el medio ambiente. Además, la hidrofobización con estos sistemas es
superficial, lo que dificulta el posterior teñido y curtido y
perjudica las propiedades hápticas del cuero.
En los últimos años se han desarrollado numerosos
agentes de tratamiento del cuero para el postcurtido, relleno,
engrasado e hidrofobización de cueros y pieles en solución acuosa
basados en copolimerizados como los conocidos por la publicación de
patente de EEUU 5 316 860. Estos copolimerizados están compuestos
por componentes monómeros hidrófilos e hidrófobos en distintas
relaciones cuantitativas. La parte hidrófila del copolimerizado
provoca la emulsionabilidad, la parte hidrófoba produce entre otras
la acción engrasadora e hidrofobizante del copolimerizado. Son
componentes monómeros hidrófilos típicos en tales sistemas
compuestos hidrosolubles etilénicamente insaturados con grupos
ácido, éster, amida o anhídrido como ácido acrílico o metacrílico,
ácidos dicarboxílicos como ácido maleico o fumárico o anhídridos de
estos ácidos. En el caso de los monómeros hidrófobos utilizables se
trata de compuestos insolubles en agua etilénicamente insaturados
que llevan unidos al doble enlace del monómero, directamente o a
través de grupos éster o similares, restos de hidrocarburo de cadena
larga. Son ejemplos de estos monómeros
\alpha-olefinas de cadena larga, viniléteres,
ésteres de cadena larga del ácido maleico, acrílico o metacrílico.
Los copolimerizados se presentan en forma neutralizada como
emulsiones acuosas.
Debido a su estructura de cadena larga y
polifuncional, estos copolimerizados tienen propiedades
postcurtientes, engrasantes, rellenadoras e hidrofobizantes. Cuando
se utilizan solos estos productos para el tratamiento del cuero
resultan sin embargo algunos inconvenientes. La hidrofobización con
estos compuestos no satisface siempre las exigencias hoy planteadas
a la resistencia al agua del cuero y frecuentemente no es
suficientemente reproducible. El carácter háptico de los cueros
tratados con estos copolimerizados es frecuentemente insuficiente,
pues los cueros resultan algunas veces como de tipo goma y
sintéticos.
Otra posibilidad para la fabricación de cuero
hidrofobizado consiste en el uso de aceites de silicona
(polisiloxanos) sencillos, no funcionales, en forma de emulsiones
acuosas en presencia de emulsionantes adecuados que no afecten a la
hidrofobización como los descritos en la publicación de patente
europea 0 213 480. Pero tampoco de este modo puede conseguirse una
impermeabilidad al agua que satisfaga las exigencias actuales.
Debido a la falta de grupos funcionales la emulsibilidad en agua de
estos polisiloxanos está muy fuertemente limitada. Sus emulsiones
son frecuentemente demasiado inestables, las siliconas de este tipo
no se unen suficientemente a las fibras del cuero. Estas
"nadan" en el cuero. La hidrofobización con estos productos es
frecuentemente superficial y no suficientemente reproducible. El
efecto engrasante, ablandativo de estos aceites de silicona es
insuficiente. El tacto de los cueros tratados es típicamente "de
tipo silicona". Además, la capacidad de teñido y curtido se
dificulta. Los mismos inconvenientes son válidos también para muchos
polisiloxanos que llevan grupos amino y otros grupos funcionales.
Por el contrario, utilizando polisiloxano carboxifuncionales
adecuados se consigue una clara mejora de la hidrofobización del
cuero. Los polisiloxanos carboxifuncionales son compuestos que en su
cadena principal de polisiloxano llevan grupos ácido carboxílico o
anhídrido de ácido carboxílico unidos a través de restos de
hidrocarburo. Los grupos carboxilo pueden estar unidos a la cadena
principal de modo terminal o lateral. Según sea la longitud de la
cadena del polisiloxano, según el tipo de los restos de hidrocarburo
unidos al silicio y según el número de los grupos carboxilo unidos,
los polisiloxanos carboxifuncionales son más o menos
autoemulsionables en agua.
También en la publicación de patente europea 0
324 345 se describe un procedimiento para la hidrofobización de
cuero y pieles con polisiloxanos autoemulsionables que contienen
grupos carboxilo en emulsión acuosa, renunciándose al uso de
emulsionantes y otros coadyuvantes. Los grupos ácido carboxílico y
anhídrido de ácido carboxílico allí utilizados son laterales o
preferiblemente terminales unidos a través de restos de hidrocarburo
a la cadena principal de polisiloxano. Con este procedimiento se
obtienen - en especial usando adicionalmente agentes de
hidrofobización de uso comercial clásicos basados en parafina - o
emulsiones de ceras - cueros bien hidrofobizados con una resistencia
con penetrómetro Bally de 6 horas.
La solicitud de patente europea 0 745 141
describe un procedimiento para la hidrofobización de cuero y pieles
con polisiloxanos de tipo peine, es decir polisiloxanos
carboxifuncionales laterales, en los que los grupos carboxilo están
unidos a través de llamados grupos espaciadores con la cadena
principal. Estos polisiloxanos se utilizan en emulsión acuosa en
presencia de emulsionantes que emulsionan los polisiloxanos
suficientemente y no afectan a la hidrofobización. Con el
procedimiento allí descrito se consigue un elevado grado de
hidrofobización del cuero con valores Maeser de hasta más de 100.000
plegamientos.
Finalmente, también es conocido por la solicitud
de patente internacional WO 98/04748 un procedimiento mejorado para
la hidrofobización de cuero y pieles que se curten en ausencia de
curtientes vegetales, sintéticos o minerales, solo con curtientes
polímeros. En este procedimiento, en el que se lleva a cabo una
hidrofobización adicional con polisiloxanos separada del curtido
tras el curtido con curtientes polímeros, se persigue el objetivo de
reforzar el efecto hidrofobizante de los curtientes polímeros. Como
polisiloxanos se utilizan a este respecto polisiloxanos funcionales
y con especial preferencia polisiloxanos carboxifuncionales de tipo
peine.
El uso de siloxanos carboxifuncionales para la
hidrofobización de cueros produce ciertamente una clara mejora
frente a los procedimientos de hidrofobización anteriores en lo que
respecta a la impermeabilidad al agua del cuero tratado. Sin
embargo, estos productos, utilizados solos o con emulsionantes,
presentan conforme a la experiencia inconvenientes substanciales en
lo que respecta a la calidad del cuero obtenida. Debido a las
defectuosas propiedades postcurtientes y en especial a las solo
limitadamente engrasantes de los polisiloxanos, la utilización en
solitario de polisiloxanos carboxifuncionales o la utilización solo
con emulsionantes conduce frecuentemente a cueros cuya plasticidad,
relleno y tacto no cumplen las exigencias planteadas. Por
consiguiente, frecuentemente es necesaria una utilización de agentes
de hidrofobización de uso comercial clásicos, como emulsiones de
parafina y ceras, además de las emulsiones de polisiloxano, para
conseguir la calidad del cuero deseada.
En el documento EP 0 757 108 A2 se dan a conocer
agentes de tratamiento del cuero que contienen una dispersión acuosa
en la que está emulsionado un polisiloxano con un copolímero
anfífilo insoluble en agua, que está compuesto por 50 a 90% en peso
de al menos un monómero hidrófobo etilénicamente insaturado y por 10
a 50% en peso de al menos un monómero hidrófilo copolimerizable,
hidrosoluble, etilénicamente insaturado, ácido o básico y que
presenta un peso molecular de 2.000 a 10.000 g/mol. Además el agente
de tratamiento del cuero puede comprender como coadyuvantes agentes
de postcurtido, lubricantes grasos, copolímeros anfífilos.
Los sistemas de hidrofobización anteriormente
descritos presentan sin excepción inconvenientes. O bien el grado de
hidrofobización del cuero logrado con ellos no es suficiente o bien
la hidrofobización es demasiado superficiales o las propiedades
hápticas del cuero hidrofobizado no son óptimas. Ante todo
frecuentemente no pueden conseguirse una elevada impermeabilidad al
agua y propiedades hápticas satisfactorias con un solo agente de
tratamiento del cuero.
Es cometido de la presente invención por
consiguiente proporcionar un agente de tratamiento del cuero para la
hidrofobización, el postcurtido y el engrasado del cuero que con un
uso sencillo en emulsión acuosa y sin adición de coadyuvantes y
agentes de hidrofobización adicionales confiera al cuero una elevada
impermeabilidad al agua reproducible y posea al mismo tiempo muy
buenas propiedades ablandativas, rellenadoras, postcurtientes y
mejoradoras del tacto. Un agente de tratamiento del cuero semejante
debería además no perjudicar la capacidad de teñir y curtir el cuero
tratado y permitir la fabricación de cueros lavables.
Este cometido se resuelve mediante un agente de
tratamiento del cuero que contiene una
\hbox{combinación
de}
un polisiloxano que lleva grupos ácido
carboxílico o anhídrido de ácido carboxílico,
un copolímero anfífilo preparado a partir de
unidades monómeras hidrófilas e hidrófobas,
un emulsionante y
un aceite o cera,
debiendo estar presentes los grupos ácido
carboxílico del polisiloxano en forma neutralizada.
El agente de tratamiento del cuero conforme a la
invención posee una excelente estabilidad al almacenamiento y forma
emulsiones acuosas muy estables sin adición suplementaria de
coadyuvantes. Proporciona, en comparación con el uso solo de agentes
de hidrofobización clásicos, polímeros o emulsiones de polisiloxano
resultados claramente mejorados en lo que respecta a la
hidrofobización y la calidad del cuero. En especial la acción
conjunta de polisiloxano carboxifuncional y polímero hidrofobizante,
engrasante y postcurtiente en un solo agente de tratamiento del
cuero conduce a efectos que se refuerzan recíprocamente que no se
consiguen con el uso separado de los componentes individuales. A
este respecto el polímero consigue una muy buena emulsibilidad del
polisiloxano, con lo que se produce una hidrofobización del cuero
muy penetrante que impregna la sección transversal completa del
cuero. El emulsionante contenido en el agente de tratamiento del
cuero estabiliza la emulsión, con lo que se refuerza más la acción
penetrante de la hidrofobización. El aceite o cera contenido además
en el agente de tratamiento del cuero refuerza el efecto engrasante
del polímero.
El uso del agente conforme a la invención es muy
sencillo y seguro y conduce de modo reproducible a un elevado grado
de hidrofobización con valores Maeser de 500.000 doblados así como a
las calidades del cuero con elevada plasticidad y relleno que
corresponden a las exigencias actuales. De este modo puede
fabricarse todo tipo de cuero hidrofobizado caracterizado por una
muy buena capacidad de teñido y curtido. El tacto de los cueros
hidrofobizados con el agente de tratamiento del cuero es agradable y
no, como frecuentemente en cueros tratados con agentes de
hidrofobización, superficial.
Con el agente de tratamiento del cuero conforme a
la invención es posible la fabricación de modo sencillo de cuero que
puede lavarse muy bien.
El agente de tratamiento del cuero conforme a la
invención se utiliza de modo que se deja actuar en una cantidad de 1
a 25 por ciento en peso, preferiblemente en una cantidad de 4 a 16
por ciento en peso, referida al peso rebajado del cuero, en baño
acuoso a un valor de pH de 4,0 a 8,5, preferiblemente de 4,0 a 7,0
sobre el cuero a tratar antes, durante o después del postcurtido
durante 20 a 150 min, preferiblemente 30 a 120 min y a continuación
se ajusta un valor del pH de 3 a 5, prefriblemente de 3,5 a 4,5.
Para la consecución de una hidrofobización óptima
puede llevarse a cabo a continuación todavía un tratamiento con una
sal de metal di-, tri- o tetravalente, en especial con cromosulfato
básico o con sulfato de alumino o circonio. Sin embargo también es
posible una hidrofobización con sales metálicas - si bien algo más
débil - solo reduciendo el valor del pH en el uso del agente de
tratamiento del cuero conforme a la invención.
En el caso de los polisiloxanos utilizados en el
agente de tratamiento del cuero conforme a la invención se trata de
polisiloxanos carboxifuncionales en los que las valencias del
silicio no ocupadas por los restos que contienen grupos carboxilo
están ocupadas por restos de hidrocarburo, en especial restos
metilo, etilo, propilo o fenilo y las funciones carboxilo están
unidas a la cadena de polisiloxano a través de grupos intermedios,
los llamados grupos espaciadores. Las funciones carboxilo están
constituidas por grupos anhídrido de ácido carboxílico o
preferiblemente ácido carboxílico.
Son especialmente preferidos dimetil o
dietilpolisiloxanos con grupos unidos terminales, los llamados
polisiloxanos \alpha,\omega-carboxifuncionales.
Los grupos (anhídrido de) ácido carboxílico pueden estar presentes
también en posición lateral, de tipo de peine, en la cadena
principal.
Estos polisiloxanos están caracterizados por sus
índices de ácido de 10 a 120, preferiblemente de 20 a 90 así como
por su viscosidad de 100 a 1.000 mPas, preferiblemente de 150 a 700
mPas (medida a 25ºC).
La longitud de cadena del polisiloxano se
caracteriza por el número de unidades (SiO)_{n}, con n = 5
a 100, preferiblemente n = 10 a 70.
Los grupos intermedios que unen los grupos
carboxilo con la cadena principal de polisiloxano están constituidos
por grupos alquileno C_{1}-C_{40} lineales o
ramificados, en especial grupos polimetileno
C_{2}-C_{30} lineales o por grupos alquileno
C_{1}-C_{40} lineales o ramificados, en especial
grupos polimetileno C_{2}-C_{30} lineales, que
están interrumpidos por hasta 10, preferiblemente hasta 6, átomos de
oxígeno o grupos de fórmula -NR_{1}-, -CO-,
-CO-NR_{1}- o -CO-O- no adyacentes
y que adicionalmente pueden llevar hasta 8 grupos carboxilo o
carboxamida de fórmula -CO-NR_{1}R_{2},
representando los restos R_{1} y R_{2} hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}.
Estos grupos intermedios están unidos a la cadena
principal de polisiloxano o bien directamente o bien a través de un
átomo de oxígeno, una función amina -NR-, una función carbonilo, un
grupo carboxamida de fórmula -CO-NR- o una función
éster de ácido carboxílico -CO-O-, representando R
hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.
Como componente polimerizado son adecuados para
el agente de tratamiento del cuero conforme a la invención
copolimerizados hidrofobizantes que han sido copolimerizados a
partir de un componente monómero hidrosoluble etilénicamente
insaturado y uno insoluble en agua etilénicamente insaturado y
neutralizados a continuación.
Como componente monómero hidrófilo pueden
utilizarse compuestos etilénicamente insaturados con grupos ácido,
anhídrido de ácido, amida o éster, como ácido maleico, o ácido
fumárico, anhídrido del ácido maleico, ácido acrílico o metacrílico,
acril- o metacrilamidas. Son especialmente preferidos a este
respecto el ácido acrílico y metacrílico así como el anhídrido del
ácido maleico.
Son componentes monómeros hidrófobos adecuados
compuestos etilénicamente insaturados que llevan restos de
hidrocarburo de cadena larga unidos al doble enlace del monómero a
través de grupos hidrocarburo, éster, éter y similares, p.ej.
\alpha-olefinas de 10 a 30 átomos de C,
alquilviniléteres de 6 a 20 átomos de C, vinilésteres de ácidos
carboxílicos de 12 a 22 átomos de C, acrilatos de alquilo
C_{8}-C_{22} y metacrilatos de alquilo
C_{8}-C_{22}. Son especialmente preferidos
\alpha-olefinas de 12 a 22 átomos de C, acrilatos
de alquilo C_{12}-C_{22} y metacrilatos
C_{12}-C_{22} como (met)acrilato de
cetilo, (met)acrilato de oleílo o (met)acrilato de
estearilo.
Los copolímeros están neutralizados con bases
habituales como hidróxidos alcalinos, hidróxidos alcalinotérreos,
amoniaco, aminas primarias, secundarias o terciarias o
alcanolaminas, preferiblemente con hidróxidos alcalinos o
alcanolaminas y se incorporan ya en forma neutralizada en el agente
de tratamiento del cuero conforme a la invención.
Son emulsionantes adecuados para el agente de
tratamiento del cuero conforme a la invención en principio todas las
substancias tensioactivas no iónicas o aniónicas que puedan
estabilizar la emulsión acuosa de polisiloxano, polímero y aceite y
no afecten a la hidrofobización. Son especialmente preferidos a este
respecto emulsionantes aniónicos como sarcósidos de ácidos grasos,
p.ej. N-oleilsarcósido,
N-estearilsarcósido o
N-laurilsarcósido, ésteres del ácido fosfórico de
base oleílo o estearina poco etoxilados con 3 a 5 moles de óxido de
etileno o sulfosuccinatos poco etoxilados de base coco o estearina
con hasta seis unidades de óxido de etileno.
Como aceites o ceras engrasantes son adecuados
para el agente de tratamiento del cuero conforme a la invención
tanto aceites o ceras sintéticos como aceites de parafina o
alquilbencenos, ceras de parafina, ceras de polietileno, pero
también aceites o ceras naturales como lanolina, cera de abejas,
aceite de pescado, aceite de colza y lecitina.
El ajuste del valor del pH del agente se realiza
con bases habituales como hidróxidos alcalinos, amoniaco, aminas o
alcanolaminas, preferiblemente con hidróxidos alcalinos o
alcanolaminas.
Como disolvente son adecuados glicoles y
glicoléteres como p.ej. hexilenglicol, butilglicol, butildiglicol,
1,2-propilenglicol, monoetilenglicol, etc.
El agente de tratamiento del cuero conforme a la
invención debe presentar preferiblemente la siguiente composición
cuantitativa:
2 a 20 por ciento en peso, preferiblemente 3 a 15
por ciento en peso, del polisiloxano carboxifuncional;
5 a 50 por ciento en peso, preferiblemente 10 a
35 por ciento en peso, del copolímero hidrofobizante, engrasante,
postcurtiente;
1 a 20 por ciento en peso, preferiblemente 2 a 15
por ciento en peso, del emulsionante;
5 a 30 por ciento en peso, preferiblemente 8 a 25
por ciento en peso, del aceite o cera;
0,5 a 5 por ciento en peso, preferiblemente 1 a
46 por ciento en peso, de un agente de neutralización;
1 a 10 por ciento en peso, preferiblemente 2 a 8
por ciento en peso, de un disolvente.
Se mezclaron a 35ºC agitando hasta homogeneidad
50 g de una emulsión de copolimerizado al 30% de base
(met)acrilato de alquilo-ácido (met)acrílico
(viscosidad 250 a 2.500 cps, Brookfield, a 60ºC) con 10 g de aceite
de parafina, 10 g de N-laurilsarcosina, 12 g de un
dimetilpolisiloxano con grupos ácido carboxílico terminales de un
índice de ácido de 90 (mg KOH/g) y una viscosidad de 650 mPas
(25ºC), y 17 g de agua. Tras adición de 1 g de monoetanolamina (al
100%) y 3 g de hexilenglicol se agitó durante 1 hora a 35ºC.
El producto amarillo claro formado era líquido,
tenía un valor del pH de 8,2 y un contenido activo de aprox.
48%.
Se mezclaron a 35ºC agitando hasta homogeneidad
55 g de una emulsión de copolimerizado al 35% de base
(met)acrilato de alquilo-ácido (met)acrílico
(viscosidad 250 a 2.500 cps, Brookfield, a 60ºC) con 11 g de aceite
de parafina, g de laurilalcoholpoliglicolétersulfosuccinato (3 OE),
15 g de un dimetilpolisiloxano con grupos ácido carboxílico
terminales de un índice de ácido de 70 (mg KOH/g) y una viscosidad
de 450 mPas (25ºC), y 10 g de agua. Tras adición de 2 g de lejía de
potasa (al 45%) y 3 g de hexilenglicol se agitó durante 1 hora a
35ºC.
El producto amarillo claro formado era líquido,
tenía un valor del pH de 8,0 y un contenido activo de aprox.
52%.
Se mezclaron a 35ºC agitando hasta homogeneidad
37 g de una emulsión de copolimerizado al 35% de base
(met)acrilato de alquilo-ácido (met)acrílico
(viscosidad 250 a 2.500 cps, Brookfield, a 60ºC) con 12 g de
alquilbenceno, 7 g de N-oleilsarcosina, 7 g de
laurilalcoholpoliglicolétersulfosuccinato (3 OE), 14 g de un
dimetilpolisiloxano con grupos ácido carboxílico terminales de un
índice de ácido de 90 (mg KOH/g) y una viscosidad de 650 mPas
(25ºC), y 20 g de agua. Tras adición de 3 g de lejía de potasa (al
45%) y 2 g de butilglicol se agitó durante 1 hora a 35ºC.
El producto amarillo claro formado era líquido,
tenía un valor del pH de 8,3 y un contenido activo de aprox.
52%.
(Si no se indica otra cosa todos los datos en
porcentajes están referidos al peso rebajado del cuero)
Ejemplo de uso
1
Cuero de vacuno curtido al cromo (wet blue) de un
espesor rebajado de 1,6 a 1,8 mm se lavaron con 200% de agua
caliente a 35ºC y 0,2% de ácido oxálico durante 20 minutos,
ajustándose en el baño un valor del pH de 3,6.
El postcromado del cuero así tratado se realizó
con 3% de cromosintano y 2% de un curtiente de cromo comercial (26%
de contenido de Cr_{2}O_{3}, 33% de basicidad) durante un tiempo
de 60 minutos en baño fresco a una temperatura de 35ºC.
A continuación se ajustó el valor del pH con 1%
de formiato sódico a aprox. 3,8 a 4,0. La neutralización del
wet-blue se realizó con 2% de sintano de
neutralización y 1,5% de formiato sódico así como 0,8% de
bicarbonato sódico durante un tiempo de 90 minutos. El valor final
del pH del baño de neutralización ascendió a 5,0. La sección
transversal del cuero, ensayada con solución de verde de bromocresol
mostró una coloración azulada homogénea.
Al final de la neutralización se vació el baño y
se lavó con 200% de agua caliente a 35ºC durante un tiempo de 10
minutos.
El postcurtido y teñido se realizaron en 50% de
agua caliente a 30ºC. Como postcurtientes se utilizaron 3% de
curtiente polímero, 2% de curtiente polímero acrílico así como 4% de
curtiente blanco fenólico. En el mismo baño se utilizaron 5% del
agente de hidrofobización conforme a la invención así como 3% de un
colorante al azufre soluble. La duración de este tratamiento
ascendió a 90 minutos. Tras la adición de 100% de agua caliente a
50ºC se acidificó tras otros 30 minutos en dos pasos de 20 minutos
con ácido fórmico comercial (del 85%) a un valor de
\hbox{pH de
3,9 a 4,0.}
Se descargaron los postcurtientes y se lavó una
vez con 200% de agua a 35ºC. El engrasado principal se realizó en un
baño nuevo. La extensión del baño ascendió a 150%, la temperatura
del baño a 50ºC. En el engrasado principal se utilizó otro 7% del
agente de hidrofobización conforme a la invención. El agente de
hidrofobización se emulsionó primeramente en agua caliente a 50ºC en
una relación 1:5. Tras un tiempo de 60 minutos se realizó la
acidificación con ácido fórmico en tres pasos de 10 + 30 minutos a
un pH final de 3,6 a 3,7. El baño se descargó a continuación y se
lavó dos veces con 200% de agua caliente a 35ºC durante 10
minutos.
La subsiguiente fijación con un curtiente de
cromo comercial (26% de contenido de Cr_{2}O_{3} y 33% de
basicidad) se realizó en 200% de agua caliente a 40ºC durante un
tiempo de 90 minutos.
Finalmente se lavó dos veces con 200% de agua
fría.
Los cueros así obtenidos se almacenaron durante
la noche y a continuación se estiraron, se secaron al vacío, se
secaron por colgado, se acondicionaron y se abatanaron.
Los cueros se sometieron al ensayo de capacidad
de ser lavados por el método 423 de IUF y mostraron resultados
excelentes. Tampoco tras lavar varias veces se produjo ningún
encogimiento del cuero.
Los cueros producidos conforme al procedimiento
descrito eran macizos y muy flexibles y acompañados de un tacto
agradable, ligeramente ceroso y un grano fino estrechamente
ajustado.
El ensayo con el penetrómetro Bally a un
aplastamiento del 15% dio un resultado de un 11,2% de absorción de
agua tras un tiempo de 6 horas sin paso de agua.
El ensayo Maeser dio un resultado de más de
250.000 doblados con una absorción de agua del 12,3%.
Ejemplo de uso
2
Cuero de vacuno curtido al cromo (wet blue) de un
espesor rebajado de 1,2 a 1,4 mm se lavaron con 200% de agua
caliente a 35ºC y 0,2% de ácido acético durante 15 minutos,
ajustándose en el baño un valor del pH de 3,6.
El postcromado del cuero así tratado se realizó
con 2% de cromosintano y 2% de un curtiente de cromo comercial (26%
de contenido de Cr_{2}O_{3}, 33% de basicidad) durante un tiempo
de 60 minutos en baño fresco a una temperatura de 35ºC.
A continuación se añadió al baño 100% de agua
caliente a 35ºC. La neutralización del wet-blue se
realizó con 2% de formiato sódico, 2% de sintano de neutralización y
1,5% de bicarbonato sódico durante un tiempo de 90 minutos. El valor
final del pH del baño de neutralización ascendió a 6,5. La sección
transversal del cuero, ensayada con solución de verde de bromocresol
mostró una coloración rojo púrpura homogénea.
Al final de la neutralización se vació el baño y
se lavó con 200% de agua caliente a 35ºC durante un tiempo de 10
minutos.
El postcurtido se realizó en 100% de agua
caliente a 35ºC. Como postcurtientes se utilizaron 4% de curtiente
polímero acrílico y 4% de curtiente blanco fenólico.
Al término del postcurtido se realizó el
engrasado. Se añadió al baño 70% de agua caliente a 50ºC. En el
engrasado principal se utilizó un 10% del agente de hidrofobización
conforme a la invención. El agente de hidrofobización se emulsionó
primeramente en agua caliente a 50ºC en una relación 1:5. Tras un
tiempo de 90 minutos se acidificó con ácido fórmico en tres pasos de
10 + 30 minutos a un valor de pH final de 3,8. El baño se descargó a
continuación y se lavó dos veces con 200% de agua caliente a 35ºC
durante 10 minutos.
Los cueros así obtenidos se almacenaron durante
la noche, a continuación se estiraron, se secaron al vacío, se
secaron por colgado, se acondicionaron, se abatanaron, se tensaron,
se rasparon y se desenpolvaron. A continuación se determinó el peso
del cuero. Todos los demás datos se refieren a peso seco del
cuero:
El cuero en costra se encuadernó con 1000% de
agua caliente a 45ºC y 2% del agente de hidrofobización conforme a
la invención durante 2 horas. Tras el encuadernado se vació el
baño.
El teñido se realizó en 400% de agua caliente a
30ºC. Como colorante se utilizó 5% de un colorante al azufre.
Transcurridos 60 minutos se añadió al baño de tintura 400% de agua
caliente a 50ºC. Para el subsiguiente engrasado se utilizó un 6% del
agente de hidrofobización conforme a la invención. Tras un tiempo de
60 minutos se acidificó con ácido fórmico en tres pasos de 10 + 30
minutos a un pH final de 3,8. El baño se descargó a continuación y
se lavó una vez con 800% de agua caliente a 35ºC durante 10
minutos.
La subsiguiente fijación con un curtiente de
cromo comercial (26% de contenido de Cr_{2}O_{3} y 33% de
basicidad) se realizó en 600% de agua caliente a 35ºC durante un
tiempo de 90 minutos. A continuación se lavó con 800% de agua fría
tres veces durante 15 minutos.
Los cueros así obtenidos se almacenaron durante
la noche y a continuación se estiraron, se secaron por colgado, se
acondicionaron y se abatanaron.
Los cueros se sometieron al ensayo de capacidad
de ser lavados por el método 423 de IUF y mostraron resultados
excelentes. Tampoco tras lavar varias veces se produjo ningún
encogimiento de los cueros o pérdida superficial de los cueros, los
cueros estuvieron siempre todavía parcialmente hidrofobizados.
Los cueros producidos conforme al procedimiento
descrito eran macizos y flexibles y se caracterizaron por un grano
muy fino homogéneo por toda la superficie del cuero.
El ensayo con el penetrómetro Bally a un
aplastamiento del 15% dio un resultado de un 10,7% de absorción de
agua tras un tiempo de 6 horas sin paso de agua.
El ensayo Maeser dio un resultado de más de
70.000 doblados con una absorción de agua del 13,5%.
Claims (11)
1. Agente de tratamiento del cuero,
caracterizado porque contiene una combinación de
- un polisiloxano que lleva grupos ácido carboxílico o anhídrido de ácido carboxílico,
- un copolímero anfífilo preparado a partir de unidades monómeras hidrófilas e hidrófobas,
- un emulsionante y
- un aceite o cera,
estando presentes los grupos ácido carboxílico
del polisiloxano en forma neutralizada.
2. Agente de tratamiento del cuero conforme a la
reivindicación 1, caracterizado porque el polisiloxano lleva
los grupos ácido carboxílico o anhídrido de ácido carboxílico en
posición terminal, posición \alpha,\omega o en posición lateral,
de tipo de peine, en la cadena principal.
3. Agente de tratamiento del cuero conforme a las
reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque los grupos ácido
carboxílico o anhídrido de ácido carboxílico están unidos con la
cadena principal de polisiloxano a través de grupos intermedios.
4. Agente de tratamiento del cuero conforme a las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque las valencias
del silicio no ocupadas por los grupos ácido carboxílico o anhídrido
de ácido carboxílico llevan restos de hidrocarburo y el polisiloxano
presenta un índice de ácido de 10 a 120, una viscosidad de 100 a
1.000 mPas (medida a 25ºC) y contiene de 5 a 100 unidades (SiO).
5. Agente de tratamiento del cuero conforme a las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el copolímero
anfífilo preparado a partir de unidades monómeras hidrófilas e
hidrófobas está compuesto
- por un monómero hidrófilo etilénicamente insaturado del grupo de los ácidos dicarboxílicos o anhídridos de ácidos dicarboxílicos o de los ácidos (met)acrílicos y por un monómero hidrófobo etilénicamente insaturado del grupo de las \alpha-olefinas, alquilviniléteres, vinilésteres o (met)acrilatos de alquilo y presente en forma neutralizada.
6. Agente de tratamiento del cuero conforme a las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el emulsionante
está seleccionado del grupo de los sarcósidos de ácidos grasos, de
los ésteres del ácido fosfórico o sulfosuccinatos etoxilados con
hasta seis unidades de óxido de etileno.
7. Agente de tratamiento del cuero conforme a las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el aceite o cera
está seleccionado del grupo de los aceites de parafina, de las ceras
de parafina o de los alquilbencenos o del grupo de las ceras
naturales, de la lanolina, de la lecitina o del aceite de colza.
8. Agente de tratamiento del cuero conforme a las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque contiene una
composición de
- 2 a 20% en peso del polisiloxano que lleva grupos carboxilo o ácido carboxílico,
- 5 a 50% en peso del copolímero anfífilo preparado a partir de unidades monómeras hidrófilas e hidrófobas,
- 1 a 20% en peso del emulsionante y
- 5 a 30% en peso del aceite o cera y además
- 0,5 a 5% en peso de un agente de neutralización y
- 1 a 10% en peso de un disolvente orgánico.
9. Procedimiento para el tratamiento del cuero,
caracterizado porque el agente de tratamiento del cuero de
las reivindicaciones 1 a 8 se deja actuar en una cantidad de 1 a 25%
en peso, referida al peso rebajado del cuero, en baño acuoso a un
valor de pH de 4,0 a 8,5, durante o después del postcurtido, durante
20 a 150 min, sobre el cuero a tratar, y a continuación se ajusta un
valor del pH de 3 a 5.
10. Procedimiento conforme a la reivindicación 9,
caracterizado porque a continuación se lleva a cabo todavía
un tratamiento con una sal de metal di-, tri- o tetravalente.
11. Cuero lavable caracterizado porque ha
sido obtenido con ayuda de un agente de tratamiento del cuero de las
reivindicaciones 1 a 8.
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