ES2202875T3 - Uso de catalizadores de metaloceno para la produccion de poliolefinas regioespecificas isotacticas. - Google Patents
Uso de catalizadores de metaloceno para la produccion de poliolefinas regioespecificas isotacticas.Info
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Abstract
Se suministra un componente catalítico de metaloceno para su uso en la preparación de poliolefinas isotácticas, el componente tiene la fórmula general (I): R" (C{sub,p}R{sub,1}R{sub,2}R{sub,3}) (C{sub,p}''R''{sub,n}) MQ{sub,2} en la cual C{sub,p} es un anillo ciclopentadienilo sustituido; C{sup,p}'' es un anillo fluorenilo sustituido o insustituido; R" es un puente estructural que imparte estereorrigidez al componente, R{sub,1} es un sustituyente en el anillo ciclopentadienilo que ocupa una posición distal con respecto al puente, el sustituyente distal comprende un grupo voluminoso de la fórmula XR*{sub,3} en la cual X se escoge entre el grupo IVA y cada R* es igual o diferente y se escoge entre hidrógeno o hidrocarbilo de entre 1 y 20 átomos de carbono, R{sub,2} es un sustituyente en el anillo ciclopentadienilo que ocupa una posición próxima al puente y que se sitúa en una posición non-vicinale con respecto al sustituyente distal y tiene la fórmula YR {sub,3}, en la cual Y se escoge entre elgrupo IVA y cada R es igual o diferente y se escoge entre hidrógeno o hidrocarbilo de entre 1 y 7 átomos de carbono, R{sub,3} es un sustituyente en el anillo ciclopentadienilo que ocupa una posición próxima al puente y es un átomo de hidrógeno o tiene la fórmula ZR${sub,3}, en la cual Z se escoge entre el grupo IVA y cada R$ es igual o diferente y se escoge entre hidrógeno o hidrocarbilo de entre 1 y 7 átomos de carbono, cada R''{sub,n} es igual o diferente y representa hidrocarbilo que tiene entre 1 y 20 átomos de carbono en donde 0 =n=8; M es un metal de transición del Grupo IVB o vanadio y cada Q es hidrocarbilo que tiene entre 1 y 20 átomos de carbono o es un halógeno.
Description
Uso de catalizadores de metaloceno para la
producción de poliolefinas regioespecíficas isotácticas.
La presenta invención, se refiere al uso de un
componente catalizador de metaloceno, en la preparación de
poliolefinas altamente regioespecíficas, especialmente,
polipropilenos.
Las olefinas que tienen 3 ó más átomos de
carbono, pueden polimerizarse para producir un polímero, con una
configuración estereoquímica isotáctica. Así, por ejemplo, en la
polimerización de propileno para formar polipropileno, la estructura
isotáctica, se describe, de una forma típica, como teniendo grupos
metilo unidas a los átomos de carbono terciarios de las sucesivas
unidades monoméricas, en el mismo lado de un hipotético plano, a
través de la cadena principal del polímero. Esto, puede describirse
utilizando la fórmula de proyección de Fisher, de la forma que
sigue:
Otra forma de describir la estructura, es a
través del uso de espectroscopia NMR. La nomenclatura de NMR de
Bovey para una pentada isotática, es ... mmmm, representando, cada
"m", una diada "meso", o sucesivos grupos, en el mismo
lado, en el plano.
Como contraste a la estructura isotática, los
polímeros sindiotácticos, son aquéllos, en los cuales, los grupos
metilo unidos a los átomos terciarios de carbono de unidades
monoméricas sucesivas en la cadena, se encuentra en lados
alternativos del plano del polímero. Utilizando la fórmula de la
proyección de Fisher, la estructura de un polímero sindiotáctico,
se describe de la siguiente forma:
En la nomenclatura de NMR, una pentada
sindiotáctica, se describe como ...rrrr..., en la cual, "r",
representa una diada "racémica", con grupos metilo sucesivos,
en lados alternativos del plano.
Como contraste a los polímeros isoctácticos y
sindiotácticos, un polímero atáctico, exhibe un orden no regular de
unidades repetitivas. De una forma distinta a los polímeros
sindiotácticos o isotácticos, un polímero atáctico, no es
cristalino, y forma esencialmente un producto ceroso.
Mientras que, es posible, para un catalizador, el
producir la totalidad de los tres tipos de polímeros, es deseable,
para un catalizador, el hecho de que, éste, produzca
predominantemente un polímero isotáctico o sindiotáctico, con muy
poco polímero atáctico. Los catalizadores de metaloceno
C_{2}-simétricos, son conocidos, en la producción
de poliolefinas. Así, por ejemplo, los circonocenos del tipo
bisindenilo, simétricos, los cuales pueden producir polipropileno
isotáctico, altamente fusible, de alto peso molecular. La
preparación de este tipo de catalizador de metaloceno, es altamente
costoso y necesita mucho tiempo de elaboración. De una forma que
cobra la máxima importancia, el catalizador final, consiste en una
mezcla de isómeros racémicos y meso, en una relación que es, a
menudo, no favorable. El estereoisómero meso, debe separarse, con
objeto de evitar la formación de un polipropileno atáctico, durante
la reacción de polimerización.
La solicitud de patente europea EP - A - 0 537
130, da a conocer el uso de catalizadores de metaloceno
C_{1}-simétrico, para la producción de
polipropileno isotáctico. Un catalizador preferido, es el
isopropiliden
(3-tert.-butil-cicloponetadienilfluorenil)ZrCl_{2}.
Este catalizador, tiene un grupo masivo tert.-butilo, posicionado en
el anillo de ciclopentadienilo distal al puente isopropilideno.
Este catalizador, tiene la ventaja de que, éste, consiste en
únicamente un estereoisómero y, de esta forma, no se requiere una
separación isomérica del metaloceno, en la etapa final de la
síntesis. Mientras que, la preparación de polipropileno que utiliza
este catalizador, produce polipropileno isotáctico, el producto
polímero, tiene unas pobres propiedades mecánicas, debido a la
presencia de regiodefectos y un peso molecular relativamente
bajo.
Los regiodefectos, acontecen, en la cadena del
polímero, cuando, en lugar de producir una poliolefina isoctática
perfecta, en la cual cada unidad polimérica se posiciona de una
forma "cabeza con cola", en relación a la siguiente, acontecen
fallos de inserciones de los monómeros, de tal forma que
proporcionen un emparejamiento fallido, ya sea del tipo "cabeza
con cabeza" o del tipo "cola con cola". En el procedimiento
de polimerización en concordancia con la solicitud de patente
europea EP-A-0 619 323, existe una
frecuencia de inserción fallida, de aproximadamente un 0,4%. Los así
denominados regiodefectos (2-1), se transfieren
parcialmente a la así denominada inserción (1-3) a
través de unidades salientes, de un procedimiento de isomerización,
de cuatro grupos CH_{2}, en la estructura de la cadena de
polipropileno. Esto, tiene un efecto perjudicial en las propiedades
físicas y mecánicas del polímero, y tiene como resultado un
polipropileno isotáctico de bajo peso molecular, con un bajo punto
de fusión.
La solicitud de patente estadounidense
US-A-5 631 201, describe el uso de
los catalizadores de la presente invención, para preparar
polipropileno isotáctico, pero no proporciona ninguna información
de su regioespecificidad.
La presente invención, tiene como propósito, el
superar las desventajas inherentes al arte anterior de esta técnica
especializada.
La presente invención, se refiere al uso de un
catalizador consistente en un componente catalizador de metaloceno,
y un cocatalizador, en la preparación de poliolefinas isotácticas,
que tienen un Mw (peso molecular medio, en peso) comprendido dentro
de unos márgenes que van de 150.000 a 600.000, y una frecuencia de
inserción fallida, del monómero, demasiado baja para ser
cuantificada por 13C NMR, componente éste, que tiene la fórmula
general:
(I)R''(3-tert.-butil-5-metilciclopentadienilfluorenil)ZrCl_{2}
en donde, R'', es un puente estructural, que
imparte estereorrigidez al
componente.
La poliolefinas producidas utilizando un
componente catalizador de metaloceno de la presente invención, se
encuentra que no únicamente son isotácticas, sino que, se encuentra
también, que se están substancialmente exentas de regiodefectos. En
concordancia con ello, las poliolefinas producidas con éste, tienen
unas propiedades mecánicas que incluyen un alto peso molecular
medio, en peso, del orden de 150.000 - 600.000 y un elevado punto
de fusión. Sin la intención de pretender ligarlo a una teoría, se
postula que, el grupo masivo en el anillo de cilopentadienilo,
contribuye a la estereoespecificidad de la reacción de
polimerización, mientras que, el sustituyente próximo, en el anillo
de ciclopentadienilo, contribuye a la regioespecificidad de la
inserción de monómero, y al incremento del peso molecular.
El puente estructural R'', es preferiblemente
alquilideno, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alifáticos o
aromáticos, un dialquilgermanio o dialquilsilicio o
dialquilsiloxano, un alquilfosfeno, o alquilamina, que hacen de
puente entre los dos anillos de C_{p}. R'', es preferiblemente
dimetilsilanodiílo, en el cual, los dos anillos de Cp, se
encuentran puenteados por la posición 2 del isopropilideno.
El sistema catalizador para su uso en la presente
invención, comprende (a), un componente catalizador, tal y como se
define anteriormente, arriba; y (b), un
co-catalizador que comprende aluminio ó boro, capaz
de activar el componente catalizador. Los cocatalizadores apropiados
que contienen aluminio, comprenden un alumoxano, un
alquil-aluminio y / o un ácido de Lewis.
Los alumoxanos utilizables en el procedimiento en
concordancia con la presente invención, son bien conocidos y, de una
forma preferible, comprenden alumoxanos isoméricos, lineales y / o
cíclicos, representados por la fórmula:
(I)R--(
\delm{A}{\delm{\para}{R}}l--O)_{n}--AlR_{2}
para alumoxanos oligoméricos, lineales,
y
(II)R--(--
\delm{A}{\delm{\para}{R}}l--O)_{m}
para alumoxanos oliméricos,
cíclicos,
en donde, n, es 1-40, de una
forma preferible, 10-20, m, es 3-40,
de una forma preferible, 3-20 y, R, es un grupo
alquilo C_{1}-C_{8}, y, de una forma
preferible, metilo. Generalmente, en la preparación de alumoxanos, a
partir de, por ejemplo, triemetilaluminio y agua, se obtiene una
mezcla de compuestos lineales y cíclicos.
Los co-catalizadores apropiados
que contienen boro, pueden comprender un boronato de
trifenilcarbenio, tal como el
tetrakis-pentafluorofenil-borato-trifenilcarbenio,
tal y como se describe en la solicitud de patente europea
EP-A-0 427 696, o aquéllos de la
fórmula general [L'-H] + [B Ar_{1} Ar_{2}
X_{3} X_{4}], tal y como se describe en la solicitud de patente
europea EP-A-0 277 004 (página 6,
línea 30, a página 7, línea 7).
Este sistema de catalizador, puede emplearse en
un procedimiento de polimerización en solución, el cual sea
homogéneo, o en un proceso en suspensión, el cual sea heterogéneo.
En un procedimiento de solución, los disolventes típicos, incluyen a
hidrocarburos con 4 a 7 átomos de carbono, tales como heptano,
tolueno, o ciclohexano. En un procedimiento en suspensión, es
necesario el inmovilizar el sistema de catalizador, en un soporte
inerte, particularmente, un soporte sólido porosos, tal como talco,
óxidos inorgánicos y materiales de soporte resinosos, tales como
poliolefina. De una forma preferible, el material de soporte, es un
óxido inorgánico, en su forma finamente dividida.
Los materiales de óxidos inorgánicos que se
emplean, de una forma deseable, en concordancia con la presente
invención, incluyen a los óxidos de metales de los grupos 2a, 3a,
4a, o 4b, tales como la sílice, la alúmina y mezclas de entre éstos.
Otros óxidos inorgánicos que pueden emplearse, bien ya sea solos, o
bien ya sea combinación con la sílice ó la alúmina, son la
magnesia, titania, zirconia y por el estilo. Pueden emplearse, no
obstante, otros materiales de soporte, como por ejemplo, pololefinas
funcionalizadas finamente divididas, tales como el polietileno
finamente dividido.
De una forma preferible, el soporte, es sílice
que tiene un área de superficie comprendida entre 200 y 700
m^{2}/g, y un volumen de poros comprendido entre unos márgenes
situados entre 0,5 y 3 ml/g.
La cantidad de alumoxano y metalocenos usualmente
empleado en la preparación del catalizador con soporte sólido, puede
variar dentro de un amplio margen de valores. De una forma
preferible, la relación molar entre el aluminio y el metal de
transición, se encuentra comprendida dentro de unos márgenes
situados entre 1 : 1 y 100 : 1, de una forma preferible, dentro de
unos márgenes situados entre 5 : 1 y 50 : 1.
El orden de adición de los metalocenos y el
alumoxano, con respecto al material de soporte, puede variar. En
concordancia con una forma de presentación preferida de la presente
invención, el alumoxano disuelto en un disolvente inerte apropiado
de hidrocarburo, se añade, al material de soporte, suspendido en el
mismo hidrocarburo u otro hidrocarburo, apropiado, liquido y, a
continuación, se procede a añadir una mezcla de catalizador de
metaloceno a la suspensión.
De una forma preferible, los disolventes,
incluyen a los aceites minerales y a los varios hidrocarburos que
son líquidos a la temperatura de reacción, y que no reaccionan con
los ingredientes individuales. Los ejemplos ilustrativos de
disolventes de utilidad, incluyen a los alcanos, tales como el
pentano, iso-pentano, hexano, heptano, octano, y
nonano, los ciclalcanos, tales como el ciclopentano y el
ciclohexano, y los aromáticos, tales como benceno, tolueno,
etilbenceno y dietilbenceno.
Preferiblemente, el material de soporte, se
suspende en tolueno y, el metaloceno y alumoxano, se disuelven en
tolueno, previamente a la adición en el material de soporte.
El procedimiento para la preparación de los
componentes catalizadores de metaloceno que se encuentran
puenteados, comprenden el poner en contacto un ciclopentadienilo
sustituido, que tiene sustituyentes masivos y no masivos en el
anillo de ciclopentadienilo, con un fluoreno, bajo condiciones de
reacción suficientes como para producir un ciclopentadieno
sustituido puenteado. El procedimiento, comprende, además, el poner
en contacto el ciclopentadieno sustituido puenteado, con
ZrCl_{4}, bajo unas condiciones de reacción suficientes como para
complejar el diciclopentadieno puenteado, para producir un
metaloceno puenteado. La etapa del proceso, consistente en poner en
contacto el ciclopentadieno sustituido puenteado, con un compuesto
metálico, puede realizarse en un disolvente clorado.
En una forma adicional de presentación, el
procedimiento, comprende el contactar un ciclopentadieno
sustituido, que tiene sustituyentes masivos y no masivos, en el
anillo de ciclopentadienilo, con una cloruro de alquilsililo, de la
fórmula R^{\sim}_{2}SiHal_{2}, en donde, R^{\sim}, es un
hidrocarbilo, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono y, Hal, es un
halógeno. Se añade un segundo equivalente de fluoreno, para
producir un ligando de ciclopentadienilfluorenilo, sustituido,
puenteado con silicio. Las subsiguientes etapas, son similares a las
que se han descrito anteriormente, arriba, para producir un ligando
disustituido de ciclopentadienilfluorenilo, sustituido, coordinado a
Zr.
En una forma adicional de presentación, el
procedimiento, comprende el poner en contacto un ciclopentadieno
sustituido con un producto que produce fulveno, tal como una
acetona, para producir fulveno sustituido. A continuación, en una
segunda etapa, el fulveno, se hace reaccionar con fluoreno, para
producir un ligando de ciclopentadienil- fluorenilo, sustituido,
puenteado con un carbono, que producirá el deseado catalizador de
metaloceno, después de reaccionar con ZrCl_{4}.
La invención, se describirá ahora en mayor
detalle, por vía de ejemplos, únicamente, con referencia a los
dibujos anexados, en los cuales:
La figura 1, muestra una ilustración de la
estructura tridimensional de un componente catalizador preferido de
la presente invención, tal y como se obtiene mediante análisis de
difracción de rayos X de isopropiliden
(3-tert.-butil-5-metilciclopentil-fuorenil)ZrCl_{2}
;
La figura 2, muestra una ilustración de la
estructura tridimensional de un componente catalizador comparativo,
tal y como se obtiene mediante análisis de difracción de rayos X de
isopropiliden(3-tert.-butil-5-metilciclopentil-fuorenil)-
ZrCl_{2} ;
\newpage
Ejemplo de referencia
1
En un matraz de fondo redondeado, equipado con
una barra magnética de agitación y entrada para nitrógeno, se
emplazan 350 ml de metanol (a una temperatura de - 78ºC), que
contiene metilciclopentadieno, recién preparado, bajo nitrógeno. A
esta solución, se le añade, mediante goteo, una solución de 28,6 g
de acetona en 50 ml de metanol. La mezcla de reacción, se agita a
la temperatura ambiente, durante un transcurso de tiempo de 24
horas. Después de neutralización con ácido acético, y separación de
la fase orgánica, el disolvente, se evapora y, el aceite amarillo
que permanece, se somete a destilación. Se obtiene una mezcla de
6,6,3-trimetilfulveno y de
6,6,5-trimetilfulveno, con un 65% de rendimiento
productivo.
El producto obtenido en la etapa A, se emplaza en
un matraz de 2 litros de capacidad útil, y se disuelve en 350 ml de
éter de dietilo, y se enfría hasta una temperatura de 0ºC. A la
solución, se le añaden, por goteo, 140,6 ml de
metil-litio en éter (1,6 mol). La reacción, se
completa después de un transcurso de tiempo de algunas horas.
Después de haber añadido 40 ml de solución saturada de NH_{4}Cl,
en agua, la fase orgánica, se separa y se seca con MgSO_{4}. La
evaporación del disolvente, conduce al aislamiento de un aceite
amarillo, como dos estereoisómeros, de una forma cuantitativa.
En un matraz de 500 ml de capacidad, se emplazan
12,60 g del producto obtenido en la etapa B, y se disuelven en 40
ml de metanol. La mezcla, se enfría hasta una temperatura de
-78ºC. Se procede a añadir, lentamente, 2,15 g de acetona en 10 ml
de etanol. En la etapa siguiente, se añaden 4 g de pirrolidina en
10 ml de metanol. Después de un transcurso de tiempo de 6 horas, la
reacción, se termina, mediante la adición de 10 ml de ácido
acético. Después de la separación de la fase orgánica, evaporación
de los disolventes, y destilación, se obtiene un aceite de color
naranja (8,95 g).
En un matraz de fondo redondeado, se emplazan 3,8
g de fluoreno, en 100 ml de THF, bajo nitrógeno. Se añaden 14,2 ml
de metil-litio en éter (1,6 mol). La mezcla de
reacción, se agita durante un transcurso de tiempo de 3 horas y, a
continuación, se hace reaccionar con 4,70 g del producto obtenido
en la etapa C, disuelto en 10 ml de THF. La reacción, se termina
después de un transcurso de tiempo de 8 horas, mediante la adición
de una solución saturada de NH4Cl en agua. Se procede a separar la
fase orgánica, se evaporan los disolventes, y se obtienen 8,5 g del
producto del epígrafe, como una mezcla aceitosa de los dos
isomonómeros principales,
2,2-[(3-tert.-butil-5-metil-ciclo-pentadienil)-fluorenil]propano
y
2,2-[(3-tert.-butil-2-metil-ciclo-penta-dienil)fluorenil]propano.
Se procede a disolver 2 g del ligando obtenido en
la etapa D, en 250 ml de THF, bajo atmósfera de nitrógeno, y se
hacen reaccionar con 7,3 ml de metil-litio en éter
(1,6 mol). La mezcla de reacción, se agita durante el transcurso de
toda la noche. El disolvente, se evapora al día siguiente y, el
dianión del ligando, se aísla, el cual se hace reaccionar con 3,8 g
de ZrCl_{4}, en 200 ml de éter, a una temperatura de -78ºC.
La mezcla, se agita durante un transcurso de tiempo de 6 horas, a
la temperatura ambiente. Los dos isómeros, pueden separarse
mediante separación de disolventes, debido a hecho de que (1), es
menos soluble que (2), en diclorometano.
Se recupera Isopropiliden
(3-tert.-butil-2-metil-ciclo-penta-dienilfluorenil)ZrCl_{2},
cuya estructura, se muestra en la figura 1.
Ejemplo de referencia
2
Se procede siguiendo el procedimiento sintético
en concordancia con el ejemplo 1, excepto en cuanto a lo referente
al hecho de que, después de la separación de los disolventes, al
final de la etapa E,, se recupera
isopropiliden(3-tert.-butil-2-metil-ciclo-
pentadienilfluore-nil)ZrCl_{2}. La
estructura de este isómero, se muestra en la figura 2.
\newpage
Cada polimerización, se realizó en un reactor de
banco, de 4 litros de capacidad, con propileno puro, o con
diluyente tal como ciclohexano o isobuteno, con las cantidades
reportadas en las tablas que se facilitan a continuación. La
polimerización, se inició introduciendo metaloceno (0,5 a 5 mg),
puesto previamente en contacto con 1 ml de MAO (metilaluminoxano)
(30% de solución en tolueno, de la firma WITCO), tres minutos antes
de su introducción en el reactor.
Las tablas 1 y 2, muestran los resultados de la
producción de polipropileno, utilizando el sistema catalizador del
ejemplo de referencia 1. Las partidas 1 a 4, comparan la
polimerización de propileno puro (masa - partida 1), con las que
utilizan los diluyentes ciclohexano (partida 2) e isobutano, a dos
presiones parciales diferentes de hidrógeno (partidas 3 y 4). La
temperatura de polimerización, para cada una de estas partidas, era
de 60ºC. Las partidas 5 y 6, comparan la temperatura de
polimerización de propileno en masa, a temperaturas más altas, de
respectivamente, 70ºC y 80ºC. Resulta evidente que, se obtiene un
peso molecular, correspondiente a un valor comprendido dentro de
unos márgenes que van desde aproximadamente 200.000 hasta
aproximadamente 450.000. Se obtuvo un polipropileno que tenía una
temperatura de fusión de por lo menos 139ºC, siendo, en este caso,
de aproximadamente 140ºC. Los polímeros obtenidos, exhibían una
monomodalidad, en cromatografía de permeación en gel (resultados no
mostrados)
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
La tabla 2, muestra la microtacticidad del
polímero obtenido utilizando el catalizador en concordancia con el
ejemplo de referencia 1, bajo condiciones de polimerización, tal y
como se define por parte de las correspondientes partidas, en la
tabla 1. Los resultados, se obtuvieron utilizando espectroscopía de
13CNMR. Resultará evidente el hecho de que, el polipropileno,
contenía más de un 80% de las pentadas en la forma puramente
isotáctica (mmmm), y una frecuencia virtualmente indetectable de las
inserciones fallidas.
Las tablas 3 y 4, muestran los correspondientes
datos comparativos en relación con la polimerización en masa del
propileno, utilizando el sistema catalizador del ejemplo de
referencia 2. El peso molecular medio, en peso, del polipropileno,
en este caso, es muy inferior que para el polipropileno producido
utilizando el catalizador del ejemplo 1. Las temperaturas de fusión
reportadas en la tabla 3, son también inferiores que aquéllas
reportadas en la tabla 1. La tabla 4, muestra la microtacticidad de
los polímeros de las dos partidas en la tabla 1, a partir de las
cuales, resulta evidente el hecho de que, el porcentaje de pentadas
puramente isotácticas, es reducido, en comparación con aquéllos que
se reportan en la tabla 2. De una forma importante, en la tabla 4,
se encuentra una frecuencia de inserción fallida de hasta un 0,4%,
al compararse con la frecuencia virtualmente indetectable de las
inserciones fallidas reportadas en la tabla 2.
(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (6)
1. Uso de un sistema catalizador consistente en
un componente catalizador de metaloceno, y un cocatalizador, en la
preparación de poliolefinas isotácticas, que tienen un peso
molecular medio, en peso, comprendido dentro de unos márgenes que
van de 150.000 a 600.000, y una frecuencia de inserción fallida,
del monómero, demasiado baja para ser cuantificada por ^{13}C
NMR, componente éste, que tiene la fórmula general:
(I)R''(3-tert.-butil-5-metilciclopentadienilfluorenil)ZrCl_{2}
en donde, R'', es un puente estructural, que
imparte estereorrigidez al
componente.
2. Uso, en concordancia con la reivindicación 1,
en donde, R'', es alquilideno que tiene de 1 a 20 átomos de
carbono, un dialquilgermanio o dialquilsilicio o dialquilsiloxano,
alquifosfina o amina.
3. Uso, en concordancia con la reivindicación 2,
en donde, R'', es isopropilideno o dimetilsilanodiílo.
4. Uso, en concordancia con una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde, el peso molecular medio, en
peso, de la poliolefina isotáctica, se encuentra comprendido dentro
de unos márgenes que van de 200.000 a 450.000.
5. Uso, en concordancia con una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde, el sistema catalizador,
comprende adicionalmente un soporte inerte.
6. Uso, en concordancia con una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde, el
co-catalizador, comprende un
co-catalizador que comprende aluminio o boro.
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