ES2229726T3 - Produccion de poliolefinas. - Google Patents
Produccion de poliolefinas.Info
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Abstract
Un compuesto de metaloceno simétrico de **fórmula** R''''CpRn)(Cp''R''m) MQp para uso como un componente catalítico en la producción de poliolefinas de bloque sindiotácticas/isotácticas de corta secuencia, en donde Cp es un ciclopentadienilo sustituido; cada R es, independientemente, arilo o hidrocarbilo que tienen 1 a 20 átomos de carbono, por lo menos la posición 3 del Cp está sustituida por arilo, por lo menos una de otra posición de Cp está sustituida por un sustituyente no voluminoso, y n es un número entero en la gama de 2 a 4; Cp'' es fluorenilo sustituido o no sustituido; cada R'' es, independientemente, hidrocarbilo con 1 a 20 átomos de carbono y m es 0 o un número entero en la gama de 1 a 8; R" es un puente estructural para impartir estereorrigidez entre Cp y Cp''; M es un metal del grupo IIIB, IVB, VB o VIB; Q es un radical hidrocarbílico que tiene 1 a 20 átomos de carbono o un
Description
Producción de poliolefinas.
El presente invento se refiere a un compuesto de
metaloceno para empleo como un componente catalítico en la
producción de poliolefinas de bloque
sindiotácti-cas/isotácticas de corta secuencia,
sistemas catalíticos que contienen el compuesto de metaloceno y su
empleo en procedimientos para la producción de estas
poliolefinas.
Las olefinas que tienen 3 o mas átomos de carbono
pueden polimerizarse para producir un polímero con una configuración
estereoquimica isotáctica. Por ejemplo, en la polimerización de
propileno para formar polipropileno, la estructura isotáctica se
describe típicamente como teniendo grupos metilo unidos a los átomos
de carbono terciarios de unidades monoméricas sucesivas en el mismo
lateral de un plano hipotético a través de la cadena principal del
polímero. Esto puede describirse utilizando la fórmula de
proyección de Fischer como sigue:
Otra forma de describir la estructura es con el
empleo de espectroscopia de RMN. La nomenclatura de RMN de Vovey
para un pentad isotáctico es ...mmm representando cada "m" un
diad "meso" o sucesivos grupos metilo en el mismo lateral del
plano.
En contraste a la estructura isotáctica los
polímeros sindiotácticos son aquellos en donde los grupos metilo
unidos a los átomos de carbono terciarios de unidades monoméricas
sucesivas en la cadena se encuentran en laterales alternos del plano
del polímero. Con el empleo de la fórmula de proyección de Fischer
la estructura de un polímero sindiotáctico se describe como
sigue:
En nomenclatura de RMN un pentad sindiotactico se
describe como ...rrr... en donde "r" representa un diad
"racémico" con grupos de metilo sucesivos en laterales alternos
del plano.
En contraste a polímeros isotácticos y
sindiotácticos, un polímero atáctico no exhibe orden regular de
unidad repetitiva. A diferencia de polímeros sindiotácticos o
isotácticos, un polímero atáctico no es cristalino y forma
esencialmente un producto céreo.
La producción de polipropileno de bloque
sindiotáctico/isotáctico se conoce por la
EP-A-0747406. En estos
polipropilenos de bloque conocidos existe un largo bloque isotáctico
y pocos bloques sindiotácticos cortos. Un compuesto de metaloceno
genéricamente definido se describe como un componente catalítico en
la producción de estos polipropilenos de bloque. El compuesto de
metaloceno tiene un anillo de ciclopentadienilo que está
monosustituido, como se ejemplifica mediante dicloruro de
isopropilideno(3-trimetilsililciclopentadienil-9-fluorenil)zirconio.
La producción de poliolefinas de bloque
sindiotácticas/atácticas se conoce por la
EP-A-0818475. En estos
polipropilenos de bloque conocidos existen bloques alternos de
secuencias sindiotácticas largas y atácticas cortas. Un compuesto
de metaloceno genéricamente definido se describe como un componente
catalítico en la producción de estas poliolefinas de bloque. El
compuesto de metaloceno requiere un ligando de heteroátomo
coordinado al metal del metaloceno, como se ejemplifica por
dicloruro de
2,7-bis-ter-butil-fluorenil-9-dimetilsilil-terbutil-amido
titanio.
En la
EP-A-0423101 y
EP-A-0742227 se describe un
compuesto de metaloceno que tiene una carencia de simetría
bi-lateral, un ejemplo del cual es dicloruro de
isopropiliden (3-metil
ciclopentadienil-1-fluorenil)zir-conio.
Este compuesto se utilizó en la producción de polipropileno
hemiisotáctico. La estructura de polímeros hemiisotácticos puede
representarse en la proyección de Fischer como sigue:
La unidad monomérica del polímero es de la
estructura siguiente:
en donde R_{s} es un grupo
hidrocarbílico o grupo no
hidrocarbílico.
La estructura del polímero se caracteriza por
grupos R_{s} unidos a cada otro átomo de carbono asimétrico que se
encuentra en el mismo lateral de la cadena polimérica principal como
se representa en una proyección de Fischer y estando los grupos
R_{s} unidos a los átomos de carbono asimétricos restantes en el
mismo lateral o el lateral opuesto de la cadena polimérica
principal. Debido a que solo uno de cada dos se conforma a la
estructura isotáctica, este es "hemi". El material es un
polímero no cristalino.
La peticionaria ha encontrado sorprendentemente
que pueden prepararse polipropilenos de bloque
sindiotácticos/isotácticos de secuencia corta que tienen una alta
claridad y propiedades elastoméricas utilizando un compuesto de
metaloceno -aril- sustituido como un componente catalítico.
El presente invento proporciona un compuesto de
metaloceno simétrico C_{1} de fórmula general
R''(CpR_{n})(Cp'R'_{m}) MQ_{p} para uso como un componente
catalítico en la producción de poliolefinas de bloque
sindiotácticas/isotácticas de corta secuencia, en donde Cp es un
ciclopentadienilo sustituido; cada R es, independientemente, arilo o
hidrocarbilo que tienen 1 a 20 átomos de carbono, por lo menos la
posición 3 del Cp está sustituida por arilo, por lo menos una de
otra posición de Cp está sustituida por un sustituyente no
voluminoso, y n es un número entero en la gama de 2 a 4; Cp' es
fluorenilo sustituido o no sustituido; cada R' es,
independientemente, hidrocarbilo con 1 a 20 átomos de carbono y m es
0 o un número entero en la gama de 1 a 8; R'' es un puente
estructural para impartir estereorrigidez entre Cp y Cp'; M es un
metal del grupo IIIB, IVB, VB o VIB; Q es un radical hidrocarbílico
que tiene 1 a 20 átomos de carbono o un halógeno; y p es la valencia
de M menos 2.
La poliolefina es, de preferencia, polipropileno.
Por polipropileno de bloque sindiotáctico/isotácito de secuencia
corta se entiende un polipropileno que comprende bloques alternos de
secuencia sindiotáctica e isotáctica. De preferencia la longitud de
secuencia media de cada secuencia está en la gama de 5 a 20, mas
preferentemente entre 5 y 10, mas preferentemente entorno a 6. La
frecuencia relativa de cada secuencia está típicamente en la gama
comprendida entre 1:3 y 3:1.
De preferencia la secuencia isotáctica y
sindiotáctica tiene aproximadamente la misma longitud y
frecuencia.
En el compuesto de metaloceno el sustituyente no
voluminoso es, de preferencia, un hidrocarbilo lineal que tiene 1 a
20 átomos de carbono, isobutilo o arilo. El sustituyente no
voluminoso no debe interferir con el puente y puede estar situado en
posición 2 y/o posición 5, de preferencia en posición 5. Cp está,
de preferencia, sustituido en posición 3 del anillo por Ph.
El metal M es, de preferencia Ti, Zr o Hf y Q es,
de preferencia, un halógeno, usualmente Cl. Típicamente R'' es
alquilideno que tiene 1 a 20 átomos de carbono, un dialquilgermanio
o silicio o siloxano, alquil fosfina o amina, de preferencia un
radical hidrocarbílico que tiene por lo menos un átomo de carbono
para formar el puente. Mas preferentemente R'' es
isopropilideno.
En otro aspecto se proprociona un sistema
catalítico para uso en la preparación de poliolefinas de bloque
sindiotácticas/isotácticas de secuencia corta, que comprende (a) un
compuesto de metaloceno como se ha definido antes; y (b) un
cocatalizador apto para activar el compuesto de metaloceno.
Típicamente el cocatalizador comprende un cocatalizador conteniendo
aluminio o boro.
Cocatalizadores conteniendo aluminio apropiados
comprenden un alumoxano, un alquil aluminio y/o un ácido Lewis.
Los alumoxanos utilizables en el procedimiento
del presente invento son bien conocidos y comprenden, de
preferencia, alumoxanos de alquilo oligoméricos linales y/o cíclicos
representados por la fórmula:
(I)R --
(
\delm{Al}{\delm{\para}{R}} -- O)_{n} --
AlR_{2}
para alumoxanos lineales
oligoméricos,
y
(II)(--
\delm{Al}{\delm{\para}{R}} -- O --
)_{m}
para alumoxano cíclico
aligomérico,
en donde n es 1-40,
de preferencia 10-20, m es 3-40, de
preferencia 3-20 y R es un grupo alquilo
C_{1}-C_{6} y de preferencia metilo. En general
en la preparación de alumoxanos a partir de, por ejemplo, trimetil
aluminio y agua, se obtiene una mezcla de compuestos lineales y
cíclicos.
Cocatalizadores conteniendo boro apropiados
pueden comprender un boronato de trifenilcarbenio tal como
tetrakis-pentafluorofenil-borato-trifenilcarbenio
como se describe en EP-A-0427696, o
los de fórmula general [L'-H] -[B Ar_{1}
Ar_{2} X_{3} X_{4}]- como se describe en la
EP-A-0277004 (página 6, línea 30 a
página 7, línea 7).
El sistema catalítico puede utilizarse en un
procedimiento de polimerización de solución, que sea homogéneo, o un
procedimiento de suspensión, que sea heterogéneo. En un
procedimiento de solución los disoventes típicos incluyen
hidrocarburos con 4 a 7 átomos de carbono tal como heptano, tolueno
o ciclohexano. En un procedimiento de suspensión es necesario
inmobilizar el sistema catalítico sobre un soporte inerte,
particularmente un soporte sólido poroso tal como talco, óxidos
inorgánicos y materiales de soporte resinosos tal como poliolefina.
De preferencia el material de soporte es un óxido inorgánico en su
forma finamente dividida.
Materiales de óxido inorgánicos apropiados que se
utilizan deseablemente de conformidad con este invento incluyen
óxidos de metal del grupo 2a, 3a, 4a o 4b tal como sílice, alúmina o
sus mezclas. Otros óxidos inorgánicos que pueden utilizarse solos o
en combinación con el sílice, o alúmina son magnesio, titanio,
zirconio y similares. No obstante, pueden utilizarse otros
materiales de soporte apropiados, por ejemplo, poliolefinas
finamente divididas funcionalizadas tal como polietileno finamente
dividido.
De preferencia el soporte es un sílice que tiene
un área superficial comprendida entre 200 y 700 m^{2}/g y un
volumen de poro comprendido entre 0,5 y 4 ml/g.
La cantidad de alumoxano y metalocenos que se
utilizan con utilidad en la preparación del catalizador de soporte
sólido puede variar dentro de una amplia gama. De preferencia la
relación de aluminio frente a metal de transición está en la gama de
entre 1:1 y 100:1, de preferencia en la gama de 5:1 a 50:1.
El orden de adición de los metalocenos y
alumoxano al material de soporte puede variar. De conformidad con
una modalidad preferida del presente invento se adiciona alumoxano
disuelto en un hidrocarburo inerte apropiado al material de soporte
suspendido en la misma disolución u otro líquido hidrocarbúrico
apropiado y luego se adiciona a la suspensión una mezcla del
componente catalítico de metaloceno.
Los disolventes preferidos incluyen aceites
minerales y los diversos hidrocarburos que son líquidos a
temperatura de reacción y que no reaccionan con los ingredientes
individuales. Ejemplos ilustrativos de los disolventes útiles
incluyen los alcanos tal como pentano, iso-pentano,
hexano, heptano, octano y nonano; cicloalcanos tal como ciclopentano
y ciclohexano, y aromáticos tal como benceno, tolueno, etilbenceno y
dietilbenceno.
De preferencia el material de soporte se suspende
en tolueno y se disuelve el metaloceno y alumoxano en tolueno antes
de la adición al material de soporte.
En otro aspecto el presente invento proporciona
un procedimiento para la preparación de una poliolefina de bloque
sindiotáctica/isotáctica de corta secuencia que comprende poner en
contacto el sistema catalítico con por lo menos una olefina en una
zona de reacción bajo condiciones de polimerización.
En otro aspecto se proporciona un polipropileno
que comprende, por lo menos 10 bloques alternos de secuencia
sindiotáctica y secuencia isotáctica, en donde la frecuencia
relativa de las secuencias en el polipropileno está en la gama de
1:3 a 3:1, según lo determina la relación de pentads mmmm frente a
pentads rrrrr en espectroscopiade RMN 13C.
El invento se describirá ahora con mayor detalle,
solo a título de ejemplo, con referencia a los ejemplos que siguen y
los dibujos que se acompañan, en donde:
La figura l muestra un esquema reaccional para la
producción de dicloruro de
isopropiliden(3-fenilciclopentadienil-9-fluorenil)zirconio.
La síntesis se muestra en esquema en la figura 1.
En un matraz de 500 ml equipado con agitador magnético y una
admisión de nitrógeno se disuelven 14,5 gramos (87 mmol) de fluoro
en 140 ml de tetrahidrofurano (THF). A 0ºC se adiciona a gotas una
cantidad equimolar de metil litio (MeLI) en éter y se agita la
mezcla reaccional roja resultante durante 2 horas a temperatura
ambiente. A 0ºC se adiciona a gotas una cantidad equimolar de
6,6-dimetil-3-fenilciclopentadienilfulveno
en THF. Se agita la mezcla reaccional durante la noche a
temperatura ambiente y se hidroliza con una solución acuosa saturada
de cloruro amónico en agua. A continuación se separa la fase
orgánica con éter y se seca sobre MgSO_{4}. La evaporación de los
disolventes dió un sólido desteñido (rendimiento del 70% después de
recristalización). Se disolvieron 5,44 g (15 mmol) del ligando
preparado antes en 100 milílitros de THF y se trató con dos
cantidades equimolares de MeLi en éter dietílico bajo nitrógeno a
0ºC. Se agitó la mezcla reaccional roja a temperatura ambiente
durante la noche. Después de evaporación de THF se obtuvo un polvo
rojo que se lavó con pentano. Se suspendió el polvo en 200
milílitros de pentano y se hizo reaccionar con una cantidad
equimolar de tetracloruro de zirconio. Se obtuvo un producto crudo
que se disolvió en cloruro de metileno y se filtró para separar el
sub-producto de cloruro de litio. Se evaporó el
cloruro de metileno y se lavó el sólido resultante con tolueno hasta
puramente rojo (rendimiento del 47%). La estructura y composición
se determinaron mediante RMN
1H.
1H.
Se polimerizó propileno utilizando 1,8 mg
milígramos de dicloruro de
isopropiliden(3-fenilciclopentadienil-9-fluo-renil)zirconio
producido con el método anterior. Se introdujo un litro de
propileno líquido en un reactor Buechi a temperatura ambiente. Se
dispuso el catalizador en tres milílitros de MAO al 11% en tolueno
para formar una solución que se adicionó al reactor a 40ºC y luego
se aumentó la temperatura hasta 60ºC. Se dejó proceder la reacción
de polimerización durante 60 minutos en cuyo tiempo el reactor se
mantuvo a 60ºC. La reacción se terminó aireando el reactor de
monómero. Se calculó la actividad catalítica en kilos de
polipropileno por gramos de catalizador por hora. Se determinó el
peso molecular, distribución del peso molecular, temperatura de
transición vítrea y análisis de RMN ^{13}C del polímero.
Se obtuvo un polipropileno a un ratio de
producción horaria de 60 kg/g de catalizador que tuvo un número de
peso molecular medio (Mn) a 58528 Da, un peso molecular medio
ponderal (Mw) de 136212 Da, un valor D (Mw/Mn) de 2,3 y una
temperatura de transición vítrea de -3ºC.
La Tabla l muestra los resultados de análisis de
microtacticidad de los datos de RMN 13C en donde el % de pentands
mmmm es próximo al % de pentads rrrr confirmando la producción de
polipropileno sindiotáctico/isotáctico de corta secuencia.
La longitud de estereobloques puede estimarse con
las fórmulas siguientes [Xu et al., Macromolecules, Vol. 30,
nº 9, 1997, p. 2539]:
La longitud de secuencia media de unidades
racémicas en secuencias racémicas largas puede estimarse como
1l(r) = 2[rrrr]/[mrrr]+3.
De modo análogo la longitud de secuencia media de
unidades meso en secuencias meso largas puede estimarse como
1(m) = 2 [mmmm]/[mmmr]+3.
La aplicación de estas fórmulas a los datos en la
Tabla l para el polímero del ejemplo 2 calcula una longitud de
secuencia media de unidades racémicas de 6 y una longitud de
secuencia media de unidades meso de asimismo
6.
6.
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\+\hfil#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
PENTADS\+\+\cr Secuencia \+ \hskip5cm \+ %\cr mmmm \+ \+
19,82\cr mmmr \+ \+ 13,00\cr rmmr \+ \+ 6,00\cr \+\+\cr mmrr \+
\+ 23,76\cr rmrr+mrmm \+ \+ 2,34\cr mrmr \+ \+ 1,02\cr \+\+\cr
rrrr \+ \+ 15,24\cr mrrr \+ \+ 11,30\cr mrrm \+ \+ 7,52\cr \+\+\cr
TRIADS\+\+\cr Secuencia \+ \+ %\cr mm \+ \+ 38,82\cr mr \+ \+
27,12\cr rr \+ \+ 34,06\cr \+\+\cr DYADS\+\+\cr Secuencia \+ \+
%\cr m \+ \+ 52,38\cr r \+ \+
47,62\cr}
Claims (17)
1. Un compuesto de metaloceno simétrico C_{1}
de fórmula general R''(CpR_{n})(Cp'R'_{m}) MQ_{p} para uso
como un componente catalítico en la producción de poliolefinas de
bloque sindiotácticas/isotácticas de corta secuencia, en donde Cp es
un ciclopentadienilo sustituido; cada R es, independientemente,
arilo o hidrocarbilo que tienen 1 a 20 átomos de carbono, por lo
menos la posición 3 del Cp está sustituida por arilo, por lo menos
una de otra posición de Cp está sustituida por un sustituyente no
voluminoso, y n es un número entero en la gama de 2 a 4; Cp' es
fluorenilo sustituido o no sustituido; cada R' es,
independientemente, hidrocarbilo con 1 a 20 átomos de carbono y m es
0 o un número entero en la gama de 1 a 8; R'' es un puente
estructural para impartir estereorrigidez entre Cp y Cp'; M es un
metal del grupo IIIB, IVB, VB o VIB; Q es un radical hidrocarbílico
que tiene 1 a 20 átomos de carbono o un halógeno; y p es la valencia
de M menos 2.
2. Un compuesto de metaloceno, de conformidad
con la reivindicación 1, en donde el sustituyente no voluminoso es
un hidrocarbilo lineal con 1 a 20 átomos de carbono,
isobu-tilo o arilo.
3. Un compuesto de metaloceno, de conformidad
con la reivindicación 1 o reivindicación 2, en donde el sustituyente
no voluminoso está en posición 5 de Cp.
4. Un compuesto de metaloceno, de conformidad
con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en donde Cp está
sustituido en posición 3 con Ph.
5. Un compuesto de metaloceno, de conformidad
con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde M es
Ti, Zr o Hf.
6. Un compuesto de metaloceno, de conformidad
con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde Q es
Cl.
7. Un compuesto de metaloceno, de conformidad
con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde R'' es
alquilideno que tiene 1 a 20 átomos de carbono, un dialquil germanio
o silicio o siloxano, alquil fosfina o amina.
8. Un compuesto de metaloceno, de conformidad
con la reivindicación 7, en donde R'' es un radical hidrocarbilo que
tiene por lo menos un átomo de carbono para formar el puente.
9. Un compuesto de metaloceno, de conformidad
con la reivindicación 8, en donde R'' es isopropilideno.
10. Un compuesto de metaloceno, de conformidad
con la reivindicación 1, que es dicloruro de
isopropiliden(3-metil-5-fenilciclopentadienil-9-fluorenil)zirconio.
11. Empleo de un compuesto de metaloceno, de
conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes como
un componente catalítico en la producción de una poliolefina de
bloque sindiotáctica/isotáctica de corta secuencia.
12. Un sistema catalítico para empleo en la
preparación de poliolefinas de bloque sindiotácticas/isotácticas de
corta secuencia, que comprende (a) un compuesto de metaloceno de
conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10; y (b) un
cocatalizador apto para activar el compuesto de metaloceno.
13. Un sistema catalítico, de conformidad con la
reivindicación 12, en donde el cocatalizador comprende un
cocatalizador conteniendo aluminio o boro.
14. Un procedimiento para la preparación de una
poliolefina de bloque sindiotáctica/isotáctica de corta secuencia,
que comprende poner en contacto un sistema catalítico de conformidad
con la reivindicación 12 o reivindicación 13 con por lo menos una
olefina en una zona de reacción bajo condiciones de
polimerización.
15. Un procedimiento, de conformidad con la
reivindicación 14, en donde la olefina es propileno.
16. Un procedimiento, de conformidad con la
reivindicación 14 o reivindicación 15, en donde la poliolefina
comprende bloques alternos de secuencia sindiotáctica e isotáctica
que tienen una longitud de secuencia media en la gama de 5 a 20.
17. Un procedimiento, de conformidad con la
reivindicación 16, en donde la frecuencia relativa de cada bloque
está en la gama de 1:3 a 3:1, determinado según la relación de
pentads mmmm frente a pentads rrrr en espectroscopia de RMN 13C.
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| JP2002275282A (ja) * | 2001-03-15 | 2002-09-25 | Grand Polymer Co Ltd | ポリプロピレン二軸延伸フィルム |
| US6562930B2 (en) * | 2001-09-18 | 2003-05-13 | Cornell Research Foundation, Inc. | Bis(salicylaldiminato)titanium complex catalysts, highly syndiotactic polypropylene by a chain-end control mechanism, block copolymers containing this |
| JP4205402B2 (ja) * | 2002-11-15 | 2009-01-07 | 三井化学株式会社 | プロピレン系共重合体の製造方法 |
| JP2005171169A (ja) * | 2003-12-15 | 2005-06-30 | Mitsui Chemicals Inc | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| US7220806B2 (en) * | 2005-04-29 | 2007-05-22 | Fina Technology, Inc. | Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers |
| EP1834970B1 (en) * | 2006-03-15 | 2014-05-14 | Styrolution GmbH | A process for producing polyolefin-polyvinylaromatic-block copolymers |
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| US5036034A (en) * | 1989-10-10 | 1991-07-30 | Fina Technology, Inc. | Catalyst for producing hemiisotactic polypropylene |
| US6245870B1 (en) * | 1992-03-20 | 2001-06-12 | Fina Technology, Inc. | Process for producing syndiotactic/isotactic block polyolefins |
| JP3551598B2 (ja) * | 1996-01-24 | 2004-08-11 | 東ソー株式会社 | アイソ−シンジオ−ブロックポリプロピレン |
| EP0818475A1 (en) * | 1996-07-11 | 1998-01-14 | Fina Research S.A. | Syndiotactic/atactic block polyolefins, catalysts and processes for producing the same |
| EP0837068A3 (de) * | 1996-10-15 | 2002-04-17 | Basell Polyolefine GmbH | Stereorigide Metallocenverbindung |
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