ES2202790T5 - Procedimiento para el recocido continuo de substratos metalicos. - Google Patents

Procedimiento para el recocido continuo de substratos metalicos. Download PDF

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Abstract

Procedimiento de recocido de un substrato de acero a su paso que presenta una anchura, particularmente de una chapa de acero, que comprende: - una creación, en una atmósfera gaseosa por la cual pasa el substrato, de un plasma frío que se reparte por toda la anchura del substrato, con formación de descargas por plasma entre una primera cara del substrato que forma un electrodo y un contraelectrodo, - una disipación de potencia eléctrica procedente de estas descargas en el substrato y - una distribución uniforme de densidad de potencia procedente de estas descargas por toda la anchura del substrato, caracterizado por incluir un recocido de recristalización uniforme del substrato a su paso por medio de dichas descargas por plasma.

Description

Procedimiento para el recocido continuo de substratos metálicos.
La presente invención se refiere a un procedimiento de recocido continuo de un substrato metálico a su paso, particularmente una chapa de acero.
Las técnicas de recocido en continuo aplicadas actualmente según las cuales los substratos que se han de tratar son sometidos a temperaturas relativamente elevadas presentan diferentes inconvenientes.
Así, la inercia térmica de las instalaciones para la realización de estos procedimientos conocidos es muy importante. El consumo de gas reductor necesario para evitar la oxidación de los substratos es elevado. Es imposible obtener, mediante una sola operación de recocido, un estado superficial que sea tal que permita el depósito de una capa ulterior, de forma que generalmente es necesaria una etapa suplementaria de decapado. Dado que en las instalaciones de recocido conocidas se utilizan tubos radiantes como medio de calentamiento, estas instalaciones tienen un tamaño importante y provocan, además, costes de mantenimiento elevados. Para el recocido de substratos ferromagnéticos, cuando se utiliza un calentamiento por inducción de frecuencia media, se está limitado a temperaturas por debajo de la temperatura de Curie. Por último, el sistema de calentamiento en frecuencias media y alta presenta un mal rendimiento energético.
Se conoce además un procedimiento de tratamiento de un substrato de acero a su paso que presenta una anchura, particularmente de una chapa de acero, que comprende:
- una creación, en una atmósfera gaseosa en la cual pasa el substrato, de un plasma frío que se reparte por toda la anchura del substrato, con formación de descargas por plasma entre una primera cara del substrato, que forma un electrodo, y un contraelectrodo, y
- una disipación de potencia eléctrica procedente de estas descargas en el substrato, y
una distribución uniforme de densidad de potencia procedente de estas descargas por todo el ancho del substrato (véanse, por ejemplo, US-A-4896613; S. Schiller y col., A new sputter cleaning system for metallic substrates, en Thin Solid Films, 33 (1978), 331-339; S. Schiller y col., The use of ring gaps discharges for high-rate vacuum ring, en J. Vac. Sci. Technol., Vol. 14, nº 3, mayo/junio de 1977).
También se conoce un procedimiento de barrido de substrato por plasmas calientes (véanse Patent Abstracts of Japan, Vol. 95, nº 4, 31 de mayo de 1995, y JP 07018465 A).
Uno de estos fines esenciales de la presente invención consiste en proponer un procedimiento que permite resolver los inconvenientes antes citados y que, además permite asociar, en una etapa de recristalización a alta velocidad y a temperatura apropiada, una preparación de la superficie, de tal forma que ésta permite el depósito de una capa ulterior de acabado sin que sea necesario someter esta superficie a una operación suplementaria de decapado, por
ejemplo.
A este efecto, según la invención, se preve un procedimiento de tratamiento de un substrato de acero por medio de descargas por plasma, tal como se ha indicado antes, procedimiento que incluye un recocido de recristalización uniforme del substrato a su paso por medio de dichas descargas de plasma.
Ventajosamente, este recocido es realizado a una presión comprendida entre 10^{-4} y 100 Torr.
Según una forma de realización preferencial, se realiza el recocido bien sea en atmósfera reductora, por ejemplo en presencia de hidrógeno, metano, una mezcla de nitrógeno-hidrógeno o también una mezcla de argón-hidrógeno, o en atmósfera oxidante seguido de una de una atmósfera reductora.
Según otra forma de realización preferencial del procedimiento según la invención, se utiliza una descarga de tipo magnetrón, encontrándose el substrato en el cátodo y la presión de los gases durante el recocido comprendida entre 0,001 Torr y 1 Torr.
Se indican otras formas de realización de la invención en las reivindicaciones adjuntas.
Otros detalles y particularidades de la invención se desprenderán de la descripción, dada a continuación, a título de ejemplo no limitativo, de una forma de realización particular del procedimiento según la invención con referencia a la figura única adjunta, que es una representación esquemática de una instalación para la realización del procedimiento según la invención.
En la descripción dada a continuación las cifras de referencia se refieren a esta figura.
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La invención se refiere, de un modo general, a un procedimiento de recocido de un substrato metálico a su paso que está preferentemente constituido por una chapa de acero 1 que se desplaza de una forma sensiblemente continua a través de una cámara de recocido 2 en la cual se realiza el recocido por medio de descargas mediante
plasma.
Esta cámara 2 está constituida por un recinto cerrado en el cual reina una presión que generalmente está comprendida entre 10^{-4} y 100 Torr, de preferencia inferior a 10 Torr.
Las descargas se establecen entre la chapa 1, durante su paso a través de esta cámara 2, y un contraelectrodo 3, de una forma tal que se disipe la potencia eléctrica procedente de las descargas en esta chapa 1 y así por consiguiente que se cree el recocido. Se obtiene así una recristalización a elevada velocidad, lo cual permite obtener granos relativamente finos, por ejemplo, para la producción de acero de elevada resistencia.
Se trata por consiguiente de hecho de un procedimiento de pulverización catódica ("sputtering") en el transcurso del cual la chapa es bombardeada por iones procedentes de un plasma 4 que permite un calentamiento rápido y uniforme y al mismo tiempo un decapado de la superficie de esta.
Según la invención, el plasma puede ser creado en corriente continua, formando la chapa entonces el cátodo, o en corriente alterna.
En este último caso, se utiliza un contraelectrodo 3 que se extiende por la cámara de recocido 2, frente a la chapa 1, y que presenta una superficie dirigida hacia la chapa cuya superficie es superior a la de la parte de la chapa enfrentada, con el fin de mantener una autopolarización negativa de esta última.
Como en el procedimiento clásico de pulverización catódica, la descarga puede eventualmente realizarse en presencia de campos de inducción magnéticos gracias a la presencia de imanes 5 cerca de la chapa 1 y por el lado opuesto de ésta con relación al contraelectrodo 3.
Las densidades de potencia disipadas por superficie sobre la chapa de acero 1 se encuentran típicamente comprendidas entre 1 W/cm^{2} y 500 W/cm^{2}, mientras que las velocidades de paso de esta chapa se encuentran generalmente comprendidas entre 1 m/min y 1.500 m/min.
La subida de temperatura tiene lugar en la zona de la chapa donde se realiza la disipación de potencia, mientras que la velocidad de subida de la temperatura depende de la adaptación de la densidad de potencia utilizada, de la velocidad de línea así como del espesor de la chapa y de su capacidad calorífica.
En ciertos casos, puede resultar útil introducir un grado de estabilización en temperatura en el ciclo de recocido. Este puede, por ejemplo, ser obtenido previendo en la cámara de recocido 2 una zona donde la chapa pase libremente bajo una presión reducida. Basta, por ejemplo, en tal caso, con prever un compartimento 6 un poco aislado de aquél donde tiene lugar la creación del plasma. A este respecto, hay que observar que, a presión reducida, las pérdidas térmicas por conducción son limitadas y las pérdidas por radiación pueden ser restituidas a la chapa por medio de reflectores o por medios de calentamiento de pico radiantes.
En otros casos aún, puede resultar útil refrigerar la chapa 1 en la cámara de recocido 2, por consiguiente a presión reducida, por ejemplo haciendo pasar la chapa por cilindros de refrigeración 7. Así, siempre en la cámara de recocido 2, se puede aún, si es necesario, considerar revestir la chapa 1 mediante una película de acabado o de protección, por ejemplo, mediante un procedimiento de depósito PVD ("physical vapor deposition"), PECVD ("plasma enhanced chemical vapor deposition") o también mediante un procedimiento CVD ("Chemical vapor deposition") con la ayuda de un dispositivo de depósito a vacío 8.
La chapa así tratada puede dejar la cámara de recocido 2 a una temperatura compatible con el final del procedimiento metalúrgico.
Señalemos también que el recocido puede ser realizado en atmósfera reductora, por ejemplo en presencia de hidrógeno, de metano, de una mezcla de nitrógeno-hidrógeno o también de una mezcla de argón-hidrógeno. Si es necesario, se puede realizar una prelimpieza con plasma en atmósfera oxidante, por ejemplo para eliminar aceites presentes después de una etapa de laminado. Esta atmósfera oxidante puede estar formada por una mezcla de argón-oxígeno conteniendo eventualmente CF_{4} y podría ir seguida de una atmósfera reductora.
A continuación se facilitan algunos ejemplos de realización prácticos que permiten ilustrar más el procedimiento según la invención.
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Ejemplo 1
Tratamiento de una chapa de acero laminada en frío no revestida a su paso
Velocidad de línea 200 m/min
Anchura de banda 1.000 mm
Espesor de banda 1 mm
Temperatura de entrada de recocido 20ºC
Temperatura máx. de recocido (meseta) 700ºC
Tiempo de mantenimiento 30 s
Velocidad de refrigeración (hasta 20ºC) 50ºC/s
En esas condiciones, la zona de subida de temperatura se limitaba a 10 m de longitud para una potencia útil de 10 MW, creando así una velocidad de subida de temperatura del orden de 224ºC/s. La zona de mantenimiento de temperatura necesitaba una longitud útil de 100 m. La chapa estaba dispuesta en forma de acordeón, lo cual permitía una minimización de las pérdidas térmicas. Además, se utilizaron cilindros de refrigeración de longitud desarrollada útil del orden de 2,5 m, de forma que hicieron falta 20 cilindros para volver a la temperatura ambiente. Tras la esclusa de salida, se enrolló la chapa en forma de bobina.
Ejemplo 2
Tratamiento de una chapa de hojalata
Velocidad de línea 800 m/min
Anchura de banda 1.000 mm
Espesor de banda 0,18 mm
Temperatura de entrada de recocido 20ºC
Temperatura máx. de recocido (sin 600ºC
mantenimiento) 30 s
Velocidad de refrigeración (hasta 20ºC) 6ºC/s
En estas condiciones la zona de subida de temperatura se limitó a 7 m de longitud para una potencia útil de 10 MW, creando así una velocidad de subida de temperatura del orden de los 1.200ºC/s. La chapa experimentó una refrigeración de 600ºC a 420ºC a una velocidad de 6ºC/s, lo cual necesitó una refrigeración de 400 m. La refrigeración fue asegurada por chorro refrigerante después de la esclusa de salida bajo atmósfera controlada. Seguidamente, se estañó o se pasivo la chapa.
Ejemplo 3
Tratamiento de una chapa para galvanización por empapamiento
Velocidad de línea 140 m/min
Anchura de banda 1.000 mm
Espesor de banda 1 mm
Temperatura de entrada de recocido 20ºC
Temperatura máx. de recocido (meseta) 800ºC
Tiempo de mantenimiento 20 s
Velocidad de refrigeración (hasta 500ºC) 100ºC/s
En estas condiciones, la zona de subida de temperatura se limitó a 7 m de longitud para una potencia útil de 10 MW, creando así una velocidad de subida de temperatura del orden de los 260ºC/s. La zona de mantenimiento en temperatura necesitaba una longitud útil de 47 m. También, se dispuso la chapa en forma de acordeón para permitir la minimización de las pérdidas térmicas. La chapa experimentó una refrigeración de 800ºC a 500ºC a una velocidad de 100ºC/s, lo cual necesitó una longitud útil de refrigeración de 7 m sobre cilindros de refrigeración (3 cilindros de 2,5 m de longitud útil desarrollada). Después de la salida de la instalación a través de la esclusa, se sumergió la chapa en un baño de zinc líquido a 490ºC, se escurrió y se refrigeró.
Una alternativa consistía en refrigerar la chapa hasta 100ºC, lo cual necesitó 3 cilindros de refrigeración suplementarios, y en revestirla inmediatamente con una película de protección o de acabado sin volver a la presión atmosférica por evaporación a vacío (por ejemplo por sputter-evaporation). Después de la esclusa de salida, la chapa se revistió con una película a su paso, se aceitó y se enrolló.
Se entiende que la invención no se limita a las formas de realización descritas anteriormente y que pueden contemplarse muchas variantes sin salirse del marco de la presente invención, particularmente en lo que respecta a la creación del plasma de recocido, el confinamiento de magnetrones, que, a presión relativamente elevada, podría omitirse, y el cátodo, que puede ser un cátodo hueco formado por la chapa que se desplaza en zig-zag o en acordeón.
Una de las diferencias importantes de la invención con relación al estado anterior de la técnica reside en el tipo de plasma utilizado para calentar la banda metálica que se ha de tratar. En efecto, en el procedimiento según la invención se utiliza lo que comúnmente se denominan "plasmas fríos" uniformemente repartidos por todo lo ancho de la banda metálica, mientras que en los procedimientos conocidos se utilizan bien sea plasmas de arcos caracterizados por puntos calientes localizados en la superficie de la banda metálica o chorros de plasma caliente igualmente de acción muy localizada a nivel de la superficie que se ha de tratar. Esta acción muy localizada implica por consiguiente necesariamente sistemas de desplazamiento rápidos de los puntos calientes con relación al substrato, es decir sistemas que permiten el desplazamiento de los arcos o de los chorros de plasma por medios independientes del desplazamiento de la banda metálica. Este desplazamiento de los puntos calientes es generalmente indispensable con el fin de tender hacia una densidad de potencia media disipada por unidad de superficie constante a lo ancho de la chapa. Un problema de este tipo no se plantea con el procedimiento según la invención, dado que la densidad de potencia disipada en la chapa está uniformemente repartida por todo el ancho tratado de la banda metálica.

Claims (11)

1. Procedimiento de recocido de un substrato de acero a su paso que presenta una anchura, particularmente de una chapa de acero, que comprende:
- una creación, en una atmósfera gaseosa por la cual pasa el substrato, de un plasma frío que se reparte por toda la anchura del substrato, con formación de descargas por plasma entre una primera cara del substrato que forma un electrodo y un contraelectrodo,
- una disipación de potencia eléctrica procedente de estas descargas en el substrato y
- una distribución uniforme de densidad de potencia procedente de estas descargas por toda la anchura del substrato,
caracterizado por incluir un recocido de recristalización uniforme del substrato a su paso por medio de dichas descargas por plasma.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado por efectuarse el recocido anteriormente citado a una presión comprendida entre 10^{-4} y 100 Torr, de preferencia inferior a 10 Torr.
3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado por crearse el plasma con corriente continua, formando el substrato entonces un cátodo.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado por crearse el plasma con corriente alterna utilizando un contraelectrodo que se extiende frente al substrato y que presenta, en un volumen determinado, una superficie dirigida hacia el substrato, cuya superficie superior a la de la parte del substrato presente en este volumen, con el fin de mantener una autopolarización negativa de este último.
5. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por realizarse las descargas en presencia de campos de inducción magnéticos.
6. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por realizarse el recocido bien sea en atmósfera reductora, por ejemplo en presencia de hidrógeno, de metano, de una mezcla de nitrógeno-hidrógeno o también de una mezcla de argón-hidrógeno, bien en atmósfera oxidante seguido de una atmósfera reductora.
7. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por hacer pasar al substrato a una velocidad comprendida entre 1 m/min y 1.500 m/min.
8. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por utilizar una descarga de tipo magnetrón, estando el substrato en el cátodo y estando comprendida la presión entre 0,001 y 1 Torr.
9. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8, caracterizado por incluir, para formar los campos de inducción magnéticos, una disposición de imanes en la proximidad del substrato, por un lado de éste que está en la parte opuesta al contraelectrodo.
10. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por incluir
- una creación de un plasma frío adicional por medio de descargas mediante plasma entre una segunda superficie de substrato y un contraelectrodo adicional, estando el indicado plasma adicional repartido por todo lo ancho del substrato, y
- una disipación de potencia eléctrica procedente de estas descargas en el substrato con una distribución uniforme de densidad de potencia por todo lo ancho y su recocido rápido y uniforme.
11. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado por incluir además un enfriamiento del substrato recocido, seguido de un revestimiento del substrato recocido y enfriado por una película de acabado o de protección.
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