ES2200992T3 - Chapa de acero inoxidable martensitico de gran resistencia y tenacidad, procedimiento para impedir la fisuracion del borde de la chapa de acero laminado en frio y un procedimiento para fabricar la chapa de acero. - Google Patents

Chapa de acero inoxidable martensitico de gran resistencia y tenacidad, procedimiento para impedir la fisuracion del borde de la chapa de acero laminado en frio y un procedimiento para fabricar la chapa de acero.

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ES2200992T3 ES01100827T ES01100827T ES2200992T3 ES 2200992 T3 ES2200992 T3 ES 2200992T3 ES 01100827 T ES01100827 T ES 01100827T ES 01100827 T ES01100827 T ES 01100827T ES 2200992 T3 ES2200992 T3 ES 2200992T3
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Kouki Tomimura
Seiichi Isozaki
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Abstract

Una chapa de acero inoxidable martensítico de gran resistencia y tenacidad con una composición química que comprende, en tanto por ciento en masa, más de 0, 03 a 0, 15% de C, 0, 2-2, 0% de Si, no más de 1, 0% de Mn, no más de 0, 06% de P, no más de 0, 006% de S, 2, 0-5, 0% de Ni, 14, 0-17, 0% de Cr, más de 0, 03 a 0, 10% de N, 0, 0010-0, 0070% de B y el resto de Fe y las impurezas inevitables y que no incluye menos de 85% en vol% de fase de martensita, comprendiendo además dicha chapa de acero inoxidable opcionalmente uno o ambos de los elementos Mo y Cu con un total que no supere el 2, 0 en masa y con un valor A definido por la Ecuación (1) no inferior a ¿1, 8: Valor A=30(C+N)-1, 5Si+0, 5Mn+Ni-1, 3Cr+11, 8 (1).

Description

Chapa de acero inoxidable martensítico de gran resistencia, y tenacidad, procedimiento para impedir la fisuración del borde de la chapa de acero laminado en frío y un procedimiento para fabricar la chapa de acero.
Antecedentes de la invención Campo de la invención
La presente invención trata de una chapa de acero inoxidable martensítico de gran resistencia y tenacidad adecuadas para usarla en diferentes tipos de muelles, juntas metálicas, máscaras metálicas, válvulas de lengüeta, correas de acero y similares, un procedimiento para impedir la fisuración del borde de la chapa de acero laminada en frío durante la fabricación de la misma y un procedimiento para fabricar la chapa de acero.
Técnica anterior
Los aceros inoxidables usados tradicionalmente para las juntas metálicas, las máscaras metálicas y otras aplicaciones que requieren mucha resistencia incluyen lo siguiente:
(A) Aceros inoxidables endurecidos por deformación en frío mediante laminación en frío de aceros inoxidables austeníticos tales como los de tipo SUS301 y SUS304. Los aceros inoxidables de este tipo usan la dureza de la martensita inducida por laminación en frío per se. Las juntas de amianto usadas durante mucho tiempo en los motores de automóviles y motocicletas actualmente se están sustituyendo por juntas metálicas que usan acero inoxidable de este tipo.
(B) Aceros inoxidables endurecidos por precipitación tipo SUS630. Los aceros inoxidables de este tipo tienen una dureza baja y son excelentes en trabajabilidad antes de envejecer y muestran tenacidad debido al endurecimiento por precipitación después del envejecimiento. También se caracterizan por la gran resistencia al reblandecimiento por soldadura. Así pues, los aceros inoxidables de este tipo se usan mucho para muelles y correas metálicas que requieren soldadura. El beneficiario ha desarrollado aceros inoxidables de este tipo con una mejora de las propiedades de dureza y torsión (Publicación de patente japonesa JPA No.Hei 7- 157850 (1995) y JPA No.Hei 8-74006 (1996)).
(C) Aceros inoxidables endurecidos por enfriamiento rápido que tienen una gran resistencia en estado recocido o tras la laminación de enderezado en una proporción de reducción de varios puntos por ciento. Los aceros inoxidables de este tipo alcanzan una gran resistencia al usar martensita formada durante el enfriamiento rápido de la región de temperatura de la fase de austenita, o la fase de austenita más la fase de ferrita a la temperatura ambiente normal. Estos aceros inoxidables no requieren elementos de endurecimiento por precipitación caros y se pueden fabricar con relativamente pocas etapas de producción. Por tanto, son relativamente baratos en lo que se refiere al coste de materia prima y al coste de producción. Los aceros inoxidables de este tipo desarrollados por el beneficiario comprenden un acero inoxidable martensítico de bajo contenido en carbono para correas metálicas descritas en la Publicación de patente japonesa JPB No.Sho 51-31085 (1976) y el acero inoxidable de gran ductilidad, gran resistencia y estructura multifase con una pequeña anisotropía en plano descrita en la Publicación japonesa de patentes JPA No.Sho 63-7338 (1998).
Estos aceros inoxidables de la técnica anterior tienen los siguientes inconvenientes:
Los aceros inoxidables endurecidos por deformación en frío de tipo (A) requieren un trabajo en frío considerablemente fuerte para fabricar la gran cantidad de martensita necesaria para alcanzar gran resistencia y propiedades elásticas. Dado que la martensita no se forma fácilmente a una temperatura de trabajo alta, además el trabajo en frío debe realizarse a baja velocidad para inhibir el aumento de la temperatura del acero. Por tanto la productividad es baja. Además, la cantidad de generación de martensita inducida por el trabajo es muy sensible a la estabilidad de austenita del acero. Esto significa que un simple cambio ligero en la composición del acero hace que la cantidad de martensita generada se desvíe del valor constante deseado, incluso mediante una cantidad constate de trabajo en frío. Así pues, las propiedades del producto tienen tendencia a variar.
Tal y como se explica más abajo, un acero inoxidable que se va a usar para juntas de culata de cilindro, que requieren una gran hermeticidad, necesita magníficas propiedades elásticas. Consideremos, por ejemplo, el límite elástico de deformación Kb de un acero inoxidable de tipo (A) como el del tipo SUS301 o SUS304, aunque la resistencia del acero inoxidable se aumenta a un nivel alto mediante el trabajo en frío, el valor Kb_{0,1} después de transmitir una deformación por tracción de 0,1% es sólo de unos 650 N/mm^{2} como mucho. Es muy difícil conseguir una propiedad elástica mejor que esta. El envejecimiento a veces se usa para transmitir una propiedad elástica excepcional a un acero inoxidable metaestable austenítico. Sin embargo, se ha descubierto que en aplicaciones de juntas cilíndricas y similares, cuya parte del reborde puede sufrir una tensión compresiva que supera el límite de elasticidad del acero, la propiedad elástica mantenida tras la deformación durante el uso en tal caso aumenta con una mayor propiedad elástica del acero antes del envejecimiento. En otras palabras, el acero inoxidable preferentemente debería tener ya excelentes propiedades elásticas antes del envejecimiento y la transmisión de propiedad elástica excelente por primera vez mediante el envejecimiento no es aconsejable. Por tanto, dada la técnica anterior actual, es poco probable que un intento de aumentar el rendimiento de acero inoxidable de este tipo para el uso en juntas metálicas tenga éxito.
Los aceros inoxidables endurecidos por precipitación del tipo (B) deben contener elementos de endurecimiento por precipitación tales como Cu, Al, Ti y Mo. El alto precio que en general tienen estos elementos aumenta el coste material inicial. Además, la necesidad de un horno de envejecimiento hace que la inversión inicial para equipamiento sea inmensa. El coste de producción también es alto debido a los numerosos procesos de producción necesarios.
Los aceros inoxidables endurecidos por enfriamiento rápido del tipo (C) suelen tener una resistencia menor que los aceros inoxidables de los tipos (A) y (B). Un intento de mejorar la resistencia mediante laminación de enderezado o la inclusión de grandes cantidades de C o N puede degradar la dureza. Así pues, conseguir un alto nivel de resistencia así como una buena dureza en los aceros del tipo (C) no es una cuestión fácil. Según los conocimientos de los inventores, no se ha conseguido ningún acero inoxidable del tipo (C) que haya logrado ambos puntos.
Los inventores realizaron un estudio amplio en busca de un procedimiento que permitiera la fabricación de bajo coste de un acero inoxidable con excelentes propiedades elásticas y que mostrara tanto una gran resistencia como tenacidad. Como resultado, se concluyó que los aceros inoxidables endurecidos por enfriamiento rápido del tipo (C) todavía se podían desarrollar. Un primer objetivo de la presente invención es por tanto ofrecer un acero inoxidable endurecido por enfriamiento rápido del tipo (C) que posea una gran resistencia comparable a la del tipo SUS301, un acero inoxidable típico endurecido por deformación en frío del tipo (A), y que además muestre una excelente dureza y propiedades elásticas capaces de cumplir los requisitos cada vez más severos para el uso en juntas metálicas.
Las propiedades que se exigen en un acero inoxidable para usarlo en juntas metálicas son especialmente exigentes. El acero debe tener una excelente propiedad de fatiga para que pueda soportar la alta temperatura, la alta presión, las violentas vibraciones y los repetidos cambios de temperatura y presión característicos de los motores. También debe tener una excelente propiedad de retención de forma (propiedad de inmovilización de la forma) para que después de darle una forma precisa para un rendimiento óptimo de hermeticidad pueda mantener su forma sin cambios, incluso usando el mencionado entorno duro. Mientras que una excelente resistencia al alargamiento remanente se puede considerar esencial para que un acero inoxidable alcance excelentes propiedades de fatiga y de inmovilización de forma, todavía no se ha desarrollado ningún acero inoxidable del tipo (C) excelente en la resistencia al alargamiento remanente, en el que el alargamiento remanente significa un cambio de forma permanente que ha ocurrido en el uso del material como muelle o junta bajo una carga compresiva, y se puede evaluar por ejemplo mediante un ensayo de fatiga específico tal y como se describe en el ejemplo 4 más adelante. Por tanto, un segundo objetivo de la presente invención es ofrecer una chapa de acero inoxidable que tenga las propiedades anteriores aconsejables para el uso en juntas metálicas.
Los inventores también descubrieron que la fabricación de una chapa de acero inoxidable con mayor resistencia desde la perspectiva anterior se encontraba con problemas que no se habían experimentado anteriormente y que tenían que resolverse. Concretamente, se encontraron problemas durante la laminación en frío. Cuando las cargas de laminación necesarias durante la laminación en frío se comparaban entre dichas chapas de acero inoxidable mejoradas según la presente invención y una chapa de acero inoxidable convencional endurecida por enfriamiento rápido, la carga de laminación requerida por la chapa de acero inoxidable mejorada era notablemente mayor en proporción a su mayor resistencia. Además, la chapa de acero inoxidable mejorada tendía a sufrir fisuras en los bordes. Es imprescindible evitar la fisuración del borde porque no sólo degrada la calidad del producto, sino que también plantea una cuestión de seguridad durante la fabricación de la chapa de acero. Cuando surge una fisuración del borde que tiene un efecto en las siguientes etapas de fabricación, la única alternativa es cortar las partes del borde de la chapa de acero por el ancho de la zona fisurada usando un cortador o similar. El recorte añade otra etapa al proceso de fabricación y reduce el rendimiento de fabricación. Por tanto, conduce a un gran incremento del coste de fabricación. Un tercer objetivo de la invención es por tanto ofrecer un procedimiento que impida notablemente la fisuración en los bordes de la chapa de acero laminada en frío en la fabricación de una chapa de acero inoxidable que tenga una gran resistencia comparable a la del tipo SUS301 así como una excelente dureza y propiedades elásticas.
Más atención se presta a la patente estadounidense 4.624.504 que describe un acero inoxidable de gran resistencia y alargamiento con una dureza de al menos 320 Hv que está compuesto de una estructura doble que comprende de 20% a 95% por volumen de martensita con un diámetro de grano medio no superior a 10 \mum, con un resto esencialmente de ferrita, y el acero comprende, por peso, hasta 0,10% C, hasta 2,0% Si, hasta 4,0% Mn, hasta 0,040% P, hasta 0,010% S, hasta 4,0% Ni, de 10,0% a 20,0% Cr, hasta 0,12% N, más de 0,0050% a 0,0300% B, hasta 0,02% O y hasta 4,0% Cu, y opcionalmente contiene hasta 0,20% Al, hasta 3% Mo, hasta 0,20% REM, hasta 0,20% Y, hasta 0,10% Ca y hasta 0,10% Mg, con un resto de Fe e impurezas inevitables.
El documento JP 09263912 A está dirigido a una chapa de acero inoxidable cromado de gran resistencia que tiene una composición que contiene, por masa, >0,03 a 0,15% C, de 0,30 a 1,00% Si, de 0,10 a 1,00% Mn, <=0,040% P, de 1,0 a 4,0% Ni, de 10,00 a 20,00% Cr, <=0,12% N, de 0,001 a 0,020% B y <=4,0% Cu, donde el contenido de O está limitado a <=0,020%, y el resto es Fe con impurezas. Además, tiene una composición química que satisface las relaciones de 0,05<=C+N<=0,20 y 1,00<=Ni+(Mn+Cu)/3<=5,0 y está compuesto de 50 a 90vol.% de fases martensíticas + fases ferríticas y tiene <=10 \mum de tamaño de grano y >=300Hv de dureza de superficie.
Según la invención, se proporciona una chapa de acero inoxidable martensítico de gran resistencia y tenacidad según se expone en la reivindicación 1 y un procedimiento para impedir la fisuración en los bordes de la chapa de acero laminada en frío según se expone en la reivindicación 9. En las reivindicaciones independientes se describe una realización preferida.
Resumen de la invención
Por lo que respecta a los aceros inoxidables martensíticos clasificados en los aceros inoxidables endurecidos por enfriamiento rápido del tipo (C) antes mencionados, los inventores aprendieron a través de la investigación que al regular el contenido de C, N y Ni y controlando además la cantidad de ferrita \delta y la cantidad de austenita residual se puede obtener un acero de gran resistencia que es superior a un acero inoxidable convencional endurecido por enfriamiento rápido en resistencia, dureza y propiedad elástica, superior a un acero inoxidable endurecido por deformación en frío en productividad y uniformidad de las propiedades del producto, y más barato que un acero inoxidable endurecido por precipitación.
A través de otros estudios relativos a la optimización para aplicaciones con juntas metálicas en particular, se ha descubierto que dar una estructura metálica compuesta de no menos de 85 vol% en la fase de martensita en el estado de enfriamiento rápido, además de regular el contenido de C, N y Ni, es muy eficaz para mejorar la propiedad de fatiga de un acero del tipo (C). Como resultado de la experimentación reiterada, se ha descubierto que es muy eficaz para la mejora de la resistencia al alargamiento remanente durante el uso en juntas metálicas que el acero muestre un alto límite elástico de flexión de resortespués de darle una determinada cantidad de deformación. Concretamente, se descubrió que un acero de junta metálica capaz de satisfacer los exigentes requisitos actuales se podía obtener cuando se hacía que una muestra de ensayo a la que se daba una deformación por tracción de 0,1% tuviera un límite elástico de deformación Kb_{0,1} medido de acuerdo con la norma JIS (normal industrial japonesa) H 3130 no inferior a 700 N/mm^{2}. Además, los inventores determinaron que la aparición de microfisuras durante la formación del borde se puede eliminar de manera eficaz regulando la composición y las condiciones de fabricación para regular el alargamiento uniforme o la resistencia a la tracción hasta alcanzar un nivel apropiado.
Otro descubrimiento claro es que para eliminar notablemente la fisuración en el borde durante la laminación en frío de dicho acero es muy importante 1) reducir el grado de rugosificación de la superficie en las partes del borde de la chapa de acero al mínimo absoluto durante la laminación en caliente, 2) moderar la dureza de la chapa de acero antes de la laminación en frío y 3) eliminar la precipitación de carburos y nitruros en el contorno de los granos durante el recocido intermedio realizado antes de la laminación en frío. Para conseguir el punto 1), se descubrió que era eficaz incorporar una cantidad apropiada de B como componente de aleación y regular la composición para mantener la cantidad de ferrita \delta por debajo de un nivel determinado. Para conseguir los puntos 2) y 3), se descubrió que era eficaz controlar estrictamente las condiciones del recocido intermedio realizado antes de la laminación en frío.
La presente invención se define en las reivindicaciones adjuntas y se realizó tomando como base los nuevos conocimientos que preceden.
Concretamente, en un primer aspecto, la invención ofrece una chapa de acero inoxidable martensítico de gran resistencia y tenacidad que tiene una composición química que comprende, en masa porcentual, más de 0,03 a 0,15% de C, 0,2-2,0% de Si, no más de 1,0% de Mn, no más de 0,06% de P, no más de 0,006% de S, 2,0-5,0% de Ni, 14,0%-17,0% de Cr, más de 0,03 a 0,10% de N, 0,0010-0,0070% de B y el resto de Fe e impurezas inevitables y con un valor A definido por la Ecuación (1) no inferior a menos(-)1,8:
Valor A=30(C+N)-1,5Si+0,5Mn+Ni-1,3Cr+11,8 (1), siempre que cada símbolo de elemento de la parte derecha de la Ecuación (1) se sustituya por un valor que represente el contenido del elemento en masa porcentual.
"Chapa de acero" según se califica en cuanto a la presente invención se define para incluir "fleje de acero".
En un segundo aspecto de la invención, la chapa de acero según el primer aspecto es una chapa de acero inoxidable martensítico de gran resistencia y tenacidad cuyos bordes en los extremos laterales opuestos de la chapa de acero son bordes formados por laminación en frío que no tienen fisuras en los bordes de una longitud superior a 1 mm.
En un tercer aspecto, la invención ofrece una chapa de acero inoxidable martensítico de gran resistencia y tenacidad para juntas metálicas que comprende, en masa porcentual, más de 0,03 a 0,15% de C, 0,2-2,0% de Si, no más de 1,0% de Mn, no más de 0,06% de P, no más de 0,006% de S, 2,0-5,0% de Ni, 14,0-17,0% de Cr, más de 0,03 a 0,10% de N, 0,0010-0,0070% de B y un resto de Fe e impurezas inevitables e incluyendo no menos de 85 vol% en la fase de martensita, una muestra de ensayo, la cual con una deformación de tracción nominal de 0,1% muestra un límite elástico de deformación Kb_{0,1} medido de acuerdo con la norma JIS H 3130 no inferior a 700 N/mm^{2}.
Kb_{0,1} es el límite elástico de deformación cuando la desviación permanente es de 0,1 mm en la ensayo del momento según la norma JIS H 3130.
En un cuarto aspecto de la invención, la chapa de acero según el tercer aspecto comprende además uno o ambos de los elementos Mo y Cu con un total no superior a 2,0 de masa porcentual.
En un quinto aspecto de la invención, la chapa de acero según los aspectos tercero y cuarto tiene una composición química en la que el valor A definido por la Ecuación (1) anterior no es inferior a -1,8.
En un sexto aspecto de la invención, la chapa de acero según cualquiera de los aspectos precedentes del tercero al quinto tiene un alargamiento uniforme no inferior a 0,3%.
En un séptimo aspecto de la invención, la chapa de acero según cualquiera de los aspectos del tercero al sexto tiene una resistencia a la tracción de 1.400-1.700 N/mm^{2}.
En un octavo aspecto, la invención ofrece un procedimiento para inhibir la fisuración de los bordes de la chapa de acero laminada en frío de una chapa de acero inoxidable martensítico de gran resistencia y tenacidad, un procedimiento que se aplica con respecto a una chapa de acero laminada en caliente de acero inoxidable martensítico con una composición química que comprende, en masa porcentual, más de 0,03 a 0,15% de C, 0,2-2,0% de Si, no más de 1,0% de Mn, no más de 0,06% de P, no más de 0,006% de S, 2,0-5,0% de Ni, 14,0-17,0% de Cr, más de 0,03 a 0,10% de N, 0,0010-0,0070% de B y el resto de Fe e impurezas inevitables y con un valor A definido por la Ecuación (1) más abajo no inferior a -1,8:
Valor A=30(C+N)-1,5Si+0,5Mn+Ni-1,3Cr+11,8 (1), y comprende una etapa de someter la chapa a un ciclo único o a ciclos múltiples repetidos de un proceso (proceso de recocido intermedio y laminación en frío) que consiste en el recocido intermedio de la chapa a una temperatura de impregnación térmica de 600-800ºC durante un periodo de impregnación térmica no superior a 10h para ajustar la dureza del acero a la dureza Vickers (Hv) no superior a 380, seguido de una laminación en frío.
Conceptualmente, "temperatura de impregnación térmica" significa la temperatura constante mantenida por la chapa de acero una vez que su temperatura se ha hecho uniforme en la dirección del grosor durante el aumento de temperatura en el calentamiento. Sin embargo, en realidad determinar esta temperatura con precisión es difícil. Además, según la temperatura de la chapa de acero se acerca a la temperatura del horno, la tasa de aumento de la temperatura disminuye hasta el punto de alcanzar un estado metalúrgico que es no sustancialmente diferente al de la temperatura que es uniforme en la dirección del grosor de la chapa. Por tanto, en esta invención la temperatura de impregnación térmica se define como: la media de temperatura T_{1}(ºC) y la temperatura T_{2} (ºC), es decir, la temperatura (T_{1}+T_{2})/2, donde T_{1} (ºC) es la temperatura de la superficie de la chapa de acero cuando, durante el aumento de la temperatura durante el calentamiento de la chapa de acero, la tasa de aumento de temperatura en la superficie de la chapa de acero no supera los 2ºC/s y T_{2} (ºC) es la última temperatura de la superficie de la chapa de acero alcanzada a partir de entonces antes del comienzo del enfriamiento. La temperatura de la superficie de la chapa de acero se puede medir, por ejemplo, mediante un punto termopar soldado a la superficie de la chapa de acero.
Conceptualmente, "periodo de impregnación térmica" significa el periodo de tiempo durante el cual la chapa de acero mantiene una temperatura constante una vez que su temperatura es uniforme en la dirección del grosor en el transcurso del aumento de temperatura durante el calentamiento. Sin embargo, en esta invención, el periodo de impregnación térmica se define como: periodo entre el punto de tiempo en el que, en el transcurso del aumento de temperatura durante el calentamiento de la chapa de acero, la tasa de aumento de temperatura en la superficie de la chapa de acero no es superior a 2ºC/s y el punto de tiempo al principio de la refrigeración. "Periodo de impregnación térmica no superior a 10h" se define para incluir el caso en el que el enfriamiento empieza en cuanto la tasa de aumento de temperatura de la superficie de la chapa de acero no es superior a 2ºC/s (cocción de cero segundos).
Un noveno aspecto de la invención proporciona un procedimiento según el octavo aspecto, en el cual, además de ajustar la dureza del acero tras el recocido intermedio a la dureza Vickers (Hv) no superior a 380, la temperatura de impregnación térmica es una temperatura en un ámbito en el que x (ºC) satisface un valor Z\leq 380 en la Ecuación (2):
Valor Z = 61C - 6Si - 7Mn - 1,3Ni - 4Cr - 36N - 7,927 x 10^{-6}x^{3} + 1,854 x 10^{-2}x^{2} - 13,74x + 3663...(2),
siempre que cada símbolo de elemento a la derecha de la Ecuación (2) se sustituya por un valor que represente el contenido del elemento en masa porcentual y x sea la temperatura de impregnación térmica (unidad: ºC).
Un décimo aspecto de la invención proporciona un procedimiento según el octavo o el noveno aspecto, en el que el periodo de impregnación térmica de recocido intermedio en cada ciclo del proceso de recocido intermedio y laminación en frío no es superior a 300s.
Un undécimo aspecto de la invención proporciona un procedimiento según cualquiera de los aspectos del octavo al décimo, en el que la proporción de reducción de la laminación en frío en cada ciclo del proceso de recocido intermedio y de laminación en frío no es superior al 85%. Cuando se realizan múltiples ciclos repetidos del proceso de recocido intermedio y de laminación en frío, la proporción de reducción de la laminación en frío no es superior al 85% en cada ciclo. Sin embargo, la proporción de reducción de la laminación en frío no tiene por qué ser la misma en cada ciclo.
Un duodécimo aspecto de la invención proporciona un procedimiento para fabricar una chapa de acero inoxidable martensítico de gran resistencia y y tenacidad al tiempo que se evita la fisuración en el borde de la chapa de acero laminada en frío, un procedimiento que comprende someter una chapa laminada en frío fabricada según el proceso de recocido intermedio y laminación en frío del procedimiento de cualquiera de los aspectos de octavo a undécimo a recocido final a una temperatura de impregnación térmica de 950-1.050ºC durante un periodo de impregnación térmica no superior a 300s, sin someterla primero al corte de los bordes de los extremos laterales opuestos.
Aquí el recocido final es un recocido que se da al final del proceso para fabricar una chapa de acero de gran resistencia, tenacidad y excelente propiedad elástica. La temperatura de impregnación térmica y el periodo de impregnación térmica se definen de la misma manera que en los recocidos intermedios anteriores. El recocido final también incluye el caso de la cocción de cero segundos.
Un decimotercer aspecto de la invención proporciona un procedimiento según el duodécimo aspecto, en el cual la laminación de enderezado se efectúa con una proporción de reducción de 1-10% después del recocido final.
Breve explicación de los dibujos
La FIG. 1 muestra una vista en planta con la forma de una pieza de ensayo con un reborde (lado izquierdo) y una vista seccional a escala ampliada parcialmente de la parte del reborde de la misma (lado derecho).
Descripción de las realizaciones preferidas
Tanto para el aspecto de obtener una chapa de acero inoxidable martensítico de gran resistencia y tenacidad como para el aspecto de evitar la fisuración en el borde de la chapa laminada en frío durante la fabricación de la chapa de acero de gran resistencia, la presente invención requiere una definición estricta de la composición química del acero. Ahora se explicarán las razones de limitar los componentes químicos del acero.
El C (carbono) es un elemento importante para mejorar la resistencia del acero mediante el fortalecimiento por solución sólida y para eliminar la incidencia de la fase de ferrita \delta a temperatura alta. Se requiere un contenido de C superior a 0,03 de masa porcentual para obtener una capacidad eficaz de fortalecimiento por solución sólida. Sin embargo, con un alto contenido que exceda el 0,15 de masa porcentual, la cantidad de carburos (o carburos que acompañan a nitruros) precipitados en el contorno de los granos durante el recocido intermedio aumenta hasta fomentar la fisuración rápida en los bordes durante la laminación en frío subsiguiente. Otra desventaja de dicho alto contenido de C es que una gran cantidad de austenita permanece después del recocido final, haciendo difícil conseguir una gran resistencia y también degrada la dureza y la propiedad elástica. El contenido de C se define por tanto en la franja de 0,03 a 0,15 de masa porcentual.
El Si (silicio) tiene una poderosa capacidad de fortalecimiento por solución sólida y fortalece la matriz del acero. Este efecto aparece a partir de un contenido de Si de 0,2 de masa porcentual o superior. Sin embargo, cuando el Si está presente en un masa porcentual superior a 2,0 su acción de fortalecimiento por solución sólida satura y se hace más pronunciada la degradación de la dureza y la propiedad elástica porque se fomenta la generación de la fase de ferrita \delta. Por tanto, el contenido de Si se define como 0,2-2,0 de masa porcentual.
El Mn (manganeso) elimina la generación de fase \delta en la región de altas temperaturas. Sin embargo, cuando el contenido de Mn es superior, la cantidad de austenita residual tras el recocido final aumenta tanto que degrada la resistencia y la propiedad elástica. Por tanto, el contenido de Mn se define como no superior a 1,0 de masa porcentual. La franja de contenido de Mn preferible oscila entre 0,2-0,6 de masa porcentual.
El P (fósforo) degrada la dureza y la resistencia a la corrosión, así pues cuanto menor sea su contenido mejor. Un contenido de P hasta 0,06 de masa porcentual es tolerable en la presente invención.
El S (azufre) está presente en el acero en forma de MnS y, como otras inclusiones no metálicas que tienen un efecto adverso sobre la dureza cuando están presentes en grandes cantidades, el S también se segrega en el contorno de los granos durante la laminación en caliente para convertirse en una causa de fisuración en la laminación en caliente y de rugosificación de la superficie. El problema de fisuración en la laminación en caliente se puede superar notablemente manteniendo un contenido de S no superior a aproximadamente 0,01 de masa porcentual. Sin embargo, se descubrió que evitar la fisuración en los bordes durante la laminación en frío es difícil de conseguir con un contenido en S superior a 0,006 de masa porcentual porque la rugosificación de la superficie durante la laminación en caliente no se puede evitar lo suficiente. Por lo tanto, la invención limita el contenido de S a un máximo de 0,006 de masa porcentual.
El Ni (níquel) sustituye una parte de C y N, que, al igual que el Ni, también son elementos que forman austenita, y mediante esta acción evita de manera eficaz la degradación de la dureza gracias a la adición de grandes cantidades de C y N. El Ni también elimina la generación de la fase de ferrita \delta. En el sistema de aleación de esta invención, un contenido de Ni de al menos 2,0 de masa porcentual es necesario para reducir la cantidad de fase de ferrita \delta tras fundir hasta un grado suficiente para inhibir la rugosificación de la superficie durante la laminación en caliente y mantener la dureza. Sin embargo, con un alto contenido en Ni superior a 5,0 de masa porcentual, la cantidad de austenita residual aumenta hasta un nivel excesivo que produce la degradación de la resistencia. Aunque en dicho caso la cantidad de austenita residual se puede reducir bajando el contenido de C y N, entonces se hace imposible obtener una gran resistencia porque el fortalecimiento por solución rápida mediante C y N no se puede manifestar adecuadamente. Por esta razón, la adición de Ni es importante en esta invención. El contenido de éste se define entre 2,0-5,0 de masa porcentual.
Es necesario que esté presente el Cr (cromo) en el acero de esta invención con un contenido que no sea inferior a 14,0 de masa porcentual con el fin de obtener una excelente resistencia a la corrosión. Sin embargo, cuando el contenido de Cr supera el 16,5 de masa porcentual, la cantidad de ferrita \delta en el estado de colada y en el producto final es muy grande. La presencia de cierta cantidad de fase de ferrita \delta no afecta de manera negativa a la calidad de las partes del borde de la chapa de acero después de la laminación en caliente ni a la propiedad elástica del producto en gran medida. Sin embargo, cuando el contenido de Cr supera el 17,0 de masa porcentual, el aumento que acompaña en la fase de ferrita \delta aumenta el grado de rugosificación de la superficie en las partes del borde de la chapa de acero hasta el punto que evitar la fisuración en los bordes durante la laminación en frío es difícil incluso cuando se adoptan las condiciones de recocido intermedio que se explican más adelante. Un intento de superar este problema ajustando la composición del acero para eliminar la generación de la fase de ferrita \delta ; requeriría añadir una gran cantidad de un elemento que forme austenita. Sin embargo, dado que esto resultaría en una gran cantidad de fase de austenita residual después del recocido final, degradaría la resistencia y la propiedad elástica. Por ello, el contenido de Cr se limita a la franja de 14,0-17,0 de masa porcentual.
El N (nitrógeno), al igual que el C, elimina la incidencia de fase de ferrita \delta ; y mejora la resistencia del acero mediante el fortalecimiento por solución sólida. Además, una parte del C se puede sustituir por N para hacer la inclusión de una gran cantidad de C innecesaria y así evitar la degradación de la resistencia a la corrosión a causa de la precipitación de carburo Cr cerca del contorno de los granos durante el enfriamiento después del recocido intermedio o final. Un contenido en N de al menos 0,03 de masa porcentual es necesario para obtener estos efectos. Sin embargo, con un alto contenido de N superior a 0,10 de masa porcentual, el grado de endurecimiento por deformación en frío durante la laminación en frío tras el recocido intermedio hace que aumente la carga rodante y produce fisuración en el borde igualmente. Además, dado que la cantidad de austenita residual tras el recocido final aumenta, no se puede obtener una resistencia y una propiedad elástica buenas. Por lo tanto, el contenido de N se define en la franja de 0,03 a 0,10 de masa porcentual.
El B (boro) es un elemento muy importante en esta invención para eliminar la fisuración en los bordes durante la laminación en frío. El B en general se añade a un acero inoxidable con el fin de mejorar la trabajabilidad en caliente. Sin embargo, en un acero inoxidable martensítico, el tema de la presente invención, la inclusión de B con el fin de mejorar la trabajabilidad en caliente es innecesaria porque la fisuración en caliente se puede evitar suficientemente reduciendo el contenido de S a un máximo de 0,01 de masa porcentual. Por otro lado, las amplias investigaciones realizadas por los inventores revelaron que el B manifiesta una acción marcada para prevenir la rugosificación de las superficies durante la laminación en caliente en el tipo de acero relacionado con esta invención. Además, el B también elimina de manera efectiva la segregación de S en el contorno de los granos durante el recocido intermedio. Esta invención usa estos efectos del B para frenar significativamente la incidencia de la fisuración en los bordes durante la laminación en frío. Un estudio realizado por los inventores mostraba que un contenido en B no inferior a 0,0010 de masa porcentual es necesario para obtener una eliminación notable de la fisuración en los bordes de las chapas laminadas en frío en la presente invención. Sin embargo, con un contenido en B superior a 0,0070 de masa porcentual, la acción de eliminación de la fisuración en los bordes alcanza la saturación y la degradación de la dureza del producto final debido a que los precipitados de sistema de B en el contorno de los granos se hacen notables. Así pues, el contenido de B se fija entre 0,0010-0,0070 de masa porcentual.
El Mo (molibdeno) y el Cu (cobre) son elementos efectivos para dar una excelente resistencia a la corrosión al acero para juntas. Sin embargo, estos elementos son relativamente caros y cuando están presentes en una gran cantidad que supera un total de 2,0 de masa porcentual contribuyen poco más a la resistencia a la corrosión, y más bien degradan la resistencia al alargamiento remanente y la propiedad de fatiga al fomentar la generación de austenita residual y de ferrita \delta. Por tanto, cuando el Mo y el Cu se incorporan, la cantidad total de los mismos preferentemente no es superior al 2,0 de masa porcentual.
Los elementos constitutivos del acero de la invención no sólo deben estar entre los límites de contenido anteriores sino que además preferentemente deberían ajustarse para que el valor A definido en la Ecuación (1) anterior no sea inferior a -1,8. Mientras que el valor A es un índice que concuerda bien con la cantidad de ferrita \delta después del recocido final también se corresponde estrechamente con la cantidad de ferrita \delta en el estado de colada. Cuando el valor A de un acero cuyos elementos constitutivos están dentro de los límites de contenido anteriores es -1,8 o superior, la cantidad de ferrita \delta en el estado de colada no es superior a aproximadamente 10%vol. En este caso, el grado de rugosificación de la superficie después de la laminación en caliente se atenúa notablemente y la fisuración de los bordes durante la laminación en frío se puede evitar realizando el recocido intermedio explicado más tarde. Cuando la composición química es tal que el valor A está por debajo de -1,8, la tendencia del acero a sufrir fisuración en los bordes se intensifica y se producen localmente o en todos sitios fisuras en los bordes con una longitud superior a 1 mm. Cuando un acero del tipo previsto en esta invención sufre fisuras en los bordes de longitud superior a 1 mm, la productividad en los procesos siguientes y la calidad del producto se ven afectadas seriamente. Por lo tanto, las partes del borde fisuradas de la chapa de acero deben cortarse en una anchura igual o superior a la longitud máxima de las fisuras del borde. Esto disminuye notablemente el rendimiento y aumenta los costes de producción. Por ello, en esta invención la composición química del acero se define preferentemente para que el valor A definido en la Ecuación (1) no sea inferior a -1,8.
La estructura metálica y las propiedades metálicas de una chapa de acero especialmente adecuada para el uso en juntas metálicas se explicará ahora.
Una chapa de acero para este fin tiene preferentemente una estructura metálica compuesta de no menos de 85%vol de fase de martensita. Cuando la martensita es inferior al 85%vol, es difícil conseguir sistemáticamente tenacidad, haciendo imposible obtener una excelente resistencia a la propiedad de alargamiento remanente y la propiedad de fatiga necesaria en las aplicaciones actuales. Una estructura compuesta por no menos de 85% de martensita se puede obtener ajustando los elementos constitutivos del acero para que entren en los límites anteriores y controlando el recocido final, la laminación de enderezado y otras condiciones de fabricación. La fase o fases que no sean de martensita pueden ser bien fase de austenita residual o fase de ferrita. Sin embargo, la ferrita que permanece como fase de ferrita \delta distribuida en la dirección de laminación es indeseable, porque impide la obtención del límite elástico de deformación que no sea inferior a 700 N/mm^{2} descrito más adelante y también tiende a degradar la dureza. La fase de ferrita \delta distribuida en estratos es por tanto preferentemente no superior a 3,0%vol.
Como propiedad mecánica, el límite elástico de deformación Kb_{0,1} bajo una deformación por tracción transmitida de al menos 0,1% no debe ser inferior aproximadamente a 700 N/mm^{2}. Un acero que muestra un gran límite elástico de deformación antes de la formación del reborde puede, tras la liberación de tensión residual compresiva por transmisión de tensión por tracción con una prensa durante la formación del reborde, mostrar un límite elástico de deformación más bajo que antes de la formación del reborde. Cuando el Kb_{0,1} después de la formación del reborde es inferior a 700 N/mm^{2}, la resistencia a la propiedad de alargamiento remanente que se puede obtener no es mejor que la de los aceros convencionales como los de los documentos SUS301 y SUS304. Es probable que la resistencia a la propiedad de alargamiento remanente entonces sea insuficiente en algunos entornos de uso. Se descubrió que cuando la deformación transmitida por la formación del reborde se evalúa como deformación por tracción, el límite elástico de deformación con la aplicación de la deformación por tracción de 0,1% o superior está en concordancia con el de después de la formación del reborde. Aunque un acero muestre un Kb_{0,1} de 700 N/mm^{2} o superior después del tratamiento de calor o la laminación de enderezado, no es adecuado para las aplicaciones de juntas metálicas con estrictos requisitos de propiedad si su Kb_{0,1} está por debajo de 700 N/mm^{2} cuando después se transmite la deformación por tracción.
Así pues, los inventores reunieron muestras de ensayo de materiales de chapa de acero dirigidos a la formación del reborde y los usaron para estudiar diversos procedimientos en busca de uno aplicable universalmente para evaluar la idoneidad de una chapa de acero para el uso en juntas metálicas. Como resultado, se descubrió que cuando una muestra de ensayo de una chapa de acero a la que se transmite una deformación por tracción nominal de 0,1% muestra un límite elástico de flexión de resorte Kb_{0,1} medido de acuerdo con la norma JIS H 3130 no inferior a 700 N/mm^{2} , se puede considerar que la chapa de acero tiene buenas características. El límite elástico de flexión de resorte Kb_{0,1} definido por la presente invención se basa en estos conocimientos.
Para inhibir la no uniformidad del grosor y la generación de microfisuras en los bordes durante la formación del reborde y así evitar la degradación asociada de la resistencia a la propiedad de alargamiento remanente y la propiedad de fatiga, es preferible no sólo definir el valor de Kb_{0,1} sino también estipular la composición del acero y las condiciones de fabricación para obtener un alargamiento uniforme no inferior a 0,3%. Un alargamiento uniforme no inferior a 0,3% se puede conseguir notablemente en un acero con una composición que entre dentro de los límites definidos en esta invención si se retiene la resistencia a la tracción por debajo de 1.700 N/mm^{2}. Sin embargo, la resistencia a la tracción no debe ser inferior a 1.400 N/mm^{2}. La condición de "resistencia a la tracción de 1.400-1.700 N/mm^{2}" se puede por tanto adoptar en lugar de la condición de "alargamiento uniforme no inferior a 0,3%." Preferentemente, tanto el "alargamiento uniforme no inferior a 0,3%" como la "resistencia a la tracción de 1.400-1.700 N/mm^{2}" deben cumplirse.
Ahora se explicará el recocido intermedio. El recocido intermedio en esta invención es muy importante en relación con el aspecto de eliminar la fisuración en los bordes. La investigación de los inventores demostró que la fisuración en los bordes durante la laminación en frío se elimina notablemente cuando la chapa de acero antes de la laminación en frío tiene una dureza Vickers no superior a 380 (Hv 380) y ha sufrido una eliminación minuciosa de precipitación de carburos y nitruros. El recocido a una temperatura de impregnación térmica de 600-800ºC durante un periodo de impregnación térmica de un máximo de 10h se consideró necesario para realizar una chapa de acero blanda con muy bajo contenido de precipitación como este.
La deformación de endurecimiento introducida en la chapa de acero durante la laminación en caliente o la laminación en frío se debe eliminar eficazmente para ablandar la chapa de acero lo suficiente. Esto requiere una temperatura de impregnación térmica no inferior a 600ºC. Aunque aumentar la temperatura de la chapa de acero mejora el efecto de eliminación de deformación, conduce a la generación de austenita de transformación inversa. Entonces, surge un fenómeno de enfriamiento rápido durante el enfriamiento para aumentar la dureza de la chapa de acero sometida a recocido intermedio. Cuando la temperatura de impregnación térmica supera los 800ºC, es difícil conseguir una Hv 380 o inferior incluso ajustando la composición del acero. Por lo tanto, es fundamental usar una temperatura de impregnación térmica de recocido intermedio que oscile entre 600-800ºC.
La experiencia de los inventores durante una serie de ensayos de recocido intermedio era que la obtención constante de una blandura de Hv 380 o inferior con buena reproducibilidad no siempre es fácil. Al buscar la razón de esto, se descubrió en primer lugar que el recocido intermedio implica un par de fenómenos contrarios, "ablandamiento por eliminación de la deformación" y "endurecimiento por enfriamiento rápido" y en segundo lugar que la susceptibilidad al fenómeno de enfriamiento rápido difiere dependiendo de la composición química del acero. Por esta razón, los inventores realizaron una amplia investigación para determinar las condiciones de recocido intermedio basadas en la composición química para obtener sistemáticamente una blandura no superior a Hv 380. Esto llevó al descubrimiento del valor índice Z definido por la Ecuación (2) expuesta anteriormente.
Concretamente, los inventores pensaron en condiciones de recocido intermedio en las que la temperatura de impregnación térmica entre el ámbito de x(ºC) que satisface el valor Z\leq 380 en la Ecuación (2). Una chapa de acero de Hv 380 o inferior puede obtenerse sistemáticamente con estas condiciones.
Es importante establecer un periodo de impregnación térmica del recocido intermedio inferior a 10h. Cuando el periodo de impregnación térmica supera las 10h, la aparición de gran precipitación en el contorno de los granos de carburos y nitruros frustra el intento de eliminar la fisuración en los bordes durante la laminación en frío incluso cuando la chapa de acero es blanda con una Hv 380 o inferior. No es necesario establecer un límite inferior específico para el periodo de impregnación térmica. El recocido con una cocción de cero segundos es suficiente. Sin embargo, con el fin de garantizar una calidad estable del producto y similares en una operación industrial real, cuando se realiza un recocido continuo el periodo de impregnación térmica del recocido intermedio debería fijarse preferentemente en 0-300s, y preferentemente entre 0-60s. En el caso de recocido discontinuo, un periodo de impregnación térmica que oscile entre 0 y 10h es factible, pero uno que oscile entre 0 y 3h es preferible.
En esta invención, la fisuración de los bordes de una chapa de acero durante la laminación en frío se elimina sometiendo la chapa de acero al recocido intermedio que precede antes de la laminación en frío. La proporción de reducción de la laminación en frío se mantiene preferentemente por debajo del 85%. Cuando se desee, se puede realizar una mayor reducción del grosor de la chapa repitiendo el proceso de recocido intermedio y el de laminación en frío en las condiciones anteriores varias veces.
Tras completar el proceso de recocido intermedio y el de laminación en frío descritos más arriba, la chapa de acero puede, gracias a la eliminación notable de la fisuración de los bordes durante la laminación en frío, someterse directamente a recocido final sin cortar los bordes en los extremos laterales opuestos. En el recocido final, la chapa de acero se calienta y mantiene en la zona monofásica de austenita para obtener una estructura de martensita con enfriamiento rápido tras el enfriamiento. Dado que un aspecto importante de esta invención es garantizar tenacidad tras el recocido final, el diámetro del grano de la austenita anterior en la estructura de martensita se debe refinar. El refinado se puede obtener controlando la temperatura de impregnación térmica en el recocido final a 1.050ºC. Sin embargo, con una temperatura de impregnación térmica inferior a 950ºC, la persistencia o precipitación de carburos y nitruros y similares disminuyen la resistencia y la dureza. La temperatura de impregnación térmica del recocido final se selecciona por tanto preferiblemente en el límite de 950-1.050ºC. El periodo de impregnación térmica del recocido final se fija preferentemente en un tiempo no superior a 300s (incluyendo 0s).
Tras el recocido final, la laminación de enderezado se realiza preferentemente para dar un nivel de dureza y una propiedad elástica aún mayores. En la investigación, los inventores observaron un efecto de mejora de la resistencia y la propiedad elástica incluso con una ligera reducción por laminación de enderezado, por ejemplo de 0,5%. No obstante, una reducción por laminación de enderezado no inferior a 1% es preferible, porque la estabilidad de la propiedad es escasa con una reducción excesivamente baja y también porque una excelente propiedad elástica apropiada para una gran variedad de aplicaciones elásticas se puede obtener cuando la reducción por laminación de enderezado es de 1% o mayor. Cuando la reducción por laminación de enderezado supera el 10%, surgen problemas en relación con la dureza y, además, la eficacia de la operación y la producción disminuyen debido a una mayor carga rodante causada por un aumento de la resistencia. Por lo tanto, la laminación de enderezado se realiza preferentemente con una reducción de 1-10%.
Ejemplos de trabajo
Ejemplo 1
Se fabricaron chapas por laminación en caliente de un grosor de 4,0 mm al laminar en caliente lingotes de acero de 100 kg obtenidos al fundir metales líquidos con las composiciones químicas mostradas en la Tabla 1. En la Tabla 1, A1-A8 son aceros de invención cuyas composiciones químicas entran en los límites especificados por la invención, B1-B9 son aceros comparativos, y C1 es el acero convencional del tipo SUS301. El valor A de cada acero también se muestra en la tabla.
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1
Acero nº Componentes y contenido de la aleación (masa porcentual) Valor A
C Si Mn P S Ni Gr N B
A1 0,079 0,48 0,19 0,028 0,0026 4,02 15,67 0,068 0,0039 -0,77
A2 0,084 0,64 0,73 0,030 0,0034 3,51 16,04 0,081 0,0030 -1,09
A3 0,058 0,79 0,45 0,018 0,0028 3,58 14,92 0,056 0,0043 -1,56
A4 0,143 0,22 0,69 0,042 0,0010 2,96 16,80 0,035 0,0035 -1,73
A5 0,097 1,95 0,48 0,019 0,0043 4,92 14,07 0,064 0,0018 -0,57
A6 0,060 1,24 0,93 0,055 0,0032 3,44 14,75 0,074 0,0067 -1,31
A7 0,082 0,42 0,23 0,030 0,0057 3,89 15,78 0,070 0,0013 -0,78
A8 0,033 1,70 0,37 0,031 0,0013 4,35 14,65 0,096 0,0052 -1,39
B1 0,064 0,43 0,23 0,031 0,0023 3,97 15,86 0,054 0,0042 -1,84
B2 0,080 0,51 0,28 0,040 0,0032 4,03 16,67 0,071 0,0029 -1,94
B3 0,076 0,50 0,14 0,029 0,0027 3,99 15,58 0,069 0,0007 -0,79
B4 0,158 0,38 0,34 0,018 0,0038 3,67 16,28 0,018 0,0022 -0,81
B5 0,101 0,39 0,25 0,022 0,0066 4,04 16,50 0,063 0,0036 -1,15
B6 0,092 0,53 0,18 0,034 0,0025 4,08 15,83 0,062 0,0077 -0,78
B7 0,083 0,27 0,75 0,042 0,0037 3,07 14,74 0,108 0,0050 -1,41
B8 0,081 0,54 0,17 0,028 0,0029 5,12 15,17 0,075 0,0041 -1,15
B9 0,079 0,18 0,20 0,037 0,0040 4,09 17,09 0,086 0,0028 -1,55
C1 0,118 0,51 1,08 0,026 0,0012 7,46 17,16 0,025 - -
Observación:
A1-A8: Aceros de invención
B1-B9: Aceros comparativos
C1: Acero de la técnica anterior (tipo SUS301)
Se confirmó que las chapas laminadas en caliente A1-A4, A7, B1-B3 y B5 no tenían fisuras en los bordes, con recocido intermedio a una temperatura de impregnación térmica de 740ºC durante un periodo de impregnación térmica de 60s, y laminadas en frío con una proporción de reducción de 60%. Tras cada pasada de laminación en frío las chapas se inspeccionaban en busca de fisuras en los bordes y se clasificaron de la siguiente manera:
\dotable{\tabskip\tabcolsep\hfil#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Categorías \+ Fisuración en los bordes\cr  X \+ Fisuras de 1,0 mm o
más de longitud observadas en los bordes\cr  \+ de la chapa de acero
con una reducción inferior al 30%\cr   \Delta  \+ Fisuras de 1,0 mm
o más de longitud observadas\cr  \+ en los bordes de la chapa de
acero con una reducción de 30-60%\cr   \bigcirc  \+
Sin fisuras de 1,0 mm o más de longitud observadas hasta\cr  \+ una
reducción del
60%\cr}
Los resultados se muestran en la Tabla 2 junto con el valor A, la cantidad de ferrita \delta en el estado de colada y la dureza medida tras el recocido intermedio de los aceros respectivos. La cantidad de ferrita \delta en el estado de colada se determinó observando la estructura metálica en la superficie del lingote con un microscopio óptico.
TABLA 2
Acero nº Valor A Cantidad de ferrita \delta Dureza medida Fisuración en los bordes
en el estado de colada (Vol%) tras el recocido intermedio
(Hv)
A1 -0,77 2,7 367 \bigcirc
A2 -1,19 4,3 359 \bigcirc
A3 -1,56 7,4 362 \bigcirc
A4 -1,73 9,2 363 \bigcirc
A7 -0,78 2,4 364 \bigcirc
B1 -1,84 10,9 363 \bigtriangleup
B2 -1,94 13,0 360 \chi
B3 -0,79 2,5 364 \bigtriangleup
B5 -1,15 3,8 363 \bigtriangleup
Observación:
A1-A4, A7: Aceros de invención
B1-B3, B5: Aceros comparativos
Como se muestra en la Tabla 2, los ejemplos de la invención que usan aceros con composiciones químicas dentro de los límites especificados por la presente invención no experimentan ninguna fisuración en los bordes en absoluto hasta una proporción de reducción por laminación en frío del 60%. En comparación, B1 y B2, cuyo valor A era inferior a –1,8 y cuya cantidad de ferrita \delta ; en el estado de colada superaba el 10 vol%, B3, cuyo contenido de B era inferior al especificado en la invención y B5, cuyo contenido de S superaba el límite máximo definido por la invención, todos experimentaban fisuras en los bordes de 1,0 mm o más durante la laminación en frío, a pesar de que sus durezas tras el recocido intermedio eran comparables a las de los ejemplos de la invención. A partir de estos resultados se comprobó que para eliminar la fisuración en los bordes durante la laminación en frío la adición de B es fundamental, la cantidad de ferrita \delta ; en el estado de colada no debería ser superior a 10%vol adoptando una composición química que haga que el valor A no sea inferior a –1,8 y el contenido de S debería reducirse hasta alcanzar los límites especificados por la invención.
Ejemplo 2
Las chapas de acero laminadas en caliente A1 y A4 mostradas en la Tabla 1 se sometieron a recocido intermedio con condiciones de tratamiento térmico diversas, se laminaron en frío con una proporción de reducción del 60% y se examinaron para estudiar el efecto de las condiciones del recocido intermedio en la fisuración de los bordes durante la laminación en frío. La temperatura de impregnación térmica del recocido intermedio, el periodo de impregnación térmica del recocido intermedio, la dureza medida tras el recocido intermedio, el valor Z y el estado de la fisuración en los bordes de cada chapa de acero se muestran en la Tabla 3. La fisuración de los bordes se evaluó siguiendo los mismos criterios que en el Ejemplo 1.
2
Observación:
Inv: Ejemplo de invención
Comp: Ejemplo comparativo
Como se muestra en la Tabla 3, entre las chapas de acero cuyo periodo de impregnación térmica de recocido intermedio no era superior a 10h, aquellas cuya dureza medida tras el recocido intermedio no era superior a Hv 380 no experimentaban ninguna fisuración en absoluto con la laminación en frío del 60%. En cambio, aquellos cuya dureza medida era superior a Hv 380 (R6-R9, R20-R22) sufrían fisuración en los bordes en frío. Se piensa que las chapas de acero cuya dureza excedía Hv 380 se habían endurecido debido al enfriamiento rápido que tenía lugar a causa de la generación de fase de austenita de transformación inversa durante el recocido intermedio. Los aceros cuyo periodo de impregnación térmica era superior a 10h (R34, R35) experimentaban fisuración en los bordes. Se cree que esto se debe a una gran precipitación de carburos y nitruros en el contorno de los granos causada por el recocido intermedio prolongado. A partir de estos resultados, se comprobó que mantener el periodo de impregnación térmica del recocido intermedio por debajo de 10h y mantener la dureza tras el recocido intermedio en Hv 380 o menos es eficaz para inhibir la fisuración de los bordes durante la laminación en frío.
También se puede observar que la dureza medida tras el recocido intermedio y el valor Z estaban en buena concordancia cuando el periodo de impregnación térmica no era superior a 10h. Concretamente, se comprobó que se pueden fabricar de forma estable chapas por laminación en frío sin fisuras en los bordes realizando el recocido intermedio en condiciones que mantengan el valor Z en 380 o por debajo.
Aunque R6 (acero A1) y R19 (acero A4) se sometieron a recocido intermedio con las mismas condiciones, R6 experimentó fisuración en los bordes mientras que R19 no lo experimentó. Esta disimilitud ocurrió porque las dos chapas de acero diferían en dureza tras el recocido intermedio debido a sus distintas composiciones químicas. Así pues, se puede ver que el ámbito de temperatura de impregnación térmica en el que se puede obtener una dureza no superior a Hv 380 tras el recocido intermedio varía con la composición química. La composición química debe por tanto considerarse detenidamente al fijar las condiciones de recocido intermedio. Desde este punto de vista, el valor Z definido en la Ecuación (2) es, como un índice indicativo de la dependencia de la temperatura de impregnación térmica de la composición química, útil para determinar las condiciones de recocido intermedio.
Ejemplo 3
Se fabricaron chapas de acero por laminación en frío a partir de los aceros laminados en caliente A1-A8, B4 y B6-B9 mostrados en la Tabla 1 sometiéndolos a recocido intermedio y a laminación en frío de 60% con las mismas condiciones que en el Ejemplo 1. Para cada tipo de acero, se usaron dos chapas de diferente grosor antes de la laminación en frío para obtener dos tipos de chapas laminadas en frío, una aproximadamente de 1 mm de grosor y la otra de unos 2 mm de grosor, mediante laminación en frío con la misma proporción de reducción de 60%. Las chapas laminadas en frío se sometieron a recocido final y laminación de enderezado con varias condiciones, salvo que el periodo de impregnación térmica del recocido final se mantuvo constante en 60s. Las muestras de ensayo de propiedad se tomaron después del recocido final y después de la laminación de enderezado. El acero inoxidable C1 endurecido por deformación en frío se sometió a recocido y después laminación en frío con una proporción de reducción del 50% para producir chapas laminadas en frío de 2 mm y 1 mm de grosor. Se tomó una muestra de ensayo de propiedad de cada chapa laminada en frío.
Los ensayos de propiedad realizados fueron un ensayo de tracción usando las muestras de 1 mm, un ensayo Charpy de resiliencia con entalladura en V usando las muestras de 2 mm y un ensayo de límite elástico de deformación usando las muestras de 1 mm. Las muestras de ensayo usados en todos los ensayos se cortaron para que su dirección longitudinal correspondiera a la dirección de la laminación. Los ensayos se realizaron a temperatura ambiente. En el ensayo del límite elástico de deformación, realizado según la norma JIS H 3130, el valor del límite elástico de deformación se calculó a partir de la lectura del medidor cuando la desviación permanente de una muestra de ensayo rectangular de 10 mm x 150 mm tenía 0,1 mm. Los resultados se muestran en la Tabla 4.
(Tabla pasa a página siguiente)
3
4
Como se muestra en la Tabla 4, las chapas de acero que satisfacen la composición química y las condiciones de producción estipuladas en la invención (X1-X11), en su estado después del recocido final, mostraban una carga de rotura de 0,2% de 640 N/mm^{2} o superior, una resistencia a la tracción de 1.400 N/mm^{2} o superior, un alargamiento de 7% o superior, un valor de resiliencia Charpy de 70 J/cm^{2} o superior y un límite elástico de flexión de resorte 520 N/mm^{2} o superior. Después de la laminación de enderezado, mostraban una carga de rotura de 0,2% de 1.380 N/mm^{2} o superior, una resistencia a la tracción de 1.400 N/mm^{2} o superior, un alargamiento de 5% o superior, un valor de resiliencia Charpy de 50 J/cm^{2} o superior y un límite elástico de flexión de resorte 1.300 N/mm^{2} o superior. Por tanto poseían una combinación bien equilibrada de excelentes características de resistencia, dureza y propiedad elástica. En cambio, las chapas de acero que satisfacían la composición química, las condiciones de recocido intermedio y de laminación en frío estipuladas por la invención pero cuya temperatura de impregnación térmica en el recocido final quedaba fuera de los límites especificados por la invención (Y2, Y3) eran inferiores en ductilidad y dureza después de la laminación de enderezado. Una de las chapas de acero laminada por enderezado (Y1) que satisfacía la composición química, las condiciones de recocido intermedio, las condiciones de laminación en frío y las condiciones de recocido final establecidas por la invención pero que se sometió a laminación de enderezado con una proporción de reducción que superaba el 10% tenía una ductilidad y dureza bajas debido al excesivo fortalecimiento.
Si se observan ahora las chapas de acero fabricadas con aceros cuya composición química no entraba en los límites de la invención, Y4 (acero B4), que tenía un alto contenido en C, y Y5 (acero B6) y Y6 (acero B7), que tenían un alto contenido en B, tenían una ductilidad y dureza bajas después de la laminación de enderezado, mientras que Y7 (acero B8), que tenía un alto contenido en Ni, y Y8 (acero B9), que tenía un alto contenido en Cr, mostraban una resistencia y propiedad elástica bajas después del recocido final debido a la gran cantidad de austenita tras el recocido final.
Ejemplo 4
Se fabricaron flejes de acero laminados en caliente con una anchura de 250 mm y un grosor de 3,0 mm laminando en caliente lingotes de acero de 300 kg obtenidos fundiendo aceros fundidos al vacío con las composiciones químicas mostradas en la Tabla 5. En la Tabla 5, A21-A30 son aceros de invención cuyas composiciones químicas entran en los límites especificados por la invención. B21 es un acero comparativo cuyo contenido en Ni cae fuera del límite de la invención. El C1 (tipo SUS301) mostrado en la Tabla 1 se usó como acero convencional.
TABLA 5
Acero nº Componentes y contenido de la aleación (masa porcentual)
C Si Mn P S Ni Cr N B Mo Cu
A21 0,074 0,48 0,58 0,021 0,0018 4,12 15,80 0,069 0,0031 - -
A22 0,082 0,29 0,37 0,043 0,0034 3,76 16,20 0,053 0,0018 - -
A23 0,139 0,25 0,21 0,018 0,0009 2,95 16,62 0,049 0,0043 - -
A24 0,064 0,34 0,70 0,017 0,0013 4,85 16,38 0,051 0,0026 - -
A25 0,033 0,78 0,94 0,054 0,0051 3,66 14,09 0,095 0,0033 - -
A26 0,032 0,32 0,63 0,034 0,0027 4,92 14,82 0,034 0,0022 - -
A27 0,079 0,27 0,46 0,040 0,0028 3,63 16,36 0,059 0,0018 - -
A28 0,071 0,56 0,43 0,030 0,0009 3,98 14,63 0,072 0,0028 1,14 -
A29 0,069 0,82 0,36 0,028 0,0022 2,84 15,91 0,068 0,0035 - 1,30
A30 0,081 0,48 0,24 0,032 0,0016 2,79 15,01 0,071 0,0041 1,21 1,09
B21 0,038 0,66 0,27 0,026 0,0023 5,45 15,26 0,063 0,0015 - -
Observación:
A21-A30: Aceros de invención
B21: Acero comparativo
\newpage
Todos los flejes de acero salvo C1 fueron sometidos a no más de dos ciclos de recocido intermedio y laminación en frío para obtener flejes de acero laminados en frío de 0,200-0,218 mm. Los flejes de acero se sometieron a recocido final a una temperatura aproximadamente de 1.010ºC para obtener flejes de acero recocidos. Algunos flejes se sometieron además a laminación de enderezado. Todos los flejes de acero recocidos y los flejes de acero laminados por enderezado se ajustaron a un grosor de 0,198-0,201 mm. Dado que el acero convencional C1 era un acero inoxidable endurecido por deformación en frío, sólo se sometió a laminación en frío con una proporción de reducción del 50% después del recocido para obtener flejes de acero laminados por enderezado de 0,200 mm. Se cortó un chapa de acero de una longitud de 500 mm de cada fleje de acero recocido y cada fleje de acero laminado por enderezado y se examinó la cantidad de austenita residual, la cantidad de ferrita \delta, la cantidad de martensita, el límite elástico de deformación y la propiedad de tracción.
La cantidad de austenita residual se midió usando un magnetómetro vibrador para muestras. La medición de la cantidad de ferrita \delta se realizó midiendo las relaciones de área de ferrita \delta observadas en 20 campos de sección L con un aumento de 400 usando un microscopio óptico y definiendo la media de las relaciones de área como la proporción de volumen de ferrita \delta. La proporción de volumen que permanecía tras le exclusión de la austenita residual y la ferrita \delta se definió como proporción de volumen de martensita.
Las muestras del ensayo de elasticidad para todos los aceros se fabricaron como las muestras de ensayo 13A de acuerdo con la norma JIS Z 2201. La velocidad del medidor de tracción se fijó en 3 mm/m y la muestra de ensayo se tensó hasta que la deformación nominal alcanzó el 0,1%. Tras la retirada de la carga, se tomó una pieza de ensayo de 80 mm x 10 mm de la parte paralela y se usó para el ensayo de elasticidad. El ensayo del límite elástico se realizó con respecto a la muestra del ensayo de elasticidad y según el ensayo del momento de la norma JIS H 3130 y el valor del límite elástico de deformación se calculó a partir de la lectura del medidor cuando la deformación permanente llegó a 0,1 mm. En este Ejemplo, el límite elástico de deformación se fijó en Kb_{0,1}. Las muestras del ensayo de elasticidad y las muestras del ensayo de tracción se cortaron para que su dirección longitudinal correspondiera con la dirección de la laminación. Los resultados se muestran en la Tabla 6.
(Tabla pasa a página siguiente)
5
\newpage
Las muestras de ensayo con forma de junta fabricadas con chapas de acero recocidas y chapas de acero laminadas por enderezado de los números de ensayo X21-X29 y Y21-Y26 mostrados en la Tabla 6 fueron sometidas al ensayo de fatiga mediante la aplicación repetida de tensión. Las chapas de acero se identifican según se sometieran a recocido o laminación de enderezado en la tercera columna de la Tabla 6. Como se muestra en la FIG. 1, cada muestra de ensayo se preparó en primer lugar abriendo un agujero circular de 75 mm de diámetro interior en el centro de una muestra de material cuadrada cortada con 150 mm por lado y después formando por prensado un reborde de 2,5 mm de ancho y 0,25 mm de alto alrededor del borde cerca del agujero para tener un radio de protrusión de 2 mm. Se aplicaron cargas de hasta 10 toneladas a las muestras de ensayo cinco veces para ajustar la altura del reborde a 60 \pm 1 \mum. Después, empezando por el estado descargado, se aplicó progresivamente una carga al reborde y la carga con la cual la altura del reborde llegaba a 20 \pm 1 \mum se anotó y definió como la carga de compresión. Una mayor carga de compresión indica una mayor elasticidad de la parte del reborde y garantiza una alta clasificación como acero para juntas con excelente propiedad de impermeabilidad al gas. Se realizó un ensayo de fatiga con la aplicación de esta carga compresiva con una amplitud de \pm1kN y una frecuencia de vibración de 40 veces/m. Cuando el número de repeticiones alcanzó 1 millón, la parte del reborde se observó con un microscopio. Los resultados del ensayo de fatiga se evaluaron como "No fisurado" si no se observaba absolutamente ninguna microfisura y como "Fisurado" si se observaba alguna microfisura, por pocas que fueran. Además, la resistencia a la propiedad de alargamiento remanente se evaluó tomando como base la cantidad de alargamiento remanente definida como el valor obtenido al restarle altura al reborde después del ensayo de fatiga en relación con la de antes del ensayo. La altura del reborde se midió tanto antes como después del ensayo tomando el valor medio observado en tres puntos usando un microscopio focal. Los resultados se muestran en la Tabla 7.
TABLA 7
Ensayo nº Carga compresiva Resultado de Cantidad de alargamiento
(toneladas) ensayo de fatiga remanente después del
ensayo de fatiga (\mum)
X21 2,7 No fisurado 1
X22 2,8 No fisurado 0
X23 2,4 No fisurado 1
X24 2,5 No fisurado 1
Inv X25 2,3 No fisurado 2
X26 2,5 No fisurado 1
X27 2,7 No fisurado 0
X28 2,4 No fisurado 1
X29 2,8 No fisurado 0
Y21 2,9 Fisurado 6
Y22 2,1 Fisurado 8
Y23 1,7 No fisurado 5
Comp Y24 2,0 No fisurado 7
Y25 2,2 Fisurado 9
Y26 2,1 Fisurado 6
Observación:
Inv: Ejemplo de invención
Comp: Ejemplo comparativo
Como se muestra en la Tabla 7, incluso después de 1 millón de repeticiones del ensayo de fatiga compresiva, las chapas de acero de los ensayos X21-X29 fabricadas según la invención no experimentaban roturas en la parte del reborde y tenían cantidades de alargamiento remanente bajas no superiores a 2 \mum. Obviamente, eran excelentes en propiedad de fatiga y en resistencia al alargamiento remanente. Debido a sus altas cargas compresivas, también tenían una excelente propiedad de impermeabilidad al gas.
En cambio, la chapa de acero del ejemplo comparativo Y21, a pesar de haberse fabricado a partir de un acero de invención (A21), tenía una resistencia a la tracción superior a 1.700 N/mm^{2} y tenía una ductilidad baja, porque la proporción de reducción de la laminación de enderezado era superior a la de los ejemplos de invención X21 y X22. También sufrió microfisuras y degradación de la resistencia al alargamiento remanente en el ensayo de fatiga. Las chapas de acero de los ejemplos comparativos Y22 y Y25 incluían una cantidad tan grande de austenita que sus cantidades de martensita estaban por debajo del 85 vol%. Por tanto, tenían un límite elástico de deformación bajo y eran inferiores a los ejemplos de invención en la resistencia al alargamiento remanente. Tal y como se demuestra en el ejemplo de invención X24, este problema se puede solucionar realizando una laminación de enderezado para convertir parte de la austenita residual en martensita. La chapa de acero del ejemplo comparativo Y23 mostraba límites elásticos de deformación bajos inferiores a 700 N/mm^{2} y una resistencia inferior a la deformación permanente, debido a un contenido relativamente bajo de C y N, así como la chapa de acero del ejemplo comparativo Y24, debido a una gran cantidad de ferrita \delta. La chapa de acero Y26 preparada según el acero convencional del tipo SUS301 no alcanzó el alto nivel de resistencia al alargamiento remanente obtenido por la invención.
Esta invención proporciona una chapa de acero que entra en la categoría de un acero inoxidable martensítico endurecido por enfriamiento rápido que no sólo posee una gran resistencia comparable a la del acero inoxidable endurecido por deformación en frío del tipo SUS301 sino que además muestra una dureza y propiedad elástica excelentes. La invención además proporciona un procedimiento para la eliminación fiable de la fisuración en los bordes que se convierte en un problema cuando se aumenta la dureza del acero y, como tal, elimina la disminución del rendimiento del producto causado por el corte de los bordes de la chapa de acero. Por tanto, además de sus excelentes propiedades, la chapa de acero inoxidable de gran resistencia según la presente invención es baja tanto en materia prima como en coste de producción.
Además, al regular la estructura metálica y las propiedades mecánicas a los límites establecidos, la presente invención permite la fabricación de chapa de acero para juntas metálicas que muestra una propiedad de fatiga y una resistencia al alargamiento remanente excelentes a un nivel inalcanzable hasta ahora.

Claims (11)

1. Una chapa de acero inoxidable martensítico de gran resistencia y tenacidad con una composición química que comprende, en tanto por ciento en masa,
más de 0,03 a 0,15% de C,
0,2-2,0% de Si,
no más de 1,0% de Mn,
no más de 0,06% de P,
no más de 0,006% de S,
2,0-5,0% de Ni,
14,0-17,0% de Cr,
más de 0,03 a 0,10% de N,
0,0010-0,0070% de B
y el resto de Fe y las impurezas inevitables y que no incluye menos de 85% en vol% de fase de martensita, comprendiendo además dicha chapa de acero inoxidable opcionalmente uno o ambos de los elementos Mo y Cu con un total que no supere el 2,0 en masa y con un valor A definido por la Ecuación (1) no inferior a -1,8:
Valor A=30(C+N)-1,5Si+0,5Mn+Ni-1,3Cr+11,8 (1).
2. Una chapa de acero inoxidable martensítico de gran resistencia y tenacidad según la reivindicación 1 cuyos bordes en los extremos laterales opuestos de la chapa de acero son bordes formados por laminación en frío que no tienen fisuras en los bordes con una longitud superior a 1 mm.
3. Una chapa de acero inoxidable martensítico de gran resistencia y tenacidad según la reivindicación 1 ó 2 para juntas metálicas, en la que una muestra de ensayo a la que se da una deformación nominal por tracción de 0,1% muestra un límite elástico de flexión de resorte Kb_{0,1} medido según la norma JIS H 3130 no inferior a 700 N/mm.
4. Una chapa de acero según la reivindicación 3 con un alargamiento uniforme no inferior a 0,3%.
5. Una chapa de acero según la reivindicación 3 ó 4 con una resistencia a la tracción de 1.400-1700 N/mm^{2}.
6. Un procedimiento para inhibir la fisuración de los bordes de la chapa de acero laminada en frío de una chapa de acero inoxidable martensítico de gran resistencia y tenacidad, procedimiento que se aplica con respecto a una chapa de acero laminada en caliente de acero inoxidable martensítico que tiene una composición química que comprende, en tanto por ciento en masa,
más de 0,03 a 0,15% de C,
0,2-2,0% de Si,
no más de 1,0% de Mn,
no más de 0,06% de P,
no más de 0,006% de S,
2,0-5,0% de Ni,
14,0-17,0% de Cr,
más de 0,03 a 0,10% de N,
0,0010-0,0070% de B
y el resto de Fe y las impurezas inevitables y que no incluye menos de 85% en vol de fase de martensita, y dicha chapa de acero inoxidable además comprende opcionalmente uno o ambos de los elementos Mo y Cu con un total que no supere el 2,0% en masa y con un valor A definido por la Ecuación (1) no inferior a -1,8:
Valor A=30(C+N)-1,5Si+0,5Mn+Ni-1,3Cr+11,8 (1).,
y comprende una etapa que consiste en someter la chapa a un ciclo único o ciclos múltiples repetidos de un proceso (proceso de recocido intermedio o laminación en frío) que consiste en el recocido intermedio de la chapa con una temperatura de impregnación térmica de 600-800ºC durante un periodo de impregnación térmica no superior a 10h para ajustar la dureza del acero a la dureza Vickers (Hv) no superior a 380, seguido de laminación en frío.
7. Un procedimiento para inhibir la fisuración de los bordes de la chapa de acero laminada en frío de una chapa de acero inoxidable martensítico de gran resistencia y tenacidad según la reivindicación 6 en el que la temperatura de impregnación térmica oscila entre 600-800ºC y en un límite en que x (ºC) satisface el valor Z \leq 380 en la Ecuación (2):
Valor Z = 61C - 6Si - 7Mn - 1,3Ni - 4Cr - 36N - 7,927 x 10^{-6}x^{3} + 1,854 x 10^{-2}x^{2} - 13,74x + 3663...(2),
durante un periodo de impregnación térmica no superior a 10h, seguido de laminación en frío.
8. Un procedimiento para inhibir la fisuración de los bordes de la chapa de acero laminada en frío según la reivindicación 6 ó 7, en el que el periodo de impregnación térmica del recocido intermedio en cada ciclo del proceso de recocido intermedio y laminación en frío no es superior a 300s.
9. Un procedimiento para inhibir la fisuración de los bordes de la chapa de acerolaminada en frío según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, en el que la proporción de reducción de la laminación en frío en cada ciclo del proceso de recocido intermedio y laminación en frío no es superior al 85%.
10. Un procedimiento para fabricar chapa de acero inoxidable martensítico de gran resistencia y tenacidad evitando la fisuración de los bordes de la chapa de acero laminada en frío, procedimiento que incluye someter una chapa laminada en frío, fabricada según el proceso de recocido intermedio y laminación en frío del procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, a recocido final con una temperatura de impregnación térmica de 950-1.050ºC durante un periodo de impregnación térmica no superior a 300s, sin someterla primero al corte de los bordes en los extremos laterales opuestos.
11. Un procedimiento según la reivindicación 10, en el que la laminación de acabado superficial se realiza con una proporción de reducción de 1-10% después del recocido final.
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