ES2200233T3 - Procedimiento de tratamiento de gas de combustion. - Google Patents
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Abstract
EN UN SISTEMA DE TRATAMIENTO DE GASES DE COMBUSTION, UNA TORRE DE ABSORCION (21), UNA SECCION DE RECALENTAMIENTO (22) Y UN VENTILADOR (23) SE DISPONEN EN LINEA EN UN EJE VERTICAL PARA FUNCIONAR AL MENOS COMO PARTE DE UNA CHIMENEA PARA EMITIR LOS GASES DE COMBUSTION TRATADOS A LA ATMOSFERA. MAS AUN, EN UN PROCESO DE TRATAMIENTO DE GASES DE COMBUSTION, LA CANTIDAD DE AMONIACO INYECTADA EN LA FASE DE DESNITRIFICACION [UN DESNITRIFICADOR (2)] Y/O LA CANTIDAD DE AMONIACO INYECTADA EN UN PUNTO POSTERIOR A LA FASE DE DESNITRIFICACION SE DETERMINAN DE MODO QUE ALCANCEN UN NIVEL TAN EXCESIVO QUE EL AMONIACO O UNA SAL AMONICA PERMANEZCAN EN EL GAS DE COMBUSTION INTRODUCIDO EN LA FASE DE DESULFURACION [TORRE DE ABSORCION (21)]. DE ESTE MODO, PUEDE REDUCIRSE EL TAMAÑO Y EL COSTE DE LOS EQUIPOS.
Description
Procedimiento de tratamiento de gas de
combustión.
Esta invención se refiere a una técnica de
tratamiento de gases de combustión para efectuar al menos la
desnitración y desulfuración de un gas de combustión. Más
particularmente, se refiere a una técnica de tratamiento de gases
de combustión que hace posible reducir el tamaño del equipo y
mejorar el rendimiento del equipo.
Convencionalmente, con el fin de eliminar óxidos
de nitrógeno, óxidos de azufre (de forma típica, dióxido de azufre)
y polvo (por ejemplo, cenizas volantes) presentes en un gas de
combustión descargado de una caldera de una central de energía
eléctrica térmica o similar, se emplea de forma extendida un sistema
o procedimiento de tratamiento de los gases de combustión ejemplo
como el que se ilustra en las Figuras 9 y 10. Esta técnica de
tratamiento de los gases de combustión se describe a
continuación.
Como se ilustra en la Figura 9, el gas A de
combustión sin tratar descargado de una caldera (no mostrada en la
Figura 9) se introduce en primer lugar en un desnitrador 2
instalado en una sala 1 de caldera, de modo que los óxidos de
nitrógeno presentes en el gas de combustión se descomponen. El
desnitrador 2 funciona descomponiendo los óxidos de nitrógeno según
el procedimiento de reducción catalítica con amoníaco usando un
catalizador. En esta etapa, se ha mostrado convencionalmente
práctico inyectar amoníaco B en el gas de combustión en una
cantidad casi igual a la cantidad equivalente requerida para la
desnitración. La cantidad de amoníaco que se escapa al lado
corriente abajo del desnitrador 2 es de tan solo aproximadamente 5
ppm.
A continuación, se introduce el gas de combustión
en un calentador de aire (o intercambiador de calor) 3 también
instalado en la sala 1 de caldera. Así, se recupera calor del gas
de combustión y se usa para calentar el aire C suministrado a la
caldera. Convencionalmente, se ha usado como calentador 3 de aire
un intercambiador de calor del tipo denominado Ljungström. El gas de
combustión que abandona este calentador 3 de aire se conduce
seguidamente hacia el exterior de la sala 1 de caldera por un tubo
de humos 4 y se introduce en un precipitador electrostático 5
instalado en el exterior de la sala 1 de caldera. En este
precipitador electrostático 5, se captura y elimina el polvo
presente en el gas de combustión.
En el caso de una caldera caldeada con fuelóleo,
también se puede inyectar amoníaco en el gas de combustión en el
tubo de humos 4 de modo que el trióxido de azufre (SO_{3})
presente en el gas de combustión pueda ser capturado como sulfato
de amonio [(NH_{4})_{2}SO_{4}] en el precipitador
electrostático 5. Por otro lado, en el caso de una caldera caldeada
con carbón, está presente una gran cantidad de polvo tal como
cenizas volantes en el gas de combustión, de modo que el SO_{3}
presente en el gas de combustión no forma una niebla perjudicial
(partículas submicrométricas), pero permanece en un estado
condensado sobre las partículas de polvo y es capturado en el
precipitador electrostático 5 y una torre de absorción 8 que se
describirá más adelante. Por consiguiente, en el caso de una
caldera caldeada con carbón, por lo general se omite la inyección
de amoníaco en la chimenea 4. Seguidamente, el gas de combustión
que abandona el precipitador electrostático 5 se conduce a través de
un tubo de humos 6 y se introduce en la sección de recuperación de
calor (o intercambiador de calor) 7 de un calentador
gas-gas en el que se recupera calor del mismo. A
continuación, se introduce el gas de combustión en una torre de
absorción 8 que sirve como desulfurador. En esta torre de absorción
8, se pone el gas de combustión en contacto
gas-líquido con un fluido absorbente que tiene un
absorbente (por ejemplo, carbonato cálcico) suspendido en el mismo
(denominado en lo sucesivo suspensión absorbente) de modo que
fundamentalmente el SO_{2} presente en el gas de combustión es
absorbido en la suspensión absorbente y, por otro lado, el polvo
residual es también capturado por la suspensión absorbente. En un
depósito dispuesto en la parte inferior de la torre de absorción 8,
la suspensión que tiene SO_{2} absorbido en la misma se oxida
formando yeso (sulfato de calcio hidratado) como subproducto de
acuerdo con las siguientes reacciones que incluyen la reacción de
neutralización.
(Depósito de
absorción)
(1)SO_{2} + H_{2}O
\longrightarrow H^{+} +
HSO_{3}{}^{-}
(Depósito)
(2)H^{+} + HSO_{3}{}^{-} +
1/2O_{2} \longrightarrow 2H^{+} +
SO_{4}{}^{2-}
(3)2H^{+} + SO_{4}{}^{2-} +
CaCO_{3} + H_{2}O \longrightarrow CaSO_{4} \cdot 2H_{2}O +
CO_{2}
A continuación, el gas de combustión del que se
ha eliminado el SO_{2} y similares en la torre de absorción 8
que sirve como desulfurador se hace pasar a través de la sección 9
de recalentamiento del calentador gas-gas, en la
que se calienta hasta una temperatura favorable para la emisión a
la atmósfera usando el calor recuperado en la sección 7 de
recuperación de calor. Seguidamente, se introduce el gas de
combustión en la parte inferior del cuerpo principal de chimenea
13 por medio de un tubo de humos 10, un ventilador 11 y un tubo de
humos 12 y finalmente se descarga, como gas de combustión D
tratado, desde la abertura superior del cuerpo principal 13 de
chimenea a la atmósfera. El ventilador 11 funciona emitiendo el
gas de combustión a presión para contrarrestar la pérdida de
presión causada por el equipo, y finalmente permite que el gas de
combustión sea emitido a la atmósfera a través del cuerpo
principal 13 de chimenea. De forma convencional, se ha instalado
por separado del cuerpo principal del ventilador 11 un motor 11a.
Con el mismo propósito, se puede instalar otro ventilador similar
en el lado corriente arriba de la torre de absorción 8.
Por otro lado, en este sistema, la altura (L)
requerida del cuerpo principal 13 de chimenea por encima del nivel
del suelo se determina únicamente de acuerdo con las
concentraciones de óxidos de nitrógeno y óxidos de azufre que quedan
en el gas D de combustión tratado y la concentración de polvo que
queda en el mismo, de modo que se cumpla la normativa de emisiones
a la atmósfera. Por ejemplo, en base a un rendimiento convencional
(es decir, un grado de desnitración de poco más de 80% y un grado
de desulfuración de poco más del 80%), por lo general se ha
requerido una altura (L) de aproximadamente 150 m para centrales
de producción de energía eléctrica del tipo de 150 MW. En este
caso, el área de terreno necesario para la instalación de la
chimenea incluyendo una estructura 14 para soportar y reforzar el
cuerpo principal de la chimenea 13 debe ser normalmente en forma
de un cuadrado con lados que tengan una longitud (W) de
aproximadamente 38 m.
La Figura 10 es un diagrama de bloques que
ilustra la construcción del sistema que se extiende desde la
caldera hasta el calentador 3 de aire. En esta Figura 10, la
caldera se designa con el número 1a, el catalizador de desnitración
contenido en el desnitrador 2 por el número 2a y el catalizador de
descomposición de amoníaco contenido en el desnitrador 2 por el
número 2b. El catalizador 2b de descomposición de amoníaco se usa
para eliminar cualquier resto de amoníaco que se escapa hacia el
lado corriente abajo. No obstante, cuando se inyecta amoníaco en
cantidades normales, este catalizador se omite porque la cantidad
de amoníaco que se escapa es muy baja. Por otro lado, como se ha
descrito antes, como calentador 3 de aire se ha usado un
intercambiador de calor del tipo Ljungström. En este sistema, por
tanto, una porción (por ejemplo aproximadamente el 5% tomando como
base el volumen del gas de combustión) del aire suministrado C se
escapa hacia el lado del gas de combustión y, al mismo tiempo, una
porción (por ejemplo, aproximadamente el 1%) del gas de combustión
se escapa hacia el lado del aire C, como se muestra por las líneas
de trazos en la Figura 10.
En el tratamiento de gas de combustión
convencional descrito antes, han sido poco ventajosos el gran
tamaño y el alto coste del equipo. Especialmente en los mercados de
países en desarrollo, empresas de generación de energía a pequeña
escala y similares, se considera muy deseable una reducción
considerable en el coste, además de una reducción en el espacio de
instalación y altura de la chimenea.
En especial, la disposición y construcción del
sistema convencional ha sido tal que, entre la sala 1 de caldera y
la chimenea 13, se disponen en una dirección horizontal el
precipitador electrostático 5, la torre de absorción 8 y el
ventilador 11 y se conectan por tubos de humos 4, 6, 10 y 12. Esto
requiere un amplio espacio entre la sala 1 de caldera y la
chimenea 13, y una pluralidad de tubos de humos y un gran número de
miembros de soporte para los mismos, lo que produce un alto
coste.
Por otro lado, como se ha descrito antes, la
altura y espacio de instalación de la chimenea se determinan
únicamente, por ejemplo, de acuerdo con las concentraciones de
óxidos de nitrógeno y óxidos de azufre que quedan en el gas D de
combustión tratado. Por consiguiente, con el fin de reducir el
tamaño de la chimenea, lo que se requiere finalmente es mejorar el
rendimiento del equipo. Esto ha sido tradicionalmente difícil en la
construcción del sistema convencional. Por ejemplo, con el fin de
mejorar el grado de desulfuración, puede plantearse aumentar la
capacidad de contacto gas-líquido simplemente
aumentando la torre de absorción 8. Sin embargo, esto es contrario
al deseo de una reducción en el tamaño y, por tanto tiene ciertos
límites.
Por otro lado, con el fin de mejorar el grado de
desnitración en el desnitrador 2, puede plantearse llevar a cabo
esto sencillamente aumentando la cantidad de amoníaco inyectado.
En dicho caso, el sistema convencional ha usado el catalizador 2b de
descomposición de amoníaco para eliminar los restos de amoníaco que
se escapa hacia el lado corriente abajo, lo que tiene como
resultado un aumento correspondiente en el coste. Si no se usa el
catalizador 2b de descomposición de amoníaco en dicho caso, el
amoníaco se escapará hacia el lado corriente abajo y ejercerá el
siguiente efecto adverso.
Es decir, si queda amoníaco en el gas de
combustión, se produce sulfato de amonio ácido (NH_{4}HSO_{4})
fuertemente adherente de acuerdo con la fórmula de reacción (4)
expuesta más adelante. La temperatura de rocío del sulfato de
amonio ácido es de aproximadamente 230ºC en condiciones normales
en este tipo de equipo, mientras que el gas de combustión se enfría
desde aproximadamente 350ºC a aproximadamente 130ºC en un
calentador de aire convencional. Por consiguiente, cuando queda
amoníaco en el gas de combustión que abandona el desnitrador 2, se
producirá, especialmente en este calentador de aire, una gran
cantidad de sulfato de amonio ácido (NH_{4}HSO_{4}). Una
investigación llevada a cabo por los autores de la presente
invención ha mostrado que, en un calentador de aire convencional
del tipo Ljungström, este sulfato de amonio ácido tiende a
depositarse en los huecos del acumulador de calor en el interior
del calentador de aire y, por ello, requiere frecuentes
operaciones de mantenimiento tales como limpieza.
(4)SO_{3} + NH_{3} + H_{2}O
\longrightarrow
NH_{4}HSO_{4}
Por consiguiente, un primer objeto de la presente
invención es proporcionar un procedimiento de tratamiento de gas de
combustión en el que se mejore la disposición y construcción del
equipo con el fin de conseguir una reducción en el tamaño y coste
del equipo.
Un segundo objeto de la presente invención es
proporcionar un procedimiento de tratamiento de gas de combustión
que haga posible mejorar el rendimiento del tratamiento del gas de
combustión y, por tanto, conseguir una reducción en el tamaño del
equipo y similares.
Un tercer objeto de la presente invención es
proporcionar un procedimiento de tratamiento de gas de combustión
que pueda conseguir la reducción en el tamaño del equipo y la
mejora del rendimiento antes citadas sin perjudicar su capacidad de
mantenimiento.
Un cuarto objeto de la presente invención es
proporcionar un procedimiento de tratamiento de gas de combustión
en el que se mejora la disposición y construcción del equipo y se
mejore el rendimiento del tratamiento de gas, por lo cual se pueden
conseguir una notable reducción en el tamaño y coste del equipo,
incluyendo una reducción en el tamaño de la chimenea.
Con el fin de llevar a cabo los objetos
anteriores, la presente invención proporciona un procedimiento de
tratamiento de gas de combustión que comprende una etapa de
desnitración que consiste en la inyección de amoníaco en el gas de
combustión que contiene al menos óxidos de nitrógeno y óxidos de
azufre para descomponer los óxidos de nitrógeno presentes en el
gas de combustión y una etapa de desulfuración que consiste en
introducir el gas de combustión que abandona la etapa de
desnitración en una torre de absorción en la que se pone en
contacto gas-líquido con un fluido absorbente para
eliminar al menos los óxidos de azufre del gas de combustión por
absorción en el fluido absorbente, mediante lo cual se inyecta
amoníaco en el gas de combustión según sea requerido en un punto
corriente abajo de la etapa de desnitración, y la cantidad de
amoníaco inyectado en la etapa de desnitración y/o la cantidad de
amoníaco inyectado en el punto corriente abajo de la etapa de
desnitración se determinan de modo que estén en un nivel en exceso
tal que el amoníaco o una sal de amonio permanecerán en el gas de
combustión introducido en la etapa de desulfuración,
pulverizándose una región en la que un líquido que tiene mayor
acidez que el fluido absorbente para que no permita que se libere
fácilmente amoníaco en la fase gaseosa que se crea en el lado
corriente abajo de la región de dicha torre de absorción en la que
se pone el gas de combustión en contacto gas-líquido
con el fluido absorbente, por lo cual, el amoníaco que queda en el
gas de combustión introducido en dicha etapa de desulfuración es
absorbido en dicha torre de absorción sin que pueda quedarse en el
gas de combustión que abandona dicha torre de absorción.
En el procedimiento de tratamiento de gas de
combustión de la presente invención, la cantidad de amoníaco
inyectado en la etapa de desnitración se puede determinar de modo
que la concentración de amoníaco que queda en el gas de combustión
que abandona la etapa de desnitración no sea inferior a 30
ppm.
El procedimiento de tratamiento de gas de
combustión de la presente invención puede comprender además una
etapa de recuperación de calor que consiste en introducir el gas de
combustión que abandona la etapa de desnitración en un
intercambiador de calor en el lado corriente arriba de la torre de
absorción y, de este modo, recuperar calor del gas de combustión,
y se puede emplear como intercambiador de calor un intercambiador de
calor del tipo estanco de estructura de carcasa y tubos.
El procedimiento de tratamiento de gas de
combustión de la presente invención puede incluir además la etapa
de recuperación de calor que consiste en introducir el gas de
combustión que abandona la etapa de desnitración en un
intercambiador de calor en el lado corriente arriba de la torre de
absorción y, de este modo, recuperar calor del gas de combustión,
y la cantidad de amoníaco inyectado en la etapa de desnitración y/o
la cantidad de amoníaco inyectado en el punto corriente abajo de la
etapa de desnitración se pueden determinar de modo que la
concentración de amoníaco que queda en el gas de combustión
introducido en el intercambiador de calor esté en un exceso de 13
ppm o más con respecto a la concentración de SO_{3} en este gas
de combustión.
El procedimiento de tratamiento de gas de
combustión de la presente invención puede incluir además una
primera etapa de eliminación de polvo que consiste en introducir
el gas de combustión en un precipitador electrostático seco en el
lado corriente arriba de la torre de absorción y, de este modo,
eliminar el polvo presente en el gas de combustión, y una segunda
etapa de eliminación de polvo que consiste en introducir el gas de
combustión en un precipitador electrostático húmedo en el lado
corriente abajo de la torre de absorción y, de este modo eliminar
el polvo que queda en el gas de combustión.
En el procedimiento de tratamiento de gas de
combustión de la presente invención se inyecta amoníaco en el gas
de combustión según sea necesario en un punto corriente abajo de
la etapa de desnitración, y la cantidad de amoníaco inyectado en la
etapa de desnitración y/o la cantidad de amoníaco inyectado en el
punto corriente abajo de la etapa de desnitración se determinan de
modo que estén en un nivel en exceso tal que quede amoníaco o sal
de amonio en el gas de combustión introducido en la etapa de
desulfuración. Además, cuando se crea en el lado corriente abajo de
la región de la torre de absorción en la que se pone el gas de
combustión en contacto gas-líquido con el fluido
absorbente una región en la que se pulveriza un líquido que tiene
una mayor acidez que el fluido absorbente para que el amoníaco no
pueda liberarse fácilmente a la fase gaseosa, entonces el amoníaco
que queda en el gas de combustión introducido en la etapa de
desulfuración es absorbido en la torre de absorción sin que pueda
quedarse en el gas de combustión que abandona la torre de
absorción y se puede evitar así un efecto adverso debido a la
excesiva inyección de amoníaco (es decir, emisión de amoníaco a la
atmósfera). Esto sirve para cumplir futuras normas sobre emisión
de amoníaco y también contribuye a una purificación adicional del
gas de combustión.
Por consiguiente, se mejora al menos el grado de
desulfuración en la etapa de desulfuración y esto contribuye
finalmente a una reducción en el tamaño de la torre de absorción y
de la chimenea.
En particular, cuando la cantidad de amoníaco
inyectado en la etapa de desnitración se determina para que la
concentración de amoníaco que queda en el gas de combustión que
abandona la etapa de desnitración no sea menor que 30 ppm, en
especial se mejora considerablemente el grado de desnitración en la
etapa de desnitración y esto contribuye finalmente a una reducción
en el tamaño de la chimenea.
Por otro lado, cuando el procedimiento de
tratamiento de gas de combustión de la presente invención incluye
la etapa de recuperación de calor que consiste en introducir el
gas de combustión que abandona la etapa de desnitración en un
intercambiador de calor en el lado corriente arriba de la torre de
absorción y, recuperar de este modo calor del gas de combustión y
se emplea como intercambiador de calor un intercambiador de calor
del tipo estanco de estructura de carcasa y tubos, el calor del gas
de combustión se puede usar de forma eficaz de una forma
convencional para precalentar aire para usarlo en la caldera o
recalentar el gas de combustión tratado, y se pueden minimizar
problemas debidos a la formación de incrustaciones.
Es decir, incluso si el sulfato de amonio ácido
formado por la reacción del amoníaco inyectado con SO_{3}
presente en el gas de combustión, y la niebla de ácido sulfúrico
formada a partir de SO_{3} presente en el gas de combustión
condensan en el intercambiador de calor anteriormente citado, un
intercambiador de calor estanco de estructura de carcasa y tubos
está menos sujeto a la deposición de tales materiales sobre las
superficies de transferencia de calor y similares o al
taponamiento con los mismos, al compararlo con un intercambiador de
calor usado convencionalmente del tipo Ljungström.
Por otro lado, en este caso, el intercambiador de
calor no permite que el aire se filtre al gas de combustión. Esto
puede reducir la cantidad de gas de combustión que se va a tratar
y por ello, conseguir una reducción de coste.
Además, cuando el procedimiento de tratamiento de
gas de combustión de la presente invención incluye la etapa de
recuperación de calor que consiste en introducir el gas de
combustión que abandona la etapa de desnitración en un
intercambiador de calor en el lado corriente arriba de la torre de
absorción y, de este modo, recuperar el calor del gas de
combustión, y la cantidad de amoníaco inyectado en la etapa de
desnitración y/o la cantidad de amoníaco inyectado en el punto
corriente abajo de la etapa de desnitración se determinan de modo
que la concentración de amoníaco que queda en el gas de combustión
introducido en el intercambiador de calor estará en un exceso de 13
ppm o más con respecto a la concentración de SO_{3} en este gas
de combustión, la concentración de sulfato de amonio ácido en el
intercambiador de calor anteriormente citado se minimiza y se
produce fundamentalmente un polvo fino de sulfato de amonio neutro.
Por consiguiente, se suprime notablemente la formación de
incrustaciones debidas al sulfato de amonio ácido y esto hace que
el mantenimiento del intercambiador de calor sea muy fácil.
Además, cuando el procedimiento de tratamiento de
gas de combustión de la presente invención incluye adicionalmente
la primera etapa de eliminación de polvo que consiste en
introducir el gas de combustión en un precipitador electrostático
seco en el lado corriente arriba de la torre de absorción y de este
modo eliminar el polvo presente en el gas de combustión, y la
segunda etapa de eliminación de polvo que consiste en introducir el
gas de combustión en un precipitador electrostático húmedo en el
lado corriente abajo de la torre de absorción y de este modo
eliminar el polvo que queda en el gas de combustión, se mejora
considerablemente la capacidad de eliminación de polvo de todo el
sistema.
La Figura 1 es una vista esquemática que ilustra
un sistema de tratamiento de gas de combustión conforme a una
primera realización de la presente invención;
La Figura 2 es una vista esquemática que ilustra
un sistema de tratamiento de gas de combustión conforme a una
segunda realización de la presente invención;
La Figura 3 es una vista esquemática que ilustra
los detalles del desulfurador incluido en el sistema de
tratamiento de gas de combustión de la Figura 2;
La Figura 4 es una vista esquemática que ilustra
un sistema de eliminación de agua sin residuos adecuado para usar
con el sistema de tratamiento de gas de combustión de la Figura
2;
La Figura 5 es un gráfico que presenta datos que
demuestran un efecto de la presente invención (es decir, una
mejora en el grado de desulfuración);
La Figura 6 es una vista esquemática que ilustra
un aparato experimental para demostrar un efecto de la presente
invención (es decir, la minimización de un depósito debido al
SO_{3} en el gas de combustión);
La Figura 7 es un gráfico que presenta resultados
experimentales (cambios en la pérdida de presión del gas en el
intercambiador de calor) para demostrar un efecto de la presente
invención (la minimización de un depósito debido a SO_{3} en el
gas de combustión);
La Figura 8 es un gráfico que presenta resultados
experimentales (cambios en el coeficiente global de transferencia
de calor del intercambiador de calor) para demostrar un efecto de
la presente invención (la minimización de un depósito debido a
SO_{3} en el gas de combustión);
La Figura 9 es una vista esquemática que ilustra
un sistema de tratamiento de gas de combustión convencional; y
La Figura 10 es una vista esquemática que ilustra
el desnitrador y otros aparatos incluidos en el sistema de
tratamiento de gas de combustión convencional.
A continuación se describirán varias
realizaciones de la presente invención con referencia a los dibujos
adjuntos.
Con referencia a la Figura 1 se describe una
primera realización de la presente invención. Los mismos elementos
que se incluyen en el sistema convencional de la Figura 9 se
designan por los mismos números de referencia, y se omite la
explicación duplicada de los mismos.
El sistema de tratamiento de gas de combustión de
esta realización se caracteriza porque por debajo del cuerpo
principal 13a de una chimenea se han dispuesto un torre de
absorción 21, la sección de recalentamiento 22 de un calentador
gas-gas y un ventilador 23 en línea en el eje
vertical de la chimenea de modo que formen parte de la
chimenea.
La sección 24 de recuperación de calor del
calentador gas-gas está instalada en una posición
que está en el trayecto de un tubo de humos 25 que conecta un
precipitador electrostático 5 con la torre de absorción 21 y en el
interior de la estructura 14 para la chimenea. Finalmente, toda la
torre de absorción 21, la sección 24 de recuperación de calor y la
sección 22 de recalentamiento del calentador
gas-gas, y el ventilador 23 están instalados todos
en un espacio no ocupado en el interior de la estructura 14 para la
chimenea.
En esta realización, la torre de absorción 21 es
tal que el gas de combustión se introduce en la misma a través de
una entrada formada en la parte lateral inferior de la misma, se
pone en contacto gas-líquido con un fluido
absorbente en contracorriente para eliminar al menos los óxidos de
azufre del gas de combustión por absorción en el fluido
absorbente, y se descarga desde una salida formada en el extremo
superior de la misma. De la misma forma que se ha descrito antes
en referencia al sistema convencional, se forma yeso como
subproducto usando, por ejemplo, carbonato cálcico como
absorbente.
La sección 22 de recalentamiento del calentador
gas-gas está conectada directamente al extremo
superior de la torre de absorción 21. Así, el gas de combustión
descargado desde la salida superior de la torre de absorción 21 se
introduce en la sección 22 de recalentamiento desde el lado
inferior, se calienta hasta una temperatura favorable para la
emisión a la atmósfera usando el calor recuperado en la sección 24
de recuperación de calor y se descarga desde el lado superior.
En este caso, se usa un calentador
gas-gas del tipo con circulación de un medio de
calentamiento, y su sección 24 de recuperación de calor y la sección
22 de recalentamiento comprenden intercambiadores de calor del
tipo estanco de estructura de carcasa y tubos. Estos
intercambiadores de calor del tipo estancos son ventajosos porque,
incluso si el SO_{3} presente en el gas de combustión reacciona
con amoníaco presente en el mismo conforme a la fórmula (4)
anteriormente citada produciendo sulfato de amonio ácido
(NH_{4}HSO_{4}), éstos están menos sujetos a la deposición de
sulfato de amonio ácido que tiende a ser el responsable de la
formación de incrustaciones.
El ventilador 23 es un ventilador de flujo axial
instalado por encima de la sección 22 de recalentamiento
anteriormente citada y funciona succionando el gas de combustión
desde el lado inferior y descargándolo desde el lado superior. El
motor está dispuesto en su eje interno.
En la disposición y construcción del sistema de
tratamiento de gas de combustión conforme a esta realización, el
espacio de instalación de todo el equipo se reduce de forma
significativa al compararlo con el sistema convencional ilustrado en
la Figura 9, de modo que se puede conseguir una notable reducción
en el tamaño del equipo en dirección horizontal. De forma
específica, todo el espacio requerido para la instalación de la
torre de absorción 8, el ventilador 11 y los tubos de humos 6 y 10
en el sistema de la Figura 9 se hace innecesario. Por otro lado,
el espacio de instalación de la chimenea es el mismo que antes,
porque se ha dejado un espacio que permite instalar la torre de
absorción 21 y similares de forma convencional en la estructura 12
para la chimenea.
\newpage
Por otro lado, los propios tubos de humos 6 y 10
y sus miembros de soporte se hacen innecesarios, y el cuerpo
principal de la chimenea 13a se hace mucho más corto que antes.
Finalmente, se consigue una marcada reducción en el coste del
equipo.
A continuación se describe una segunda
realización de la presente invención con referencia a la Figura 2.
Los mismos elementos que se incluyen en la primera realización se
designan por los mismos números de referencia y se omite la
explicación duplicada de los mismos.
Esta realización se caracteriza porque está
equipada con un calentador de aire 31 (o intercambiador de calor)
que comprende un intercambiador de calor del tipo estanco de
estructura de carcasa y tubos, y se ha instalado un precipitador
electrostático húmedo 32 entre la torre de absorción 21a y la
sección 22 de recalentamiento. En esta realización, el calentador
31 de aire anteriormente citado y la sección 24 de recuperación de
calor anteriormente descrita del calentador gas-gas
constituyen un intercambiador de calor para llevar a cabo la etapa
de recuperación de calor de la presente invención. Por otro lado,
el precipitador electrostático seco 5 descrito en relación con el
sistema convencional sirve para llevar a cabo la primera etapa de
eliminación de polvo de la presente invención, y el precipitador
electrostático húmedo 32 sirve para llevar a cabo la segunda etapa
de eliminación de polvo de la presente invención.
La construcción anteriormente descrita tiene las
siguientes ventajas. La primera de ellas, puesto que el calentador
31 de aire comprende un intercambiador de calor del tipo estanco,
la cantidad de incrustaciones depositadas es relativamente pequeña
incluso si se produce sulfato de amonio ácido en el gas de
combustión introducido en el calentador 31 de aire como se ha
descrito anteriormente. Esto es muy ventajoso desde el punto de
vista de mantenimiento.
De forma más específica, como se ha descrito
antes, cuando queda amoníaco en el gas de combustión que abandona
el desnitrador 2, se produce sulfato de amonio ácido especialmente
en el calentador 31 de aire. Conforme a una investigación llevada a
cabo por los autores de la presente invención, se ha encontrado
que, en el caso de un calentador de aire convencional del tipo
Ljungström, dicho sulfato de amonio ácido tiende a depositarse en
los huecos del acumulador de calor en el calentador de aire y
requiere frecuentes operaciones de mantenimiento tales como
limpieza.
Sin embargo, una investigación llevada a cabo por
los autores de la presente invención ha mostrado que los
intercambiadores de calor estancos de estructura de carcasa y
tubos están menos sujetos a dicha deposición de sulfato de amonio
ácido o a taponamientos con el mismo. También es conocido que el
problema relativo a la producción de sulfato de amonio ácido y a su
deposición en las superficies internas del intercambiador de calor
también puede minimizarse inyectando una cantidad en exceso de
amoníaco en el gas de combustión y esto se describirá de forma
específica más adelante.
Por otro lado, cuando el calentador 31 de aire
comprende un intercambiador de calor de tipo estanco, el aire C
alimentado a la caldera no se escapa al gas de combustión. Esto
causa una reducción en el caudal del gas de combustión que se está
tratando y por ello una reducción correspondiente en las
capacidades del ventilador 23 y los tubos de humos y en el consumo
de energía.
Por otro lado, puesto que se ha instalado el
precipitador electrostático húmedo 32, se pueden eliminar el polvo
fino y otras materias extrañas que no se capturaron en la torre de
absorción 21a. Así, la concentración de polvo residual en el gas de
combustión D tratado es reducida. Esto mejora el rendimiento del
equipo en este sentido y también contribuye a una reducción en la
altura de la chimenea.
Seguidamente, se describen a continuación la
construcción y efectos de las partes características del
procedimiento de tratamiento de gas de combustión de la presente
invención, que se lleva a cabo usando el sistema de tratamiento de
gas de combustión de la realización anteriormente descrita.
Conforme a este procedimiento, en lugar de usar
un catalizador de descomposición de amoníaco, la cantidad de
amoníaco B inyectado en el desnitrador 2 se determina para que
esté en un nivel en exceso tal que quede en el gas de combustión
introducido en la torre de absorción 21a una gran cantidad de
amoníaco o sal de amonio.
Si quedan amoníaco o sal de amonio en el gas de
combustión introducido en la torre de absorción 21a, este amoníaco
o sal de amonio se disuelve en la suspensión dentro de la torre de
absorción 21a como resultado del contacto
gas-líquido entre el gas de combustión y la
suspensión absorbente. Esto eleva la concentración de sal de amonio
(en otras palabras, la concentración de ion amonio) en la fase
líquida de la suspensión que circula a través de la torre de
absorción 21a.
Una investigación llevada a cabo por los autores
de la presente invención ha mostrado que, cuando la concentración
de sal de amonio (o concentración de ion amonio) en el fluido
circulante de la torre de absorción se aumenta hasta 150 mmol/litro
o superior, el grado de eliminación de dióxido de azufre del gas de
combustión (es decir, el grado de desulfuración) en la torre de
absorción aumenta hasta aproximadamente 95% como se muestra en la
Figura 5, incluso si el resto de condiciones permanecen constantes.
Por consiguiente, conforme a esta realización en la que la cantidad
de amoníaco B inyectado en el desnitrador 2 se determina para que
esté en un nivel en exceso como el que se ha descrito antes, se
puede reducir el tamaño de la torre de absorción 21a al compararlo
con la técnica anterior. Además, la concentración de óxidos de
azufre (de forma típica dióxido de azufre) que queda en el gas de
combustión D tratado puede reducirse adicionalmente y, por tanto,
se puede reducir la altura de la chimenea.
Además, puesto que la cantidad de amoníaco B
inyectado está naturalmente en exceso con respecto a la cantidad
equivalente requerida para la desnitración, se mejora la capacidad
de desnitración del desnitrador 2 (o la etapa de desnitración).
Conforme a una investigación llevada a cabo por los autores de la
presente invención, se ha encontrado que, si se determina la
cantidad de amoníaco B inyectado para que esté en exceso con
respecto a una cantidad equivalente requerida para la desnitración
y, por otro lado, la concentración de amoníaco que queda en el gas
de combustión que abandona la etapa de desnitración (es decir,
amoniaco que se ha escapado) no es menor que 30 ppm, el grado de
desnitración se mejora desde el nivel convencional de
aproximadamente 80% hasta aproximadamente 90% y la concentración
de óxidos de nitrógeno que quedan en el gas de combustión D tratado
puede reducirse a la mitad.
En este sentido, los cálculos experimentales
realizados por los autores de la presente invención con respecto a
una planta de energía eléctrica de la clase de 150 MW indican que,
si se mejoran el grado de desulfuración y el grado de desnitración
como se ha descrito antes y también se mejora el grado de
eliminación de polvo por la instalación del precipitador
electrostático húmedo 32, se puede reducir considerablemente la
altura de la chimenea (L1) desde el valor convencional de
aproximadamente 150 m hasta aproximadamente 90 m. Por otro lado,
como consecuencia de esto, la anchura (W1) de la superficie de la
instalación, de la estructura 14b para la chimenea puede reducirse
considerablemente desde el valor convencional de 38 m hasta
aproximadamente 25 m.
En este caso, la cantidad particular de amoníaco
B inyectada se deberá determinar no solo para que esté en exceso
con respecto a la cantidad equivalente requerida para la
desnitración, sin también considerando la concentración de SO_{3}
en el gas de combustión.
De forma específica, al menos una porción del
amoníaco que queda en el gas de combustión que abandona el
desnitrador 2 (o la etapa de desnitración) reacciona con el
SO_{3} presente en este gas de combustión formando sales de
amonio tales como el sulfato de amonio y el sulfato de amonio
ácido descritos anteriormente. En este caso, la mayor parte de
estas sales de amonio son capturadas en el precipitador
electrostático 5. Por consiguiente, del gas amoníaco que queda en
el gas que abandona el desnitrador 2, solo la porción de gas
amoníaco que está en exceso con respecto a la cantidad equivalente
para el SO_{3} permanece en el gas de combustión introducido en
la torre de absorción 21a.
Más específicamente, lo deseable es determinar la
cantidad de amoníaco inyectado de modo que la concentración de
amoníaco que queda en el gas de combustión introducido en el
calentador 31 de aire y en la sección de recuperación de calor (o
intercambiador de calor) 24 del calentador gas-gas
esté en un exceso de 13 ppm o más con respecto a la concentración
de SO_{3} en este gas de combustión.
Como se demuestra por experimentos que se
describirán más adelante, esto hace posible suprimir la deposición
de sulfato de amonio ácido que condensa en el intercambiador de
calor anteriormente citado. Así, la formación de un depósito (o
incrustaciones) sobre las superficies de transferencia de calor y
otras superficies internas del intercambiador de calor son ligeras
y se facilita el mantenimiento del intercambiador de calor.
Es decir, en el sistema convencional ilustrado en
la Figura 9, la concentración de amoníaco que queda en el gas de
combustión introducido en el calentador 3 de aire es de tan solo
aproximadamente 5 ppm, de modo que se produce sulfato de amonio
ácido en una cantidad mayor que de sulfato de amonio común. Este
sulfato de amonio ácido tiende a condensar especialmente en el
calentador 3 de aire y formar incrustaciones en el mismo. No
obstante, si esta concentración de amoníaco está en un exceso de 13
ppm o más con respecto a la concentración de SO_{3} en el gas de
combustión, la mayor parte del SO_{3} presente en el gas de
combustión se convierte en un polvo fino de sulfato de amonio
neutro que contiene (NH_{4})_{2}SO_{4} y la producción
de sulfato de amonio ácido muy adherente que tiende a formar
incrustaciones se hace relativamente baja. Por otro lado, conforme a
esta invención que usa el calentador 31 de aire de la estructura
de carcasa y tubos, los problemas debidos a la formación de
incrustaciones son menores al compararlos con los del sistema
tradicional que usa un calentador de aire del tipo Ljungström.
Finalmente, se puede solucionar prácticamente el problema de la
formación de incrustaciones debidas al sulfato de amonio ácido y
no es necesario disponer un catalizador de descomposición de
amoníaco en el desnitrador.
En esta realización, se inyecta de forma positiva
una cantidad en exceso de amoníaco de modo que quede una gran
cantidad de amoníaco o sal de amonio en el gas de combustión
introducido en la torre de absorción 21a. Por consiguiente, la
eliminación de amoníaco absorbido en la suspensión en la torre de
absorción 21a y de amoníaco que se escapa al gas de combustión D
tratado plantea problemas. Sin embargo, estos problemas pueden
solucionarse empleando la técnica existente de eliminación de agua
sin residuos (denominada AWMT) en la que se recupera el amoníaco y
se vuelve a usar mezclando el polvo del precipitador
electrostático con agua residual del desulfurador, o la técnica de
absorción de amoníaco recientemente ideada por los autores de la
presente invención.
Algunas realizaciones de estas técnicas se
describen a continuación con referencia a las Figuras 3 y 4. La
Figura 3 es una vista esquemática que muestra, en particular, la
construcción detallada de un desulfurador adecuado para usar en el
sistema de tratamiento de gas de combustión de esta realización
como se ilustra en la Figura 2, y la Figura 4 es una vista
esquemática que muestra la construcción del sistema de eliminación
de agua sin residuos para usar con el sistema de tratamiento de
gas de combustión de esta realización (en el caso de una caldera
caldeada con fuelóleo).
En este caso, como se ilustra en la Figura 3, la
torre de absorción 21a que sirve como desulfurador es una torre de
absorción del tipo columna de líquido que está dotada de un
depósito 41 en su parte inferior para contener un fluido absorbente
E que tiene un absorbente (por ejemplo, carbonato cálcico)
suspendido en su interior) (en lo sucesivo denominado como
suspensión absorbente E) y que tiene una región de contacto gas-
líquido que se extiende por encima del depósito 41 y que sirve para
poner en contacto gas-líquido el gas de combustión
con la suspensión del depósito 41.
Esta torre de absorción 21a es una torre de
absorción de las denominadas de flujo a contracorriente en la que
se forma una sección 42 de entrada de gas de combustión para
introducir gas de combustión en su parte inferior y se forma una
sección 43 de salida de gas de combustión para descargar el gas de
combustión desulfurado A1 en su parte superior, de modo que el gas
de combustión entra por la parte inferior de la torre de absorción
y fluye hacia la parte superior.
Se instala un eliminador 43a de niebla en la
sección 43 de salida de gas de combustión. Este eliminador 43a de
niebla sirve para recoger toda niebla producida como resultado del
contacto gas-líquido y atrapada por el gas de
combustión, de modo que una gran cantidad de niebla que contiene
dióxido de azufre, amoníaco y similares no se puede descargar
junto con el gas de combustión A1 desulfurado. En esta realización,
la niebla recogida por este eliminador 43a de niebla puede fluir
hacia abajo desde su extremo inferior y volver directamente al
depósito 41.
Por otro lado, en la torre de absorción 21a, se
han dispuesto en paralelo una pluralidad de conductos 44 de
pulverización. En estos conductos 44 de pulverización, se han
formado una pluralidad de boquillas (no mostradas) para inyectar la
suspensión al depósito 41 en dirección ascendente en forma de
columnas de líquido.
Por otro lado, se ha instalado en la parte
externa del depósito 41 una bomba 45 de circulación que extrae y
eleva la suspensión absorbente al depósito 41. Así, la suspensión
se alimenta a los conductos 44 de pulverización a través de una
tubería 46 de circulación.
En la realización ilustrada en la Figura 3, el
depósito 41 está dotado de un medio para insuflar aire F para uso
oxidante en forma de finas burbujas mientras se agita la
suspensión en el depósito 41. Este medio comprende un agitador 47 y
un conducto 48 de alimentación de aire para insuflar aire F a la
suspensión en la proximidad de las paletas de agitación del
agitador 47. Así, la suspensión absorbente que tiene el dióxido de
azufre absorbido en la misma se pone en contacto eficaz con el aire
en el depósito 41 y, de este modo, se oxida totalmente formando
yeso.
Más específicamente, la suspensión absorbente
inyectada desde los conductos 44 de pulverización en la torre de
absorción 21a fluye en dirección descendente mientras que absorbe
el dióxido de azufre y el polvo (que contiene sales de amonio tales
como sulfato de amonio) y, por otro lado, el amoníaco como
resultado del contacto gas-líquido con el gas de
combustión, y entra en el depósito 41 en el que se oxida por
contacto con un gran número de burbujas de aire insuflado en el
mismo mientras se agita por medio del agitador 47 y el conducto 48
de alimentación de aire, y a continuación sufre una reacción de
neutralización que la convierte en una suspensión que contiene yeso
en una alta concentración. Las reacciones dominantes que se
producen en el curso de estos tratamientos se representan por las
fórmulas de reacción (1) a (3) anteriormente citadas.
Así, quedan suspendidos o disueltos en estado
estacionario en la suspensión en el depósito 41 una gran cantidad
de yeso, una pequeña cantidad de carbonato cálcico (usado como
absorbente) y una pequeña cantidad de polvo y amoníaco del gas de
combustión. En esta realización, la suspensión del depósito 41 se
extrae y se alimenta a un separador 49
sólido-líquido a través de una tubería 46a que sale
de la tubería 46 de circulación. La suspensión se filtra en el
separador 49 sólido-líquido de modo que se recupera
el yeso G que tiene un bajo contenido de agua. Por otro lado, se
alimenta una porción H1 del filtrado del separador 49
sólido-líquido a un depósito 52 de preparación de
suspensión en forma de agua que constituye la suspensión
absorbente E y el resto se descarga como agua H2 residual de
desulfuración con el fin de evitar la acumulación de impurezas.
Puesto que el amoníaco y las sales de amonio (tal
como sulfato de amonio) absorbidos del gas de combustión tienen
altas solubilidades, la mayoría de ellos están contenidos en la
fase líquida de la suspensión E y finalmente son descargados
conjuntamente con el agua H2 residual de desulfuración.
En esta realización, se alimenta una suspensión
que contiene carbonato cálcico como absorbente desde el depósito 52
de preparación de la suspensión al depósito 41 durante la
operación. Este depósito 52 de preparación de la suspensión está
equipado con un agitador 53 y sirve para preparar la suspensión
absorbente E mezclando carbonato cálcico en polvo I introducido
desde un silo (no mostrado) con el filtrado H1 alimentado como se
ha descrito antes y homogeneizar esta mezcla. La suspensión
absorbente E en el depósito 52 de preparación de la suspensión se
alimenta adecuadamente al depósito 41 por medio de una bomba 54 de
suspensión. Por otro lado, con el fin de aportar el agua que se
pierde gradualmente debido a evaporación en la torre de absorción
21a o similares, el agua de aporte (tal como agua industrial) se
alimenta de forma adecuada, por ejemplo, al depósito 41 o al
depósito 52 de preparación de la suspensión.
\newpage
Durante la operación, se controlan de forma
adecuada el caudal del agua de aporte anteriormente citado
alimentado al depósito 41, el caudal de la suspensión extraída a
través de la tubería 46a y similares. Así, el depósito 41 se
mantiene en un estado tal que siempre se almacenan en el mismo a
un nivel dentro de ciertos límites la suspensión que contiene yeso
y el absorbente en concentraciones predeterminadas.
También durante la operación, con el fin de
mantener el grado de desulfuración y la pureza del yeso a un alto
nivel, se detectan con sensores la carga de la caldera (es decir,
el caudal de gas de combustión A), la concentración de dióxido de
azufre en el gas de combustión introducido en la torre de
absorción 21a, el pH y la concentración de carbonato cálcico de la
suspensión absorbente en el depósito 41 y similares. En función de
los resultados de la detección, se controlan adecuadamente el
caudal alimentado de carbonato cálcico al depósito 41 y otros
parámetros, por medio de un controlador (no mostrado).
Convencionalmente, el pH de la suspensión absorbente en el depósito
41 se ajusta normalmente a aproximadamente 6,0 de modo que se puede
formar yeso de alta pureza acelerando la reacción de oxidación
anteriormente citada mientras que se mantiene la alta capacidad de
absorber dióxido de azufre.
Por otro lado, como medio para prevenir que el
amoníaco inyectado en exceso quede en el gas de combustión A1
desulfurado, se instalan conductos 55 de pulverización por encima
de los conductos 44 de pulverización.
Estos conductos 55 de pulverización sirven para
inyectar un líquido J (que puede estar en forma de una suspensión)
que tiene un valor de pH menor que la suspensión del depósito 41
en la torre de absorción 21a y, por tanto, crean, en la parte
superior de la torre de absorción 21a, una región que no permite
que el amoníaco se libere fácilmente a la fase gaseosa.
Por ejemplo, el líquido J inyectado desde los
conductos 55 de pulverización comprende una solución diluida de
ácido sulfúrico, y su pH se ajusta a un valor (por ejemplo, 4,0 a
5,0) al cual el amoníaco no se libera fácilmente al gas de
combustión.
En la construcción anteriormente descrita, el gas
de combustión introducido en la torre de absorción 21a a través de
la sección 42 de entrada de gas de combustión entra en contacto
gas-líquido con la suspensión inyectada desde los
conductos 44 de pulverización en forma de columnas de líquido y
luego entra en contacto gas-líquido con el líquido
inyectado desde los conductos 55 de pulverización. Así, el polvo y
el amoníaco, junto con el dióxido de azufre, son absorbidos o
capturados.
Durante este procedimiento, el líquido inyectado
desde los conductos 55 de pulverización en la sección de salida (o
extremo superior) de la torre de absorción 21a se ajusta a un
valor de pH al cual el amoníaco no se libera fácilmente al gas de
combustión. Por consiguiente, la presión parcial de amoníaco se
reduce en la parte superior de la torre de absorción 21a, de modo
que se evita el fenómeno en el que el amoníaco una vez disuelto en
la fase líquida de la suspensión se libera de forma inversa al gas
de combustión en la parte superior de la torre de absorción.
Así, el gas de combustión A1 desulfurado que
tiene concentraciones muy bajas de dióxido de azufre, polvo y
amoníaco se descarga finalmente desde la sección 43 de salida de
gas de combustión formado en el extremo superior de la torre de
absorción 21a. En este caso, los cálculos realizados por los
autores de la presente invención han demostrado que el grado de
eliminación de amoníaco es aproximadamente del 90%. Por
consiguiente, en lugar de la construcción en la que se inyecta de
forma positiva una cantidad en exceso de amoníaco, hay poco
amoníaco contenido en el gas de combustión D tratado (Figura 2) y
no se originan problemas con la emisión de amoníaco a la
atmósfera.
Sin embargo, es deseable desde el punto de vista
de la prevención de la contaminación atmosférica minimizar la
concentración de amoníaco en el gas de combustión D tratado emitido
a la atmósfera. Por consiguiente, se ha producido una demanda de
una técnica de tratamiento de gas de combustión que pueda conseguir
una reducción en el tamaño del equipo y un alto grado de
desulfuración y, por otro lado, pueda minimizar la cantidad de
amoníaco emitido.
A continuación, se describe más adelante la
construcción del sistema de eliminación de agua sin residuos
ejemplo ilustrado en la Figura 4. Este es un ejemplo relacionado
con el tratamiento de gas de combustión de una caldera caldeada con
fuelóleo. En este caso, el polvo K recogido del gas de combustión
por el precipitador electrostático seco 5 ilustrado en las Figuras
2 y 3 contiene, además de carbón sin quemar que constituye su
principal componente, impurezas tales como vanadio (que es un metal
pesado tóxico) y magnesio, sulfato de amonio, formado a partir del
amoníaco inyectado y SO_{3} presente en el gas de combustión y
componentes similares.
En este sistema, como se ilustra en la Figura 4,
se introduce en primer lugar agua H2 residual de desulfuración
mostrada en la Figura 3 en un depósito 61 de mezcla en el que se
agita y mezcla con el polvo K alimentado desde el precipitador
electrostático seco 5 formando una suspensión S1 de mezcla. En
esta etapa, el amoníaco y el sulfato de amonio contenidos en el
polvo K se disuelven en la fase líquida de la suspensión S1 y la
mayor parte de los mismos existen como ion sulfato o ion amonio, de
igual modo que los contenidos en el agua residual H_{2}. A
continuación, la suspensión S1 de mezcla se transfiere a un
depósito 62 de ajuste/reducción de pH en el que se añade al mismo un
ácido L [por ejemplo, ácido sulfúrico (H_{2}SO_{4})]. Así, la
suspensión S1 de mezcla se ajusta a un valor de pH (de
aproximadamente 2 o inferior) que permite la reducción de vanadio.
Por otro lado, se añade y se mezcla con la suspensión un agente
reductor M [por ejemplo, sulfito sódico (Na_{2}SO_{3})]. Así,
se reduce el vanadio pentavalente presente en la suspensión a su
estado tetravalente conforme a la siguiente fórmula de reacción
(5), de modo que el vanadio se disuelve en la fase líquida.
(5)2VO_{2}{}^{+} +
SO_{3}{}^{2-} + 2H^{+} \longrightarrow 2VO^{2+} + SO_{4}{}^{2-} +
H_{2}O
A continuación, la suspensión S2 de mezcla que ha
sufrido la reducción de vanadio se transfiere a un depósito 63 de
precipitación en el que se añade amoníaco B3 (que se describirá
más adelante) y se mezcla con la suspensión. En esta etapa, el
vanadio tetravalente presente en la suspensión reacciona con
amoníaco conforme a la siguiente fórmula de reacción (6) y
precipita el producto resultante.
(6)VO^{2+} + 2NH_{4}OH
\longrightarrow VO(OH)_{2} +
2NH_{4}{}^{+}
Después de tratarse para la precipitación de
vanadio, la suspensión S3 de mezcla se extrae del depósito 63 de
precipitación y se transfiere a un separador 65
sólido-líquido que comprende un decantador de
floculación y/o un filtro de cinta de tipo vacío por medio de una
bomba 64 de suspensión. Así, se separa el material sólido N de la
misma en forma de lodo o torta. El material sólido N separado
comprende esencialmente carbón sin quemar presente en el polvo K y
además contiene el vanadio precipitado.
Seguidamente, el licor residual S4 del que se ha
eliminado el material sólido que contenía vanadio se transfiere a
un depósito 66 de neutralización en el que se añaden con agitación
un agente químico O [por ejemplo, cal apagada
(Ca(OH)_{2})] y licor residual P de retorno (que
se describirá más adelante). Así, el ion sulfuro y el ion amonio
presentes en el licor residual se convierten en yeso o hidróxido de
amonio.
La suspensión S5 resultante, que ahora contiene
yeso en forma de componente sólido e hidróxido de amonio, se
transfiere entonces a un concentrador primario 67 en el que el
amoníaco B1 se separa del mismo por evaporación. La suspensión S6
resultante que contiene yeso y otros materiales sólidos en altas
concentraciones se extrae del mismo por medio de una bomba 68 de
suspensión.
El concentrador primario 67 comprende un
evaporador 67a, un calentador 67b y una bomba de circulación 67c, y
funciona calentando la suspensión con valor caliente W1 generado,
por ejemplo, en una caldera de una central de energía eléctrica y
evaporando por consiguiente el agua B1 que contiene amoníaco.
Además de yeso, el material sólido contenido en
la suspensión S6 incluye fundamentalmente hidróxido de magnesio
[Mg(OH)_{2}]. Este hidróxido de magnesio se forma
por la combinación de magnesio presente en el polvo K como impureza
con ion hidróxido presente en la suspensión.
Seguidamente, esta suspensión S6 se introduce en
un separador 69 de sólidos que comprende un ciclón o una centrífuga
de sedimentación, en la que la suspensión S6 se separa en una
suspensión S7 que contiene fundamentalmente yeso (materia sólida de
partículas gruesas) y una suspensión S8 que contiene otro materia
sólida de partículas finas (que incluye fundamentalmente el
hidróxido de magnesio anteriormente descrito). La suspensión S7 se
devuelve al depósito 41 de la torre de absorción que constituye el
desulfurador ilustrado en la Figura 3. Por otro lado, una porción de
la suspensión S8 se deshidrata en un deshidratador (o concentrador
secundario) 70, y el material sólido resultante que contiene
fundamentalmente hidróxido de magnesio se descarga como lodo Q.
De la suspensión S8, se devuelve al depósito 66
de neutralización como licor P residual de retorno la porción
restante no alimentada al deshidratador 70.
El agua B1 con amoníaco producida por la
evaporación en el concentrador primario 67 se enfría y condensa en
un enfriador 71 usando agua de enfriamiento W2 como refrigerante, y
se almacena en un depósito 72 de almacenamiento.
Puesto que el agua B1 con amoníaco en el depósito
72 de almacenamiento tiene normalmente una baja concentración de
aproximadamente 3-6%, éste se alimenta a un
concentrador 74 de amoníaco por medio de una bomba 73 y se concentra
en el mismo proporcionando agua con amoníaco que tiene una
concentración de 10-20%. Una porción de este agua
con amoníaco se gasifica en un vaporizador 75 y el amoníaco B2
resultante se inyecta en el gas de combustión en el desnitrador 2
anteriormente descrito como amoníaco B que contiene vapor W3. La
porción restante del agua con amoníaco se alimenta al depósito 63
de precipitación anteriormente citado como amoníaco B3.
En el sistema de eliminación de agua sin residuos
descrito anteriormente, el agua H2 residual de desulfuración
proveniente de la operación de desulfuración se trata mezclándolo
con el polvo K eliminado, de modo que se consigue una mejora en su
facilidad de manipulación. La suspensión de mezcla resultante se
somete a una serie de tratamientos para la reducción,
precipitación y separación sólido-líquido del
vanadio presente en la misma y el vanadio separado se descarga
como lodo. Por otro lado, la suspensión de mezcla concentrada y
tratada de forma tal que el yeso, el agua y el amoníaco se
devuelvan finalmente al gas de combustión o al lado corriente
arriba del sistema (por ejemplo, la torre de absorción que
constituye el desulfurador). Así, es posible usar amoníaco de una
forma circulante y conseguir lo que se denomina sistema cerrado de
agua sin residuos en el que no se produce agua residual que deba
descargarse. Esto elimina la necesidad de tratamiento de agua
residual antes de su descarga y permite la utilización eficaz del
amoníaco.
A continuación se describen algunos experimentos
llevados a cabo por los autores de la presente invención. El objeto
de estos experimentos es demostrar que se suprime la formación de
incrustaciones sobre las superficies internas (por ejemplo,
superficies de transferencia de calor) del intercambiador de calor
para la etapa de recuperación de calor debidas a sulfato de amonio
ácido cuando se inyecta una cantidad excesiva de amoníaco conforme
a una característica de la presente invención y se usa como
intercambiador de calor un intercambiador de calor del tipo estanco
de estructura de carcasa y tubos.
En primer lugar, se usó un aparato experimental
ilustrado en la Figura 6. De forma específica, se instalaron
corriente abajo de un horno 81 de combustión un calentador 82 de
aire y un enfriador 83. Por otro lado, se instaló corriente abajo
del mismo un ciclón 84 para separar y eliminar polvo tal como
carbón sin quemar. El gas de combustión que abandona este ciclón
84 se introdujo en un intercambiador de calor de tipo estanco 85 de
estructura de carcasa y tubos. En este caso, el gas de combustión
se hizo pasar a través del intercambiador de calor 85 en su lado
de la carcasa (es decir, el lado externo de los tubos de
calentamiento), mientras que el medio de calentamiento se hizo pasar
a través de los tubos de calentamiento del intercambiador de calor
85. El medio de calentamiento calentado por el calor del gas de
combustión en el intercambiador de calor 85 se enfrió y regeneró
en un enfriador 86 usando agua de enfriamiento.
La concentración de SO_{3} en el gas de
combustión se reguló inyectando SO_{3} en el gas de combustión
en una posición corriente abajo del calentador 82 de aire y
corriente arriba del enfriador 83. Por otro lado, la concentración
de amoníaco en el gas de combustión se reguló inyectando amoníaco
en el gas de combustión en una posición corriente abajo del ciclón
84 y corriente arriba del intercambiador de calor 85. El
intercambiador de calor 85 podía limpiarse mediante lo que se
denomina limpieza por dispersión de esferas de acero continuamente
sobre el lado de la carcasa y se sometió a ensayos de limpieza por
dispersión según era necesario.
Otras condiciones experimentales fueron las
siguientes:
(Combustible)
Tipo: Gasóleo A.
Relación de combustión: 15 litros/h.
(Gas de combustión)
Caudal: 200 m^{3} N/h.
Concentración de SO_{3}: 25 ppm.
Concentración de NH_{3}: 63 ppm.
Temperatura en la salida del ciclón: 170ºC.
Temperatura en la entrada/salida del
intercambiador de calor: 130/90ºC.
(Medio de calentamiento)
Temperatura de entrada: 75ºC.
(Esferas de acero)
Relación de dispersión: 2.280 kg/m^{2}
\cdoth.
En este caso, se determinó que la concentración
de amoníaco en el gas de combustión era 63 (= 50+13) ppm de modo
que estaría en un exceso de 13 ppm con respecto a la cantidad
equivalente requerida para la formación de sulfato de amonio
[(NH_{4})_{2}SO_{4}] como resultado de la reacción con
SO_{3}. La cantidad equivalente anteriormente citada es igual a
dos veces el número de moles de SO_{3} y, en este caso,
corresponde a una concentración de 50 (= 25x2) ppm.
En las condiciones anteriormente descritas, el
aparato experimental estuvo funcionando de forma continua durante
83 horas sin limpieza por dispersión con esferas de acero. A
continuación, se llevó a cabo la limpieza por dispersión con esferas
de acero durante 2 horas.
La Figura 7 muestra el resultado de las medidas
reales de los cambios en la pérdida de presión de gas en el
intercambiador de calor 85, y la Figura 8 muestra los resultados de
las medidas reales de los cambios en el coeficiente global de
transferencia de calor del intercambiador de calor 85 que sirve
como indicador de su capacidad de transferencia de calor.
\newpage
Como se puede apreciar a partir de estos
resultados, los cambios en la pérdida de presión de gas y en el
coeficiente global de transferencia de calor fueron relativamente
reducidos incluso después de 83 horas de operación continua. Por
otro lado, se podían devolver completamente a sus niveles
iniciales limpiando por dispersión con esferas de acero.
Además, cuando se fotografiaron las superficies
de los tubos de calentamiento del intercambiador de calor 85
después de 83 horas de operación continua y se observaron
visualmente, la acumulación de un depósito fue ligera. Al
analizarlo, este depósito incluye fundamentalmente un compuesto
del tipo sulfato de amonio que tiene una relación molar
NH_{4}/SO_{4} de 1,5 a 1,9.
Así, se puede apreciar que, si se inyecta
amoníaco en una cantidad tal que esté en un exceso igual o
superior a 13 ppm con respecto a la concentración de SO_{3}, la
producción de sulfato de amonio ácido se suprime y esto facilita
enormemente la operación para eliminar un depósito.
Se sobreentiende que la presente invención no
queda limitada a las realizaciones anteriormente descritas, sino
que también se puede llevar a la práctica de otras diversas
formas.
Por ejemplo, la inyección de amoníaco no solo es
necesario llevarla a cabo en el desnitrador (o la etapa de
desnitración), sino que también se puede llevar a cabo en
cualquier punto corriente abajo del desnitrador y corriente arriba
de la torre de absorción. A modo de ejemplo, en el sistema de la
Figura 2, se puede inyectar amoníaco en el gas de combustión en el
tubo de humos 4 con el objeto de capturar SO_{3} y mejorar la
capacidad de desulfuración, o se puede inyectar amoníaco en el gas
de combustión en el tubo de humos 25 (en el lado corriente abajo
del precipitador electrostático seco 5) con el objeto de mejorar
la capacidad de desulfuración y similares.
En este caso, con el fin de mejorar la capacidad
de desulfuración de la torre de absorción, la cantidad de amoníaco
inyectado en la etapa de desnitración y/o la cantidad de amoníaco
inyectado en el punto corriente abajo de la etapa de desnitración se
pueden determinar de modo que estén en un exceso con respecto a la
cantidad requerida para la desnitración o la cantidad equivalente
para el SO_{3} y, por tanto, quedará amoníaco o una sal de
amonio (por ejemplo, sulfato de amonio) en el gas de combustión
introducido en la etapa de desulfuración.
Por otro lado, con el fin de suprimir totalmente
la formación de incrustaciones debidas a SO_{3} en el calentador
31 de aire y en la sección 24 de recuperación de calor del
calentador gas-gas, la cantidad de amoníaco
inyectado en la etapa de desnitración y/o la cantidad de amoníaco
inyectado en el punto corriente abajo de la etapa de desnitración
se pueden determinar de modo que estén en un nivel en exceso tal
que la concentración de amoníaco que queda en el gas de combustión
introducido en estos intercambiadores de calor esté en un exceso
igual o superior a 13 ppm con respecto a la concentración de
SO_{3} en este gas de combustión.
Por otro lado, el calentador 31 de aire y la
sección 24 de recuperación de calor del calentador
gas-gas están instaladas por separado, por ejemplo,
en la realización anteriormente descrita de la Figura 2. Sin
embargo, éstos se pueden combinar en una única unidad. Es decir,
el sistema se puede construir de una forma tal que el aire C
alimentado a la caldera se caliente por el calor recuperado en un
intercambiador de calor instalado, por ejemplo, en la posición del
calentador 31 de aire (Figura 2), y una porción del medio de
calentamiento se conduce a la sección 22 de recalentamiento del
calentador de gas-gas y se usa para calentar el
gas de combustión D tratado.
Incluso cuando el calentador de aire y la sección
de recuperación de calor del calentador gas-gas
están instalados por separado, la sección de recuperación de calor
del calentador gas-gas puede estar instalada en una
posición corriente arriba del precipitador electrostático 5.
En este sentido, si la recuperación de calor
proveniente del gas de combustión se lleva a cabo en su totalidad
en el lado corriente arriba del precipitador electrostático 5 y la
temperatura del gas de combustión introducido en el precipitador
electrostático 5 se reduce adicionalmente, esto resulta
especialmente ventajoso en el caso de gas de combustión
proveniente de una caldera caldeada con carbón, debido a que se
mejora notablemente el grado de eliminación de polvo (por ejemplo,
cenizas volantes) en el precipitador electrostático 5 en función de
su mayor resistividad.
Claims (5)
1. Un sistema de tratamiento de gas de combustión
que comprende una etapa de desnitración que consiste en inyectar
amoníaco en un gas de combustión (A) que contiene al menos óxidos
de nitrógeno y óxidos de azufre para descomponer los óxidos de
nitrógeno presentes en el gas de combustión, y una etapa de
desulfuración que consiste en introducir el gas de combustión que
abandona dicha etapa de desnitración en una torre de absorción (21)
en la que se pone en contacto gas-líquido con un
fluido absorbente (E) para eliminar al menos los óxidos de azufre
del gas de combustión por absorción en el fluido absorbente,
en el que se inyecta amoníaco (B) en el gas de
combustión según es requerido en un punto corriente abajo de dicha
etapa de desnitración, y
la cantidad de amoníaco inyectado en dicha etapa
de desnitración y/o la cantidad de amoníaco inyectado en el punto
corriente abajo de dicha etapa de desnitración se determinan de
modo que esté en un nivel en exceso tal que quede amoníaco o sal de
amonio en el gas de combustión introducido en dicha etapa de
desulfuración, creándose en el lado corriente abajo de la región
de dicha torre de absorción en la que se pone el gas de combustión
en contacto gas-líquido con el fluido absorbente una
región en la que se pulveriza un líquido (J) que tiene una mayor
acidez que el fluido absorbente (E) para que el amoníaco no pueda
liberarse fácilmente a la fase gaseosa, siendo absorbido de este
modo en dicha torre de absorción el amoníaco que queda en el gas
de combustión introducido en dicha etapa de desulfuración sin que
pueda quedarse en el gas de combustión (D) que abandona dicha torre
de absorción.
2. Un procedimiento de tratamiento de gas de
combustión según la reivindicación 1, en el que la cantidad de
amoníaco inyectado en dicha etapa de desnitración se determina de
modo que la concentración de amoníaco que queda en el gas de
combustión que abandona dicha etapa de desnitración no es menor
que 30 ppm.
3. Un procedimiento de tratamiento de gas de
combustión según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, que
comprende además una etapa de recuperación de calor que consiste
en introducir el gas de combustión que abandona dicha etapa de
desnitración en un intercambiador de calor (24) en el lado
corriente arriba de dicha torre de absorción y recuperar de este
modo calor del gas de combustión y en el que como dicho
intercambiador de calor se emplea un intercambiador de calor (85)
de tipo estanco de estructura de carcasa y tubos.
4. Un procedimiento de tratamiento de gas de
combustión según la reivindicación 1 o la reivindicación 3, que
incluye además la etapa de recuperación de calor que consiste en
introducir el gas de combustión que abandona dicha etapa de
desnitración en un intercambiador de calor (24) en el lado
corriente arriba de dicha torre de absorción y de este modo
recuperar calor del gas de combustión y en el que la cantidad de
amoníaco inyectado en dicha etapa de desnitración y/o la cantidad
de amoníaco inyectado en el punto corriente abajo de dicha etapa
de desnitración se determinan de modo que la concentración de
amoníaco que queda en el gas de combustión introducido en dicho
intercambiador de calor estará en un exceso igual o superior a 13
ppm con respecto a la concentración de SO_{3} en este gas de
combustión.
5. Un procedimiento de tratamiento de gas de
combustión según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que
comprende además una primera etapa de eliminación de polvo que
consiste en introducir el gas de combustión en un precipitador
electrostático seco (5) en el lado corriente arriba de dicha torre
de absorción (21) y, de este modo eliminar polvo presente en el
gas de combustión, y una segunda etapa de eliminación de polvo que
consiste en introducir el gas de combustión en un precipitador
electrostático húmedo (32) en el lado corriente abajo de dicha
torre de absorción y, de este modo eliminar el polvo que queda en el
gas de combustión.
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