ES2199763T3 - Procedimiento de marcacion y articulo susceptible de ser marcado con un laser. - Google Patents
Procedimiento de marcacion y articulo susceptible de ser marcado con un laser.Info
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Abstract
Procedimiento de marcación de un artículo de caucho provisto de al menos una superficie de color oscuro o negro para realizar un dibujo formado por al menos dos colores diferentes y que contrasten en dicho artículo, constando el citado procedimiento de las etapas siguientes: - preparación de una composición de caucho de color claro, utilizable para la fabricación del artículo de manera que forme al menos una parte de la superficie destinada a su marcación, conteniendo la citada composición al menos un elastómero y al menos dos agentes colorantes de colores claros diferentes que den, después de la mezcla, su color inicial a la mencionada composición; - incorporación en la composición previamente obtenida un agente enmascarante de color oscuro o negro en una proporción inferior a 15 partes en peso por 100 partes de elastómero(s) para oscurecer o enmascarar el color inicial de la composición de caucho; - confección y moldeo del artículo que contiene al menos la citada composición de caucho decolor oscuro o negro; - realización de la primera parte del dibujo sobre la superficie que se va a marcar del artículo por medio de un láser que libera un haz de impulsos de longitud de onda apropiada para interactuar con el agente enmascarante, teniendo el citado dibujo obtenido un color claro que contrasta con el color oscuro o negro de la superficie próxima del artículo, siendo dicho color sensiblemente el mismo que el obtenido por la mezcla de agentes colorantes; - sobre la primera parte del dibujo realización de la segunda parte del dibujo de un color diferente del color obtenido en la etapa precedente, mediante un láser que libera un haz de impulsos de longitud de onda apropiada para interactuar con uno de los agentes colorantes presentes en el material, después de la primera etapa.
Description
Procedimiento de marcación y artículo susceptible
de ser marcado con un láser.
La invención se refiere a un procedimiento de
marcación de un dibujo formado por al menos dos colores que
contrastan sobre una superficie de un artículo de caucho de color
negro u oscuro, especialmente un neumático, empleando dicho
procedimiento un láser que funciona por impulsos. Esta invención se
refiere igualmente a artículos basados en caucho que contienen una
marcación coloreada realizada con un procedimiento de marcación que
utiliza un láser por impulsos.
Para realizar, sobre la superficie de un
neumático, una marcación según un dibujo determinado y cuyo color es
diferente del color inicial de la superficie negra de dicho
neumático y contrasta con ella, se conoce, por ejemplo según US
5.478.426, situar, durante la fabricación del neumático de color
negro, una capa de caucho de color no negro en la proximidad de
dicha superficie antes de recubrirla con una capa de caucho de color
negro y proceder luego al moldeo y a la vulcanización de dicho
neumático en un molde. Para hacer aparecer un dibujo que tenga el
color de la capa de caucho subyacente, se levanta la capa de
recubrimiento sobre todo su espesor y según el citado dibujo, el
levantamiento de la capa externa se realiza mediante un haz
láser.
El procedimiento de realización de un dibujo
coloreado en la superficie de este neumático mediante un láser, se
regula para eliminar un espesor de caucho de recubrimiento fijado y
elegido previamente. Por ejemplo, en la patente US 5.478.426 se
propone emplear para el caucho de recubrimiento una formulación de
mezcla de caucho que tenga una sensibilidad mayor a la radiación
láser que la mezcla de caucho subyacente.
Sin embargo, el moldeo del neumático se acompaña
de diversos movimientos de mezclas de caucho bajo la acción de
fuerzas de moldeo y de una subida de temperatura de las citadas
mezclas que provoca su reblandecimiento; estos movimientos se
amplifican, además, por el moldeo de dibujos formados en relieve
sobre la superficie exterior de dicho neumático. Resulta de estos
movimientos, debidos a la operación de moldeo, que la posición de la
interfase común entre las mezclas de colores diferentes medida con
relación a la superficie externa del neumático, puede presentar
variaciones más o menos grandes. Se deduce que para obtener un
dibujo coloreado satisfactorio, es frecuentemente necesario hacer
varias pasadas del haz láser: en zonas de color que no son visibles
desde la primera pasada, son indispensables una segunda e incluso
una tercera pasada.
Por otra parte, este procedimiento altera la
superficie del neumático, ya que una parte del espesor de la mezcla
de la superficie se elimina a una profundidad más o menos grande, lo
que puede, con el tiempo, ser origen de una fatiga local más
importante de la mezcla de caucho.
Es preciso observar que este procedimiento es
costoso, ya que necesita el empleo de varias mezclas de goma de
colores diferentes y que, además, consume energía porque es
necesario eliminar un espesor de mezcla de goma más o menos grande.
Es igualmente evidente, que la realización de dibujos formados por
al menos dos partes de colores diferentes, es prácticamente
imposible con este procedimiento, si no se disponen, de modo muy
preciso, las mezclas coloreadas unas con respecto a otras.
La solicitud de patente EP 0 327 508 describe un
procedimiento para la inscripción por láser de materiales orgánicos,
que consiste en incorporar en la formulación dedichos materiales al
menos un adyuvante decolorante fotosensible a la radiación de un
láser, y un compuesto no decolorante y menos fotosensible que
desempeña el papel de pigmento, cuyo color se revela según un dibujo
deseado, después de la exposición al láser. La acción del láser
sobre el adyuvante decolorante fotosensible implica una decoloración
de dicho adyuvante, dejando entonces aparecer el color del compuesto
insensible al láser.
Sin embargo, este procedimiento, si no perturba
la superficie del objeto que va a marcar, comparativamente con el
procedimiento precedentemente descrito, necesita la presencia de al
menos dos adyuvantes decolorantes fotosensibles, tal como un
pigmento azoico o indanteno, para realizar un dibujo formado por al
menos dos colores distintos. Se sabe que estos adyuvantes son muy
costosos: para fijar un orden de magnitud, en el momento del
depósito de la presente solicitud, estos productos son casi cien
veces más caros que las cargas comúnmente empleadas en la industria
del neumático, tal como el negro de carbono.
El objeto de la invención consiste en un
procedimiento de marcación por láser de un dibujo coloreado, formado
por al menos dos colores distintos sobre la superficie de un
artículo de caucho que no presenta los inconvenientes relacionados
con los procedimientos que acaban de recordarse y que, entre otros,
no provoca degradación aparente del estado de la superficie del
artículo marcado.
El procedimiento según la invención permite
realizar, especialmente sobre la superficie de un neumático o de
cualquier artículo que contenga en la superficie al menos una
composición de caucho, una marcación que consiste en un dibujo
formado por al menos dos colores diferentes, contrastando los
citados colores con el color oscuro o negro de la superficie inicial
de dicho neumático o artículo y esto sin eliminación de materia
visible a simple vista (y, por tanto, sin alteración del estado de
la superficie). El procedimiento según la invención no necesita el
recurso al empleo de pigmentos decolorantes fotosensibles.
Con esta finalidad, el procedimiento de marcación
de un dibujo formado por al menos dos partes de colores diferentes
en un artículo de caucho que posee una superficie para ser marcada
de color oscuro o negro, consta de las etapas siguientes:
- preparación de una composición de caucho de
color claro, utilizable para la fabricación del artículo de manera
que se forme al menos una parte de la superficie destinada a ser
marcada, conteniendo la citada composición al menos un elastómero y
al menos dos agentes colorantes de colores claros diferentes que
den, después de la mezcla, su color inicial a la citada
composición;
- incorporación en la composición
precedentemente obtenida de un agente enmascarante con un
porcentaje inferior a 15% (es decir: 15 partes en peso por 100
partes de elastómero(s) para oscurecer y/o enmascarar el
color inicial de la composición de caucho;
- confección y moldeo del artículo que contiene
en la superficie al menos la composición de caucho de color oscuro
o negro;
- realización de la primera parte del dibujo
sobre la citada superficie por medio de un láser que libera un haz
de impulsos de características apropiadas para actuar con el agente
enmascarante, teniendo el citado dibujo obtenido un color claro que
contrasta con el color oscuro o negro de la superficie próxima del
artículo (este color corresponde sensiblemente al color resultante
de la mezcla de los agentes colorantes);
- en la primera parte del dibujo, realización de
la segunda parte del dibujo de un color diferente del color de la
parte de dibujo obtenida en la etapa precedente, mediante un láser
que libera un haz de impulsos de características apropiadas para
actuar con uno de los agentes colorantes presentes en el material,
después de la primera etapa.
Esta última operación del procedimiento puede,
por supuesto, renovarse para que aparezcan otras partes de dibujo de
colores diferentes de los dos primeros colores obtenidos; basta para
esto introducir un número apropiado de agentes colorantes de
colorea distintos en la composición inicial.
Por haz de impulsos de características apropiadas
para actuar, bien con el agente enmascarante o bien con un agente
colorante, se entiende aquí un haz obtenido, por ejemplo, mediante
un láser de tipo Yag con multiplicador de frecuencia, que pueda
liberar una serie de impulsos que presentan duraciones de
funcionamiento apropiadas para actuar con el citado agente
enmascarante o colorante, a fin de eliminarlo de manera selectiva;
estas duraciones de impulsos se eligen preferentemente entre 300
nanosegundos y algunas decenas de nanosegundos.
Por agente colorante de color claro, se entiende
un agente colorante que tiene un color esencialmente diferente del
color negro y que puede actuar con un haz láser que libera impulsos
y que presenta características específicas de frecuencia/duración de
impulsos/longitud de onda apropiadas para extraer el citado
agente.
Por composición de caucho de color claro, se
entiende, en la presente descripción, una composición blanca o
coloreada por al menos dos agentes de color claro, es decir una
composición de un color esencialmente no negro. Esta composición
puede reforzarse con al menos una carga por sí misma blanca o
coloreada, en particular de sílice, composición que puede utilizarse
en la fabricación de neumáticos.
Preferentemente, para la realización de
neumáticos, se utiliza un elastómero o caucho "diénico", es
decir de forma conocida un elastómero procedente de al menos en
parte (es decir homopolímero o copolímero) de monómeros dienos
(monómeros portadores de dos enlaces dobles
carbono-carbono, conjugados o no).
Por agente enmascarante se entiende un agente de
color oscuro o negro, elegido por ejemplo, entre las cargas
siguientes: negro de carbono, pigmentos minerales de color oscuro o
negro, agente enmascarante que tiene por papel modificar el color
inicial de la composición, oscureciéndola e incluso ennegreciéndola,
más o menos, según el porcentaje de agente enmascarante
empleado.
Así se ha descubierto, de modo sorprendente e
inesperado, que la incorporación en porcentaje fiable y controlado
de un agente enmascarante de color negro u oscuro en una composición
que contiene al menos dos agentes colorantes distintos, aunque
modificando totalmente en el oscurecimiento e incluso
enmascaramiento, el color inicial de dicha composición, permite
obtener una composición de caucho utilizable para la fabricación de
artículos de caucho, como neumáticos, composición que presenta la
ventaja de poderse marcar con una fuente de radiación láser
utilizada en forma de impulsos, para obtener al menos un dibujo
formado de varios colores diferentes y distintos del color oscuro o
negro de dicha composición.
Bajo la acción de una primera radiación láser, el
porcentaje de agente enmascarante de color negro/oscuro en la
composición de caucho es localmente reducido, lo que tiene por
efecto aclarar el color de la composición de caucho y obtener un
color más o menos próximo al color inicial de dicha composición de
caucho desprovista de este agente enmascarante.
Por color más o menos próximo al color inicial de
la citada composición de caucho, se entiende que el color del dibujo
obtenido es un matiz del citado color inicial que resulta de la
mezcla de los diferentes agentes colorantes, es decir más o menos
claro u oscuro, pero de todos modos contrastando suficientemente con
el color oscuro de la mezcla de caucho (resultado de la mezcla de
colores de los agentes colorantes de color claro y del agente
enmascarante de color negro/oscuro) para ser visible a simple
vista.
Por encima de un porcentaje de 15% (es decir 15
partes en peso de agente enmascarante por 100 partes de elastómero),
se ha constatado frecuentemente que era imposible revelar de manera
satisfactoria y con un contraste suficiente, el color inicial de la
composición de caucho, mediante un haz láser empleado por el método
de impulsos.
Por debajo de un porcentaje de 0,2% de agente
enmascarante es, en general, imposible enmascarar de forma
suficiente el color inicial de la composición de caucho, de forma
que se pueda obtener, por medio de un láser de impulsos, un dibujo
que presente un contraste suficiente para ser visible.
El procedimiento según la invención ofrece la
ventaja de permitir, en cada etapa, la realización de dibujos que
presenten, para cada color revelado, niveles de degradación de dicho
color especialmente adaptando la energía liberada por el haz láser,
la frecuencia del impulso y la velocidad de barrido del citado haz
sobre la superficie del artículo, bien entendido que es posible
combinar estos diferentes parámetros de forma apropiada.
De forma ventajosa, la relación de los pesos del
conjunto de agentes colorantes de color no negro sobre el peso del
agente enmascarante de color negro u oscuro se elige en función de
las características de tonalidad cromática, de intensidad y de
pureza de los citados agentes colorantes.
Por láser que libera un haz de impulsos, se
entiende, por ejemplo, un láser que funciona por impulsos o con
interruptor Q. Para recordar, un haz láser se origina en una cavidad
sólida o gaseosa que experimenta una intensa excitación eléctrica o
luminosa. La potencia liberada por la fuente láser depende, entre
otros parámetros, de su modo de funcionamiento. Se distingue:
\bullet el modo continuo: la potencia de
excitación no varía, el rayo láser no se interrumpe y la potencia
obtenida no varía en el tiempo;
\bullet el modo de interruptor Q: la potencia
de excitación permanece constante, el rayo láser se interrumpe en la
cavidad y se acumula en el medio activo y después se libera
bruscamente, lo que da origen a una onda de fuerte potencia
instantánea;
\bullet el modo de pulsación: la potencia de
excitación no es continua sino liberada en forma de impulsos; se
envían a la cavidad picos de energía elevados que permiten obtener
fuertes potencias de cresta del láser.
Tipo de láser empleado: Yag con multiplicador de
frecuencia.
| Yag/YVO4 | doble | Triple | cuádruple |
| 1064 ó 1050 nm | 532 nm | 354 nm | 266 nm |
Duración del impulso.
| Yag lámpara bombeada | Yag diodo bombeado | YVO4 diodo bombeado | Yag doble |
| 200 ns a 300 ns | 30 a 50 ns | \leq 10 ns | 30 ns |
La acción combinada de un haz láser liberado en
modo pulsado o con interruptor Q y de características apropiadas de
longitud de onda y de duración de impulsos, con la presencia de un
porcentaje limitado de un agente enmascarante y/o de un agente
colorante, permite la marcación, en al menos dos colores, de un
artículo de caucho de color inicial negro u oscuro.
La invención tiene igualmente por objeto
artículos de caucho que contienen en la superficie una marcación
coloreada realizada por un láser y susceptible de obtenerse por el
procedimiento que consta de las etapas siguientes:
- preparación de una composición de caucho de
color claro, utilizable para la fabricación de artículos, de manera
que se forme al menos una parte de la superficie destinada a ser
marcada, conteniendo la citada composición al menos un elastómero y
al menos dos agentes colorantes de colores claros diferentes que
dan, después de la mezcla, su color inicial a la citada
composición;
- incorporación en la composición
precedentemente obtenida de un agente enmascarante de color oscuro
o negro. con un porcentaje inferior a 15% (partes en peso por
100partes de elastómero(s)) para oscurecer y/o enmascarar el
color inicial de la composición de caucho;
- confección y moldeo del artículo que contiene
al menos la composición de caucho;
- realización de la primera parte del dibujo
sobre la superficie del artículo que se va a marcar, mediante un
láser que libera un haz de impulsos de longitud de onda y de
duración de impulsos apropiadas para actuar con el agente
enmascarante, teniendo el mencionado dibujo obtenido sensiblemente
el color logrado por la mezcla de agentes colorantes, contrastando
este color con el color oscuro o negro de la superficie próxima del
artículo;
- sobre esta primera parte de dibujo, realización
de la segunda parte del dibujo de un color diferente del color dela
parte de dibujo obtenida en la etapa precedente, mediante un láser
que libera un haz de impulsos de longitud de onda y de duración de
impulsos apropiadas para actuar con uno de los agentes colorantes
presentes en el material, después de la primera etapa.
El procedimiento según la invención puede
aplicarse a la marcación de un artículo no vulcanizado que contiene
en la superficie una composición de caucho crudo como en el caso de
un artículo vulcanizado que contiene en la superficie una
composición de caucho cocida.
A fin de tener una composición de caucho que
presente características mecánicas satisfactorias (como, por
ejemplo, el módulo de extensión), se conoce la incorporación en
dicha composición de al menos una carga de refuerzo. Este efecto de
refuerzo puede alcanzarse por al menos uno de los agentes colorantes
empleados que ejerce esta función o bien por la adición de una carga
de refuerzo complementaria.
En el procedimiento de marcación según la
invención, el aumento de las frecuencias de impulsos del láser
permite reducir sensiblemente el tiempo de realización de un dibujo
coloreado.
Como ejemplos de agentes colorantes de color
claro, resultan convenientes, de modo especial, todas las cargas
blancas como, por ejemplo, sílice, alúmina, arcillas, hidratos u
óxidos de aluminio y/o de magnesio, bentonita, talco, creta, caolín
y óxido de titanio. Es notable observar que es posible emplear hasta
100% de óxido de titanio sin incompatibilidad con el procedimiento
según la invención.
Como ejemplos de agentes colorantes de color
claro resultan convenientes igualmente las cargas coloreadas que
pueden ser cargas naturalmente coloreadas, o también obtenidas por
una operación previa de coloración, por ejemplo una sílice o una
alúmina.
Para la utilización de la invención, se puede
emplear, como agente colorante de color claro, cualquier tipo de
agente colorante conocido por el especialista, pudiendo ser este
agente colorante orgánico o inorgánico. Como ejemplos, se pueden
citar pigmentos minerales tales como polvos metálicos, especialmente
de cobre o de aluminio, o diversos óxidos metálicos, silicatos,
aluminatos, titanatos, óxidos o hidróxidos de hierro, óxidos mixtos
de elementos metálicos diferentes tales como Co, Ni, Al o Zn,
pigmentos orgánicos tales como, por ejemplo, pigmentos policíclicos
como diarílidos xilididos y complejos como ftalocianinas de
cobre.
La invención así como sus ventajas se
comprenderán fácilmente a la luz de la descripción que acompaña a
los ejemplos de realización presentados a continuación.
Para todos los ejemplos presentados, se parte de
una misma composición de caucho (matriz de base) que puede
intervenir en la fabricación de un neumático y que consta de:
- - 100 partes de elastómero: un corte de goma natural, de polibutadieno y de EPDM (terpolímero de etileno-propileno-dieno);
- - 40% de sílice como carga de refuerzo (o sea 40 partes de sílice por 100 partes de elastómero);
- - 15% de plastificante;
- - 1% de ácido esteárico;
- - 1% de óxido de cinc;
- - 3% de azufre.
Por N%, se entiende N partes en peso por 100
partes de la mezcla de elastómeros.
En un primer ejemplo, se añadió en primer lugar a
la matriz de base:
- - 100% de óxido de titanio, y
- - 20% de pigmento rojo Ciba DPP DP que confirieron un color rosa a esta matriz.
\newpage
A continuación, se añadió:
- - 5% de negro de carbono N772, que desempeñó el papel de agente enmascarante del color rosa y que confirió a la composición un color "rosa viejo".
Con esta composición, se moldeó y vulcanizó una
placa de caucho de 15 x 15 cm y espesor = 2,5 mm, (condiciones de
vulcanización: 150ºC y presión superior a 10 bares, durante 25
minutos).
Con un láser tipo YAG (diodos bombeados)
utilizado con interruptor Q con longitud de onda de 1064 nm y con
una frecuencia de 500 Hz, con una intensidad de lámpara de 12 A y
una velocidad de barrido de 100 mm/s, se obtuvo, en un primer
tiempo, un dibujo de color rosa que contrastó con el color "rosa
viejo" de la placa.
En un segundo tiempo, se terminó la realización
del dibujo para la formación de una segunda parte coloreada en
blanco (blanco muy ligeramente rosado) sobre la primera parte de
color rosa. Para ello se utilizó un láser YAG (bombeadodiodos) con
doblador de frecuencia (es decir con una longitud de onda de 532
nm, con interruptor Q a una frecuencia comprendida entre 500 y 1.800
Hz, y una intensidad comprendida entre 19 y 22 A, y con una
velocidad de barrido de 100 mm/s.
El ajuste del valor de la frecuencia permitió
obtener, a voluntad, diferentes matices de blanco rosado.
Se llevaron a cabo otros ejemplos de realización
a partir de la misma matriz de base y se obtuvieron resultados
comparables, reemplazando el pigmento colorante rojo por el pigmento
verde SARMAGUM 60 D, o el pigmento azul Ciba microleína BCS, o el
pigmento amarillo SARMAGUM 60 A o también el polvo de aluminio
Sylber Line.
A continuación se incluyeron, en una Tabla,
diferentes resultados obtenidos con la misma composición y
diferentes pares de pigmentos colorantes.
| agente enmascarante | pigmento 1 | pigmento 2 | color inicial | 1^{er} dibujo | 2º dibujo |
| negro de carbono | rojo BRN | verde | marrón | violeta | verde |
| GFNP | negro | ||||
| negro de carbono | rojo BRN | azul A3R | negro | violeta | azul |
| negro de carbono | rojo BRN | amarillo 3G | marrón | naranja | amarillo |
El color de cada marcación (primer y segundo
dibujo) obtenido por medio del procedimiento según la invención,
pudo variar en una gama muy amplia: por ejemplo, en diferentes
matices de rojo, naranja, verde, amarillo, azul, metalizados o
no.
De manera ventajosa, la composición de caucho que
se prestó a una marcación según el procedimiento de la invención,
pudo emplearse para la realización de una placa o de una película
delgada de caucho destinada a aplicarse, de manera permanente o no,
por ejemplo sobre la superficie exterior de un artículo,
especialmente un neumático, con la imagen de una calcomanía.
El empleo de un haz láser que funcionó por
impulsos, permitió realizar, sobre esta placa o película, cualquier
dibujo deseado que tuviese al menos dos colores que contrastasen con
el color inicial oscuro o negro de la citada placa o película.
El empleo de esta composición en forma fluida fue
igualmente previsto para revestir una superficie de un artículo,
especialmente un neumático, que se iba a marcar con un dibujo de al
menos dos colores que contrastasen con el color oscuro o negro de la
citada composición.
De forma preferente, la composición de caucho de
color oscuro o negro y destinada a ser marcada por el procedimiento
según la invención, se protegió contra el envejecimiento
foto-oxidante por incorporación en la composición de
un sistema anti-foto-oxidante,
foto-estable y que no manchase frente a esta
composición, por ejemplo tal como se define en la solicitud de
patente internacional PCT/EP 98/04150.
El procedimiento que acaba de describirse,
aplicado a composiciones de caucho para neumáticos, pudo adaptarse
fácilmente a materias plásticas en general, para la obtención de
dibujos coloreados que presentasen al menos dos colores diferentes
del color inicial del material.
A fin de proteger la marcación, fue además
también posible revestir previamente la composición de caucho
destinada a ser marcada por una capa de mezcla translúcida,
eligiéndose esta mezcla para dejar pasar los haces de impulsos
liberados por el láser, a fin de realizar la marcación sobre la
composición subyacente.
Claims (8)
1. Procedimiento de marcación de un artículo de
caucho provisto de al menos una superficie de color oscuro o negro
para realizar un dibujo formado por al menos dos colores diferentes
y que contrasten en dicho artículo, constando el citado
procedimiento de las etapas siguientes:
- preparación de una composición de caucho de
color claro, utilizable para la fabricación del artículo de manera
que forme al menos una parte de la superficie destinada a su
marcación, conteniendo la citada composición al menos un elastómero
y al menos dos agentes colorantes de colores claros diferentes que
den, después de la mezcla, su color inicial a la mencionada
composición;
- incorporación en la composición previamente
obtenida un agente enmascarante de color oscuro o negro en una
proporción inferior a 15 partes en peso por 100 partes de
elastómero(s) para oscurecer o enmascarar el color inicial de
la composición de caucho;
- -
- confección y moldeo del artículo que contiene al menos la citada composición de caucho de color oscuro o negro;
- -
- realización de la primera parte del dibujo sobre la superficie que se va a marcar del artículo por medio de un láser que libera un haz de impulsos de longitud de onda apropiada para interactuar con el agente enmascarante, teniendo el citado dibujo obtenido un color claro que contrasta con el color oscuro o negro de la superficie próxima del artículo, siendo dicho color sensiblemente el mismo que el obtenido por la mezcla de agentes colorantes;
- -
- sobre la primera parte del dibujo realización de la segunda parte del dibujo de un color diferente del color obtenido en la etapa precedente, mediante un láser que libera un haz de impulsos de longitud de onda apropiada para interactuar con uno de los agentes colorantes presentes en el material, después de la primera etapa.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque uno al menos de los agentes colorantes
de color claro se elige entre las cargas siguientes: sílice,
alúmina, arcillas, hidratos u óxidos de aluminio y/o de magnesio,
bentonita, talco, creta, caolín y óxido de titanio.
3. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque los agentes colorantes son pigmentos
fotosensibles de diferentes longitudes de onda y de color no
negro.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1, 2 ó 3, caracterizado porque el agente
enmascarante de color oscuro o negro se elige entre las cargas
siguientes: negro de carbono y pigmentos minerales de color oscuro o
negro.
5. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la composición
de caucho destinada a ser marcada contiene, además, al menos un
agente anti-foto-oxidante, a fin de
proteger y asegurar la estabilidad del color del dibujo realizado
sobre la superficie del neumático.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la longitud de
onda del haz láser se elige entre 200 y 1064 nm.
7. Procedimiento de marcación según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la duración de
impulsos del láser se elige entre 300 nanosegundos y algunas decenas
de nanosegundos.
8. Artículo de caucho, especialmente un
neumático, que contiene sobre una de sus superficies al menos una
marcación de color que forma un contraste con el color oscuro o
negro de dicho artículo, después de la vulcanización, siendo la
citada marcación de color susceptible de realizarse según un
procedimiento que consta de las etapas siguientes:
- preparación de una composición de caucho de
color claro, utilizable para la fabricación del artículo, de manera
que se forme al menos una parte de la superficie destinada a ser
marcada, conteniendo la citada composición al menos un elastómero y
al menos dos agentes colorantes de colores claros diferentes que den
su color inicial a la citada composición;
- incorporación en la composición
precedentemente obtenida de un agente enmascarante de color oscuro
o negro con un porcentaje inferior a 15%, para oscurecer y/o
enmascarar el color inicial de la composición de caucho;
- confección y moldeo del artículo que contiene
al menos la composición de caucho;
- realización de la primera parte del dibujo
sobre la superficie del artículo que se va a marcar mediante un
láser que libera un haz de impulsos de longitud de onda y de
duración de impulsos apropiadas para interactuar con el agente
enmascarante, teniendo el citado dibujo obtenido sensiblemente el
color logrado por la mezcla de agentes colorantes, contrastando este
color con el color oscuro o negro de la superficie próxima del
artículo;
\newpage
- sobre esta primera parte de dibujo, realización
de la segunda parte del dibujo de un color diferente del color de la
parte de dibujo obtenida en la etapa precedente, por medio de un
láser que libera un haz de impulsos de longitud de onda y de
duración de impulsos apropiadas para actuar con uno de los agentes
colorantes presentes en el material, después de la primera
etapa.
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