ES2183982T5 - Agentes para el tratamiento del cabello. - Google Patents
Agentes para el tratamiento del cabello.Info
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Abstract
ESTA INVENCION SE REFIERE A UNOS COMPUESTOS DE TRATAMIENTO CAPILAR QUE CONTIENEN UN POLIMERO DE FIJACION CAPILAR JUNTO CON UNA SAL DE LA FORMULA (I) [A- (X) N N- .[H M B] M+ , EN LA QUE A, X, B, N Y M CORRESPONDEN A LO QUE SE INDICA EN LA DESCRIPCION. SEGUN LA INVENCION, CON ESTOS COMPUESTOS DE TRATAMIENTO CAPILAR MEJORA EL ACLARADO DEL CABELLO Y ESTE QUEDA MAS LISO Y BRILLANTE; ADEMAS, ESTOS COMPUESTOS PUEDEN FORMULARSE CON UN CONTENIDO BAJO DE VOC.
Description
Agentes para el tratamiento del cabello.
La presente invención se refiere a agentes para
el tratamiento del cabello y especialmente agentes para la fijación
del cabello en forma de aerosoles para el cabello.
Los polímeros solubles en agua o dispersables en
agua, por ejemplo poliésteres, poliamidas o poliuretanos, adquieren
cada vez más importancia, debido a su viscosidad especialmente
reducida en agua o agua/ etanol, respectivamente. Así, son
conocidos poliuretanos solubles en agua, que contienen dioles,
insertados por polimerización, que presentan grupos carboxílicos, a
partir de las publicaciones
US-A-3,412,054 y 3,658,939.
Son empleados como adhesivos, agentes de
recubrimiento y en tintas de impresión. A partir de la publicación
DE-A-1570615 son conocidos
poliuretanos, que contienen grupos sulfonato y/o carboxilato, que
son dispersables en agua. Son empleados, por ejemplo, para el
recubrimiento e impregnación de textiles, cuero, papel, madera y
metales. A partir de los derechos de protección
US-A-4,300,580,
US-A-3,734,874,
DE-A-26 33 418 y
WO-A-89/07118 se conocen poliésteres
que contienen grupos NaSO_{3}, cuya cadena principal está
constituida mediante reacción de condensación y que pueden ser
transformados a segmentos más cortos mediante hidrólisis de las
agrupaciones éster.
Además, es conocido que el anhídrido de ácido
maleico y el anhídrido de ácido trimelítico pueden ser empleados
para la preparación de ésteres solubles en agua. Las agrupaciones
anhídrido ponen a disposición grupos carboxilo, que son
transformados mediante neutralización con aminas, hidróxidos de
metal y carbonatos de metal en grupos carboxilato, por lo cual se
logra su solubilidad en agua. A partir de la publicación
DE-A-26 37 167 y de la publicación
US-A-3,523,998, es conocido que
también ácidos policarboxílicos y sus anhídridos pueden contribuir a
convertir poliésteres en solubles en agua. Sin embargo, hasta ahora
todavía no se ha descrito un empleo cosmético de tales
polímeros.
En la cosmética se emplean polímeros formadores
de película para la fijación, mejora estructural y para dar forma
al cabello. Los agentes para el tratamiento del cabello contienen,
en general, una disolución del formador de película en un alcohol o
en una mezcla a partir de alcohol y agua.
La publicación
US-A-4,743,673 describe polímeros de
poliuretano hidrófilos con grupos carboxi en la "columna
vertebral" del polímero. Estos poliuretanos están constituidos a
partir de un componente poliol, que puede ser un alquenglicol, un
polioxialquenglicol o un poliesterdiol lineal, un componente de
éster de ácido carboxílico con grupos hidroxi o amino y un
isocianato orgánico o un precursor de isocianato. El poliuretano
contiene, por lo tanto, grupos éster unidos a la "columna
vertebral" del polímero, que a continuación son saponificados,
mediante calentamiento durante 30 hasta 60 minutos bajo reflujo con
una base fuerte, como un hidróxido de sodio o potasio. El agente
obtenido ya no es claramente soluble, tanto en agua como en etanol.
Éste ya no es soluble en agua, sino solamente ya en alcoholes
alifáticos inferiores y otros disolventes. Especialmente en el
empleo de un poliesterdiol como componente poliol, debido al
tratamiento con una base fuerte en condiciones de reflujo, tiene
lugar no solamente una saponificación de los grupos éster del
componente éster de ácido carboxílico, sino también una
saponificación de los grupos éster contenidos en la cadena de
poliuretano. Así, ocurre la escisión de la cadena de poliuretano y
una disminución drástica del peso molecular de los poliuretanos.
Ciertamente se menciona una aplicación de los poliuretanos en
aerosoles para el cabello. En la práctica, las películas obtenidas
con estos poliuretanos no pueden emplearse en la cosmética para el
cabello, ya que bien son insolubles en agua, o bien tienen un peso
molecular demasiado reducido, y así un efecto fijador
insuficiente.
La publicación
DE-A-42 25 045 describe el empleo de
poliuretanos aniónicos solubles en agua o dispersables en agua como
fijadores del cabello. Estos poliuretanos están constituidos por
- a)
- al menos un compuesto que contiene dos o más átomos de hidrógeno activos por molécula,
- b)
- al menos un diol que contiene grupos ácidos o de sal y
- c)
- al menos un diisocianato.
Tienen una temperatura de transición vítrea de
al menos 15ºC e índices de acidez de 12 hasta 150. Como (a) pueden
emplearse preferentemente polietilenglicol, neopentilglicol y
poliesteroles. Componentes (b) preferidos son ácido
dimetilolpropanoico, un condensado a partir de anhídrido de ácido
piromelítico y neopentilglicol y un condensado a partir de ácido
5-sodiosulfonatoisoftálico con neopentilglicol.
La publicación
DE-A-42 41 118 describe el empleo de
poliuretanos y poliureas catiónicos como agente auxiliar en
preparaciones cosméticas y farmacéuticas. Especialmente tienen
aplicación como formadores de película en fijadores del cabello.
Están constituidos a partir de
- a)
- al menos un diisocianato, que puede estar transformado ya anteriormente con uno o varios compuestos que contienen dos o varios átomos de hidrógeno activos por molécula, y
- b)
- al menos un diol, aminoalcohol primario o secundario, diamina primaria o secundaria o triamina primaria o secundaria con uno o varios átomos de nitrógeno cuaternario o terciario protonado.
Los polímeros tienen una temperatura de
transición vítrea de al menos 25ºC y un índice de amina de 50 hasta
200, referido a los compuestos no cuaternizados o protonados.
La publicación
EP-A-619 111 describe el empleo de
poliuretanos con grupos carboxilato en agentes para la fijación del
cabello. Como compuesto que proporciona los grupos carboxilato,
estos poliuretanos contienen un compuesto de la fórmula
R ---
\melm{\delm{\para}{CH _{2} OH}}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} OH}}
---
COOH
en la que R significa un átomo de
hidrógeno o un grupo alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono. Al
menos una parte de los grupos de ácido carboxílico es neutralizada
en lo anterior con una base orgánica o inorgánica, para proporcionar
la cantidad de grupos carboxilato que es necesaria, para solubilizar
el poliuretano en agua o en una mezcla de agua y un disolvente
orgánico
polar.
La publicación
EP-A-636 361 describe agentes
cosméticos, que comprenden como formador de película un polímero con
al menos una unidad poliuretano y/o poliurea con grupos aniónicos o
catiónicos. Debido a la unidad siloxano, las películas son, en
comparación con polímeros que no contienen siloxano, más lisas, y
proporcionan así mejor tacto, y los cabellos se hacen más suaves. De
forma análoga a los poliuretanos mencionados, el arrastre por lavado
de estos formadores de película que contienen siloxano asimismo no
es satisfactorio, cuando los polímeros presentan un valor K > 24.
Al contrario, cuando el valor K es menor que 24, el arrastre por
lavado es aceptable, pero el efecto fijador, sin embargo, es
insuficiente.
Además, es conocido que en la formulación de
agentes para el tratamiento del cabello, por ejemplo aerosol para
el cabello, se adiciona un compuesto de silicona (a menudo
polidimetilsiloxano; denominación CTFA: Dimethicon, por ejemplo Abil
10-100000 firma Goldschmidt). Debido al marcado
carácter hidrófobo de los agentes, tienen efectos positivos sobre
las propiedades de película del agente para el tratamiento del
cabello. Debido a su alto carácter hidrófobo, los polisiloxanos, sin
embargo, son muy poco solubles, tanto en agua como en etanol.
Mediante separación de fases del compuesto de silicona a partir de
una disolución etanol-agua durante el secado, la
película es opaca y está distribuida de forma desigual. Los cabellos
son, por lo tanto, difícilmente lavables, y permanece un resto de
silicona insoluble sobre el cabello, esto es, los cabellos están
pesados y "grasientos".
Los agentes para el tratamiento del cabello en
general son pulverizados sobre el cabello en forma de disoluciones
acuosas-alcohólicas. Tras la evaporación del
disolvente, los cabellos son mantenidos en la forma deseada en los
puntos de contacto enfrentados del polímero remanente. Por una
parte, los polímeros deberían ser tan hidrófilos, que puedan ser
eliminados por lavado del cabello, sin embargo, por otra parte,
deberían ser hidrófobos, para que los cabellos tratados con los
polímeros mantengan, también con una alta humedad ambiental, su
forma, y no se peguen unos con otros. Además, para lograr un efecto
fijador lo más eficiente posible, es recomendable emplear polímeros
que tienen un peso molecular relativamente alto (Valor k >25) y
una temperatura de transición vítrea relativamente alta (al menos
15ºC). Sin embargo, los polímeros que cumplen estos requerimientos,
son, debido a su mayor peso molecular, peor arrastrables por
lavado.
En la formulación de fijadores del cabello,
además hay que tener en cuenta, que, debido a la regulación
medioambiental para el control de la emisión de compuestos orgánicos
volátiles (VOC = volatile organic compounds) a la atmósfera, es
necesaria una reducción del contenido de alcohol y de agente
propulsor.
Los polímeros descritos en las publicaciones
arriba mencionadas cumplen estos requerimientos opuestos entre sí
sólo parcialmente. Así, los polímeros descritos en las publicaciones
DE-A-42 25 045 y 42 41 118 así como
en las publicaciones EP-A-619 111 y
EP-A-636 361, por una parte tienen,
debido a su alto peso molecular, el efecto fijador deseado. Por
otra parte, sin embargo, sólo son arrastrables por lavado de forma
insuficiente. Los polímeros descritos en la publicación US
4,743,673 no tienen el efecto fijador necesario, debido a su peso
molecular menor causado por la saponificación de los grupos
éster.
Por lo tanto, la presente invención se basa en
el objetivo de proporcionar agentes para el tratamiento del
cabello, que, por una parte, pueden emplearse como fijadores del
cabello, pero, que, por otra parte, tienen una aptitud al arrastre
por lavado (redispersabilidad) mejorada.
De forma sorprendente, se ha encontrado ahora
que este objetivo es resuelto, cuando los polímeros útiles como
fijadores del cabello se emplean junto con una sal a partir de un
ácido orgánico y una amina, soluble en agua o en una mezcla de
agua-alcohol. De esta forma, se obtienen agentes
para el tratamiento del cabello inclempleo fácilmente arrastrables
por lavado.
Un primer objeto de la presente invención es,
por lo tanto, un agente para el tratamiento del cabello, según la
reivindicación 1.
Preferentemente, para la formación de la sal se
emplearán los siguientes ácidos:
- -
- ácido 1,2-, 1,3- o 1,4-bencenodicarboxílico (ácido ftálico, ácido isoftálico o ácido tereftálico), ácido 1,2,4- o 1,3,5-bencenotricarboxílico,
- -
- ácido 5-hidroxi-isoftálico.
- -
- ácido benceno-1,3-dicarboxílico-5-sulfónico (ácido 5-SO_{3}H-isoftálico).
Otro objeto de la invención es un agente para el
tratamiento del cabello según la reivindicación 2. Como ácidos, que
contienen siloxano, son preferentes:
1. ácidos monovalentes, que contienen siloxano,
de la fórmula
(IV)R^{1}-NHCO-R^{2}-COOH
en la que R^{1}
significa
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
con n = 0 -
3
y m = 1-6, donde R^{3} y
R^{4} significan un alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono y
R^{2} uno de los siguientes restos:
R^{2} = -(CH_{2})_{m}- con m =
2-6, especialmente 2 y 3,
-CH = CH-
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
o la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} tiene los
significados precedentemente
indicados.
\newpage
Son ejemplos de los compuestos según las
fórmulas IV y V:
y
Los ácidos carboxílicos de la fórmula IV pueden
ser obtenidos mediante reacción de una amina monovalente que
contiene siloxano, de la fórmula R^{1}-NH_{2}
con el correspondiente anhídrido
en la que R^{1} y R^{2} tienen
los significados de arriba. Los compuestos de la fórmula V pueden
ser obtenidos mediante condensación de una amina R^{1}NH_{2}
(R^{1} como definido arriba) con ácido
itacónico.
2. Ácidos divalentes, que contienen siloxano, de
la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que E significa COOH
o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{2} tiene los
significados precedentemente indicados y R^{4} significa H o
alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono; m significa 1 hasta 6 y n
significa 1 hasta 50. Cuando E significa COOH, n preferentemente
significa 1 hasta 10, y cuando E
significa
n preferentemente significa 5 hasta
35.
Ejemplos de ácidos carboxílicos de la fórmula VI
son:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
de la firma Gelect y los tegómeros
de tipo C-Si, por ejemplo C-Si 2142
y C-Si 2342 de la firma Goldschmidt; o ácidos
divalentes, que contienen siloxano, de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{5} significa alquilo
con 2 hasta 4 átomos de carbono y n1 + n2 = 0 hasta 20, de forma
preferible = 0, y SI
significa
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde m significa 1 hasta 6 y n
significa 1 hasta
10.
Los ácidos carboxílicos de la fórmula VII, en la
que n1 + n2 = 0, se obtienen mediante condensación de ácido
itacónico con la correspondiente diamina en proporción molar de 2:1.
Cuando n1 + n2 \neq 0, primero se reaccionan el ácido itacónico y
la diamina que contiene siloxano, y entonces el agente de
condensación obtenido es reaccionado con una diamina libre de
siloxano en las respectivas proporciones molares. Cuando por ejemplo
n1 + n2 = 5, se reaccionan 7 moles de ácido itacónico con 1 mol de
diamina que contiene siloxano, y entonces con 5 moles de diamina
libre de siloxano, por ejemplo etilendiamina. La condensación con
diamina libre de siloxano en general se lleva a cabo a
150-170ºC.
3. Ácidos polivalentes, que contienen siloxano,
de la fórmula:
en la
que
R^{6} significa H o alquilo con 1 hasta 6
átomos de carbono, SI significa los significados precedentemente
indicados, p significa 1 hasta 100 y G significa el resto
tetravalente de una dianhídrido
de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos de la fórmula VII pueden ser
obtenidos mediante reacción de una diamina que contiene siloxano
HR^{6}N-SI-NR^{6}H con uno de
los dianhídridos en un disolvente o sin disolvente, a una
temperatura en el intervalo de 20 hasta 120ºC. En lo anterior,
pueden ser substituidos hasta 80% en mol de la diamina que contiene
polisiloxano por un poliamidodiamina. La proporción molar de
dianhídrido con respecto a diamina está en el intervalo de
0,5
hasta 2.
hasta 2.
Agentes análogos a (VIII) pueden obtenerse
mediante reacción de un dianhídrido según la estructura
con una
diamina.
4. Ácidos polivalentes, que contienen siloxano,
que son policondensados, cuyas cadenas están constituidas a partir
de al menos una unidad polisiloxano y al menos una unidad de
poliuretano y/o unidad de poliurea, donde las unidades de
poliuretano y/o poliurea presentan grupos de ácido carboxílico y/o
sulfónico. En lo anterior, son especialmente poliuretanos o
poliureas, que son preparados a partir de un diisocianato y un diol
o diamina, donde la proporción molar NC/átomos de hidrógeno ácidos
es < 0,9 o > 1,1. El valor K de los polímeros (medido como
disolución al 0,1% en N-metilpirrolidona) es
preferentemente < 24. Tales policondensados están descritos en
EP-A-636 361, a cuyo contenido con
esto se toma referencia.
Preferentemente se trata de policondensados con
unidades polisiloxano de la fórmula
(IX)\abrecg\abrepg E --- SI ---
E \cierrapg CONH --- R^{7} --- NHCO
\cierracg
en la que E significa O o NH,
R^{7} significa un alqueno con 1 hasta 6 átomos de carbono o un
resto fenileno, y SI tienen los significados precedentemente
indicados, y con unidades de poliuretano y/o de poliurea de la
fórmula
en la que E significa O o NH,
R^{7} significa alqueno con 1 hasta 6 átomos de carbono o
fenileno, R^{8} significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de
carbono, Z significa COOH o SO_{3}H, m y n, que pueden ser iguales
o diferentes, significan 1 hasta 6 y x significa 1 hasta
10.
Como aminas pueden emplearse todas las aminas
cosméticamente aceptables, que forman sales con los ácidos
precedentes, que contienen siloxano. Son preferentes monoaminas o
poliaminas alifáticas, especialmente alquilaminas, alquendiaminas y
alquentriaminas con 2 hasta 8 átomos de carbono, donde los grupos
alquilo, independientemente entre sí, presentan 1 hasta 12 y
especialmente 1 hasta 6 átomos de carbono, y, en caso dado, 1 hasta
6 grupos hidroxi. Son especialmente útiles aminas que contienen
grupos hidroxi. Son ejemplos de aminas adecuadas monoetanolamina,
dietanolamina, trietanolamina, dimetiletanolamina,
dietiletanolamina, metildietanolamina, etildietanolamina,
butildietanolamina,
2-amino-2-metilpropanol,
2-amino-2-metilolpropanol
y poliaminas, como N-metildipropilentriamina o
N-metilglucamina.
Las aminas que contienen siloxano preferidas
son:
- -
- aminas monovalentes, que contienen siloxano, de la fórmula
R^{1} -NR^{9}
R^{10},
- en la que R^{1} tiene los significados precedentemente indicados en relación con los compuestos de la fórmula IV, y R^{9} y R^{10}, que pueden ser iguales o diferentes, significan H, alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono o hidroxialquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono. Ejemplos de tales aminas son aquellas según las fórmulas
- ó
\vskip1.000000\baselineskip
(C_{2}H_{5}O)_{3}-Si-(CH_{2})_{3}]-NH
- Tales aminas pueden ser adquiridas en el comercio (firma Hüls).
- -
- aminas divalentes que contienen siloxano de la fórmula VI, en la que E
- significa NH_{2} o NH-alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono. Son ejemplos de tales aminas los tegómeros de tipo A-Si de la firma Goldscmidt.
\newpage
- -
- Aminas polivalentes, que contienen siloxano, las cuales son policondensados, cuyas cadenas están constituidas a partir de al menos una unidad polisiloxano y al menos una unidad poliuretano y/o una unidad poliurea, donde las unidades poliuretano y/o poliurea presentan grupos amino. Tales policondensados están descritos en la publicación EP-A 636 361, a cuyo contenido se toma referencia aquí.
Preferentemente se trata de policondensados con
unidades polisiloxano de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que E significa O o NH,
R^{7} significa un resto alqueno con 1 hasta 6 átomos de carbono o
un resto fenileno, y SI tiene los significados precedentemente
indicados, y con unidades poliuretano y/o poliurea según al
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que E significa O o
NH,
L significa
\vskip1.000000\baselineskip
---
\melm{\delm{\para}{Z}}{C}{\uelm{\para}{R ^{8} }} ---
\hskip1cmo
\hskip1cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{8} }}
---
\vskip1.000000\baselineskip
R^{7} significa alqueno con 1
hasta 6 átomos de carbono o fenileno, R^{8} significa H o alquilo
con 1 hasta 4 átomos de carbono, Z significa NR^{11}R^{12}, m y
n, que pueden ser iguales o diferentes, significan 1 hasta 6, x
significa 1 hasta 10 y R^{11} y R^{12}, que pueden ser iguales o
diferentes, significan alquilo con 1 hasta 6 átomos de
carbono.
Preferentemente el peso molecular de una sal
libre de siloxano es menor que 3000 y especialmente menor que 2000.
El peso molecular de sales que contienen siloxano puede ser de hasta
30000.
Las sales especialmente preferidas son las sales
de ácido isoftálico, ácido
5-NaSO_{3}-isoftálico, ácido
trimelítico o ácido 1,3,5-bencenotricarboxílico con
2-amino-2-metilpropanol,
así como sales que contienen siloxano, donde son preferentes los
siguientes tipos:
- -
- sales a partir de un ácido monovalente con una amina monovalente, donde al menos uno de los dos componentes presenta una unidad siloxano;
- -
- sal a partir de un ácido monovalente y una amina polivalente, donde al menos uno de los componentes presenta una unidad siloxano;
- -
- sal a partir de un ácido polivalente con una amina monovalente, donde al menos uno de los componentes presenta una unidad siloxano;
- -
- sal a partir de un ácido divalente con una amina divalente, donde al menos uno de los componentes presenta una unidad siloxano;
Según una forma de realización preferida, el
agente comprende, junto con una sal que contiene siloxano, también
al menos una silicona, preferentemente en una cantidad de 0,0001
hasta 0,2% en peso, referido al peso total del
agente.
agente.
Es preferente especialmente un agente, que
contiene:
- a)
- de 0,5 hasta 15% en peso de un polímero fijador del cabello libre de siloxano,
- b)
- de 0,1 hasta 8% en peso de una sal de la fórmula I y
- c)
- de 0,0005 hasta 0,15% en peso, especialmente 0,001 hasta 0,1% en peso de silicona.
Como polímeros fijadores del cabello pueden
emplearse especialmente poliuretanos, poliésteres, poliamidas,
poli(amida)ésteres, homo-y copolímeros de
monómeros olefínicamente insaturados, donde estos polímeros
presentan grupos ionógenos o iónicos, respectivamente, enlazados a
la cadena polimérica, para que los polímeros sean solubles o
dispersables, respectivamente, en agua. Estos grupos son,
preferentemente, grupos de ácido carboxílico y/o grupos de ácido
sulfónico y/o grupos que contienen nitrógeno (aminas) o grupos
carboxilato, respectivamente, y/o grupos sulfonato y/o grupos que
contienen nitrógeno cuaternizados. Tales polímeros están, por
ejemplo, descritos en las publicaciones
US-A-3,475,206 y 3,412,054, así como
en la publicación DE-A-15 70 615.
Preferentemente se emplea, sin embargo, los polímeros descritos en
las publicaciones DE-A-42 25 045,
DE-A-42 41 118 y
EP-A-619 111, así como
DE-A-42 24 761. Se trata de los
siguientes polímeros:
1. Poliuretanos aniónicos solubles o
dispersables en agua, a partir de
- a)
- al menos un compuesto que contiene dos o más átomos de hidrógeno activos por molécula,
- b)
- al menos un diol que contiene grupos ácidos o de sal y
- c)
- al menos un diisocianato,
que tienen una temperatura de
transición vítrea de al menos 15ºC e índices de acidez en el
intervalo de 12 hasta 150, preferentemente 30 hasta 90, y sales de
los
mismos.
El componente a) son especialmente dioles,
aminoalcoholes, diaminas, poliesteroles, polieteroles con un peso
molecular medio de respectivamente hasta 3000 o sus mezclas, donde
hasta 3% en mol de los compuestos nombrados pueden estar
substituidos por trioles o triaminas. Son preferentes dioles y
poliesterdioles. Especialmente, el componente (a) comprende al menos
50% en peso, referido al peso total del componente (a), de un
poliesterdiol. Como poliesterdioles pueden considerarse todos
aquellos, que son empleados habitualmente para la preparación de
poliuretanos, especialmente agentes de reacción a partir de ácido
ftálico y dietilenglicol, ácido isoftálico y
1,4-butandiol, ácido isoftálico/ ácido adípico y
1,6-hexandiol, así como ácido adípico y etilenglicol
o ácido 5-NaSO_{3}-isoftálico,
ácido ftálico, ácido adípico y 1,5-hexandiol.
Son dioles útiles, por ejemplo, etilenglicol,
propilenglicol, butilenglicol, neopentilglicol, polieteroles, como
polietilenglicoles con pesos moleculares de hasta 3000, agentes de
copolimerización en bloque a partir de óxido de etileno y óxido de
propileno, con pesos moleculares medios de hasta 3000, o agentes de
copolimerización en bloque a partir de óxido de etileno, óxido de
propileno y óxido de butileno, que contienen polimerizadas las
unidades de óxido de alqueno distribuidos de forma estadística o en
forma de bloques. Son preferentes etilenglicol, neopentilglicol,
di-, tri-, tetra-, penta- o hexaetilenglicol. Son dioles útiles
además poli(ácido
\alpha-hidroxicarboxílico)dioles.
Son aminoalcoholes adecuados, por ejemplo,
etilendiamina, propilendiamina, 1,4-diaminobutano y
1,6-diaminohexano, así como
\alpha,\omega-diaminas, las cuales pueden ser
obtenidos mediante aminación de óxidos de polialqueno con
amoníaco.
El componente b) es, especialmente, ácido
dimetilolpropanoico o compuestos según las fórmulas
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las cuales R significa,
respectivamente, un grupo alqueno con 2 hasta 18 átomos de carbono y
Me significa Na o
K.
El componente c) es especialmente
hexametilendiisocianato, isoforondiisocianato,
metildifenilisocianato (MDI) y/o toluilendiisocianato.
Los poliuretanos pueden ser obtenidos
reaccionando los compuestos de los grupos a) y b) en una atmósfera
de gas inerte en un disolvente inerte, a temperaturas de 70 hasta
130ºC, con los compuestos del grupo c). Esta reacción puede, en
caso dado, llevarse a cabo en presencia de alargadores de cadena,
para preparar poliuretanos de mayores pesos moleculares. Como es
habitual en la preparación de poliuretanos, los componentes [(a) +
(b)]: c son empleados en una proporción molar de 0,8 hasta 1,1:1. El
índice de acidez de los poliuretanos es determinado por la
composición y la concentración de los compuestos del componente (b)
en la mezcla de los componentes (a) + (b). Los poliuretanos tienen
valores K según H. Fikentscher (determinados en disoluciones al 0,1%
en peso en N-metilpirrolidona, a 25ºC y PH 7) de 15
hasta 100, preferentemente 25 hasta 50.
Los poliuretanos que contienen grupos ácidos son
solubles en agua o dispersables sin la ayuda de emulsionantes
(parcialmente o completamente), respectivamente, tras la
neutralización. En general, las sales de los poliuretanos presentan
una solubilidad en agua o dispersibilidad en agua mejor, que los
poliuretanos no neutralizados. Como base para la neutralización de
los poliuretanos pueden emplearse bases de metales alcalinos como
sosa cáustica, potasa cáustica, soda, hidrogenocarbonato de sodio,
carbonato de potasio o hidrogenocarbonato de potasio y bases de
metales alcalinotérreos como hidróxido de calcio, óxido de calcio,
hidróxido de magnesio o carbonato de magnesio, así como amoníaco y
aminas. Especialmente se han mostrado útiles para la neutralización
de los poliuretanos que contienen grupos ácidos,
2-amino-2-metilpropanol,
dietilaminopropilamina y triisopropanolamina. La neutralización de
los poliuretanos que contienen grupos ácidos puede también
realizarse con la ayuda de mezclas de varias bases, por ejemplo
mezclas de sosa cáustica y triisopropanolamina. La neutralización
puede llevarse a cabo parcialmente, por ejemplo hasta 20 a 40%, o
completamente, esto es hasta 100%.
Estos polímeros y su preparación están descritos
más detalladamente en la publicación
DE-A-42 25 045, a la que se toma
referencia así en todo su alcance.
2. Poliuretanos y poliureas catiónicos, solubles
o dispersables en agua, a partir de
- a)
- al menos un diisocianato, que puede ya haber sido antes transformada con uno o varios compuestos, que contienen dos o varios átomos de hidrógeno activos por molécula, y
- b)
- al menos un diol, un aminoalcohol primario o secundario, una diamina primaria o secundaria o una triamina primaria o secundaria, con uno o varios átomos de nitrógeno amínicos terciaros, cuaternarios o protonados,
que presentan una temperatura de
transición vítrea de al menos 25ºC y un índice de amina de 50 hasta
200, referido a los compuestos no cuaternizados o protonados, y las
sales de los mismos. El índice de amina está preferentemente en el
intervalo de 65-80, especialmente 70 hasta 170, de
forma especialmente preferida 75 hasta 160 y de forma más
especialmente preferida 80 hasta
150.
Los diisocianatos preferidos son como
precedentemente indicados en 1). Compuestos con uno o varios átomos
de hidrógeno activos son dioles, aminoalcoholes, diaminas,
poliesteroles, polimidadiaminas y polieteroles. Compuestos
adecuados de este tipo son como precedentemente indicado en 1).
La preparación de los poliuretanos se lleva a
cabo como está descrito arriba en 1). Las agrupaciones catiónicas
cargadas pueden producirse a partir de los átomos de nitrógeno
amínico terciario presentes, bien mediante protonación, por ejemplo
con ácidos carboxílicos como ácido láctico, o mediante
cuaternización, por ejemplo con agentes de alquilación como
alquilhalogenuros o alquilsulfatos con 1 hasta 4 átomos de carbono,
en las poliureas. Son ejemplos de tales agentes de alquilación
etilcloruro, etilbromuro, metilcloruro, metilbromuro, dimetilsulfato
y
dietilsulfato.
dietilsulfato.
Estos polímeros y su preparación están descritos
más detalladamente en la publicación
DE-A-42 41 118, a la que así se
toma referencia en su completo alcance.
3. Poliuretanos lineales con grupos carboxilato,
a partir de
- a)
- un ácido carboxílico 2,2-hidroximetil-substituido, de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
R ---
\melm{\delm{\para}{CH _{2} OH}}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} OH}}
---
COOH
\vskip1.000000\baselineskip
- en la que R significa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono, que es empleado en una cantidad, que es suficiente, para que en el poliuretano estén presentes 0,35 hasta 2,25 miliequivalentes de grupos carboxilo por gramo de poliuretano.
- b)
- de 10 hasta 90%, referido al peso del poliuretano, de uno o varios compuestos orgánicos con no más que dos átomos de hidrógeno activos y
- c)
- uno o varios diisocianatos orgánicos.
Los grupos carboxilo contenidos en el
poliuretano son a continuación neutralizados al menos parcialmente,
con una base adecuada. Estos polímeros y su preparación están
descritos en la publicación EP-A-619
111, a la que así se toma referencia en su completo alcance.
4. Agentes de policondensación que contienen
carboxilo con temperaturas vítreas de > 20ºC a partir de
anhídridos de ácidos tri- o tetracarboxílicos y dioles, diaminas o
aminoalcoholes (poliésteres, poliamidas o poliesteramidas). Estos
polímeros y su preparación están descritos más detalladamente en la
publicación DE-A-42 24 761, a la que
así se toma referencia en todo su alcance.
5. Poliacrilatos y polimetacrilatos, como están
descritos más detalladamente en las publicaciones
DE-A-43 14 305, 36 27 970 y 29 17
504. Se toma así referencia a estas publicaciones en todo su
alcance.
Otros polímeros fijadores del cabello adecuados
son:
- -
- polímeros u oligómeros no iónicos, solubles en agua o dispersables en agua, respectivamente, como polivinilcaprolactama, por ejemplo Luviskol Plus (BASF) o polivinilpirrolidona y sus copolímeros, especialmente con vinilésteres, como vinilacetato, por ejemplo Luviskol VA 37 (BASF); poliamidas, por ejemplo en base a ácido itacónico y diaminas alifáticas;
- -
- polímeros anfóteros o zwitteriónicos, como los copolímeros de octilacrilamida/metilmetacrilato/tert-butilaminoetilmetacrilato/2-hidroxipropilmetacrilato, obtenibles con la denominación Amphomer® (Delft National), como están publicados por ejemplo en las solicitudes de patente alemanas DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 y DE 37 08 451. Son polímeros zwitteriónicos preferidos los agentes de copolimerización de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/ácido acrílico o ácido metacrílico, respectivamente y sus sales de metal alcalino y amonio. Otros polímeros zwitteriónicos adecuados son copolímeros de metacroiletilbetaina/metacrilato, que pueden ser obtenidos en el comercio con la denominación Amersette® (AMERCHOL).
- -
- polímeros aniónicos, como copolímeros de vinilacetato/ácido crotónico, como por ejemplo los que están en el comercio con las denominaciones Resyn® (NATIONAL STARCH), Luviset® (BASF) y Gafset® (GAF), copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacrilato, obtenibles por ejemplo bajo la marca Luviflex® (BASF). Un polímero preferido es el terpolímeros de vinilpirrolidona/acrilato obtenible con la denominación Luviflex® VBM-35/BASF), terpolímeros de ácido acrílico/etilacrilato/N-tertbutilacrilamida, como son distribuidos por ejemplo con la denominación Ultrahold® strong (BASF); y Luvimer® (BASF, terpolímeros a partir de t-butilacrilato/etilacrilato y ácido metacrílico) o
- -
- polímeros catiónicos (cuaternizados), por ejemplo Luviquat® (copolímero a partir de vinilpirrolidona y metocloruro de vinilimidazol, Luviquat® Hold (agente de copolimerización a partir de N-vinilimidazol cuaternizado, N-vinilpirrolidona y N-vinilcaprolactama), Merquat® (polímero en base a cloruro de dimetildialilamonio), Gafquat® (polímeros cuaternarios, que se forman mediante reacción de polivinilpirrolidona con compuestos de amonio cuaternarios), polímero JR (hidroxietilcelulosa con grupos catiónicos), Polyquaternium Typen (denominación CTFA), etc.
Los polímeros a emplear según la invención
tienen, preferentemente, un valor K de 25 hasta 100, preferentemente
25 hasta 50. En el agente según la invención, los polímeros en
general están contenidos en una cantidad en el intervalo de 0,2
hasta 20% en peso, referido al peso total del agente. La sal se
emplea en una cantidad efectiva para la mejora de el arrastre por
lavado de los polímeros. En general la sal se emplea en una cantidad
de 0,02 hasta 10% en peso, y preferentemente de 0,1 hasta 8% en
peso, referido al peso total del agente.
La proporción en peso del componente (a) con
respecto al componente (a) está en general en el intervalo de
1:0,01 hasta 1:1,0, preferentemente 1:0,02 hasta 1:0,5.
Las sales empleadas según la invención mejoran
el arrastre por lavado de los polímeros que fijan el cabello y sus
propiedades de película. Proporcionan a los cabellos tratados con
los agentes según la invención brillo y suavidad, y reducen la
pegajosidad de los polímeros que fijan el cabello. Además, los
ácidos carboxílicos según la invención pueden emplearse en
cosmética, farmacia, industria textil y papelera como aditivos,
especialmente como solubilizantes, tensioactivos, emulsionantes o
coloides protectores, y para la mejora de las propiedades de
superficie de películas, a los que proporcionan lisura y brillo.
Esto se cumple especialmente para los ácidos o bases,
respectivamente, que contienen siloxano. Mediante su empleo, pueden
formularse agentes para el tratamiento del cabello con hasta 0,2% en
peso, referido al peso total del agente, de una silicona. Las
películas obtenidas son lisas, transparentes y fácilmente
arrastrables por lavado.
\newpage
Los agentes para el tratamiento del cabello
según la invención están generalmente en forma de una dispersión
acuosa o en forma de una disolución alcohólica o
acuosa-alcohólica. Ejemplos de alcoholes adecuados
son etanol, propanol, isopropanol, etc.
Los agentes para el tratamiento del cabello
según la invención contienen, en general, agente auxiliares
cosméticos habituales, por ejemplo suavizantes, como glicerina y
glicol; emolientes, lubricantes y agentes de penetración, como
compuestos de lanolina; perfumes; absorbentes de UV; colorantes;
espesantes; agentes antiestáticos; agentes para facilitar el
peinado; conservantes; y estabilizantes de espuma. Los agentes
pueden también contener al menos otro polímero fijador del
cabello.
Cuando los agentes según la invención están
formulados como aerosol para el cabello, contienen una cantidad
suficiente de un propulsor, por ejemplo un hidrocarburo de bajo
punto de ebullición o éteres, como propanéter, butanéter,
isobutanéter o dimetiléter. Como propulsor son también útiles gases
comprimidos, como nitrógeno, aire o dióxido de carbono. La cantidad
de propulsor es mantenida tan baja como posible, para no elevar el
contenido de VOC innecesariamente. En general no es mayor que 40% en
peso, referido al peso total del agen-
te.
te.
Los agentes según la invención tienen la
ventaja, de que por una parte proporcionan resistencia, brillo y
suavidad al cabello, y de que por otra parte, los polímeros
contenidos en los agentes son arrastrables por lavado
(redispersables) más fácilmente. Además de esto, los agentes pueden
prepararse con un contenido de VOC de menos que 60%, y también como
formulaciones puramente acuosas, inclempleo cuando están formulados
como un aerosol para el cabello.
Los siguientes ejemplos explican la
invención:
Se disolvieron en un matraz de cuatro bocas, que
estaba equipado con un agitador, un embudo de goteo, un termómetro,
un refrigerador de reflujo y un dispositivo para trabajar con
nitrógeno, 0,5 moles de poliesterdiol (Mw = 1000 g/mol), preparados
a partir de ácido isoftálico, ácido adípico y hexandiol, 0,6 moles
de dietilenglicol y 1,25 moles de ácido dimetilolpropanoico, en
metiletilcetona (disolución aproximadamente al 50%), bajo
calentamiento hasta una temperatura de 80ºC y bajo agitación. En
cuanto todo se había disuelto, la mezcla de reacción fue enfriada
hasta aproximadamente 50ºC. A continuación, se adicionaron por
goteo, bajo agitación, 2,5 moles de isoforondiisocianato, donde la
temperatura de reacción aumentó. A temperatura de reflujo, la mezcla
de reacción fue agitada entonces durante tanto tiempo, hasta que el
contenido en grupos isocianato de la mezcla prácticamente se
mantenía constante, los grupos isocianato restantes fueron
inactivados mediante la adición de una amina, por ejemplo
2-amino-2-metil-1-propanol.
Los grupos COOH libres fueron neutralizados con
2-amino-2-metilpropanol.
A continuación se adicionó agua, y la mayor parte de la
metiletilcetona fue eliminado a presión reducida a aproximadamente
40ºC. Se obtuvo una dispersión del poliuretano (valor K = 27), que
fue empleada para los ensayos descritos en el subsiguiente
ejemplo 2.
ejemplo 2.
Se comprobó el arrastre por lavado del polímero
obtenido según el ejemplo 1 con agua. Para este fin, se formó una
película del polímero a partir de una formulación al 5% acuosa o
acuosa-alcohólica (1:1 V/V) sobre una placa de
vidrio, vertiendo la dispersión de polímero sobre la placa de
vidrio. Se dejó secar durante 20 h a temperatura ambiente. El
arrastre por lavado (redispersabilidad) de la película con agua fue
determinada mediante frotado con el dedo. En el ensayo 1 no se
adicionó ninguna sal, en los ensayos 2 hasta 4 sin embargo se
substituyó un 5% en peso del polímero por una de las siguientes
sales:
- A.
- Sal a partir de 1 mol de ácido isoftálico y 2 moles de 2-amino-2-metilpropanol;
- B.
- Sal a partir de 1 mol de ácido 5-NaSO_{3}-isoftálico y 2 moles de 2-amino-2-metilpropanol;
- C.
- Sal a partir de 1 mol de ácido 1,3,5-bencenotricarboxílico y 3 moles de 2-amino-2-metilpropanol.
Los resultados obtenidos están indicados en la
siguiente tabla.
| Ensayo | Valor K del poliuretano | Sal | Arrastre por lavado | |
| Película a partir de una | Película a partir de una | |||
| dispersión acuosa | dispersión de H_{2}O/EtOH | |||
| 1 | 27 | - | Mala | Mala |
| 2 | 27 | A | Buena | Buena |
| 3 | 27 | B | Buena | Buena |
| 4 | 27 | C | Buena | Buena |
\vskip1.000000\baselineskip
Es evidente, que las películas obtenidas con los
agentes según la invención sorprendentemente son más fácilmente
arrastrables por lavado que la película obtenida con los agentes del
estado de la técnica.
\vskip1.000000\baselineskip
| Formulación | ||
| con sal | sin sal | |
| Poliuretano según el ejemplo 1 | 4,75% en peso | 5% en peso |
| Agua | 40% en peso | 40% en peso |
| Etanol | 25% en peso | 25% en peso |
| Dimetiléter | 30% en peso | 30% en peso |
| Sal A, B o C | 0,25% en peso | - |
| Perfume q. s. |
\vskip1.000000\baselineskip
El arrastre por lavado de las películas
obtenidas con estas formulaciones fue determinada sobre cabezas
modelo artificiales, como sigue:
el aerosol para el cabello fue aplicado sobre
los cabellos de las cabezas modelo en un procedimiento de
vaporización de 10 segundos (cantidad de aplicación aproximadamente
2,5 gramos). Tras secar durante dos horas en una habitación
aclimatada (humedad ambiental 45%; temperatura 20ºC) se calificó la
efectividad de fijación. Este procedimiento se repitió en total 3
veces. La cabeza modelo vaporizada fue secada durante la noche en la
habitación aclimatada. Después se aplicó champú y se lavó, durante
no más de 5 minutos, con Texapon NSO. Después del secado se calificó
el arrastre por lavado por expertos en la materia experimentados. Se
encontró, que la película obtenida con los agentes según la
invención (formulaciones con sal) era fácilmente arrastre por
lavado, mientras que la película obtenida con un agente sin sal se
dejaba eliminar mal por lavado.
Se agitaron 93 g (0,1 moles) de Tego OF 2010
(polidimetilsiloxano-diamina de la firma
Goldschmidt) junto con 26 g (0,2 moles) de ácido itacónico, en 45
g de etanol : agua (1:1), a temperatura de reflujo, durante 2 h.
Después de la separación por destilación del etanol y agua, la
mezcla de reacción fue todavía mantenida a una temperatura de
aproximadamente 140-170ºC durante 2 h. Se obtuvo una
masa amarilla, viscosa, que es fácilmente soluble en etanol y que,
tras su neutralización con 2 moles de
2-amino-2-metilpropanol
en agua, forma una dispersión estable.
Se agitó 1 mol de Tego OF 2010 con 7 moles de
ácido itacónico, en 450 g de etanol : agua (1:1) durante 2 h bajo
reflujo y en nitrógeno. Después de la destilación de etanol y agua,
la mezcla de reacción fue mantenida todavía durante 2 h a una
temperatura de 140-170ºC. A continuación, se
adicionaron 5 moles de etilendiamina en agua (1:1), y se repitió el
tratamiento precedentemente indicado. Se obtuvo un agente duro,
amarillo, que es fácilmente soluble en etanol, y que, tras su
neutralización con
2-amino-2-metilpropanol
en agua, forma una dispersión acuosa
Se agitaron 84 g (0,1 moles) de Tego OF 2010
(polidimetilsiloxano-diamina de la firma
Goldschmidt) junto con 29 g (0,09 moles) de anhídrido de ácido
3,3',4,4'-benzofenona-tetracarboxílico,
en 50 g de etanol: agua (1:1), a temperatura de reflujo, durante
aproximadamente 1 h. La mezcla de reacción fue después mantenida a
una temperatura de aproximadamente 40-70ºC, durante
3 h, bajo agitación. Se obtuvo, tras su neutralización con
aminometilpropanol, una disolución transparente amarilla, que, tras
secado a 120ºC/ al vacío, proporcionó un agente elástico. El agente
se disuelve en etanol, y se forma una dispersión acuosa muy
estable.
Se neutralizaron 92 g (0,1 moles) de tegómero
A-Si 2120 (polidimetilsiloxanodiamina,
aproximadamente 930) con 20 g de ácido láctico al 90% (0,2 moles).
La sal obtenida fue disuelta en 330 g de etanol. A continuación, se
adicionaron 0,44 g de Abil 200 (polidimetilsiloxano de la firma
Goldscmidt). Se obtuvo una dispersión casi transparente,
estable.
estable.
Se determinaron las propiedades de una película
de polímero, preparándose la película de polímero a partir de
etanol/ H_{2}O (8/2 V/V). El arrastre por lavado fue determinada
como en el ejemplo 2. La transparencia fue determinada visualmente,
y la lisura de la película mediante frotado con el dedo, por
examinadores expertos. En los ensayos 1, 2, 7 y 8 no se adicionó
ninguna sal, en los ejemplos 3 hasta 6, 9 y 10, sin embargo, se
substituyó una parte del polímero por la sal de los ejemplos 4 hasta
6. En los ensayos 2 y 5 hasta 10, a la dispersión además se le
añadieron 0,0005 o 0,0001% en peso, respectivamente, de aceite de
silicona. Los resultados están indicados en la siguiente
tabla 2.
tabla 2.
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\vskip1.000000\baselineskip
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (15)
1. Agente para el tratamiento del cabello, que
contiene
- a)
- al menos un polímero para fijación del cabello soluble o dispersable en agua o en una mezcla a partir de agua y un alcohol con 1 hasta 4 átomos de carbono y
- b)
- al menos una sal soluble o dispersable en agua o en una mezcla a partir de agua y un alcohol con 1 hasta 4 átomos de carbono de fórmula I:
(I)[A-(X)_{n}]^{n-}
\cdot
[HB]^{+}
- en la que A significa un resto aromático cosméticamente aceptable, que puede presentar 1, 2 o 3 substituyentes, que pueden ser iguales o diferentes y, que están seleccionados entre alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 hasta 6 átomos de carbono, mono- o polihidroxialquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, hidroxi y amino,
- X significa un grupo carboxilato;
- B significa una base amínica cosméticamente aceptable,
- n significa 2 o 3 y
- eligiéndose la base amínica B
- entre las di-alquil-etanolaminas con 1 a 6 átomos de carbono, las mono-alquil-dietanolaminas con 1 a 6 átomos de carbono, la monoetanolamina, la dietanolamina, la trietanolamina, el 2-amino-2-metilpropanol y el 2-amino-2-metilolpropanol.
2. Agente para el tratamiento del cabello, que
contiene
- a)
- al menos un polímero para fijación del cabello soluble o dispersable en agua o en una mezcla a partir de agua y un alcohol con 1 hasta 4 átomos de carbono y
- b)
- al menos una sal soluble o dispersable en agua o en una mezcla a partir de agua y un alcohol con 1 hasta 4 átomos de carbono de fórmula I:
(I)[A-(X)_{n}]^{n-}
\cdot
[H_{m}B]^{m+}
- en la que A representa un resto alifático, cicloalifático o aromático cosméticamente aceptable, el cual puede presentar unidades que contienen siloxano, y/o 1, 2 o 3 substituyentes, que pueden ser iguales o diferentes y, que están seleccionados entre alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 hasta 6 átomos de carbono, mono- o polihidroxialquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, hidroxi y amino, en lo cual, en caso dado, la cadena del resto alifático puede estar interrumpida por hasta 30 grupos -CONH, y el ciclo del resto cicloalifático puede presentar un grupo -CO-N, en lo cual respectivamente dos restos cicloalifáticos están enlazados en el átomo de N a través de un grupo alqueno con 2 hasta 8 átomos de carbono o un grupo p-xilileno;
- X representa un grupo carboxilato, sulfonato, fosfato o fosfonato;
- B significa una base amínica cosméticamente aceptable, que puede presentar unidades que contienen siloxano;
- n representa 1 hasta 30; y
- m significa la valencia de la amina B,
- presentando A y B una unidad de siloxano.
3. Agente para el tratamiento del cabello según
la reivindicación 1, caracterizado porque la sal se forma a
partir de ácido isoftálico, ácido
5-NaSO_{3}-isoftálico, ácido
1,2,4-bencenotricarboxílico o ácido
1,3,5-bencenotricarboxílico y
2-amino-2-metilpropanol.
4. Agente para el tratamiento del cabello según
la reivindicación 2, caracterizado porque contiene,
adicionalmente, una silicona insoluble en agua, especialmente
dimeticona.
5. Agente para el tratamiento del cabello según
la reivindicación 4, caracterizado porque contiene
- a)
- un polímero para fijación del cabello,
- b)
- una sal de la fórmula I y
- c)
- una silicona insoluble en agua.
6. Agente para el tratamiento del cabello según
las reivindicaciones 2, 4 o 5, caracterizado porque la sal se
forma a partir de un ácido que contiene siloxano, de las
fórmulas
(IV)R^{1}-NHCO-R^{2}-COOH
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}
significa
con n = 0 -
3
y m = 1 - 6,
donde R^{3} y R^{4} significan un alquilo
con 1 hasta 6 átomos de carbono, y R^{2} significa uno de los
siguientes restos:
R^{2} =
con m =
2-6
- CH = CH -
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
7. Agente para el tratamiento del cabello según
la reivindicación 2, caracterizado porque la sal se forma a
partir de una amina monovalente que contiene siloxano de la fórmula
R^{1}-NR^{9}R^{10},
en la que R^{1} tiene los
significados indicados en la reivindicación 7 y R^{9} y R^{10},
que pueden ser iguales o diferentes, significan H, alquilo con 1
hasta 6 átomos de carbono o hidroxialquilo con 1 hasta 6 átomos de
carbono.
\newpage
8. Agente para el tratamiento del cabello según
la reivindicación 2, caracterizado porque la sal se forma a
partir de un ácido divalente que contiene siloxano de la fórmula
(VI) o (VII)
en la que E significa COOH
o
donde R^{2} tiene los
significados precedentemente indicados y R^{4} significa H o
alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono; m significa 1 hasta 6 y n
significa 1 hasta 50, R^{5} significa alqueno con 2 hasta 4
átomos de carbono, n1 + n2 = 0-20 y SI
significa
donde m significa 1 hasta 6 y n
significa 1 hasta
50.
9. Agente para el tratamiento del cabello según
la reivindicación 2, caracterizado porque la sal se forma a
partir de una amina divalente que contiene siloxano, de fórmula
(VI)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que -E significa -NH_{2} o
NH-alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, m
significa 1-6 y n significa
1-50.
10. Agente para el tratamiento del cabello,
caracterizado porque la sal se forma a partir de un ácido
polivalente que contiene siloxano, de la fórmula (VIII)
en la
que
R^{6} significa H o alquilo con 1 hasta 6
átomos de carbono, SI tiene los significados indicados en la
reivindicación 8, p significa 1 hasta 100 y G significa un resto
tetravalente de un dianhídrido
de la
fórmula:
o a partir de policondensados con
unidades polisiloxano de la
fórmula
en la que E significa O o NH,
R^{7} significa un alqueno con 1 hasta 6 átomos de carbono o un
resto fenileno y SI tiene los significados precedentemente
indicados, y con unidades de poliuretano y/o poliurea de la
fórmula
en la que E significa O o NH,
R^{7} significa un alqueno con 1 hasta 6 átomos de carbono o
fenileno, R^{8} significa H o un alquilo con 1 hasta 4 átomos de
carbono, Z significa COOH o SO_{3}H, m y n, que pueden ser iguales
o diferentes, significan 1 hasta 6 y x significa 1 hasta
10.
11. Agente para el tratamiento del cabello,
según la reivindicación 2, caracterizado porque la sal se
forma a partir de una amina monovalente que contiene siloxano, de la
fórmula VI definida en la reivindicación 9 o a partir de
policondensados con unidades polisiloxano de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
(IX)\abrecg\abrepg E --- SI ---
E \cierrapg CONH --- R^{7} --- NHCO
\cierracg
en la que E significa O o NH,
R^{7} significa un resto alqueno con 1 hasta 6 átomos de carbono o
un resto fenileno, y SI tiene los significados precedentemente
indicados, y con unidades de poliuretano y/o poliurea de la
fórmula
en la que E significa O o NH, L
significa
---
\melm{\delm{\para}{Z}}{C}{\uelm{\para}{R ^{8} }} ---
\hskip1cmo
\hskip1cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{8} }}
---R^{7} significa un alqueno con 1
hasta 6 átomos de carbono o fenileno, R^{8} significa H o un
alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, Z significa
NR^{11}R^{12}, m y n, que pueden ser iguales o diferentes,
significan 1 hasta 6, x significa 1 hasta 10 y R^{11} y R^{12},
que pueden ser iguales o diferentes, significan un alquilo con 1
hasta 6 átomos de
carbono.
12. Agente para el tratamiento del cabello según
la reivindicación 4, caracterizado porque, respectivamente
referido al peso total del agente, contiene
- a)
- de 0,5 hasta 15% en peso de un polímero para fijación del cabello libre de siloxano,
- b)
- de 0,1 a 8% en peso de una sal de la fórmula I y
- c)
- 0,0005 hasta 0,15% en peso, especialmente de 0,001 hasta 0,1% en peso de silicona.
13. Empleo de una sal de la fórmula I, como
definida en una de las reivindicaciones 1 a 11, como agente auxiliar
en cosmética o en farmacia, especialmente para la mejora de el
arrastre por lavado de polímeros para la fijación del cabello, como
tensioactivo, emulsionante o coloide protector.
14. Empleo de las sales, que contienen
polisiloxano, definidas en una de las reivindicaciones 2 y 4 hasta
12, como solubilizante para substancias hidrófobas, especialmente
siliconas, o junto con una silicona como agente auxiliar en
cosmética o farmacia.
15. Ácidos carboxílicos de la fórmula VII,
definida en la reivindicación 8,. y sus sales, especialmente con
una base amínica, cosméticamente aceptable, que puede presentar
unidades que contienen siloxano o flúor.
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