ES2181566B1 - Aceros con envejecimiento austenitico de resistencia ultra alta con excelente tenacidad a temperatura criogenica. - Google Patents

Aceros con envejecimiento austenitico de resistencia ultra alta con excelente tenacidad a temperatura criogenica.

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Abstract

Un acero de aleación baja, soldable, de resistencia ultra alta, con excelente tenacidad a temperatura criogénica en la chapa base y en la zona afectada por calor (HAZ) cuando se suelda, teniendo una resisrtencia a la tracción superior a 830 MPa (120 Ksi) y una microestructura microlaminada incluyendo capas de película de austenita y varilla de martensita de grano fino/bainita inferior, se prepara calentando una chapa gruesa de acero incluyendo hierro y los porcentajes en peso especificados de algunos o todos los aditivos de carbono, manganeso, níquel, nitrógeno, cobre, cromo, molibdeno, silicio, niobio, vanadio, titanio, aluminio y boro; reduciendo la chapa gruesa para formar chapa en una o varias pasadas en una banda de temperatura en la que recristaliza la austenita; efectuando un laminado de acabado en la chapa en una o varias pasadas en una banda de temperatura inferior a la temperatura de recristalización de la austenita y superior a la temperatura de transformación Ar3; enfriando rápidamente la chapa con laminado de acabado a una temperatura de parada de enfriamiento rápido (OST); parando el enfriamiento rápido; y, durante un período de tiempo, manteniendo la chapa de forma sustancialmente isotérmica a la OST o enfriando lentamente la chapa antes del enfriamiento al aire, o enfriando simplemente al aire la chapa a temperatura ambiente.

Description

Aceros con envejecimiento austenítico de resistencia ultra alta con excelente tenacidad a temperatura criogénica.
Campo de la invención
Esta invención se refiere a chapas de acero de aleación baja, soldables, de resistencia ultra alta, con excelente tenacidad a temperatura criogénica tanto en la chapa base como en la zona afectada por calor (HAZ) cuando se suelda. Además, esta invención se refiere a un método para producir tales chapas de acero.
Antecedentes de la invención
Se definen varios términos en la memoria descriptiva siguiente. Por razones de conveniencia, se ofrece aquí un Glosario de términos inmediatamente antes de las reivindicaciones.
Frecuentemente hay que almacenar y transportar fluidos volátiles, a presión, a temperaturas criogénicas, es decir, a temperaturas inferiores a aproximadamente -40ºC (-40ºF). Por ejemplo, se necesitan contenedores para almacenar y transportar gas natural licuado a presión (PLNG) a una presión del orden de aproximadamente 1035 kPa (150 psia) a aproximadamente 7590 kPa (1100 psia) y a una temperatura del orden de aproximadamente -123ºC (-190ºF) a aproximadamente -62ºC (-80ºF). También se necesitan contenedores para almacenar y transportar de forma segura y económica otros fluidos volátiles con alta presión de vapor, como metano, etano y propano, a temperaturas criogénicas. Para construir tales contenedores de acero soldado, el acero debe tener adecuada resistencia para resistir la presión de fluido y adecuada tenacidad para evitar la iniciación de una fractura, es decir, un evento de fallo, a las condiciones operativas, tanto en el acero base como en la HAZ.
La Temperatura de Transición de Dúctil a Frágil (DBTT) delinea los dos regímenes de fractura en aceros estructurales. A temperaturas por debajo de la DBTT, el fallo del acero tiende a producirse por fractura (frágil) por clivaje de baja energía, mientras que a temperaturas por encima de la DBTT el fallo del acero tiende a producirse por fractura dúctil de alta energía. Los aceros soldados usados en la construcción de contenedores de almacenamiento y transporte para dichas aplicaciones a temperatura criogénica y para otros servicios de soporte de carga a temperatura criogénica deben tener DBTTs por debajo de la temperatura de servicio tanto en el acero base como la HAZ para evitar el fallo por fractura por clivaje de baja energía.
Los aceros conteniendo níquel usados convencionalmente para aplicaciones estructurales a temperatura criogénica, por ejemplo, los aceros con contenido de níquel superior a aproximadamente 3% en peso, tienen DBTTs bajas, pero también tienen resistencias a la tracción relativamente bajas. Los aceros comercialmente disponibles de 3,5% en peso de Ni, 5,5% en peso de Ni y 9% en peso de Ni tienen típicamente DBTTs de aproximadamente -100ºC (-150ºF), -155ºC (-250ºF) y -175ºC (-280ºF), respectivamente, y resistencias a la tracción de hasta aproximadamente 485 MPa (70 ksi), 620 MPa (90 ksi) y 830 MPa (120 ksi), respectivamente. Para lograr estas combinaciones de resistencia y tenacidad, estos aceros experimentan en general un procesado costoso, por ejemplo, tratamiento de recocido doble. En el caso de aplicaciones a temperatura criogénica, la industria usa actualmente estos aceros comerciales conteniendo níquel a causa de su buena tenacidad a temperaturas bajas, pero debe diseñar en torno a sus resistencias a la tracción relativamente bajas. Los diseños requieren en general excesivos espesores del acero para aplicaciones de soporte de carga a temperatura criogénica. Así, el uso de estos aceros conteniendo níquel en aplicaciones de soporte de carga a temperatura criogénica tiende a ser caro debido al alto costo del acero combinado con los espesores requeridos del acero.
Por otra parte, varios aceros de aleación baja, resistencia alta (HSLA) de contenido de carbono bajo y medio, del estado de la técnica, disponibles en el mercado, por ejemplo aceros AISI 4320 o 4330, tienen la posibilidad de ofrecer excelentes resistencias a la tracción (por ejemplo, superiores a aproximadamente 830 MPa (120 ksi)) y bajo costo, pero tienen en general DBTTs relativamente altas y especialmente en la zona afectada por el calor de la soldadura (HAZ). En general, con estos aceros se tiende a que la soldabilidad y tenacidad a baja temperatura disminuyan a medida que aumente la resistencia a la tracción. Por esta razón, los aceros HSLA de la técnica actual, disponibles en el mercado, no se consideran en general para aplicaciones a temperatura criogénica. La alta DBTT de la HAZ en estos aceros se debe en general a la formación de microestructuras indeseables que surgen de los ciclos térmicos de soldadura en las HAZs de grano basto y recalentadas intercríticamente, es decir, HAZs calentadas a una temperatura de desde aproximadamente la temperatura de transformación Ac_{1} a aproximadamente la temperatura de transformación AC_{3} (Véase el Glosario para las definiciones de las temperaturas de transformación Ac_{1} y Ac_{3}). La DBTT aumenta considerablemente con el tamaño creciente del grano y los constituyentes microestructurales quebradizos, como las islas de martensita-austenita (MA), en la HAZ. Por ejemplo, la DBTT para la HAZ en una tubería X100 de acero HSLA de la técnica actual para transporte de petróleo y gas es superior a aproximadamente -50ºC (-60ºF). Hay incentivos considerables en los sectores del almacenamiento y transporte de energía para el desarrollo de nuevos aceros que combinen las propiedades de tenacidad a baja temperatura de dichos aceros comerciales conteniendo níquel con los atributos de alta resistencia y bajo costo de los aceros HSLA, a la vez que también proporcionan excelente soldabilidad y la deseada capacidad de sección gruesa, es decir, microestructura y propiedades sustancialmente uniformes, (por ejemplo, resistencia y tenacidad) a espesores superiores a aproximadamente 2,5 cm (1 pulgada).
En aplicaciones no criogénicas, la mayoría de los aceros HSLA de contenido bajo y medio de carbono, de la técnica actual, comercializados, debido a su tenacidad relativamente baja a altas resistencias, se diseñan a una fracción de sus resistencias o, alternativamente, se procesan a resistencias más bajas para alcanzar tenacidad aceptable. En aplicaciones de ingeniería, estos acercamientos conducen a mayor espesor en sección y por lo tanto, mayor peso de los componentes y en último término mayores costos que si el potencial de alta resistencia de los aceros HSLA se pudiese utilizar totalmente. En algunas aplicaciones críticas, tal como engranajes de alto rendimiento, los aceros que contienen más de aproximadamente 3% en peso de Ni (tal como AISI 48XX, SAE 93XX, etc.) se utilizan para mantener suficiente tenacidad. Este acercamiento da lugar a incrementos sustanciales de los costos para acceder a la excelente resistencia de los aceros HSLA. Un problema adicional del uso de los aceros HSLA comerciales estándar es la fisuración por hidrógeno en la HAZ, en particular cuando se utiliza soldadura de baja entrada de calor.
Hay considerables incentivos económicos y clara necesidad técnica de mejorar a bajo costo la tenacidad a resistencias altas y ultra altas en aceros de aleación baja. En particular, se necesita un acero de precio razonable que tenga resistencia ultra alta, por ejemplo, resistencia a la tracción superior a 830 MPa (120 ksi), y excelente tenacidad a temperatura criogénica por ejemplo una DBTT inferior a aproximadamente -73ºC (-100ºF), tanto en la chapa base como en la HAZ, para uso en aplicaciones comerciales a temperatura criogénica.
En consecuencia, los objetos primarios de la presente invención son mejorar la tecnología del acero HSLA de la técnica actual para aplicabilidad a temperaturas criogénicas en tres áreas clave: (i) disminución de la DBTT a menos de aproximadamente -73ºC (-100ºF) en el acero base y en la HAZ de soldadura, (ii) lograr resistencia a la tracción superior a 830 MPa (120 ksi), y (iii) proporcionar excelente soldabilidad. Otros objetos de la presente invención son lograr dichos aceros HSLA con microestructuras y propiedades sustancialmente uniformes en todo el espesor a espesores superiores a aproximadamente 2,5 cm (1 pulgada) y hacerlo utilizando técnicas de procesado actuales disponibles en el mercado de manera que el uso de estos aceros en procesos comerciales a temperatura criogénica sea económicamente factible.
Resumen de la invención
De acuerdo con dichos objetos de la presente invención, se facilita una metodología de procesado donde una chapa gruesa de acero de aleación baja de la química deseada es recalentada a una temperatura apropiada y después se lamina en caliente para formar chapa de acero y se enfría rápidamente, al final del laminado en caliente, mediante enfriamiento rápido con un fluido adecuado, tal como agua, a una temperatura adecuada de parada de enfriamiento rápido (QST) para producir una microestructura microlaminada que incluye, preferiblemente, de aproximadamente 2% en volumen a aproximadamente 10% en volumen de capas de película de austenita y de aproximadamente 90% en volumen a aproximadamente 98% en volumen de varillas predominantemente de martensita de grano fino y bainita inferior de grano fino. En una realización de esta invención, la chapa de acero se enfría después al aire a temperatura ambiente. En otra realización, la chapa de acero se mantiene de forma sustancialmente isotérmica a la QST durante hasta aproximadamente cinco (5) minutos, seguido de enfriamiento por aire a temperatura ambiente. En otra realización, la chapa de acero se enfría lentamente a una tasa inferior a aproximadamente 1,0ºC por segundo (1,8ºF/s) durante hasta aproximadamente cinco (5) minutos, seguido de enfriamiento por aire a temperatura ambiente. En el sentido en que se utiliza al describir la presente invención, enfriamiento rápido se refiere a enfriamiento acelerado mediante cualquier medio por lo que se utiliza un fluido seleccionado por su tendencia a aumentar la tasa de enfriamiento del acero, en contraposición a enfriar por aire el acero a temperatura ambiente.
Además, de acuerdo con dichos objetos de la presente invención, los aceros procesados según la presente invención son especialmente adecuados para muchas aplicaciones a temperatura criogénica porque los aceros tienen las características siguientes, preferiblemente para espesores de chapa de acero de aproximadamente 2,5 cm (1 pulgada) y superiores: (i) DBTT inferior a aproximadamente -73ºC (-100ºF) en el acero base y en la HAZ de soldadura, (ii) resistencia a la tracción superior a 830 MPa (120 ksi), preferiblemente superior a aproximadamente 860 MPa (125 ksi), y más preferiblemente superior a aproximadamente 900 MPa (130 ksi), (iii) excelente soldabilidad, (iv) microestructura y propiedades sustancialmente uniformes en todo el espesor, y (v) mejor tenacidad en comparación con los aceros HSLA estándar, disponibles en el mercado. Estos aceros pueden tener una resistencia a la tracción superior a aproximadamente 930 MPa (135 ksi) o superior a aproximadamente 965 MPa (140 ksi), o superior a aproximadamente 1000 MPa (145 ksi).
Descripción de los dibujos
Las ventajas de la presente invención se entenderán mejor por referencia a la siguiente descripción detallada y los dibujos anexos en los que:
La figura 1 es un diagrama esquemático de transformación de enfriamiento continuo (CCT) que muestra cómo el proceso de envejecimiento austenítico de la presente invención produce microestructura microlaminada en un acero según la presente invención.
La figura 2A (técnica anterior) es una ilustración esquemática que muestra una fisura por clivaje que se propaga a través de los límites de varilla en una microestructura mezclada de bainita inferior y martensita en un acero convencional.
La figura 2B es una ilustración esquemática que muestra un recorrido tortuoso de fisura debido a la presencia de la fase austenítica en la microestructura microlaminada a en un acero según la presente invención.
La figura 3A es una ilustración esquemática de tamaño del grano de austenita en una chapa gruesa de acero después del recalentamiento según la presente invención.
La figura 3B es una ilustración esquemática de tamaño del grano de austenita de la técnica anterior (Véase el Glosario) en una chapa gruesa de acero después del laminado en caliente en la banda de temperatura a la que recristaliza la austenita, pero antes del laminado en caliente en la banda de temperatura a la que la austenita no recristaliza, según la presente invención.
Y la figura 3C es una ilustración esquemática de la estructura de grano alargado de torta en austenita, con tamaño de grano efectivo muy fino en la dirección del espesor, de una chapa de acero a la terminación de TMCP según la presente invención.
Aunque la presente invención se describirá en conexión con sus realizaciones preferidas, se entenderá que la invención no se limita a ellas. Por el contrario, se pretende que la invención cubra todas las alternativas, modificaciones, y equivalentes que puedan quedar incluidos dentro del espíritu y alcance de la invención, definida en las reivindicaciones anexas.
Descripción detallada de la invención
La presente invención se refiere al desarrollo de nuevos aceros HSLA que satisfacen los retos antes descritos. La invención se basa en una nueva combinación de química de acero y procesado para obtener tanto endurecimiento intrínseco y microestructural para bajar la DBTT como para mejorar la tenacidad a altas resistencias a la tracción. El endurecimiento intrínseco se logra mediante el equilibrio juicioso de elementos de aleación críticos en el acero, como se describe con detalle en esta memoria descriptiva. El endurecimiento microestructural resulta de lograr un tamaño de grano efectivo muy fino así como de promover una microestructura microlaminada. Con referencia a la figura 2B, la microestructura microlaminada de aceros según esta invención se compone preferiblemente de varillas alternas 28, predominantemente de bainita inferior de grano fino o martensita de grano fino, y capas de película de austenita 30. Preferiblemente, el espesor medio de las capas de película de austenita 30 es inferior a aproximadamente 10% del espesor medio de las varillas 28. Incluso más preferiblemente, el espesor medio de las capas de película de austenita 30 es aproximadamente 10 nm y el espesor medio de las varillas 28 es aproximadamente 0,2 micras.
El envejecimiento austenítico se utiliza en la presente invención para facilitar la formación de la microestructura microlaminada promoviendo retención de las capas deseadas de película de austenita a temperaturas ambiente. Como resulta familiar a los expertos en la materia, el envejecimiento austenítico es un proceso donde el envejecimiento de austenita en un acero calentado tiene lugar antes del enfriamiento del acero a la banda de temperatura donde la austenita se transforma típicamente en bainita y/o martensita. Se conoce en la técnica que el envejecimiento austenítico promueve la estabilización térmica de la austenita. La combinación singular de química y procesado del acero de esta invención proporciona un tiempo de retardo suficiente al inicio de la transformación de bainita después de parar el enfriamiento para permitir el adecuado envejecimiento de la austenita para la formación de las capas de película de austenita en la microestructura microlaminada. Por ejemplo, con referencia ahora a la figura 1, un acero procesado según esta invención experimenta laminación controlada 2 dentro de las bandas de temperatura indicadas (como se describe con más detalle más adelante); el acero experimenta después enfriamiento rápido 4 desde el punto de inicio de enfriamiento rápido 6 hasta el punto de parada del enfriamiento rápido (es decir, QST) 8. Después de parar el enfriamiento en el punto de parada del enfriamiento rápido (QST) 8, (i) en una realización, la chapa de acero se mantiene de forma sustancialmente isotérmica a la QST durante un período de tiempo, preferiblemente hasta aproximadamente 5 minutos, y después se enfría al aire a temperatura ambiente, como ilustra la línea de trazos 12, (ii) en otra realización, la chapa de acero se enfría lentamente desde la QST a una tasa inferior a aproximadamente 1,0ºC por segundo (1,8ºF/s) durante hasta aproximadamente 5 minutos, antes de dejar que la chapa de acero se enfríe al aire a temperatura ambiente, como ilustra la línea de trazo y dos puntos 11, (iii) en otra realización, la chapa de acero se puede dejar enfriar al aire a temperatura ambiente, como ilustra la línea de trazos 10. En cualquiera de las realizaciones, las capas de película de austenita se retienen después de la formación de varillas de bainita inferior en la región de bainita inferior 14 y varillas de martensita en la región de martensita 16. Se evitan la región de bainita superior 18 y la región de ferrita/perlita 19. En los aceros de la presente invención, se produce envejecimiento austenítico mejorado debido a la nueva combinación de química de acero y procesado descrita en esta memoria descriptiva.
Los constituyentes de bainita y martensita y la fase austenítica de la microestructura microlaminada están diseñados para explotar los excelentes atributos de resistencia de la bainita inferior de grano fino y la martensita en varillas de grano fino, y la excelente resistencia a fractura por clivaje de la austenita. La microestructura microlaminada se optimiza para maximizar sustancialmente la tortuosidad en el recorrido de la fisura, mejorando por ello la resistencia a la propagación de la fisura para obtener endurecimiento microestructural considerable.
Según lo anterior, se facilita un método para preparar una chapa de acero de resistencia ultra alta que tiene una microestructura microlaminada que incluye de aproximadamente 2% en volumen a aproximadamente 10% en volumen de capas de película de austenita y de aproximadamente 90% en volumen a aproximadamente 98% en volumen de varillas predominantemente de martensita de grano fino y bainita inferior de grano fino, incluyendo dicho método los pasos de: (a) calentar una chapa gruesa de acero a una temperatura de recalentamiento suficientemente alta para (i) homogeneizar sustancialmente la chapa gruesa de acero, (ii) disolver sustancialmente todos los carburos y carbonitruros de niobio y vanadio en la chapa gruesa de acero, y (iii) establecer los granos finos iniciales de austenita en la chapa gruesa de acero; (b) reducir la chapa gruesa de acero para formar chapa de acero en una o varias pasadas de laminado en caliente en una primera banda de temperatura a la que recristaliza la austenita; (c) reducir más la chapa de acero en una o varias pasadas de laminado en caliente en una segunda banda de temperatura por debajo de aproximadamente la temperatura T_{nr} y superior a aproximadamente la temperatura de transformación Ar_{3}; (d) enfriar la chapa de acero a una tasa de enfriamiento de aproximadamente 10ºC por segundo a aproximadamente 40ºC por segundo (18ºF/s-72ºF/s) a una temperatura de parada de enfriamiento rápido (QST) inferior a aproximadamente la temperatura de transformación M_{s} más 100ºC (180ºF) y superior a aproximadamente la temperatura de transformación M_{s}; y (e) parar dicho enfriamiento. En una realización, el método de esta invención incluye además el paso de dejar que la chapa de acero se enfríe al aire a temperatura ambiente desde la QST. En otra realización, el método de esta invención incluye además el paso de mantener la chapa de acero de forma sustancialmente isotérmica a la QST durante hasta aproximadamente 5 minutos antes de dejar que la chapa de acero se enfríe al aire a temperatura ambiente. En otra realización, el método de esta invención incluye además el paso de enfriar lentamente la chapa de acero desde la QST a una tasa inferior a aproximadamente 1,0ºC por segundo (1,8ºF/s) durante hasta aproximadamente 5 minutos antes de dejar que la chapa de acero se enfríe al aire a temperatura ambiente. Este proceso facilita la transformación de la microestructura de la chapa de acero de aproximadamente 2% en volumen a aproximadamente 10% en volumen de capas de película de austenita y de aproximadamente 90% en volumen a aproximadamente 98% en volumen de varillas predominantemente de martensita de grano fino y bainita inferior de grano fino (Véase el Glosario para las definiciones de Temperatura T_{nr}, y de las temperaturas de transformación Ar_{3} y M_{3}).
Para garantizar tenacidad a temperatura ambiente y criogénica, las varillas en la microestructura microlaminada incluyen preferiblemente predominantemente bainita inferior o martensita. Es preferible minimizar sustancialmente la formación de constituyentes quebradizos tal como bainita superior, martensita de macla y MA. En el sentido en que se utiliza al describir la presente invención, y en las reivindicaciones, ``predominantemente'' significa al menos aproximadamente 50 volumen por ciento. El resto de la microestructura puede incluir bainita inferior de grano fino adicional, martensita adicional en varillas de grano fino, o ferrita. Más preferiblemente, la microestructura incluye al menos de aproximadamente 60 por ciento en volumen a aproximadamente 80 por ciento en volumen de bainita inferior o martensita en varillas. Incluso más preferiblemente, la microestructura incluye al menos aproximadamente 90 por ciento en volumen de bainita inferior o martensita en varillas.
Una chapa gruesa de acero procesada según esta invención se fabrica de forma ordinaria y, en una realización, incluye hierro y los elementos de aleación siguientes, preferiblemente en las bandas en peso indicadas en la tabla siguiente I:
TABLA I
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|l|}\hline\multicolumn{1}{|c|}{Elemento
de aleación  }\+\multicolumn{1}{|c|}{Banda (% en peso)}\\\hline 
Carbono (C)   \+  0,04-0,12, más preferiblemente 
0,04-0,07 \\  Manganeso (Mn) \+
0,5-2,5, más preferiblemente 1,0-1,8
\\  Níquel (Ni)   \+  1,0-3,0, más preferiblemente
1,5-2,5 \\  Cobre (Cu)    \+
0,1-1,0, más preferiblemente 0,2-0,5
\\  Molibdeno (Mo) \+ 0,1-0,8, más preferiblemente
0,2-0,4 \\  Niobio (Nb)   \+ 
0,02-0,1, más preferiblemente 
0,02-0,05 \\  Titanio (Ti)  \+ 
0,008-0,03, más preferiblemente 
0,01-0,02 \\  Aluminio (Al)  \+
0,001-0,05, más preferiblemente 
0,005-0,03 \\  Nitrógeno (N)  \+
0,002-0,005, más preferiblemente 
0,002-0,003
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
A veces se añade cromo (Cr) al acero, preferiblemente hasta aproximadamente 1,0% en peso, y más preferiblemente de aproximadamente 0,2% en peso a aproximadamente 0,6% en peso.
A veces se añade silicio (Si) al acero, preferiblemente hasta aproximadamente 0,5% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 0,01% en peso a aproximadamente 0,5% en peso, e incluso más preferiblemente aproximadamente 0,05% en peso a aproximadamente 0,1% en peso.
El acero preferiblemente contiene al menos aproximadamente 1% en peso de níquel. El contenido de níquel del acero se puede incrementar por encima de aproximadamente 3% en peso sí se desea mejorar el rendimiento después de la soldadura. Se espera que cada adición de 1% en peso de níquel disminuya la DBTT del acero aproximadamente 10ºC (18ºF). El contenido de níquel es preferiblemente inferior a 9% en peso, más preferiblemente inferior a aproximadamente 6% en peso. El contenido de níquel se minimiza preferiblemente para minimizar el costo del acero. Si se incrementa el contenido de níquel por encima de aproximadamente 3% en peso, el contenido de manganeso se puede disminuir por debajo de aproximadamente 0,5% en peso hasta 0,0% en peso.
A veces se añade boro (B) al acero, preferiblemente hasta aproximadamente 0,0020% en peso, y más preferiblemente de aproximadamente 0,0006% en peso a aproximadamente 0,0010% en peso.
Además, los residuos se minimizan preferiblemente de forma sustancial en el acero. El contenido de fósforo (P) es preferiblemente inferior a aproximadamente 0,01% en peso. El contenido de azufre (S) es preferiblemente inferior a aproximadamente 0,004% en peso. El contenido de oxígeno (O) es preferiblemente inferior a aproximadamente 0,002% en peso.
Procesado de la chapa gruesa de acero (1) Disminución de la DBTT
Lograr una DBTT baja, por ejemplo, inferior a aproximadamente -73ºC (-100ºF), es un reto clave en el desarrollo de nuevos aceros HSLA para aplicaciones a temperatura criogénica. El reto técnico es mantener/aumentar la resistencia en la presente tecnología HSLA a la vez que se disminuye la DBTT, especialmente en la HAZ. La presente invención utiliza una combinación de aleación y procesado para alterar tanto las contribuciones intrínsecas como microestructurales a la resistencia a la fractura de forma que se produzca un acero de aleación baja con excelentes propiedades a temperatura criogénica en la chapa base y en la HAZ, como se describe más adelante.
En esta invención, el endurecimiento microestructural se explota para disminuir la DBTT del acero base. Este endurecimiento microestructural consiste en refinar el tamaño anterior del grano de austenita, modificar la morfología del grano mediante un proceso de laminación termomecánica controlada (TMCP), y producir una microestructura microlaminada dentro de los granos finos, encaminado todo ello a mejorar la zona interfacial de los límites de ángulo alto por unidad de volumen en la chapa de acero. Como resulta familiar a los expertos en la materia, ``grano'' en el sentido en que se usa en la presente memoria significa un cristal individual en un material policristalino, y ``límite de grano'' en el sentido en que se usa en la presente memoria significa una zona estrecha en un metal correspondiente a la transición de una orientación cristalográfica a otra, separando así un grano de otro. En el sentido en que se usa en la presente memoria, un ``límite de grano de ángulo alto'' es un límite de grano que separa dos granos adyacentes cuyas orientaciones cristalográficas difieren en más de aproximadamente 8º. Además, en el sentido en que se usa en la presente memoria, un ``límite o interfaz de ángulo alto'' es un límite o interfaz que se comporta efectivamente como un límite de grano de ángulo alto, es decir, tiende a desviar una fisura o fractura que se propaga y, por lo tanto, induce tortuosidad en un recorrido de fractura.
La contribución de TMCP a la zona interfacial total de los límites de ángulo alto por unidad de volumen, Sv, se define por la ecuación siguiente: Sv = \frac{1}{d}(1+R+\frac{1}{R})+0,63 \;(r-30) donde:
d es el tamaño medio del grano de aistenita en una chapa de acero laminada en caliente antes de la laminación en la banda de temperatura a la que la austenita no recristaliza (el tamaño anterior del grano de austenita);
R es la relación de reducción (grosor original de la chapa gruesa de acero/grosor final de la chapa de acero); y
r es la reducción porcentual del espesor del acero debida a laminación en caliente en la banda de temperatura en la que la austenita no recristaliza.
Es conocido en la técnica que a medida que aumenta la Sv de un acero, la DBTT disminuye, debido a deflexión de fisura y la tortuosidad concomitante del recorrido de fractura en los límites de ángulo alto. En la práctica TMCP comercial, el valor de R se fija para un espesor de chapa dado y el límite superior para el valor de r es típicamente 75. Dados los valores fijos para R y r, Sv solamente se puede aumentar sustancialmente disminuyendo d, como es evidente por la ecuación anterior. Para disminuir d en aceros según la presente invención, se usa microaleación Ti-Nb en combinación con la práctica TMCP optimizada. Para la misma cantidad total de reducción durante la laminación/deformación en caliente, un acero con un tamaño medio del grano de austenita inicialmente más fino dará lugar a un tamaño medio del grano de austenita más fino acabado. Por lo tanto, en ésta invención la cantidad de adiciones de Ti-Nb se optimiza para la práctica de recalentamiento bajo a la vez que se produce la deseada inhibición del crecimiento del grano de austenita durante TMCP. Con referencia a la figura 3A, una temperatura de recalentamiento relativamente baja, preferiblemente entre aproximadamente 955ºC y aproximadamente 1065ºC (1750ºF-1950ºF), se utiliza para obtener inicialmente un tamaño medio del grano de austenita D' de menos de aproximadamente 120 micras en chapa gruesa de acero recalentada 32' antes de la deformación en caliente. El procesado según esta invención evita el crecimiento excesivo del grano de austenita que resulta del uso de temperaturas de recalentamiento más altas, es decir, superiores a aproximadamente 1095ºC (2000ºF), en TMCP convencional. Para promover el afino del grano inducido por recristalización dinámica, se emplean fuertes reducciones por pasada superiores a aproximadamente 10% durante la laminación en caliente en la banda de temperatura en la que recristaliza la austenita. Con referencia ahora a la figura 3B, el procesado según esta invención proporciona un tamaño medio anterior del grano de austenita D'' (es decir, d) de menos de aproximadamente 30 micras, preferiblemente menos de aproximadamente 20 micras, e incluso más preferiblemente inferior a aproximadamente 10 micras, en chapa gruesa de acero 32'' después de la laminación en caliente (deformación) en la banda de temperatura a la que recristaliza la austenita, pero antes del laminado en caliente en la banda de temperatura a la que la austenita no recristaliza. Además, para producir una reducción efectiva del tamaño del grano en la dirección del espesor, se realizan fuertes reducciones, preferiblemente superiores a aproximadamente 70% acumulado, en la banda de temperatura por debajo de aproximadamente la temperatura T_{nr} pero por encima de aproximadamente la temperatura de transformación Ar_{3}. Con referencia ahora a la figura 3C, la TMCP según esta invención da lugar a la formación de una estructura de torta alargada en austenita en una chapa de acero con laminado de acabado 32''' con tamaño de grano efectivo muy fino D''' en la dirección del espesor, por ejemplo, un tamaño efectivo del grano D''' inferior a aproximadamente 10 micras, preferiblemente inferior a aproximadamente 8 micras, e incluso más preferiblemente inferior a aproximadamente 5 micras, mejorando así la zona interfacial de los límites de ángulo alto, por ejemplo 33, por unidad de volumen en chapa de acero 32''', como entenderán los expertos en la materia.
Con más detalle, un acero según esta invención se prepara formando una chapa gruesa de la composición deseada como se describe en la presente memoria; calentando la chapa gruesa a una temperatura de desde aproximadamente 955ºC a aproximadamente 1065ºC (1750ºF-1950ºF); laminando en caliente la chapa gruesa para formar chapa de acero en una o varias pasadas obteniendo una reducción de aproximadamente 30 por ciento a aproximadamente 70 por ciento en una primera banda de temperatura a la que recristaliza la austenita, es decir, superior a aproximadamente la temperatura T_{nr}, y laminando más en caliente la chapa de acero en una o varias pasadas obteniendo una reducción de aproximadamente 40 por ciento a aproximadamente 80 por ciento en una segunda banda de temperatura por debajo de aproximadamente la temperatura T_{nr} y superior a aproximadamente la temperatura de transformación Ar_{3}. La chapa de acero laminada en caliente se enfría después rápidamente a una tasa de enfriamiento de aproximadamente 10ºC por segundo a aproximadamente 40ºC por segundo (18ºF-72ºF/s) a una QST adecuada por debajo de aproximadamente la temperatura de transformación M_{s} más 100ºC (180ºF) y superior a aproximadamente la temperatura de transformación M_{s}, al tiempo en que se termina el enfriamiento rápido. En una realización de esta invención, después de terminarse el enfriamiento rápido, la chapa de acero se puede enfriar al aire a temperatura ambiente desde la QST, como ilustra la línea de trazos 10 de la figura 1. En otra realización de esta invención, después de terminarse el enfriamiento rápido, la chapa de acero se mantiene de forma sustancialmente isotérmica a la QST durante un período de tiempo, preferiblemente de hasta aproximadamente 5 minutos, y después se enfría al aire a temperatura ambiente, como ilustra la línea de trazos 12 de la figura 1. En otra realización como ilustra la línea de trazo y dos puntos 11 de la figura 1, la chapa de acero se enfría lentamente desde la QST a una tasa inferior a la del enfriamiento por aire, es decir, a una tasa inferior a aproximadamente 1ºC por segundo (1,8ºF/s), preferiblemente durante hasta aproximadamente 5 minutos. En al menos una realización de esta invención, la temperatura de transformación M_{s} es aproximadamente 350ºC (662ºF) y, por lo tanto, la temperatura de transformación M_{s} más 100ºC (180ºF) es aproximadamente 450ºC (842ºF).
La chapa de acero se puede mantener de forma sustancialmente isotérmica a la QST por cualesquiera medios adecuados, como conocen los expertos en la materia, tal como poniendo una manta térmica sobre la chapa de acero. La chapa de acero se puede enfriar lentamente después de terminar el enfriamiento rápido por cualesquiera medios adecuados, como es conocido por los expertos en la materia, tal como poniendo una manta aislante sobre la chapa de acero.
Como entienden los expertos en la materia, en el sentido en que se usa en la presente memoria, reducción porcentual del espesor se refiere a reducción porcentual del espesor de la chapa gruesa de acero o chapa antes de la reducción indicada. A los efectos de explicación solamente, sin limitar por ello esta invención, una chapa gruesa de acero de aproximadamente 25,4 cm (10 pulgadas) de espesor se puede reducir aproximadamente 50% (una reducción del 50 por ciento), en una primera banda de temperatura, a un espesor de aproximadamente 12,7 cm (5 pulgadas) y reducirse después aproximadamente 80% (una reducción de 80 por ciento), en una segunda banda de temperatura, a un espesor de aproximadamente 2,5 cm (1 pulgada). En el sentido en que se utiliza en la presente memoria, ``chapa gruesa'' significa un trozo de acero que tiene cualesquiera dimensiones.
La chapa gruesa de acero se calienta preferiblemente mediante medios adecuados para aumentar la temperatura de sustancialmente toda la chapa gruesa, preferiblemente toda la chapa gruesa, a la temperatura de recalentamiento deseada, por ejemplo, poniendo la chapa gruesa en un horno durante un período de tiempo. La temperatura específica de recalentamiento que se deberá utilizar para cualquier composición de acero dentro de la banda de la presente invención la pueden determinar fácilmente los expertos en la materia mediante experimento o mediante cálculo utilizando modelos adecuados. Además, la temperatura del horno y el tiempo de recalentamiento necesarios para subir la temperatura de sustancialmente toda la chapa gruesa, preferiblemente toda la chapa gruesa, a la temperatura de recalentamiento deseada los pueden determinar fácilmente los expertos en la técnica por referencia a publicaciones industriales estándar.
Con excepción de la temperatura de recalentamiento, que se aplica a sustancialmente toda la chapa gruesa, las temperaturas siguientes referenciadas al describir el método de tratamiento de esta invención son temperaturas medidas en la superficie del acero. La temperatura superficial del acero se puede medir usando un pirómetro óptico, por ejemplo, o con cualquier otro dispositivo adecuado para medir la temperatura superficial del acero. Las tasas de enfriamiento indicadas en la presente memoria son las del centro, o sustancialmente en el centro, del espesor de la chapa; y la temperatura de parada de enfriamiento rápido (QST) es la temperatura más alta, o sustancialmente la más alta, que se alcanza en la superficie de la chapa, después de parar el enfriamiento rápido, a causa del calor transmitido desde el espesor medio de la chapa. Por ejemplo, durante el procesado de caldos experimentales de una composición de acero según esta invención, se coloca un termopar en el centro, o sustancialmente en el centro, del espesor de la chapa de acero para medir la temperatura en el centro, mientras que la temperatura superficial se mide con un pirómetro óptico. Se desarrolla una correlación entre la temperatura en el centro y la temperatura superficial para uso durante tratamiento siguiente de la misma, o sustancialmente la misma, composición de acero, de tal manera que la temperatura en el centro se pueda determinar mediante medición directa de la temperatura superficial. Además, la temperatura y la tasa de flujo necesarias del fluido de enfriamiento para realizar la tasa de enfriamiento acelerado deseada la pueden determinar los expertos en la técnica por referencia a publicaciones industriales estándar.
Para cualquier composición de acero dentro de la banda de la presente invención, la temperatura que define el límite entre la banda de recristalización y la banda de no recristalización, la temperatura T_{nr}, depende de la química del acero, en particular la concentración de carbono y la concentración de niobio, de la temperatura de recalentamiento antes de la laminación, y de la cantidad de reducción dada en las pasadas de laminación. Los expertos en la técnica pueden determinar esta temperatura para un acero particular según esta invención mediante experimento o mediante cálculo con modelos. Igualmente, las temperaturas de transformación Ar_{3} y M_{s} indicadas en la presente memoria pueden ser determinadas por los expertos en la técnica para cualquier acero según esta invención mediante experimento o mediante cálculo con modelos.
La práctica TMCP así descrita da lugar a un valor alto de Sv. Además, con referencia de nuevo a la figura 2B, la microestructura microlaminada producida durante el envejecimiento austenítico aumenta más la zona interfacial proporcionando numerosas interfaces de ángulo alto 29 entre las varillas 28 predominantemente de bainita inferior o martensita y las capas de película de austenita 30. Esta configuración microlaminada, como se ilustra esquemáticamente en la figura 2B, se puede comparar con la estructura convencional de varillas de bainita/martensita sin las capas entre varillas de película de austenita, como se ilustra en la figura 2A. La estructura convencional ilustrada esquemáticamente en la figura 2A se caracteriza por límites de ángulo bajo 20 (es decir, límites que se comportan efectivamente como límites de ángulo bajo del grano (véase el Glosario), por ejemplo, entre varillas 22 predominantemente de bainita inferior y martensita; y así, una vez que se inicia una fisura por clivaje 24, se puede propagar a través de los límites de varilla 20 con poco cambio de dirección. En contraposición, la microestructura microlaminada en los aceros de la presente invención, como ilustra la figura 2B, da lugar a tortuosidad considerable en el recorrido de la fisura. Esto es debido a que una fisura 26 que se inicia en una varilla 28, por ejemplo, de bainita inferior o martensita, por ejemplo, tenderá a cambiar los planos, es decir, cambiar las direcciones, en cada interfaz de ángulo alto 29 con capas de película de austenita 30 debido a la diferente orientación del clivaje y los planos de deslizamiento en los constituyentes de bainita y martensita y la fase austenítica. Además, las capas de película de austenita 30 proporcionan despunte de una fisura progresiva 26 dando lugar a más absorción de energía antes de que la fisura 26 se propague a través de las capas de película de austenita 30. El despunte se produce por varias razones. En primer lugar, la austenita FCC (definida en la presente memoria) no exhibe comportamiento DBTT y los procesos de esfuerzo cortante siguen siendo el único mecanismo de extensión de la fisura. En segundo lugar, cuando la carga/deformación excede de un cierto valor más alto en la punta de la fisura, la austenita metaestable puede experimentar una transformación inducida por esfuerzo o deformación en martensita dando lugar a Plasticidad Inducida por Transformación (TRIP). La TRIP puede conducir a absorción considerable de energía y disminuir la intensidad del esfuerzo de la punta de la fisura. Finalmente, la martensita en varillas que se forme a partir de procesos TRIP tendrá una orientación diferente del plano de clivaje y resbalamiento que la de los constituyentes preexistentes de bainita o martensita en varillas haciendo más tortuoso el recorrido de la fisura. Como ilustra la figura 2B, el resultado neto es que la resistencia a la propagación de la fisura se mejora considerablemente en la microestructura microlaminada.
Las interfaces de bainita/austenita o martensita/austenita de aceros según la presente invención tienen excelentes resistencias de unión interfacial y esto fuerza la deflexión de la fisura en vez de la desunión interfacial. La martensita en varillas de grano fino y la bainita inferior de grano fino se producen como paquetes con límites de ángulo alto entre los paquetes. Se forman varios paquetes dentro de una torta. Esto proporciona otro grado de refinamiento estructural que da lugar a mejor tortuosidad para la propagación de la fisura a través de estos paquetes dentro de la torta. Esto da lugar a un aumento sustancial de Sv y en consecuencia, a la disminución de la DBTT.
Aunque los acercamientos microestructurales antes descritos son útiles para disminuir la DBTT en la chapa de acero base, no son totalmente efectivos para mantener suficientemente baja la DBTT en las regiones de grano basto de la HAZ de soldadura. Así, la presente invención proporciona un método para mantener suficientemente baja la DBTT en las regiones de grano basto de la HAZ de soldadura utilizando los efectos intrínsecos de los elementos de aleación, como se describe a continuación.
Los principales aceros ferríticos a temperatura criogénica se basan en general en red cristalina cúbica de mallas centradas (BCC). Aunque este sistema de cristal ofrece la posibilidad de obtener altas resistencias a bajo costo, sufre una transición pronunciada de comportamiento de fractura dúctil a frágil a medida que disminuye la temperatura. Esto se puede atribuir fundamentalmente a la fuerte sensibilidad del esfuerzo cortante resuelto crítico (CRSS) (definido en la presente memoria) a la temperatura en sistemas BCC, donde CRSS aumenta bruscamente con una disminución de la temperatura, haciendo por ello más difíciles los procesos de esfuerzo cortante y en consecuencia la fractura dúctil. Por otra parte, el esfuerzo crítico para procesos de fractura frágil tal como clivaje es menos sensible a la temperatura. Por lo tanto, a medida que disminuye la temperatura, el clivaje deviene el modo de fractura favorecido, dando lugar al inicio de fractura frágil de baja energía. El CRSS es una propiedad intrínseca del acero y es sensible a la facilidad con la que las dislocaciones pueden deslizarse transversalmente después de la deformación es decir, un acero en el que el deslizamiento transversal sea más fácil, también tendrá un CRSS bajo y por lo tanto una DBTT baja. Es sabido que algunos estabilizadores cúbicos de mallas centradas (FCC) tal como Ni, promueven el deslizamiento transversal, mientras que los elementos de aleación estabilizadores BCC tal como Si, Al, Mo, Nb y V obstaculizan el deslizamiento transversal. En la presente invención, el contenido de los elementos de aleación estabilizantes BCC, tal como Ni y Cu, se optimiza preferiblemente, teniendo en cuenta consideraciones de costo y el efecto beneficioso para disminuir la DBTT, con aleación de Ni de preferiblemente al menos aproximadamente 1,0% en peso y más preferiblemente al menos aproximadamente 1,5% en peso; y el contenido de elementos de aleación estabilizantes BCC en el acero se minimiza sustancialmente.
Como resultado del endurecimiento intrínseco y microestructural que resulta de la combinación única de química y procesado para aceros según esta invención, los aceros tienen excelente tenacidad a temperatura criogénica tanto en la chapa base como la HAZ después de la soldadura. Las DBTTs tanto en la chapa base como la HAZ después de la soldadura de estos aceros son inferiores a aproximadamente -73ºC (100ºF) y pueden ser inferiores a aproximadamente -107ºC (-160ºF).
(2) Resistencia a la tracción superior a 830 MPa (120 ksi) y uniformidad en todo el espesor de la microestructura y propiedades
La resistencia de la estructura microlaminada se determina primariamente por el contenido de carbono de la martensita en varillas y bainita inferior. En los aceros de aleación baja de la presente invención, se realiza envejecimiento austenítico para producir un contenido de austenita en la chapa de acero de preferiblemente aproximadamente 2 por ciento en volumen a aproximadamente 10 por ciento en volumen, más preferiblemente al menos aproximadamente 5 por ciento en volumen. Las adiciones de Ni y Mn de aproximadamente 1,0% en peso a aproximadamente 3,0% en peso y de aproximadamente 0,5% en peso a aproximadamente 2,5% en peso, respectivamente, se prefieren especialmente para obtener la fracción de volumen deseada de austenita y el retardo del inicio de bainita para envejecimiento austenítico. Las adiciones de cobre de preferiblemente aproximadamente 0,1% en peso a aproximadamente 1,0% en peso también contribuyen a la estabilización de la austenita durante el envejecimiento austenítico.
En la presente invención, la intensidad deseada se obtiene a un contenido de carbono relativamente bajo con las ventajas concomitantes de soldabilidad y excelente tenacidad tanto en el acero base como la HAZ. Se prefiere un mínimo de aproximadamente 0,04% en peso de C en la aleación general para alcanzar resistencia a la tracción superior a 830 MPa (120 ksi).
Aunque los elementos de aleación, distintos de C, en aceros según esta invención carecen sustancialmente de consecuencias con respecto a la resistencia máxima alcanzable en el acero, estos elementos son deseables para obtener la necesaria uniformidad en todo el espesor de la microestructura y resistencia para un espesor de la chapa superior a aproximadamente 2,5 cm (1 pulgada) y para una banda de tasas de enfriamiento deseadas para la flexibilidad del procesado. Esto es importante puesto que la tasa real de enfriamiento en la sección media de una chapa gruesa es menor que en la superficie. La microestructura de la superficie y el centro puede ser así bastante diferente a no ser que el acero se diseñe para eliminar su sensibilidad a la diferencia de la tasa de enfriamiento entre la superficie y el centro de la chapa. A este respecto, las adiciones de aleación de Mn y Mo, y especialmente las adiciones combinadas de Mo y B, son especialmente efectivas. En la presente invención, estas adiciones se optimizan para consideraciones de templabilidad, soldabilidad, baja DBTT y de costo. Como se ha expuesto previamente en esta memoria descriptiva, desde el punto de vista de disminuir la DBTT, es esencial mantener al mínimo las adiciones de aleación BCC totales. Los objetivos químicos y las bandas preferidos se establecen para cumplir estos y otros requisitos de esta invención.
(3) Excelente soldabilidad para soldadura de baja entrada de calor
Los aceros de esta invención están diseñados para excelente soldabilidad. El aspecto más importante, especialmente con soldadura de baja entrada de calor, es fisuración en frío o la fisuración por hidrógeno en la HAZ de grano basto. Se ha hallado que para aceros de la presente invención, la susceptibilidad a la fisuración en frío queda afectada críticamente por el contenido de carbono y el tipo de microestructura de la HAZ, no por la dureza y carbono equivalente, que se han considerado parámetros críticos en la técnica. Para evitar la fisuración en frío cuando el acero va a ser soldado en condiciones de soldadura con precalentamiento nulo o bajo (inferior a aproximadamente 100ºC (212ºF)), el límite superior preferido para adición de carbono es aproximadamente 0,1% en peso. En el sentido en que se usa en la presente memoria, sin limitar esta invención en ningún aspecto, ``soldadura de baja entrada de calor'' significa soldadura con energías de arco de hasta aproximadamente 2,5 kilojulios por milímetro (kJ/mm) (7,6 kJ/pulgada).
Las microestructuras de bainita inferior o martensita en varillas autotemplada ofrecen excelente resistencia a la fisuración en frío. Otros elementos de aleación en los aceros de esta invención se equilibran con esmero, en proporción a los requisitos de templabilidad y resistencia, para garantizar la formación de estas microestructuras deseables en la KAZ de grano basto.
Papel de los elementos de aleación en la chapa gruesa de acero
El papel de los varios elementos de aleación y los límites preferidos en sus concentraciones para la presente invención se exponen a continuación:
El carbono (C) es uno de los elementos de refuerzo más efectivos en acero. También combina con los fuertes formadores de carburo en el acero tal como Ti, Nb y V para proporcionar inhibición del crecimiento del grano y intensificación de la precipitación. El carbono también mejora la templabilidad, es decir, la capacidad de formar microestructuras más duras y más fuertes en el acero durante el enfriamiento. Si el contenido de carbono es inferior a aproximadamente 0,04% en peso, generalmente no es suficiente para inducir el acrecentamiento deseado de la resistencia, es decir, una resistencia a la tracción superior a 830 MPa (120 ksi), en el acero. Si el contenido de carbono es superior a aproximadamente 0,12% en peso, generalmente el acero es susceptible de fisuración en frío durante la soldadura y la tenacidad se reduce en la chapa de acero y su HAZ a la soldadura. Se prefiere un contenido de carbono del orden de aproximadamente 0,04% en peso a aproximadamente 0,12% en peso para producir las microestructuras de HAZ deseadas, es decir, martensita autotemplada en varillas y bainita inferior. Incluso más preferiblemente, el limite superior del contenido de carbono es aproximadamente 0,07% en peso.
El manganeso (Mn) es un reforzador de matriz en aceros y también contribuye intensamente a la templabilidad. La adición de Mn es útil para obtener el tiempo de retardo deseado de la transformación de bainita necesario para el envejecimiento austenítico. Se prefiere una cantidad mínima de 0,5% en peso de Mn para lograr la alta resistencia deseada en un espesor de la chapa superior a aproximadamente 2,5 cm (1 pulgada), e incluso se prefiere más un mínimo de al menos aproximadamente 1,0% en peso de Mn. Sin embargo, demasiado Mn puede ser perjudicial para la tenacidad, por lo que se prefiere un límite superior de aproximadamente 2,5% en peso de Mn en la presente invención. Este límite superior también se prefiere para minimizar sustancialmente la segregación diametral que tiende a producirse en aceros de alto contenido de Mn y de fundición continua y la no uniformidad concomitante del espesor en la microestructura y las propiedades. Más preferiblemente, el límite superior para el contenido de Mn es aproximadamente 1,8% en peso. Si se incrementa el contenido de níquel por encima de aproximadamente 3% en peso, se puede lograr la alta resistencia deseada, sin la adición de manganeso. Por lo tanto, en sentido amplio, se prefiere hasta aproximadamente 2,5% en peso de manganeso.
Se añade silicio (Si) al acero a efectos de desoxidación y se prefiere un mínimo de aproximadamente 0,01% en peso para esta finalidad. Sin embargo, el Si es un estabilizador BCC fuerte y así aumenta la DBTT y también tiene un efecto adverso en la tenacidad. Por estas razones, cuando se añade Si, se prefiere un límite superior de aproximadamente 0,5% en peso de Si. Más preferiblemente, el límite superior del contenido de Si es aproximadamente 0,1% en peso. El silicio no siempre es necesario para la desoxidación puesto que el aluminio o titanio pueden llevar a cabo la misma función.
Se añade niobio (Nb) para promover el afino del grano de la microestructura laminada del acero, lo que mejora tanto la resistencia como la tenacidad. La precipitación de carburo de niobio durante la laminación en caliente sirve para retardar la recristalización y para inhibir el crecimiento del grano, proporcionando por ello unos medios de refino del grano de austenita. Por estas razones, se prefiere al menos aproximadamente 0,02% en peso de Nb. Sin embargo, el Nb es un fuerte estabilizador BCC y así aumenta la DBTT. Demasiado Nb puede ser perjudicial para la soldabilidad y la tenacidad de la HAZ, por lo que se prefiere un máximo de aproximadamente 0,1% en peso. Más preferiblemente, el límite superior del contenido de Nb es aproximadamente 0,05% en peso.
El titanio (Ti), cuando se añade en una cantidad pequeña, es eficaz al formar partículas finas de nitruro de titanio (TiN) que refinan el tamaño del grano tanto en la estructura laminada como en la HAZ del acero. Así se mejora la tenacidad del acero. Se añade Ti en una cantidad tal que la relación en peso de Ti/N sea preferiblemente aproximadamente 3,4. El Ti es un estabilizador BCC fuerte y así eleva la DBTT. El Ti excesivo tiende a deteriorar la tenacidad del acero formando partículas más bastas de TiN o de carburo de titanio (TiC). Un contenido de Ti inferior a aproximadamente 0,008% en peso generalmente no puede proporcionar un tamaño de grano suficientemente fino o unir el N en el acero como TiN, mientras más que aproximadamente 0,03% en peso pueden producir deterioro de la tenacidad. Más preferiblemente, el acero contiene al menos aproximadamente 0,01% en peso de Ti y no más de aproximadamente 0,02% en peso de Ti.
Se añade aluminio (Al) a los aceros de esta invención a efectos de desoxidación. Para esta finalidad se prefiere al menos aproximadamente 0,001% en peso de Al, e incluso se prefiere más al menos aproximadamente 0,005% en peso de Al. El Al une nitrógeno disuelto en la HAZ. Sin embargo, Al es un estabilizador BCC fuerte y así eleva la DBTT. Si el contenido de Al es demasiado alto, es decir, superior a aproximadamente 0,05% en peso, hay tendencia a formar inclusiones del tipo de óxido de aluminio (Al_{2}O_{3}), que tienden a ser perjudiciales para la tenacidad del acero y su HAZ. Incluso más preferiblemente, el límite superior para el contenido de Al es aproximadamente 0,03% en peso.
El molibdeno (Mo) aumenta la templabilidad de acero al enfriamiento rápido directo, especialmente en combinación con boro y niobio. El Mo también es deseable para promover el envejecimiento austenítico. Por estas razones, se prefiere al menos aproximadamente 0,1% en peso de Mo, e incluso se prefiere más al menos aproximadamente 0,2% en peso de Mo. Sin embargo, el Mo es un estabilizador BCC fuerte y así eleva la DBTT. El Mo excesivo tiende a producir fisuración en frío en soldadura, y también tiende a deteriorar la tenacidad del acero y HAZ, por lo que se prefiere un máximo de aproximadamente 0,8% en peso de Mo, e incluso se prefiere más un máximo de aproximadamente 0,4% en peso de Mo.
El cromo (Cr) tiende a aumentar la templabilidad de acero en enfriamiento rápido directo. En pequeñas adiciones, el Cr da lugar a estabilización de austenita. El Cr también mejora la resistencia a la corrosión y la resistencia a la fisuración inducida por hidrógeno (HIC). Al igual que el Mo, el Cr excesivo tiende a producir fisuración en frío en las soldaduras, y tiende a deteriorar la tenacidad del acero y su HAZ, de modo que, cuando se añade Cr, se prefiere un máximo de aproximadamente 1,0% en peso de Cr. Más preferiblemente, cuando se añade Cr, el contenido de Cr es aproximadamente 0,2% en peso a aproximadamente 0,6% en peso.
El níquel (Ni) es una adición de aleación importante para los aceros de la presente invención para obtener la DBTT deseada, especialmente en la HAZ. Es uno de los estabilizadores FCC más fuertes en acero. La adición de Ni al acero mejora el deslizamiento transversal y por ello disminuye la DBTT. Aunque no en el mismo grado que las adiciones de Mn y Mo, la adición de Ni al acero también promueve la templabilidad y por lo tanto la uniformidad en todo el espesor de las microestructura y las propiedades, tal como la resistencia y tenacidad, en las secciones gruesas. La adición de Ni también es útil para obtener el tiempo de retardo deseado de la transformación de bainita necesario para el envejecimiento austenítico. Para lograr la DBTT deseada en la HAZ de soldadura, el contenido mínimo de Ni es preferiblemente aproximadamente 1,0% en peso, más preferiblemente aproximadamente 1,5% en peso. Dado que el Ni es un elemento de aleación caro, el contenido de Ni del acero es preferiblemente inferior a aproximadamente 3,0% en peso, más preferiblemente inferior a aproximadamente 2-5% en peso, más preferiblemente inferior a aproximadamente 2,0% en peso, e incluso más preferiblemente inferior a aproximadamente 1,8% en peso, para minimizar sustancialmente el costo del acero.
El cobre (Cu) es una adición de aleación deseable para estabilizar la austenita para producir la microestructura microlaminada. Para ello se añade preferiblemente al menos aproximadamente 0,1% en peso, más preferiblemente al menos aproximadamente 0,2% en peso de Cu. El Cu es también un estabilizador FCC en acero y puede contribuir a la disminución de la DBTT en pequeñas cantidades. El Cu es también beneficioso para la resistencia a la corrosión y HIC. A mayores cantidades, el Cu induce excesivo endurecimiento por precipitación mediante precipitados de \epsilon-cobre. Esta precipitación, si no se controla adecuadamente, puede disminuir la tenacidad y elevar la DBTT tanto en la chapa base como la HAZ. El contenido más alto de Cu también puede producir fragilidad durante la fundición de la chapa gruesa y la laminación en caliente, siendo necesarias condiciones de NI para mitigación. Por las razones anteriores, se prefiere un límite superior de aproximadamente 1,0% en peso de Cu, e incluso se prefiere más un límite superior de aproximadamente 0,5% en peso.
El boro (B) en pequeñas cantidades puede aumentar en gran medida la templabilidad del acero y promover la formación de microestructuras de acero de martensita en varillas, bainita inferior, y ferrita suprimiendo la formación de bainita superior, tanto en la chapa base como la HAZ de grano basto. En general, se necesita al menos aproximadamente 0,0004% en peso de B para esta finalidad. Cuando se añade boro a aceros de esta invención, se prefiere desde aproximadamente 0,0006% en peso a aproximadamente 0,0020% en peso, e incluso se prefiere más un límite superior de aproximadamente 0,0010% en peso. Sin embargo, el boro puede no ser una adición necesaria si otra aleación en el acero proporciona templabilidad adecuada y la microestructura deseada.
(4) Composición preferida del acero cuando se requiere tratamiento térmico postsoldadura (PWHT)
El PWHT se realiza normalmente a altas temperaturas, por ejemplo, superiores a aproximadamente 540ºC (1000ºF). La exposición térmica de PWHT puede dar lugar a una pérdida de resistencia en la chapa base así como en la HAZ de soldadura debido a ablandamiento de la microestructura asociada con la recuperación de la subestructura (es decir, pérdida de los beneficios de procesado) y engrosamiento de las partículas de cementita. Para superarlo, la química del acero base como se ha descrito anteriormente se modifica preferiblemente añadiendo una cantidad pequeña de vanadio. Se añade vanadio para intensificar la precipitación formando partículas finas de carburo de vanadio (VC) en el acero base y HAZ al PWHT. Este reforzamiento está destinado a compensar sustancialmente la pérdida de resistencia después del PWHT. Sin embargo, se ha de evitar el reforzamiento excesivo de VC puesto que puede degradar la tenacidad y elevar DBTT tanto en la chapa base como su HAZ. En la presente invención se prefiere un límite superior de aproximadamente 0,1% en peso para V por estas razones. El límite inferior es preferiblemente aproximadamente 0,02% en peso. Más preferiblemente, se añade aproximadamente 0,03% en peso a aproximadamente 0,05% en peso de V al acero.
Esta combinación expuesta de propiedades en los aceros de la presente invención proporciona una tecnología habilitante a bajo costo para algunas operaciones a temperatura criogénica, por ejemplo, almacenamiento y transporte de gas natural a temperaturas bajas. Estos nuevos aceros pueden proporcionar ahorros considerables de costo de material para aplicaciones a temperatura criogénica con respecto a los aceros comerciales de la técnica actual, que requieren en general contenidos de níquel mucho más altos (hasta aproximadamente 9% en peso) y tienen resistencias mucho más bajas (inferiores a aproximadamente 830 MPa (120 ksi)). La química y el diseño de la microestructura se utilizan para disminuir más la DBTT y proporcionar propiedades mecánicas uniformes en el espesor para espesores en sección superiores a aproximadamente 2,5 cm (1 pulgada). Estos nuevos aceros tienen preferiblemente contenidos de níquel inferiores a aproximadamente 3% en peso, resistencia a la tracción superior a 830 MPa (120 ksi), preferiblemente superior a aproximadamente 860 MPa (125 ksi), y más preferiblemente superior a aproximadamente 900 MPa (130 ksi), temperaturas de transición de dúctil a frágil (DBTTs) inferiores a aproximadamente -73ºC (-100ºF), y ofrecen excelente tenacidad en DBTT. Estos nuevos aceros pueden tener una resistencia a la tracción superior a aproximadamente 930 MPa (135 ksi), o superior a aproximadamente 965 MPa (140 ksi), o superior a aproximadamente 1000 MPa (145 ksi). El contenido de níquel de estos acero se puede incrementar por encima de aproximadamente 3% en peso si se desea mejorar el rendimiento después de la soldadura. Se espera que cada adición de 1% en peso de níquel disminuya más la DBTT del acero aproximadamente 10ºC (18ºF). El contenido de níquel es preferiblemente inferior a 9% en peso, más preferiblemente inferior a aproximadamente 6% en peso. El contenido de níquel se minimiza preferiblemente para minimizar el costo del acero.
Aunque la invención anterior se ha descrito en términos de una o varias realizaciones preferidas, se deberá entender que se puede hacer otras modificaciones sin apartarse del alcance de la invención, que se expone en las reivindicaciones siguientes.
Glosario de términos
\ent{Temperatura de      transformación
AC _{1} :}
La temperatura a la que comienza a formarse austenita durante el calentamiento.
\ent{Temperatura de      transformación
AC _{3} :}
La temperatura a la que se termina la transformación de ferrita en austenita durante el calentamiento.
\ent{Al _{2} O _{3} :}
Oxido de aluminio.
\ent{Temperatura de      transformación
Ar _{3} :}
La temperatura a la que la austenita comienza a transformarse en ferrita durante el enfriamiento.
\ent{BCC:}
Cúbico de mallas centradas.
\ent{Tasa de enfriamiento:}
Tasa de enfriamiento en el centro, o sustancialmente en el centro, del espesor de la chapa.
\ent{CRSS (esfuerzo cortante      resuelto
crítico):}
Una propiedad intrínseca de un acero, sensible a la facilidad con que las dislocaciones pueden deslizarse transversalmente después de la deformación, es decir, un acero en el que el deslizamiento transversal sea más fácil, también tendrá un CRSS bajo y por lo tanto una DBTT baja.
\ent{Temperatura criogénica:}
Cualquier temperatura inferior a aproximadamente -40ºC (-40ºF).
\ent{DBTT (temperatura de              
transición  de dúctil a  frágil):}
Delinea los dos regímenes de fractura en aceros estructurales; a temperaturas por debajo de la DBTT, el fallo tiende a producirse por fractura (frágil) por cliviaje de baja energía, mientras que a temperaturas superiores a la DBTT, el fallo tiende a producirse por fractura dúctil de alta energía.
\ent{FCC:}
Cúbico de mallas centradas.
\ent{Grano:}
Un cristal individual en un material policristalino.
\ent{Limite de grano:}
Una zona estrecha en un metal correspondiente a la transición de una orientación cristalográfica a otra, separando así un grano de otro.
\ent{HAZ:}
Zona afectada por calor.
\ent{HIC:}
Fisuración inducida por hidrógeno.
\ent{Límite o interfaz       de ángulo
alto:}
Límite o interfaz que se comporta efectivamente como un límite de grano de ángulo alto, es decir, tiende a desviar una fisura o fractura que se propaga y, así inducir la tortuosidad en un recorrido de fractura.
\ent{Límite de grano       de ángulo
alto:}
Un límite de grano que separa dos granos adyacentes cuyas orientaciones cristalográficas difieren en más de aproximadamente 8º.
\ent{HSLA:}
Alta resistencia, baja aleación.
\ent{Recalentado     
intercríticamente:}
Calentado (o recalentado) a una temperatura de desde aproximadamente la temperatura de transformación Ac_{1} a aproximadamente la temperatura de transformación Ac_{3}.
\ent{Acero de aleación baja:}
Un acero conteniendo hierro y menos de aproximadamente 10% en peso total de aditivos de aleación.
\ent{Límite de grano de      ángulo
bajo:}
Un límite de grano que separa dos granos adyacentes cuyas orientaciones cristalográficas difieren en menos de aproximadamente 8º.
\ent{Soldadura de baja      entrada de
calor:}
Soldadura con energías de arco de hasta aproximadamente 2,5 kJ/mm (7,6 kJ/pulgada).
\ent{MA:}
Martensita-austenita.
\ent{Temperatura de      transformación
M _{s} :}
La temperatura a la que comienza la transformación de austenita en martensita durante el enfriamiento.
\ent{Predominantemente:}
En el sentido en que se utiliza al describir la presente invención, significa al menos aproximadamente 50 por ciento en volumen.
\ent{Tamaño anterior del      grano de
austenita:}
Tamaño medio del grano de austenita en una chapa de acero laminada en caliente antes de la laminación en la banda de temperatura a la que la austenita no recristaliza.
\ent{Enfriamiento rápido:}
En el sentido en que se utiliza al describir la presente invención, enfriamiento acelerado mediante cualquier medio por lo que se utiliza un fluido seleccionado por su tendencia a aumentar la tasa de enfriamiento del acero, en contraposición a enfriamiento por aire.
\ent{Temperatura de     parada de
enfriamiento      rápido (QST):}
La temperatura más alta, o sustancialmente la más alta, que se alcanza en la superficie de la chapa, después de parar el enfriamiento rápido, a causa del calor transmitido desde el espesor medio de la chapa.
\ent{Chapa gruesa:}
Un trozo de acero que tiene cualesquiera dimensiones.
\ent{Sv:}
Zona interfacial total de los límites de ángulo alto por unidad de volumen en chapa de acero.
\ent{Resistencia a      la
tracción:}
En prueba de tracción, la relación de la carga máxima al área original en sección transversal.
\ent{TiC:}
Carburo de titanio.
\ent{TiN:}
Nitruro de titanio.
\ent{Temperatura T _{nr} :}
La temperatura por debajo de la que la austenita no recristaliza. y
\ent{TMCP:}
Procesado de laminación termomecánica controlada.

Claims (22)

1. Un método para preparar una chapa de acero que tiene una microestructura microlaminada que incluye aproximadamente 2% en volumen a aproximadamente 10% en volumen de capas de película de austenita y de aproximadamente 90% en volumen a aproximadamente 98% en volumen de varillas predominantemente de martensita de grano fino y bainita inferior de grano fino, incluyendo dicho método los pasos de:
(a)
calentar una chapa gruesa de acero a una temperatura de recalentamiento suficientemente alta para (i) homogeneizar sustancialmente dicha chapa gruesa de acero, (ii) disolver sustancialmente todos los carburos y carbonitruros de niobio y vanadio en dicha chapa gruesa de acero, y (iii) establecer granos finos iniciales de austenita en dicha chapa gruesa de acero;
(b)
reducir dicha chapa gruesa de acero para formar chapa de acero en una o varias pasadas de laminado en caliente en una primera banda de temperatura a la que recristaliza la austenita;
(c)
reducir más dicha chapa de acero en una o varias pasadas de laminado en caliente en una segunda banda de temperatura por debajo de aproximadamente la temperatura T_{nr} y superior a aproximadamente la temperatura de transformación Ar_{3};
(d)
enfriar rápidamente dicha chapa de acero a una tasa de enfriamiento de aproximadamente 10°C por segundo a aproximadamente 40°C por segundo (18°F/s-72°F/s) a una temperatura de parada de enfriamiento rápido inferior a aproximadamente la temperatura de transformación M_{s} más 100°C (180°C) y superior a aproximadamente la temperatura de transformación M_{s}; y
(e)
parar dicho enfriamiento, para facilitar la transformación de dicha chapa de acero en una microestructura microlaminada de aproximadamente 2% en volumen a aproximadamente 10% en volumen de capas de película de austenita y de aproximadamente 90% en volumen a aproximadamente 98% en volumen de varillas predominantemente de martensita de grano fino y bainita inferior de grano fino.
2. El método de la reivindicación 1, donde dicha temperatura de recalentamiento del paso (a) es entre aproximadamente 955°C y aproximadamente 1065°C (1750°F-1950°F).
3. El método de la reivindicación 1, donde dichos granos finos iniciales de austenita del paso (a) tienen un tamaño de grano de menos de aproximadamente 120 micras.
4. El método de la reivindicación 1, donde se produce una reducción del espesor de dicha chapa gruesa de acero de aproximadamente 30% a aproximadamente 70% en el paso (b).
5. El método de la reivindicación 1, donde se produce una reducción del espesor de dicha chapa de acero de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en el paso (c).
6. El método de la reivindicación 1, incluyendo además el paso de dejar que dicha chapa de acero se enfríe al aire a temperatura ambiente desde dicha temperatura de parada de enfriamiento rápido.
7. El método de la reivindicación 1, incluyendo además el paso de mantener dicha chapa de acero sustancialmente isotérmicamente a dicha temperatura de parada de enfriamiento rápido durante hasta aproximadamente 5 minutos.
8. El método de la reivindicación 1, incluyendo además el paso de enfriar lentamente dicha chapa de acero a dicha temperatura de parada de enfriamiento rápido a una tasa inferior a aproximadamente 1,0°C por segundo (1,8°F/s) durante hasta aproximadamente 5 minutos.
9. El método de la reivindicación 1, donde dicha chapa gruesa de acero del paso (a) incluye hierro y los elementos de aleación siguientes en los porcentajes en peso indicados:
de aproximadamente 0,04% a aproximadamente 0,12% de C,
de al menos aproximadamente 1% hasta menos de aproximadamente 9% de Ni,
de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 1,0% de Cu,
de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 0,8% de Mo,
de aproximadamente 0,02% a aproximadamente 0,1% de Nb,
de aproximadamente 0,008% a aproximadamente 0,03% de Ti,
de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 0,05% de Al, y
de aproximadamente 0,002% a aproximadamente 0,005% de N.
10. El método de la reivindicación 9, donde dicha chapa gruesa de acero incluye menos de aproximadamente 6% en peso de Ni.
11. El método de la reivindicación 9, donde dicha chapa gruesa de acero incluye menos de aproximadamente 3% en peso de Ni e incluye además de aproximadamente 0,5% en peso a aproximadamente 2,5% en peso de Mn.
12. El método de la reivindicación 9, donde dicha chapa gruesa de acero incluye además al menos un aditivo seleccionado del grupo que consta de (i) hasta aproximadamente 1,0% en peso de Cr, (ii) hasta aproximadamente 0,5% en peso de Si, (iii) de aproximadamente 0,02% en peso a aproximadamente 0,10% en peso de V, y (iv) hasta aproximadamente 2,5% en peso de Mn.
13. El método de la reivindicación 9, donde dicha chapa gruesa de acero incluye además de aproximadamente 0,0004% en peso a aproximadamente 0,0020% en peso de B.
14. El método de la reivindicación 1 donde, después del paso (e), dicha chapa de acero tiene una DBTT inferior a aproximadamente -73°C (-100°F) tanto en dicha chapa base como su HAZ y tiene una resistencia a la tracción superior a 830 MPa (120 ksi).
15. Una chapa de acero que tiene una microestructura microlaminada, que incluye de aproximadamente 2% en volumen a aproximadamente 10% en volumen de capas de película de austenita y de aproximadamente 90% en volumen a aproximadamente 98% en volumen de varillas de martensita de grano fino y bainita inferior de grano fino, que tiene una resistencia a la tracción superior a 830 MPa (120 ksi), y que tiene una DBTT de inferior a aproximadamente -73°C (-100°F) tanto en dicha chapa de acero como su HAZ, y donde dicha chapa de acero se produce a partir de una chapa gruesa de acero recalentada que incluye hierro y los elementos de aleación siguientes en los porcentajes en peso indicados:
de aproximadamente 0,04% a aproximadamente 0,12% de C,
de al menos aproximadamente 1% hasta menos de aproximadamente 9% de Ni,
de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 1,0% de Cu,
de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 0,8% de Mo,
de aproximadamente 0,02% a aproximadamente 0,1% de Nb,
de aproximadamente 0,008% a aproximadamente 0,03% de Ti,
de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 0,05% de Al, y
de aproximadamente 0,002% a aproximadamente 0,005% de N.
16. La chapa de acero de la reivindicación 15, donde dicha chapa gruesa de acero incluye menos de aproximadamente 6% en peso de Ni.
17. La chapa de acero de la reivindicación 15, donde dicha chapa gruesa de acero incluye menos de aproximadamente 3% en peso de Ni e incluye además de aproximadamente 0,5% en peso a aproximadamente 2,5% en peso de Mn.
18. La chapa de acero de la reivindicación 15, incluyendo además al menos un aditivo seleccionado del grupo que consta de (i) hasta aproximadamente 1,0% en peso de Cr, (ii) hasta aproximadamente 0,5% en peso de Si, (iii) de aproximadamente 0,02% en peso a aproximadamente 0,10% en peso de V, y (iv) hasta aproximadamente 2,5% en peso de Mn.
19. La chapa de acero de la reivindicación 15, incluyendo además de aproximadamente 0,0004% en peso a aproximadamente 0,0020% en peso de B.
20. La chapa de acero de la reivindicación 15, donde dicha microestructura microlaminada se optimiza para maximizar sustancialmente la tortuosidad del recorrido de fisura mediante procesado de laminación termomecánica controlada que proporciona una pluralidad de interfaces de ángulo alto entre dichas varillas de martensita de grano fino y bainita inferior de grano fino y dichas capas de película de austenita.
21. Un método para mejorar la resistencia a la propagación de la fisura de una chapa de acero, incluyendo dicho método procesar dicha chapa de acero para producir una microestructura microlaminada que incluye de aproximadamente 2% en volumen a aproximadamente 10% en volumen de capas de película de austenita y de aproximadamente 90% en volumen a aproximadamente 98% en volumen de varillas predominantemente de martensita de grano fino y bainita inferior de grano fino, optimizándose dicha microestructura microlaminada para maximizar sustancialmente la tortuosidad del recorrido de fisura mediante procesado de laminación termomecánica controlada que proporciona una pluralidad de interfaces de ángulo alto entre dichas varillas de martensita de grano fino y bainita inferior de grano fino y dichas capas de película de austenita.
22. El método de la reivindicación 21, donde dicha resistencia a la propagación de fisura de dicha chapa de acero se mejora más, y se mejora la resistencia a la propagación de fisura de la HAZ de dicha chapa de acero cuando se suelda, añadiendo desde al menos aproximadamente 1,0% hasta menos de aproximadamente 9% en peso de Ni y al menos aproximadamente 0,1% en peso de Cu, y minimizando sustancialmente la adición de elementos estabilizantes BCC.
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