ES2142014T5 - Articulo termoplastico. - Google Patents
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Abstract
COMPOSICION TERMOPLASTICA ADHESIVA QUE CONSISTE BASICAMENTE EN: 1)ELASTOMERO TERMOPLASTICO VULCANIZADO DINAMICAMENTE; 2)POLIETILENO QUE TIENE UNA DENSIDAD IGUAL O MENOR A 0.920G/CM{SUP,3}; 3)ADITIVOS. LA COMPOSICION DE ARRIBA ES PARTICULARMENTE UTIL PARA UNIRSE FIRMEMENTE A ARTICULOS FABRICADOS DE CAUCHOS VULCANIZADOS EPM Y/O EPDM Y PARA UNIR PIEZAS DE EPM Y/O EPDM VULCANIZADOS ENTRE SI.
Description
Artículo termoplástico.
La presente invención se refiere a artículos que
consisten en por lo menos una pieza de caucho vulcanizado del tipo
EPM o EPDM y por lo menos un elastómero termoplástico, conectados
entre sí con el fin de formar un elemento único, con una composición
termoplástica con propiedades adhesivas.
En la producción de algunos artículos, por
ejemplo juntas curvadas utilizadas para soldar dos perfiles de
elastómero vulcanizado para obtener una junta de estanqueidad, se
plantea el problema de aplicar un componente elastomérico
termoplástico a un caucho vulcanizado que consiste básicamente en
EPDM o EPM.
Se creía que esto podría ser posible utilizando
las mezclas elastoméricas termoplásticas conocidas, denominadas
asimismo TPV, como componente elastomérico termoplástico.
Las mezclas elastoméricas termoplásticas (TPV)
son bien conocidas en la bibliografía de patentes y científica y se
describen en muchas revistas (véase, por ejemplo, el artículo de A.
Coran en "Thermoplastic Elastomers; a comprehensive Review",
N.R. Legge, G. Holden, H.E. Schroeder, Nueva York, 1987, página 130
y siguientes).
El TPV anteriormente mencionado consiste en una
fase plástica continua, generalmente una resina poliolefínica, en
la que está dispersado un elastómero más o menos vulcanizado, en
forma de partículas de un tamaño de 50 micrómetros o inferior.
Como la poliolefina contenida en el TPV forma la
fase continua, podría esperarse que, desde el punto de vista de la
adherencia, el TPV se comportaría de forma similar a la
poliolefina.
La patente
US-A-4.537.825 destaca el hecho de
que dicho comportamiento no tiene lugar si el TPV ha de unirse,
incluso sin adhesivos, a artículos que consisten en EPDM o EPM
vulcanizado. En particular, el documento
US-A-4.537.825 especifica que es
posible unir el TPV al EPDM o EPM vulcanizado únicamente si el
contenido de caucho en el artículo que se ha de soldar se encuentra
por debajo de ciertos valores, más exactamente inferiores al 50% en
volumen.
Queda el problema de una adherencia todavía
insuficiente entre el elastómero termoplástico y el caucho
vulcanizado.
La presente invención supera el inconveniente
anteriormente mencionado, haciendo que el material que se ha de
obtener sea capaz de adherirse más firmemente en comparación con un
TPV tradicional, pero que al mismo tiempo mantenga su elasticidad y
aspecto que son necesarios para dicha clase de aplicación.
De acuerdo con ello, la presente invención se
refiere a un artículo que comprende los siguientes:
i) una o más piezas que consisten básicamente en
caucho EPDM o EPM vulcanizado, unidas de tal modo, que formen un
elemento único con
ii) una o más piezas que consisten básicamente en
una composición termoplástica adhesiva que consiste básicamente
en:
- 1)
- un elastómero termoplástico (TPV) dinámicamente vulcanizado en una cantidad comprendida entre el 15 y el 65% en peso, preferentemente entre el 25 y el 45% en peso, incluso más preferentemente entre el 30 y el 40% en peso; consistiendo el elastómero termoplástico dinámicamente vulcanizado anteriormente mencionado en una fase continua con propiedades termoplásticas, que consiste principalmente en una o más poliolefinas, en la que está finamente dispersada una fase elastomérica más o menos vulcanizada;
- 2)
- polietileno que presenta una densidad igual o inferior a 0,920 g/cm^{3}, en una cantidad comprendida entre el 85 y el 35% en peso, preferentemente entre el 75 y el 55% en peso, incluso más preferentemente entre el 70 y el 60% en peso;
- 3)
- aditivos en una cantidad comprendida entre 0 y 100, preferentemente entre 10 y 80, incluso más preferentemente entre 20 y 70 partes por cada 100 partes de la suma de (1) y (2).
El término "aditivos" se refiere a
materiales de carga minerales, aceites de extensión, antioxidantes,
coadyuvantes de tratamiento, colorantes, etc., sustancias bien
conocidas por los expertos en este campo.
Los materiales de carga típicos son sílice,
caolín, barita y negro de carbón; los coadyuvantes de tratamiento
típicos son óxido de zinc y ácido esteárico; los antioxidantes
típicos son fenoles y aminas estéricamente inhibidas. Los aceites de
extensión pueden ser de varias clases, por ejemplo, hidrocarburos
aromáticos, naftenos y parafinas, preferentemente parafinas.
En una forma de realización preferida, el
elastómero termoplástico vulcanizado (TPV) presenta un contenido de
polipropileno comprendido entre el 15% y el 70% en peso,
preferentemente entre el 20% y el 60% en peso, con respecto a la
totalidad de los polímeros contenidos en el mismo.
El término "polipropileno" se refiere no
solamente al homopolímero que se deriva de la polimerización de
propileno, sino también a copolímeros de propileno que presentan
hasta un máximo del 15%, preferentemente el 10%, de otras
alfa-olefinas.
Como se ha mencionado anteriormente, los
elastómeros termoplásticos vulcanizados (TPV) son bien conocidos en
la bibliografía de patentes y científica y todos ellos se pueden
utilizar como componentes de la composición termoplástica adhesiva
de la presente invención.
Entre los TPV conocidos en la bibliografía de
patentes, se puede mencionar el Santoprene (nombre comercial de un
elastómero termoplástico dinámicamente vulcanizado de A.E.S., que
se considera que contiene polipropileno, EPDM, aceite y materiales
de carga) y que se describe en la solicitud de patente italiana
IT-A-MI 94/A 01790. Éste último
consiste básicamente en:
a) polipropileno, o copolímeros de propileno con
otras alfa-olefinas, en una cantidad comprendida
entre el 15 y el 70% en peso, preferentemente entre el 20 y el 60%
en peso;
b) del 2 al 20%, preferentemente entre el 4 y el
15% en peso de poliisobuteno;
c) del 20 al 70% en peso, particularmente del 30%
al 60% en peso de terpolímero elastomérico de
etileno-propileno-dieno (EPDM);
d) del 0 al 35% en peso, preferentemente del 3 al
30% en peso de copolímero elastomérico de
etileno-propileno (EPM);
e) del 3 al 30% en peso, preferentemente del 5 al
20% en peso de polibutadieno;
siendo la suma de porcentajes de los componentes
(a) a (e) igual a 100;
estando normalmente la suma de los componentes
(c), (d) y (e) vulcanizada en un porcentaje superior al 92%.
La composición termoplástica adhesiva de la
presente invención se supone que consiste (pero no existe ninguna
evidencia experimental exacta) de dos fases elastoméricas
termoplásticas de las que una es continua, y una fase elastomérica
dispersada que consiste en partículas con dimensiones inferiores a
50 \mum.
El término EPDM se refiere a terpolímeros
elastoméricos que contienen del 20 al 60% en peso, preferentemente
entre el 25 y el 45% en peso, de propileno, del 40 al 75% en peso
de etileno y del 2% al 11% de dienos no conjugados, por ejemplo,
1,4-hexadieno, norbornadieno,
etiliden-norborneno y diciclopentadieno.
El término EPM se refiere a copolímeros
elastoméricos de etileno-propileno que presentan un
contenido de propileno comprendido entre el 20 y el 60% en peso,
preferentemente entre el 20 y el 45% en peso.
El polietileno utilizado como componente (2) de
la composición adhesiva de la presente invención debe presentar una
densidad inferior a 0,920 g/cm^{3}. Es, por tanto, posible
utilizar como componentes de la presente invención todos los
polietilenos que pertenecen al grupo de VLDPE (polietileno de muy
baja densidad), caracterizados por una densidad inferior a 0,920
g/cm^{3}, y entre los LLDPE (polietileno lineal de baja densidad),
únicamente los que presentan una densidad inferior a 0,920
g/cm^{3}.
Por el contrario, los polietilenos del tipo de
HDPE (polietileno de alta densidad) y LDPE (polietileno de baja
densidad) y LLDPE con una densidad superior a 0,920 g/cm^{3}, no
forman parte de la composición de la presente invención.
Un objeto adicional de la presente invención se
refiere a un procedimiento para la preparación de la composición
termoplástica adhesiva anteriormente definida, comprendiendo el
procedimiento anteriormente mencionado las siguientes etapas:
a) mezclar el TPV, el polietileno y los aditivos
opcionales en un mezclador, preferentemente cerrado, incluso más
preferentemente en un extrusor, a una temperatura comprendida entre
170 y 250ºC, preferentemente entre 200 y 230ºC, hasta que los
componentes se hayan homogeneizado;
b) recuperar la composición termoplástica
adhesiva obtenida en la etapa (a).
No existe ninguna criticidad en el orden de
adición de los componentes del procedimiento anteriormente
mencionado. La temperatura, por otra parte, es crítica, en el
sentido de que debe encontrarse dentro del intervalo anteriormente
mencionado, en el que funde el componente plástico, usualmente
polipropileno.
El procedimiento anteriormente descrito comprende
la utilización de un TPV comercial que se mezcla con el polietileno
y los aditivos opcionales. Alternativamente, si el TPV es
autoproducido mediante una vulcanización dinámica, la composición
termoplástica adhesiva de la presente invención se puede obtener
añadiendo el polietileno y los aditivos opcionales inmediatamente
después de la etapa de vulcanización que forma el TPV.
En lo que se refiere a los productos inertes,
éstos pueden estar contenidos suficientemente en el TPV o se pueden
añadir, parcial o totalmente, durante la fase de homogeneización.
Se prefiere, sin embargo, que los aditivos opcionales estén ya
contenidos, parcial o totalmente, preferentemente totalmente, en el
TPV de partida.
Cuando se utiliza un extrusor, el material
adhesivo se granula a la salida de la boquilla.
Si se utiliza un mezclador cerrado del tipo de
Banbury, el material adhesivo así preparado se transfiere a un
mezclador abierto para obtener láminas que se pueden granular si se
desea.
Los gránulos así obtenidos se utilizan para
preparar artículos adecuadamente conformados.
La composición de la presente invención presenta
propiedades adhesivas particularmente con respecto a cauchos EPDE
y/o EPM vulcanizados. Dichos cauchos, que contienen cantidades
variables de materiales de carga, aceite, antioxidantes y otros
aditivos normalmente utilizados en este campo, se vulcanizan según
técnicas conocidas, por ejemplo con azufre o peróxidos.
Debido a sus propiedades adhesivas, la
composición de la presente invención es particularmente adecuada
para adherirse firmemente a artículos que consisten básicamente en
cauchos EPDM y/o EPM vulcanizados y para unir entre sí piezas de EPM
y EPDM vulcanizados.
Los artículos de la presente invención se pueden
obtener con las técnicas de transformación usuales de materiales
termoplásticos, con el fin de obtener piezas, soldadas a caucho EPM
o EPDM, de la forma, propiedades y aspecto deseados.
Entre los ejemplos de dichas técnicas se
encuentran el moldeo por compresión, inyección, transferencia y
rotatorio. Todas dichas técnicas son en realidad adecuadas para el
contacto y adherencia de la composición termoplástica adhesiva con
el EPDM o EPM vulcanizado.
Los artículos de la presente invención
comprenden, por tanto, por ejemplo, artículos conformados de caucho
EPM y/o EPDM soldados entre sí con elementos de unión que consisten
en la composición termoplástica adhesiva de la presente
invención.
Por ejemplo, resulta útil recordar que las juntas
de estanqueidad para parabrisas de automóviles consisten en
elementos de caucho EPM o EPDM vulcanizado soldados entre sí
mediante elementos de unión curvilíneos que consisten básicamente en
la composición termoplástica adhesiva de la presente invención.
El procedimiento utilizado hasta la fecha para la
producción de dicho tipo de juntas de estanqueidad comprende la
extrusión y subsiguiente vulcanización de un perfil lineal que
consiste en una composición que contiene EPDM. El perfil se cortaba
a continuación y las piezas se soldaban en moldes adecuados, en los
que las dos piezas se unían seguidamente y se inyectaba una mezcla
de EPDM adecuado en el molde y se vulcanizaba a continuación.
El procedimiento de la técnica anterior presenta
un primer inconveniente debido a los tiempos de operación
prolongados y un segundo inconveniente debido a la producción de
muchos productos de desecho no reciclables, por la necesidad de
recortar para eliminar las partes de la pieza que sobresalen del
molde.
Según el procedimiento de la presente invención,
los artículos anteriormente mencionados se preparan aplicando, por
medio de un moldeo, el material termoplástico adhesivo de la
presente invención al perfil de caucho vulcanizado del tipo EPDM y/o
EPM.
El procedimiento de la presente invención
presenta numerosas ventajas, entre las que se encuentran la
eliminación de la etapa de vulcanización y el reciclado del
material.
Los siguientes ejemplos proporcionan una mejor
comprensión de la presente invención.
La adherencia a EPDM de la composición
termoplástica de la presente invención se evalúa por medio de
ensayos de carga de rotura por tracción en muestras de tipo C (ASTM
D-412) de un espesor medio de 2,5 mm, tomadas a
partir de placas con dimensiones (13,6 x 6,8 cm) obtenidas soldando
el material termoplástico adhesivo de la presente invención en una
prensa de inyección a una lámina de EPDM vulcanizado, que presenta
las dimensiones de 6,8 x 6,8 cm y un espesor de 2,5 mm. Las
muestras de tipo C presentan, en el centro, el punto de unión entre
la fase elastomérica vulcanizada y la composición adhesiva de la
presente invención. Las muestras se estiraron según la norma ASTM D
412 que se refiere a la medición de la carga de rotura por
tracción.
Ejemplos 1 a
7
La tabla 1 muestra las composiciones y valores
adhesivos de algunas composiciones termoplásticas que consisten en
TPV y polietileno (formulaciones 2 a 7) y TPV solo (formulación
1).
Las formulaciones 2 a 5 forman parte de la
presente invención, mientras que las formulaciones 1, 6 y 7 deberán
considerarse ejemplos comparativos.
Los materiales elastoméricos termoplásticos de
las formulaciones 2 a 7 se obtuvieron mezclando el 50% en peso de
Santoprene 73 y el 50% en peso de diferentes tipos de PE.
En el Ejemplo 2, se utiliza el polietileno
Clearflex MQFO, un polietileno del tipo de VLDPE, caracterizado por
una densidad igual a 0,895 g/cm^{3}, un índice de fluidez de la
masa fundida a una temperatura de 190ºC de 13 g/10 min y un punto de
fusión de 111ºC.
En el ejemplo 3, se utiliza el polietileno
Clearflex MQBO del tipo de VLDPE, caracterizado por una densidad
igual a 0,911 g/cm^{3}, un índice de fluidez de la masa fundida a
una temperatura de 190ºC de 13 y un punto de fusión de 116ºC.
En el ejemplo 4, el PE utilizado consiste en
Clearflex CHDO, un PE del tipo de VLDPE (densidad = 0,900, índice
de fluidez de la masa fundida = 2, punto de fluidez = 115ºC).
En el ejemplo 5, se utiliza Flexirene MS20, un PE
del tipo de LLDPE, con una densidad igual a 0,918, índice de
fluidez de la masa fundida = 26, punto de fusión = 116ºC.
En el ejemplo comparativo 6, se utiliza Eraclene
MP90, un PE del tipo de HDPE, que presenta una densidad de 0,960 y
un índice de fluidez de la masa fundida = 7.
En el ejemplo comparativo 7, se utiliza Riblene
FC20, un PE del tipo de LDPE, con una densidad igual a 0,922, un
índice de fluidez de la masa fundida = 0,27 y un punto de fusión de
113ºC.
En todas las formulaciones, se utiliza una
composición de EPDM normalmente utilizado para perfiles compactos y
vulcanizados con azufre. Dicha composición consiste en el 24% en
peso de un EPDM (que presenta un contenido de propileno comprendido
entre el 25 y el 30% y un contenido de ENB
(etiliden-norborneno) comprendido entre el 3,5 y el
5%), el 22% en peso de aceite, el 39% de negro de carbón y el 15% de
materiales de carga minerales, coadyuvantes de tratamiento y
agentes de vulcanización.
Ensayo | 1c | 2 | 3 | 4 | 5 | 6C | 7C |
Santropene 73 | 100 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
Clearfl. MQFO | --- | 50 | --- | --- | --- | --- | --- |
Clearfl. MQBO | --- | --- | 50 | --- | --- | --- | --- |
Clearfl. CHDO | --- | --- | --- | 50 | --- | --- | --- |
Flexir. MS20 | --- | --- | --- | --- | 50 | --- | --- |
Eraclene MP90 | --- | --- | --- | --- | --- | 50 | --- |
Riblene FC 20 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | 50 |
Adherencia (MPa) | 0,7 | 2,3 | 3,6 | 2,3 | 3,8 | 0,5 | 1,6 |
Como se puede observar claramente a partir de los
datos de los ejemplos 2 a 5, el poder adhesivo de las composiciones
de la presente invención aumenta considerablemente con respecto a
TPV solo (ejemplo comparativo 1C).
En comparación con las composiciones de la
presente invención, las mezclas de TPV y polietilenos de los tipos
HDPE y LDPE presentan propiedades adhesivas muy inferiores.
Ejemplos 8 a
12
La tabla 2 muestra las composiciones y valores de
adhesivos de algunos materiales elastoméricos termoplásticos.
Las formulaciones 9 a 11 forman parte de la
presente invención, mientras que las formulaciones 8 y 12 deberán
considerarse ejemplos comparativos.
\newpage
El TPV indicado en el ejemplo 8 (comparativo)
pertenece a los descritos en la especificación de patente
italiana IT-A-MI 94/A 01790. Dicho
TPV se obtuvo mediante la vulcanización dinámica de una composición
que consistía en 100 partes de EPDM, 50 partes de polipropileno, 10
partes de polibutadieno, 10 partes de poliisobuteno, 3,5 partes de
peróxido, 70 partes de aceite de extensión, 50 partes de material de
carga, 1 parte de coagente de vulcanización y 16 partes de
coadyuvantes de tratamiento.
El polipropileno utilizado en dicho TPV es un
homopolímero que presenta un grado de fluidez (230ºC y 216 N - ASTM
D 1238/L) igual a 0,3 dg/g, un peso específico de 0,9 g/cm^{3} y
un punto de fusión de 160ºC.
El EPDM de dicho TPV presenta un contenido de
propileno igual al 28% en peso, de etileno del 68% y de
etiliden-norborneno del 4%; la viscosidad Mooney
(1+4)125 es de 43; el contenido de aceite parafínico es del
40%.
El caucho de butadieno del TPV presenta una
viscosidad Mooney ML(1+4)100 igual a 43 y un
contenido de microestructura cis > 98%.
El tipo de poliisobuteno presenta una viscosidad
intrínseca de 3,7 dl/g en diisobutileno y una peso específico de
0,92 g/cm^{3}.
El material termoplástico adhesivo de los
ejemplos 9 a 11 se obtuvo mezclando diversos porcentajes (véase la
tabla 2) del TPV anteriormente descrito y polietileno.
Los porcentajes se calcularon sobre la base de la
suma de los polímeros contenidos en el TPV adhesivo igual a 100 y
no se consideran los otros aditivos.
Ensayo | 8C | 9 | 10 | 11 | 12C |
TPV | 100 | 62 | 35,5 | 15 | --- |
Clearfl. MQBO | --- | 38 | 64,5 | 85 | 100 |
EPDM 1 | 1,6 | 3,2 | 5,5 | 6,2 | 6,5 |
EPDM 2 | 2,4 | 3,4 | 4,9 | 5,4 | 5,6 |
EPDM 3 | 1,4 | 2,7 | 4,2 | 5,7 | 4,6 |
EPDM 4 | 1,0 | 1,9 | 2,5 | 4,8 | 5,0 |
EPDM 5 | 1,5 | 2,7 | 4,2 | 4,9 | 4,9 |
EPDM 1 indica una composición de EPDM vulcanizado
con azufre. La composición consiste en el 52% en peso de un EPDM
(porcentaje de polipropileno comprendido entre el 25 y el 30% y ENB
comprendido entre el 3,5 y el 5%), el 14% en peso de aceite, el 29%
de negro de carbón y el 5% de coadyuvantes de tratamiento y agentes
de vulcanización.
EPDM 2 indica una composición de EPDM vulcanizado
con azufre, que consiste en el 22% en peso de un EPDM (contenido de
polipropileno comprendido entre el 25% y el 30% y ENB comprendido
entre el 3,5 y el 5% en peso), el 35% de aceite, el 41% de negro de
carbón y el 2% de coadyuvantes de tratamiento y agentes de
vulcanización.
EPDM 3 indica una composición de EPDM vulcanizado
con azufre, que consiste en el 26% en peso de un EPDM (contenido de
polipropileno comprendido entre el 25% y el 30% y ENB comprendido
entre el 3,5% y el 5% en peso), el 26% de aceite, el 36% de negro
de carbón, el 9% de materiales de carga minerales y el 3% de
coadyuvantes de tratamiento y agentes de vulcanización.
EPDM 4 indica una composición de EPDM utilizado
normalmente para perfiles compactos vulcanizado con azufre. La
composición consiste en el 24% en peso de EPDM (contenido de
polipropileno comprendido entre el 25 y el 30% y ENB comprendido
entre el 3,5 y el 5% en peso), el 22% de aceite, el 39% de negro de
carbón y el 15% de materiales de carga minerales, coadyuvantes de
tratamiento y agentes de vulcanización.
EPDM 5 indica una composición de EPDM utilizado
para la producción de artículos compactos conformados transparentes
vulcanizado con azufre. La composición consiste en el 24% en peso
de EPDM (contenido de polipropileno comprendido entre el 30 y el
35% y ENB comprendido entre el 9 y el 10% en peso), el 13% de
aceite, el 55% de materiales de carga minerales y el 8% de
coadyuvantes de tratamiento y agentes de vulcanización.
Las composiciones EPDM 1 y EPDM 2 corresponden a
las formulaciones A y F del ejemplo 1 del documento
US-A-4.537.825. En realidad, en el
EPDM 1 el contenido de EPDM es del 65% en volumen, mientras que en
el EPDM 2, el contenido de EPDM es del 30% en volumen, como se
describe en el documento
US-A-4.537.825.
\newpage
A partir de los datos de la tabla 2, en
particular a partir de los ensayos llevados a cabo sobre el EPDM 1,
se puede observar claramente que la composición adhesiva de la
presente invención resulta ser eficaz incluso si el contenido en %
en volumen de EPDM es superior al 50%. Deberá destacarse que el
documento US-A-4.537.825 especificó
que podían obtenerse buenas adherencias únicamente en composiciones
que contenían un % de EPDM inferior al 50% en volumen.
Los datos de la tabla 2 muestran la medida en que
las propiedades adhesivas aumentan con un aumento de la cantidad de
polietileno.
La tabla 3, por otra parte, indica las otras
caracterizaciones llevadas a cabo sobre las mismas formulaciones de
la tabla 2.
Ensayo | 8c | 9 | 10 | 11 | 12C |
Límite de elasticidad D638 (Mpa) | -- | -- | 4,8 | 6,1 | 7,9 |
Carga de rotura D638 (Mpa) | 5,2 | 6,1 | 6,2 | 8,3 | 9,8 |
Alargamiento a la rotura D638 (%) | 220 | 235 | 435 | 680 | 740 |
Tens. de deformación permanente D412 (%) | 12 | 18 | 28 | 34 | 50 |
Vicat 1 kg 50ºC/h D1525 (ºC) | 61,5 | 54,0 | 58,5 | 67,0 | 75,0 |
Shore A / después de 5'' D2240 | 70 | 80 | 84 | 90 | 90 |
Comparando los datos de la tabla 2 con los de la
tabla 3, se puede observar la medida en que se obtiene el mejor
equilibrio entre las propiedades adhesivas y elastoméricas con la
formulación 10, que corresponde a una relación en peso entre el TPV
(que comprende materiales de carga) y el polietileno de 1/1.
Como el TPV utilizado presenta un contenido de
aditivos del 48% con respecto a la composición total de TPV, siendo
la suma de los polímeros contenidos en el TPV adhesivo 100, el
porcentaje de aditivos contenidos en las formulaciones varía de la
siguiente forma: ensayo 8c, 82%; ensayo 9, 53%; ensayo 10, 29%;
ensayo 11, 12%; ensayo 12c, 0%.
Claims (9)
1. Artículos que comprenden:
i) una o más piezas que consisten básicamente en
caucho EPDM o EPM vulcanizado, unidas de tal modo que forman un
elemento único con
ii) una o más piezas que consisten básicamente
en una composición termoplástica adhesiva que consiste básicamente
en:
- 1)
- un elastómero termoplástico dinámicamente vulcanizado (TPV) en una cantidad comprendida entre el 15 y el 65% en peso; consistiendo el elastómero termoplástico dinámicamente vulcanizado anteriormente mencionado en una fase continua con propiedades termoplásticas, que consiste principalmente en una o más poliolefinas, en la que está finamente dispersada una fase elastomérica más o menos vulcanizada;
- 2)
- polietileno que presenta una densidad igual o inferior a 0,920 g/cm^{3}, en una cantidad comprendida entre el 85 y el 35% en peso; siendo la suma de (1) y (2) igual a 100;
- 3)
- aditivos en una cantidad comprendida entre 0 y 100 partes por cada 100 partes de la suma de (1) y (2).
2. Artículos según la reivindicación 1,
caracterizados porque en el componente ii), el elastómero
termoplástico vulcanizado (1) está presente en una cantidad
comprendida entre el 25 y el 45% en peso, el polietileno (2) en una
cantidad comprendida entre el 75 y el 55% en peso y los aditivos
(3) en una cantidad comprendida entre 10 y 80 partes por cada 100
partes de la suma de (1) y (2).
3. Artículos según la reivindicación 2,
caracterizados porque el elastómero termoplástico
vulcanizado (1) está presente en una cantidad comprendida entre
el 30 y el 40% en peso, el polietileno (2) en una cantidad
comprendida entre el 70 y el 60% en peso y los aditivos (3) en una
cantidad comprendida entre 20 y 70 partes por cada 100 partes de la
suma de (1) y (2).
4. Artículos según la reivindicación 1,
caracterizados porque el elastómero termoplástico
vulcanizado (1), siendo la suma de los polímeros contenidos en el
mismo 100, presenta un contenido de polipropileno comprendido entre
el 15% y el 70% en peso.
5. Artículos según la reivindicación 4,
caracterizados porque el elastómero termoplástico
vulcanizado (1) presenta un contenido de polipropileno comprendido
entre el 20% y el 60% en peso.
6. Artículos según la reivindicación 1,
caracterizados porque el elastómero termoplástico (1) se
obtiene mediante la vulcanización dinámica de una composición
polimérica que consiste básicamente en:
a) polipropileno, o copolímeros de propileno con
otras alfa-olefinas, en una cantidad comprendida
entre el 15 y el 70% en peso, preferentemente entre el 20 y el 60%
en peso;
b) del 2 al 20%, preferentemente del 4 al 15% en
peso de poliisobuteno;
c) del 20 al 70% en peso, particularmente del 30%
al 60% en peso de terpolímero elastomérico de
etileno-propileno-dieno (EPDM);
d) del 0 al 35% en peso, preferentemente del 3 al
30% en peso de copolímero elastomérico de
etileno-propileno (EPM);
e) del 3 al 30% en peso, preferentemente del 5 al
20% en peso de polibutadieno;
siendo la totalidad de los porcentajes de los
componentes (a) a (e) igual a 100;
estando normalmente la suma de los componentes
(c), (d) y (e) vulcanizada en un porcentaje superior al 92%.
7. Artículos según la reivindicación 1,
caracterizados porque comprenden:
i) una pieza que consiste básicamente en caucho
EPDM o EPM vulcanizado, unida de tal modo que forma un elemento
único con
ii) una pieza que consiste básicamente en la
composición termoplástica adhesiva.
8. Artículos según la reivindicación 1,
caracterizados porque comprenden:
\newpage
i) dos piezas que consisten básicamente en caucho
EPDM o EPM vulcanizado, unidas entre sí de tal modo que forman un
elemento único, por medio de
ii) una pieza que consiste básicamente en la
composición termoplástica adhesiva.
9. Procedimiento para la preparación de
artículos según la reivindicación 1, que comprende la soldadura de
una o más piezas de caucho EPM y/o EPDM vulcanizado a la
composición termoplástica adhesiva definida en la reivindicación 1,
siendo llevada a cabo la soldadura anteriormente mencionada
utilizando técnicas de moldeo seleccionadas de entre moldeo por
compresión, inyección, transferencia y rotatorio.
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Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999027001A1 (en) | 1997-11-20 | 1999-06-03 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Modification of thermoplastic vulcanizates with a thermoplastic random copolymer of ethylene |
US6667364B2 (en) * | 2000-12-29 | 2003-12-23 | Advanced Elastomer Systems Lp | Processable polyethylene/EPDM thermoplastic vulcanizates |
CA2499951C (en) | 2002-10-15 | 2013-05-28 | Peijun Jiang | Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
CZ298868B6 (cs) * | 2006-05-25 | 2008-02-27 | Novum (Holland) S. R. O. | Materiál pro technické, montážní a dekoracní úcely |
ES2330551T3 (es) * | 2006-10-13 | 2009-12-11 | Borealis Technology Oy | Adhesivo de pp de alta temperatura. |
JP5200877B2 (ja) * | 2007-11-28 | 2013-06-05 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物、複合成形体およびウェザーストリップ |
ES2543459T3 (es) * | 2009-03-27 | 2015-08-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Adhesivos fabricados a partir de sistemas de polímeros |
PT2609167E (pt) * | 2010-08-26 | 2015-07-30 | Henkel US IP LLC | Adesivo de poli-olefina amorfa de baixa temperatura de aplicação |
EP2746320A1 (en) * | 2012-12-20 | 2014-06-25 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high mechanical properties |
DE102013209608B4 (de) * | 2013-05-23 | 2016-10-20 | Semperit Ag Holding | Dichtungsprofil für Fenster- und Türrahmen und Verfahren zur Herstellung eines Fenster- oder Türelements |
JP6417863B2 (ja) * | 2014-08-26 | 2018-11-07 | 王子ホールディングス株式会社 | 粘着シート |
CN104558838A (zh) * | 2014-12-22 | 2015-04-29 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种新型高熔体强度聚丙烯材料及其制备方法 |
US20180340059A1 (en) * | 2017-05-26 | 2018-11-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Compositions and Heavy Layers Comprising the Same |
CN109294246A (zh) * | 2018-09-21 | 2019-02-01 | 南京京锦元科技实业有限公司 | 一种低硬度高回弹酚醛硫化tpv材料及其制备方法 |
CN110615945A (zh) * | 2019-09-25 | 2019-12-27 | 山东道恩高分子材料股份有限公司 | 高强度粘接橡胶密封条自润滑材料及其制备方法 |
JPWO2021210370A1 (es) * | 2020-04-13 | 2021-10-21 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4247652A (en) * | 1977-05-26 | 1981-01-27 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Thermoplastic elastomer blends with olefin plastic, and foamed products of the blends |
US4271049A (en) * | 1979-09-10 | 1981-06-02 | Monsanto Company | Elastoplastic compositions of cured diene rubber and polypropylene |
IN157880B (es) * | 1982-10-27 | 1986-07-12 | Dunlop Ltd | |
JPS60116431A (ja) * | 1983-11-30 | 1985-06-22 | Bridgestone Corp | 防水シ−トの接合方法 |
US5310800A (en) † | 1986-10-29 | 1994-05-10 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Thermoplastic elastomer |
US5073597A (en) * | 1989-05-26 | 1991-12-17 | Advanced Elastomer Systems, L. P. | Dynamically vulcanized alloys having two copolymers in the crosslinked phase and a crystalline matrix |
US4948840A (en) * | 1989-11-14 | 1990-08-14 | Himont Incorporated | Thermoplastic elastomer of propylene polymer material and crosslinked ethylene-propylene rubber |
CA2043081A1 (en) † | 1990-06-14 | 1991-12-15 | Thomas F. Bush | Bonded plastic-rubber extruded composite |
DE69117616T2 (de) * | 1990-08-21 | 1996-08-29 | Advanced Elastomer Systems | Dynamisch vernetzte, thermoplastische Olefinpolymere und Verfahren zu deren Herstellung |
JPH04106137A (ja) † | 1990-08-24 | 1992-04-08 | Tonen Chem Corp | 防水シート |
IT1274746B (it) * | 1994-08-30 | 1997-07-24 | Enichem Elastomers | Composizione plastoelastomerica poliolefinica vulcanizzata e procedimento per la sua preparazione |
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