JP3654120B2

JP3654120B2 - ゴム／熱可塑性エラストマー複合体

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Publication number: JP3654120B2
Application number: JP2000084957A
Authority: JP
Inventors: 智昭沖田; 高明酒井
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 2000-03-24
Filing date: 2000-03-24
Publication date: 2005-06-02
Anticipated expiration: 2020-03-24
Also published as: JP2001270042A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴムポリマーをＥＯＲとするゴム配合物の加硫物からなるゴム部と、ＴＰＥ配合物からなるＴＰＥ部とが直接接着されてなるゴム／ＴＰＥ複合体に関する。特に、ゴム配合物の加硫物からなるウェザストリップ本体（ゴム部）に、ＴＰＥ配合物からなる加飾層（ＴＰＥ部）が直接接着されてなる自動車用ウェザストリップ等に好適な発明である。
【０００２】
ここでは、図１に示すような自動車ウェザストリップ（ドアウェザストリップ１２）を、主として例にとり説明するが、図２に示すような他のタイプのウェザストリップ（ルーフサイドウェザストリップ１２Ａ：ゴム部１４Ａ、ＴＰＥ部２０Ａ）、さらには、他のゴム／ＴＰＥ複合体、例えば、ドア（リップ）モール等にも適用可能である。
【０００３】
本明細書で使用する主たる略号は下記の通りである。
【０００４】
ＴＰＥ…熱可塑性エラストマー
ＴＰＯ…オレフィン系ＴＰＥ
ＥＯＤＭ…エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
ＥＯＲ…エチレン−α−オレフィン系ゴム
ＥＰＤＭ…エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム
ＳＰ値…溶解性パラメータ（Solubility Parameter）
【０００５】
【背景技術】
図１に示すドアウェザストリップ１２は、Ｕ字形の取付け基部１４と、取付け基部１４のＵ字形断面の外側一面に形成される中空シール部１６と、Ｕ字形取付け基部１４の頂部から延設される隠蔽リップ部１８とを備えている。Ｕ字形の取付け基部１４及び隠蔽リップ部１８の意匠面側には連続して加飾層２０が形成されている。
【０００６】
取付け基部１４は、フランジ把持力を確保するために板金製のインサート２２が埋設されているともに、Ｕ字形断面の内側対向面の一方に複数個（図例では３個）の受けリップ部２４、他方に押えリップ部２６を備えている。
【０００７】
上記構成の加飾層２０を備えたウェザストリップ１２は、従来、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）をゴムポリマーとするゴム配合物の加硫物からなるウェザストリップ本体（ゴム部）に、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シートを裁断して調製したストリップを接着剤により接着して加飾層を形成していた。ところが、この技術には、ＰＶＣシート裁断工程・接着剤塗布・圧着工程等が必要であり、製造工数が嵩んだ。なお、ＥＰＤＭをゴムポリマーとするのは、他のゴムポリマーに比して、ポリマー密度が低く、且つ、耐候性も良好（二重結合をポリマー中に実質的に含まないため。）なためである。
【０００８】
ウェザストリップの製造工数を削減するために、上記ＥＰＤＭ配合物からなる加硫直後のウェザストリップ本体（ゴム部）に、同系のＴＰＯ配合物からなる加飾層（ＴＰＥ部）を押出しして熱融着的に直接接着させてウェザストリップを製造する方法を採用することが考えられる。この技術を記載した公知刊行物としては、特開平８−１７４６２０・８−２３００１３号公報等がある。
【０００９】
他方、ゴム部における諸物性改善の見地から、改質樹脂ポリマーとして結晶性ＰＥを含有（通常、５〜３５ phr）させたＥＰＤＭ配合物を使用することを本発明者らは検討した。このＥＰＤＭ配合物を記載した公知刊行物としては、特開平１１−１９３３３５号公報等がある。
【００１０】
ところが、上記構成のウェザストリップは、時間経過と共に黄変などの変色を生じることが分かった。変色対策として、顔料（着色料）を増量して隠蔽効果で対応することも考えられるが、特に、わずかな黄変でも目立つ明色・淡色（例えば、グレイ色等）の場合には対応困難であり、昨今の加飾層の明色・淡色化傾向には対応困難である。
【００１１】
本発明は、上記にかんがみて、結晶性ＰＥを含有するＥ０Ｒ系ゴム配合物でゴム部を形成して非極性ＴＰＥを直接接着させたゴム／ＴＰＥ複合体において、ＴＰＥ部に黄変等の変色が発生し難いものを提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、黄変の原因解析を行った結果、ＴＰＥ単独では変色せず、またＴＰＥ配合物中の安定剤（老化防止剤・紫外線吸収剤等）の黄変も認められなかった。
【００１３】
このため、加硫ゴム（ゴム配合物）中の副資材のいずれかが、ＴＰＥ部に移行して黄変の原因物質となったと推定して、鋭意開発に努力をする過程で、変色原因物質が粘着付与剤（タッキファイア）であると仮定するとともに、粘着付与剤として特定のものが変色防止作用があることを知見して、下記構成の本発明（ゴム／ＴＰＥ複合体）に想到し得た。
【００１４】
ゴムポリマーをエチレン−α−オレフィン系ゴム（ＥＯＲ）とするゴム配合物の加硫物からなるゴム部と、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）配合物からなるＴＰＥ部とが直接接着されてなるゴム／ＴＰＥ複合体であって、
ゴム配合物が、改質樹脂ポリマーとして結晶性ＰＥを５〜３５ｐｈｒ含有するとともに、粘着付与剤を含有するものであり、ＴＰＥ配合物が、非極性ＴＰＥをベースポリマーとするものにおいて、
粘着付与剤の特性が、ＳＰ値：６．０〜１０．０、軟化点：９０〜１１０℃、アニリン点：８０℃以上の要件を満たすとともに、前記粘着付与剤の配合量が２．５〜１０ｐｈｒであることを特徴とする。
【００１５】
上記粘着付与剤の特性が、ＳＰ値：７．０〜９．０、軟化点：９５〜１０４℃、アニリン点：１０５℃以上の要件を満たすことが、より対ＥＰＤＭ相溶性及び薬剤分散能が増大するとともに、変色防止能を奏し易い。
【００１６】
上記粘着付与剤の全部又は主体が、水添石油炭化水素樹脂類又は水添ロジンエステル類から選択したものとすることが、より確実に変色防止能を奏し易い。
【００１７】
上記水添石油炭化水素樹脂類の内、特に、水添Ｃ９石油炭化水素樹脂が、さらにより確実に変色防止能を奏する。
【００１８】
上記構成において、ゴム配合物は、通常、硫黄加硫系とするとともに、ゴムポリマーをＥＯＤＭとし、前記結晶性ＰＥの配合量は５〜３５ phr、粘着付与剤の配合量は２．５〜１０ phrとする。
【００１９】
また、ゴムポリマーをＥＯＤＭとした場合、非極性ＴＰＥは、通常、オレフィン系ＴＰＥとする。
【００２０】
本発明のゴム／ＴＰＥ複合体は、ゴム部をウェザストリップ本体とし、ＴＰＥ部を加飾層とした自動車用ウェザストリップに適用した場合、効果がより顕著となる。
【００２１】
【構成の詳細な説明】
以下、上記本発明の各構成（解決手段）について、詳細に説明をする。なお、配合単位は、特に断らない限り、重量単位とする。
【００２２】
なお、粘着付与剤のおける名称及び特性の一部は、ラバーダイジェスト社編・発行の「ゴム・プラスチック配合薬品」（１９７４）の「８．粘着付与剤（Tackifiers）」の節を参照した。
【００２３】
(1) ゴム配合物：
本発明の取付け基部等のゴム部を形成するゴム配合物は、ゴムポリマーをエチレン−α−オレフィン系ゴム（ＥＯＲ）とすることを前提とし、改質樹脂ポリマーとして結晶性ポリエチレン（結晶性ＰＥ）を含有するとともに粘着付与剤を含有するものである。
【００２４】
上記ＥＯＲとしては、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、例えば、エチレンプロピレン共重合体ゴムでもよいが、通常、硫黄加硫が可能で取扱性が良好であるエチレン−α−オレフィン非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＯＤＭ）を使用する。
【００２５】
ＥＯＤＭにおける、α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられ、なかでもプロピレンが好ましい。また、非共役ジエンとしては、たとえば１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン等が挙げられる。
【００２６】
好ましいＥＯＤＭとしては、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴムなどを挙げることができる。
【００２７】
上記結晶性ＰＥとしては、通常、低圧法又は中圧法で重合させて得られる、ＭＦＲ値が０．５〜３．０、望ましくは１．０〜２．０のものを使用する。
【００２８】
結晶性ＰＥの配合量は、５〜３５ phr、望ましくは、１５〜２５ phrとする。結晶性ＰＥの配合量が過少では、加硫物における改質効果（諸物性の向上）が得難く、過多では、加硫物におけるゴム的物性（柔らかさ、伸び）が低下する。
【００２９】
本発明に使用する粘着付与剤は、ＳＰ値：６．０〜１０．０（望ましくは７．０〜９．０）、軟化点：９０〜１１０℃（望ましくは９５〜１０４℃）、アニリン点：８５℃以上（望ましくは１０５℃以上）の各特性を満たすものとする。なお、アニリンの沸点は、１８４℃である（志田正二編「化学辞典」（1981-3-9）森北出版、頁３参照）。
【００３０】
ＳＰ値が低過ぎても、高すぎても、ゴムポリマーとの混和性に欠けて、粘着付与剤の作用を十分に奏せず、結果的にロール加工性、ＰＥ分散性の改善効果を得難い。ちなみに、ＥＰＤＭのＳＰ値は、７．９である（出典：木村都威著「＜ケーススタディ＞ゴム工場の現場トラブル対策」大成社、S58.11.15 発行、P.19）。
【００３１】
軟化点が低過ぎても、高すぎても、混練加工時の温度範囲から外れて粘着付与剤の作用を十分に奏せず、同様にロール加工性、ＰＥ分散性の改善効果を得難い。
【００３２】
また、アニリン点は、高いほうが飽和度（非不飽和性）が高くて、パラフィン的傾向が強くなり、変色防止効果が高く、且つ、ＰＥとの混和性が良好となりＰＥ分散性も向上する。
【００３３】
ここで、粘着付与剤の配合量は、結晶性ＰＥの配合量の増大に応じて、増大させる必要がある。結晶性ＰＥの配合量が上記５〜３５ phrのとき、粘着付与剤２．５〜１０ phr、望ましくは、４〜８ phrとする。前者に対する後者の配合比は、粘着付与剤／結晶性ＰＥ＝１／２〜１／６、望ましくは、１／２．５〜１／４とする。粘着付与剤が過少では、混練時におけるロール加工に必要なロール粘着性を得難い。粘着付与剤が過多ではロール粘着性が高くなり過ぎてロール加工性に悪影響を与えるおそれがあるとともに、加硫ゴム配合物中における低分子量成分が増大して、加硫ゴム物性に悪影響をあたえたり、ブリードが発生するおそれがある。
【００３４】
粘着付与剤は、上記特性を満足するものなら、クマロン樹脂系、フェノールテルペン系、石油炭化水素樹脂系、ロジン系等のうちから適宜選択できる。これらのうちで、水素添加（水添）石油炭化水素樹脂又は水添ロジンエステル類を全部又は主体とするものが上記各特性値が得易く、且つ、淡色（白色を含む）ないし無色透明なものが得易いため好ましい。
【００３５】
ここで水添石油炭化水素樹脂としては、合成ポリテルペン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、不飽和炭化水素の重合体、イソプレン系樹脂等の不飽和結合を有する石油炭化水素樹脂の水素添加物を挙げることができる。これらの内で、水添Ｃ９石油炭化水素樹脂が全体的にバランスがとれた特性が得易く、且つ、無色透明なものであり、且つ、変色防止能が高くて望ましい。ここで、Ｃ９石油炭化水素樹脂とは、プロぺニルベンゼン、メチルスチレン、インデン等のＣ９（炭素数９）成分のみ又は主体として共重合させたものをいう。
【００３６】
さらに具体的には、荒川林産化学（株）から「アルコンＰ９０、Ｐ１００」の商品名で上市されているものを好適に使用できる。
【００３７】
ちなみに、「アルコンＰ１００」の各特性値は、それぞれ平均値において、ＳＰ値：８．０、軟化点：１００℃、アニリン点：１１０〜１１５℃であり、且つ無色透明で無味・無臭の樹脂である。
【００３８】
上記水添ロジンエステル類としては、ロジンのメチルエステル、トリメチレングリコールエステル、ペンタエリスリトールエステル等の水素添加物を挙げることができる。
【００３９】
さらに具体的には、荒川林産化学（株）から「ファインクリスタルＣＥ−１００」の商品名で上市されているものを好適に使用できる。
【００４０】
ちなみに「ファインクリスタルＣＥ−１００」の各特性値は、各特性値は、それぞれ平均値において、ＳＰ値：８．４、軟化点：１００℃、アニリン点：１００℃であり、且つ非常に淡色のもろい塊状樹脂である。
【００４１】
なお、本発明で使用する特定の粘着付与剤とともに、汎用の芳香族系、不飽和脂肪族系等の粘着付与剤を少量なら併用してもよい。
【００４２】
加硫系は、過酸化物加硫系でもよいが、通常、硫黄加硫系とする。硫黄系加硫剤としては、硫黄の他に、活性硫黄放出形有機加硫剤も含まれる。活性硫黄放出形有機加硫剤としては、モルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイド、有機多硫化重合体、さらには、チウラム系・チオウレア系等の含硫黄加硫促進剤を挙げることができる。そして、必要により、過酸化物加硫系薬剤、ポリアミン加硫系薬剤等を適宜併用することも可能である。
【００４３】
ゴム配合物には、上記加硫系薬剤に加えて、カーボンブラック、プロセスオイル、滑剤、無機充填剤、老化防止剤、その他副資材を適宜配合して、混練等して、ウェザストリップ本体の押出し成形用ゴム材料とする。
【００４４】
そして、成形材料としてのゴム配合物の調製は、例えば、図３に示すような混練工程を経て行なう。
【００４５】
まず、バンバリミキサー（密閉式混合機）２８等を用いて、原料ゴムと加硫剤を含む副資材とを一次混練する。一次混練後のゴム配合物Ｍ１を、練りロール機３０で二次混練を練り返しを行ないながらゴム配合物中における副資材の分散度を高める。さらに、分出しロール機３２で分出し（シート加工）を行ない、冷却槽３４によるバッチオフ工程（冷却工程）を経てテープ状の成形材料Ｍ２を台車３６に積み込む。
【００４６】
上記混練工程において、特に、二次混練において、粘着付与剤の添加量が過少であると、原料ゴム配合物Ｍ１がロール３０ａから浮いて、練り返しができず、混練不可となる。
【００４７】
(2) ＴＰＥ配合物：
本発明の加飾層を形成するＴＰＥ配合物のベースポリマーとしては、ゴム部１４を、非極性ゴムであるＥＰＤＭ配合物で形成するため、オレフィン系ＴＰＥ（ＴＰＯ）、スチレン系ＴＰＥ（ＳＢＳ）等の非極性ＴＰＥを使用可能である。ＥＰＤＭゴム部との直接接着性及び耐候性等の見地から、非極性ＴＰＥとしてはＴＰＯが望ましい。
【００４８】
ここでＴＰＯのハードセグメントとソフトセグメントの比率は、前者／後者＝１０／９０〜９０／１０、好ましくは、７０／３０〜２０／８０とする。
【００４９】
ハードセグメントは、オレフィン系樹脂からなり、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、又は、プロピレンと炭素数が２個以上のα−オレフィンとの共重合体を使用でき、特に、ポリプロピレンが好ましい。炭素数が２個以上のα−オレフィンとしては、たとえばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが挙げられる。オレフィン系樹脂は、メルトフローレート（ＭＦＲ；２．１６ｋｇ）が、通常、０．１〜１００ｇ／１０分の範囲であり、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分の範囲のものを使用する。
【００５０】
ソフトセグメントは、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ＥＰＲ）、即ち、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（ＥＰＭ）またはエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）等を使用できる。ここで、α−オレフィンとしては、前述のハードセグメントの説明で列挙したものを使用可能であり、特に、プロピレンが好ましい。
【００５１】
また、エチレン／α−オレフィンの重量比率は、通常９０／１０〜３０／７０、好ましくは、８５／１５〜４５／５５である。エチレンα−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを用いる場合の非共役ジエンの含有量は、ヨウ素価で、通常５〜４０である。なお、エチレンα−オレフィン共重合体ゴムとエチレンα−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを混合して用いてもよい。また、油展ゴムを用いてもよい。
【００５２】
上記ＥＯＲの、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）は、通常、１０〜３５０であり、好ましくは３０〜３００である。該ムーニー粘度が低過ぎると、耐摩耗性等の機械的強度に劣ることがあり、一方、ムーニー粘度が高すぎると加飾層の表面に凹凸が発生し易く外観が損なわれることがある。
【００５３】
ＥＯＲは、ＴＰＥ配合物中において、未架橋又は部分架橋、全体架橋などの状態で存在させることができる。
【００５４】
上記ＴＰＥ配合物には、通常、配合されるタルク、炭酸カルシウムなどの無機フィラー、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、老化防止剤（耐熱・耐光安定剤）などの添加剤、顔料などを適宜配合して添加し、さらに、押出し混練後、造粒して、押出し成形材料とする。
【００５５】
上記ＴＰＥ配合物には、必要に応じてポリイソブチレン、ブチルゴムなどによって代表されるパーオキサイド非架橋型炭化水素系ゴム状物質及び／又は鉱物油系軟化剤を配合することもできる。なお、鉱物油系軟化剤の配合量は、通常、５〜１００ｐｈｒとする。
【００５６】
本発明のゴム／ＴＰＥ複合体（ウェザストリップ）は、ゴム部とＴＰＥ部とを直接接着させることにより製造する。ここで、直接接着とは、ゴム部とＴＰＥ部との間に、実質的なバリア層が存在しない接着状態を意味し、通常、後述の如く、加硫直後ゴム層上にＴＰＥを押出して未硬化の内に圧着させて行うが、加硫完了直前の状態ゴム部上にＴＰＥ部を押出し又は熱プレスして、加硫接着的に接着させたりする場合等も含まれる。
【００５７】
本発明のゴム／ＴＰＥ複合体（ウェザストリップ）の製造方法は、他の慣用の方法でも可能であるが、例えば、図１に示すウェザストリップを製造する場合、下記のような方法で製造することが望ましい（図４参照）。
【００５８】
▲１▼まず、クロスヘッド型の二色押出機３８を使用して、ソリットゴム部（取り付け基部１４）とスポンジゴム部（中空シール部１６）とを共押出後、ＵＨＦ（マイクロ波）加硫装置４０、熱風加硫装置（ＨＡＶ）４２等により加硫して加硫ゴム押出物であるウェザストリップ本体（ゴム部）Ｗを得る。
【００５９】
▲２▼次に、ＴＰＥ配合物からなる加飾フィルムＤをウェザストリップ本体Ｗとは独立して所定厚さ・幅で加飾フイルム押出装置４４で押出後、該加飾フィルムＤを硬化前に圧着ローラ４６、４８でウェザストリップ本体Ｗの取り付け基部１４及び隠蔽リップ部１８の上面に圧着して、ウェザストリップ本体Ｗに加飾層２０を形成する。
【００６０】
即ち、ウェザストリップ本体Ｗの加硫工程終了位置（図例では熱風加硫装置４２の出口側外方）に、加飾フィルム押出装置４４を配設し、さらに、その加飾フィルム押出ダイ（図示せず。）の出口側近傍に第一・第二圧着ローラ４６、４８を順接して行う。なお、５０は引き取りローラである。なお、第一圧着ローラ４６に対応させて、受けローラ５２を配してもよい（図４二点鎖線参照）。
【００６１】
ここで、ウェザストリップ本体Ｗと加飾フィルムＤとの確実な直接接着性を担保するために、加飾フィルムＤを、前記熱可塑性樹脂の溶融温度以上の状態で、圧着ローラ４６、４８とウェザストリップ本体（加硫ゴム押出し物）Ｗとの間に供給するとともに、該圧着ローラ４６、４８で熱可塑性樹脂の溶融温度以下に冷却して、圧着ローラ４６、４８と加硫ゴム押出し物Ｗとの間から送り出すことが望ましい。
【００６２】
圧着ローラ４６、４８の制御温度は、通常、４０〜５０℃とする。熱可塑性樹脂の溶融温度から１０〜２０℃高めの温度で加飾フィルムＤを押出すとともに、確実に、加飾フィルムを溶融温度以上の温度で圧着ローラ４６、４８と加硫ゴム押出し物Ｗとの間に供給させるため、ウェザストリップ本体Ｗも、１００〜１２０℃程度に加熱しておくことが望ましい。
【００６３】
【発明の効果】
本発明のゴム／ＴＰＥ複合体は、上記のような構成により、後述の試験例で支持される如く、黄変などの変色を生じない。従って、本発明を自動車用ウェザストリップ等に適用した場合、いつまでも使用当初の美しい外観を維持するという顕著な効果を奏する。
【００６４】
【試験例】
次に、本発明の効果を確認するために行った試験例について説明をする。
【００６５】
なお、各実施例・比較例に使用した、「アルコンＰ１００」、「水添ロジン」以外の粘着付与剤の特性は、下記の如くである。
【００６６】
ロジン…ＳＰ値：８．３、軟化点：１０６℃、アニリン点：７６℃、
ポリテルペン…ＳＰ値：９．１、軟化点：１３５℃、アニリン点：７８℃、
(1) ＥＰＤＭ配合物の調製：
表１〜２に示す配合処方に基づいて、原料ゴムと副資材（薬剤）を、前述の図３に工程に従って、混練を行ない成形用ＥＰＤＭ配合物を調製した。なお、二次混練における、ロール混練機はミルブレンダーを有したロール数２本、ロール径２４インチ、７０kWのロール駆動モータを用いて、ロール回転数２７rpm でロール加工混練を行なった。
【００６７】
各ゴム配合物について、ロール混練性を、▲１▼ロール加工性、▲２▼混練分散度、▲３▼混練完了時間について、下記基準で評価した。
【００６８】
▲１▼ロール加工性（ゴム材料のロール密着性を目視判断）…
○：ロールからの浮き無し、Χ：ロールからの浮き有り、
▲２▼混練分散度（混練終了後ゴム材料中に凝集塊の有無を目視判断）…
○：凝集塊なし、△：凝集塊やや有り、Χ：凝集塊目立つ
▲３▼混練完了時間（基準：２〜２．５分）
そして、それらの結果を表１・２に示すが、結晶性ＰＥを含有しない比較例１は混練性に問題がないが、結晶性ＰＥを含有して粘着付与剤無配合の比較例２は、混練性に問題があることが分かる。これに対して汎用の粘着付与剤配合の比較例３・４は、混練性に問題がないことが分かる。
【００６９】
また、いずれの実施例も全ての項目において良好で、ロール混練性に問題がないことが分かる。
【００７０】
なお、参考のために、比較例１及び実施例１・３・４における各ゴム配合物の未加硫ゴム物性（ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １４５℃）及びムーニースコーチ時間（ＳＴ））をJIS K 67300 に準じて、ゴム加硫物の常態物性をJIS K 6301に準じて測定したので、それらの結果を示す表３から下記のことが分かる。
【００７１】
結晶性ＰＥ１０ phr含有する実施例１は、結晶性ＰＥを含有しない比較例１に比して、１０ phrで引張特性値（Ｔ_B 、Ｅ_B ）が増大している。また結晶性ＰＥ２０ phr含有する実施例２は、比較例１及び実施例１の双方に比して引張特性値（Ｔ_B 、Ｅ_B ）とともに引裂強さ（Ｔ_R ）も格段に増大している。さらに、結晶性ＰＥ３０ phr含有する実施例３は、実施例２に比して、引裂強さ（Ｔ_R ）及び１００％モジュラスは増大するも、引張特性値（Ｔ_B 、Ｅ_B ）はほとんど変わらない。
【００７２】
(2) ＴＰＥ配合物の調製：
ＰＰ（２３０℃ ＭＦＲ＝１２ｇ／１０分）２０部、ＥＰＤＭ（非共役ジエン：エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン、エチレン／プロピレン重量比＝７９／２１、ヨウ素価＝１２）８０部、有機過酸化物（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキサン）０．２部をバンバリーミキサーを用いて１２分間溶融混合し、動的に熱処理した。その後、パラフィン系プロセスオイル（出光興産社製「ダイアナＰＷ３８０」）５部、グレイ顔料（チタン系）０．６部を添加して５分間混合し、さらに単軸押出機にて造粒を行い、ペレット状の実施例１のＴＰＥ押出し成形用配合物を調製した。
【００７３】
(3) 耐変色性（黄変）性試験
上記で調製した各ゴム配合物からなるゴム基体（１mmｔ×４０mm幅）を押出し加硫（条件：１７０℃×１０分）直後に、上記で調製したＴＰＥ配合物からなる加飾層（１mmｔ）を押出しし圧着（熱プレス６０℃）して、積層シート状物を得て、裁断（４０mm）して各試験片の調製をした。
【００７４】
そして、各試験片について、下記各試験後の変色性（変色度）をJIS D 0205 に基づいて下記耐光性試験前後の色差により評価した。測定装置は、スガ試験機社製の「カラーナータ（ＴＭ式二光路眩防止光学系）」を用いた。
【００７５】
試験結果を表１・２に示すが、本発明の要件を満たす粘着付与剤を使用した各実施例は、汎用の粘着付与剤を配合した比較例３・４に比して格段に黄変度が低いことが分かる。逆に、特定の粘着付与剤の配合が、変色防止能を有することが分かる。すなわち、本発明の特性を示す粘着付与剤の所定以上を配合すると、耐変色性を改善することが、粘着付与剤無配合の比較例２、及び過少配合の比較例５より、実施例１〜３の方が変色度合いが小さいことから分かる。
【００７６】
また、本発明の特性要件を満たす粘着付与剤であっても、配合量が過少（２部）の比較例５は、混練性が良好でないことは勿論、変色度も各実施例に比較して若干高いことが分かる。
【００７７】
＜耐光性試験＞
フェードメータ（紫外線カーボンアーク灯式耐光試験機）（ブラックパネル温度：８３℃）による促進暴露試験を、JIS D 0205に準じて４００ｈ行った。
【００７８】
【表１】

【００７９】
【表２】

【００８０】
【表３】

【図面の簡単な説明】
【図１】本発明を適用するゴム／ＴＰＥ複合体の一例を示すドアウェザストリップの断面図
【図２】同じく他の例を示すルーフサイドウェザストリップの断面図
【図３】ゴム配合物の混練工程の一例を示す説明図
【図４】本発明のゴム／ＴＰＥ複合体をウェザストリップに適用した場合のＴＰＥ部接着方法を示す概略全工程図
【符号の説明】
１２ドアウェザストリップ（ゴム／ＴＰＥ複合体）
１４ウェザストリップ取り付け基部（ゴム部）
２０加飾層（ＴＰＥ部）
３０練りロール機
３０ａ練りロール機のロール
Ｗウェザストリップ本体（ゴム部）
Ｄ加飾フィルム（ＴＰＥ部）

Claims

ゴムポリマーをエチレン−α−オレフィン系ゴム（ＥＯＲ）とするゴム配合物の加硫物からなるゴム部と、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）配合物からなるＴＰＥ部とが直接接着されてなるゴム／ＴＰＥ複合体であって、
前記ゴム配合物が、改質樹脂ポリマーとして結晶性ポリエチレン（結晶性ＰＥ）を５〜３５ｐｈｒ含有するとともに、粘着付与剤（タッキファイア）を含有するものであり、前記ＴＰＥ配合物が、非極性ＴＰＥをベースポリマーとするものにおいて、
前記粘着付与剤の特性が、ＳＰ値：６．０〜１０．０、軟化点：９０〜１１０℃、アニリン点：８０℃以上の要件を満たすとともに、前記粘着付与剤の配合量が２．５〜１０ｐｈｒであることを特徴とするゴム／ＴＰＥ複合体。
前記粘着付与剤の特性が、ＳＰ値：７．０〜９．０、軟化点：９５〜１０４℃、アニリン点：１０５℃以上の要件を満たすことを特徴とする請求項１記載のゴム／ＴＰＥ複合体。
前記粘着付与剤の全部又は主体が、水素添加（水添）石油炭化水素樹脂類から選択されることを特徴とする請求項２記載のゴム／ＴＰＥ複合体。
前記水添石油炭化水素樹脂が、水添Ｃ９石油炭化水素樹脂であることを特徴とする請求項３記載のゴム／ＴＰＥ複合体。
前記粘着付与剤の全部又は主体が、水添ロジンエステル類から選択されることを特徴とする請求項２記載のゴム／ＴＰＥ複合体。
前記ゴム配合物が硫黄加硫系であるとともに、前記ゴムポリマーが、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＯＤＭ）であるとともに、前記結晶性ＰＥの配合量が５〜３５ phr、粘着付与剤の配合量が２．５〜１０ phrであることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載のゴム／ＴＰＥ複合体。
前記非極性ＴＰＥがオレフィン系ＴＰＥであることを特徴とする請求項６記載のゴム／ＴＰＥ複合体。
請求項１、２、３、４、５、６又は７記載のゴム／ＴＰＥ複合体において、前記ゴム部をウェザストリップ本体とし、前記ＴＰＥ部を加飾層とすることを特徴とする自動車用ウェザストリップ。