CZ293765B6

CZ293765B6 - Předměty z jednoho nebo více dílů sestávajících z vulkanizovaného EPDM nebo EPM kaučuku a způsob přípravy lepicí termoplastické kompozice

Info

Publication number: CZ293765B6
Application number: CZ19961980A
Authority: CZ
Inventors: Vittorio Ciaccia; Eugenio Longo; Patrizia Piancastelli
Original assignee: Enichem Elastomeri S. R. L.
Priority date: 1995-07-14
Filing date: 1996-07-03
Publication date: 2004-07-14
Also published as: EP0753538A1; ES2142014T3; DE69606741T3; EP0753538B1; ES2142014T5; KR100204130B1; CA2180751C; DK0753538T3; KR100208314B1; CA2180751A1; CZ198096A3; SI0753538T1; DK0753538T4; IT1275530B; CN1072692C; ITMI951511A1; EP0753538B9; DE69606741T2; ITMI951511A0; RU2170747C2

Abstract

Předměty z jednoho nebo více dílů sestávajících z vulkanizovaného ethylen-propylen-terpolymerového kaučuku (EPDM) nebo ethylenpropylenového (EPM) kaučuku, spojených dohromady tak, že tvoří jednodílný předmět, pomocí ii) jedné nebo více částí, založených na lepicí termoplastické kompozici, sestávající z: 1) dynamicky vulkanizovaného termoplastického elastomeru (TPE) v množství 15 až 65 % hmotn.; který obsahuje kontinuální fázi s termoplastickými vlastnostmi, tvořenou hlavně jedním nebo více polyolefiny, ve které je jemně rozptýlena více či méně vulkanizovaná elastomerní fáze; 2) polyethylenu s hustotou rovnou nebo menší než 0,920 g/cm.sup.3.n. v množství 85 až 35 % hmotn. s tím, že součet složek (1) a (2) je roven 100 %; 3) přísady v množství do 100 dílů na 100 dílů součtu složek (1) a (2). Způsob přípravy lepicí termoplastické kompozice, zahrnuje smíchání TPE, polyethylenu a případných přísad v míchačce, za teploty mezi 170 až 250 .degree.C, čímž se získá lepicí termoplastická kompozice.ŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká termoplastického přípravku s adhezivními, tedy lepicími vlastnostmi, který je zvláště vhodný pro výrobu předmětů, sestávajících nejméně zčásti zvulkanizovaného kaučuku typu EPM (elastomemí kopolymer ethylenu a propylenu) nebo EPDM (elastomemí terpolymer propylenu, ethylenu a nekonjugovaného dienu) a nejméně z dalšího podílu termoplastického elastomeru, které jsou vzájemně tak spojeny, že tvoří jednotnou soustavu.

Dosavadní stav techniky

Při výrobě někteiých předmětů se spoji v ohybu při svařování dvou profilů z vulkanizovaného elastomeru s úmyslem získat těsnicí spojení je zde stále problém při použití termoplastické elastomemí složky na vulkanizovaném kaučuku, která v podstatě sestává z EPDM nebo EPM.

Mělo se za to, že toto by bylo možné použitím známých termoplastických elastomemích směsí, rovněž označovaných zkratkou TPE ve funkci termoplastických elastomemích složek.

Termoplastické elastomemí směsi jsou v patentové i vědecké literatuře velmi dobře známé a jsou popsány v četných přehledných pojednáních, viz například A. Coran v „Thermoplastic Elastomers: a comprehensive Ewiew“, N. R. Legge, G. Holden, Η. E. Schroeder, vydavatelé, New York, 1987, str. 130 a další.

Výše uvedená složka TPE sestává z kontinuální plastické fáze, obvykle je to polyolefínická pryskyřice, kde je dispergováno více či méně vulkanizovaného elastomeru, vše ve formě částeček velikosti do 50 mikronů.

Protože polyolefin, obsažený v TPE tvoří kontinuální fázi, dá se očekávat z hlediska adheze, že se TPE bude chovat podobně jako polyolefin.

Spis US 4 537 825 zdůrazňuje tu skutečnost, že k tomu nedochází, má-li se TPE vázat - a to i bez adheziva na předměty z vulkanizované směsi EPDM nebo EPM. Zejména citovaný spis uvádí, že je možné vázat TPE na vulkanizovaný EPDM nebo EPM pouze tehdy, je-li obsah kaučuku v předmětu, který se má svařovat pod určitou hodnotou. Spis US 4 537 825 řeší problém přípravy výrobků sestávajících z termoplastických elastomerů a vulkanizovaného EPDM kaučuku, obsahujících méně než 50 % obj. kaučuku.

Spis EP 143 131 popisuje voduvzdomou fólii tvořenou dynamicky vulkanizovaným termoplastickým elastomerem s kontinuální fází, která obsahuje částečně vytvrzený termoplastický elastomer a ethylenový polymer hustoty 0,910 až 0,940 g/cm³. Tato fólie může být použita pro ochranu před vodou. Tento spis nepopisuje ani nenaznačuje přípravu výrobků, které mají vrstvu EP(D)M kaučuku a alespoň jednu TPE + polyethylenovou vrstvu, ani používání elastomemí složky v množství vyšším než 50 %.

Podle známého stavu techniky je nedostačující adheze mezi termoplastickým elastomerem a vulkanizovaným kaučukem problémem.

-1 CZ 293765 B6

Podstata vynálezu

Uvedené nedostatky jsou řešeny podle předloženého vynálezu, kdy je umožněno získání materiálu, který je schopný přilnout pevněji a těsněji k tradičnímu TPE stím, že si současně podrží svoji elasticitu a splňuje i další požadavky, nutné pro takovéto aplikace.

Podstatou předloženého vynálezu jsou předměty z

i) jednoho nebo více dílů sestávajících z vulkanizovaného ethylen-propylen-terpolymerového kaučuku (EPDM) nebo ethylenpropylenového (EPM) kaučuku, spojených dohromady tak, že tvoří jednodílný předmět pomocí ii) jedné nebo více částí, založených na lepicí termoplastické kompozici, sestávající z:

1) dynamicky vulkanizovaného termoplastického elastomeru (TPE) v množství 15 až 65 % hmotn.; který obsahuje kontinuální fázi s termoplastickými vlastnostmi, tvořenou hlavně jedním nebo více polyolefiny, ve které je jemně rozptýlena více či méně vulkanizovaná elastomemí fáze;

2) polyethylen s hustotou rovnou nebo menší než 0,920 g/cm³ v množství 85 až 35 % hmotn. s tím, že součet složek 1) a 2) je roven 100 %;

3) přísady v množství do 100 dílů na 100 dílů součtu složek 1) a 2).

Dalším předmětem podle předloženého vynálezu je způsob přípravy lepicí termoplastické kompozice, který zahrnuje tyto stupně:

a) smíchání TPE, polyethylenu a případných přísad v míchačce, s výhodou uzavřené, za teploty mezi 170 až 250 °C, až se složky homogenizují;

b) získá se tím lepicí termoplastická kompozice, jak byla vytvořena ve stupni a).

K míšení TPE a polyethylenu dochází ve vytlačovacím zařízení za teploty 200 až 230 °C.

Pojem přísada či aditivum se týká anorganických plniv, přidaných olejů, antioxidačních prostředků, pomocných prostředků při zpracování, barviv atd., tedy látek, které jsou obeznámeným na tomto úseku dobře známé.

Mezi typická anorganická plniva patří oxid křemičitý, kaolin, baryt, aktivní uhlí, mezi typická pomocná činidla oxid zineČnatý a kyselina stearová, z antioxidačních látek možno uvést fenoly astericky bráněné aminy. Pomocné oleje mohou být nejrůznějších druhů, například aromatické, nafteny, parafíny a ty zvláště.

Podle výhodného provedení činí obsah polypropylenu ve vulkanizovaném termoplastickém elastomeru (TPE) mezi 15 až 70 % hmotn., s výhodou mezi 20 až 60 % hmotn., to se zřetelem na celkovou hmotnost tamže obsažených polymerů.

Pojem polypropylen se netýká pouze a jen homopolymeru, vzniklého polymerováním propylenu, ale i kopolymerů propylenu s obsahem až do nejvýše 15 %, s výhodou 10 % dalších a-olefínů.

Jak to již bylo uvedeno výše, jsou vulkanizované termoplastické elastomery (TPE) velmi dobře známé z patentové i vědecké literatury a všechny se dají použít jako složky adhezní termoplastické kompozice podle tohoto vynálezu.

-2CZ 293765 B6

Mezi různými TPE, jak jsou známé z patentové literatury, lze uvést zvláště Santoprene; tj. obchodní označení dynamicky vulkanizovaného termoplastického elastomeru od A.E.S.; má se za to, že obsahuje polypropylen, EPDM, olej a plnivo. Je popsán v Italské patentové přihlášce IT-A-MIP4/A 01790. Jeho složení je v podstatě toto:

a) polypropylen, nebo kopolymery propylenu s dalšími α-olefmy v množství mezi 15 až 70 % hmotn., s výhodou mezi 20 až 60 % hmotn.,

b) polyizobutylen v množství od 2 do 20 %, s výhodou od 4 do 15 % hmotn.,

c) elastomemí terpolymer ethylen-propylen-dienu (EPDM) v množství od 20 do 70 %, zvláště od 30 do 60 % hmotn.,

d) elastomemí kopolymer ethylenu s propylenem (EPM) v množství od 0 do 35 %, s výhodou od 3 do 30 % hmotn.,

e) polybutadien v množství od 3 do 30 %, s výhodou od 5 do 20 % hmotn.

Suma procentuálních obsahů složek od a) až do e) činí 100, suma složek c), d) a e) normálně vulkanizovaných činí v procentech nad 92 %.

Lepicí termoplastický přípravek podle tohoto vynálezu zřejmě záleží (ale přesný experimentální důkaz pro to není) ve dvou termoplastických elastomemích vrstvách, z nichž jedna je kontinuální a v ní je dispergovaná elastomemí fáze s částečkami velikosti pod 50 pm.

Výrazem EPDM se míní elastomemí terpolymery, obsahující od 20 do 60 % hmotn., s výhodou od 25 do 45 % hmotn. propylenu, od 40 do 75 % hmotn. ethylenu a od 2 do 11 % některého nekonjugovaného dienu, jako je například 1,4-hexadien, norbomadien, ethyliden-norbomen, dicyklopentadien.

Výrazem EPM se míní elastomemí kopolymery ethylenu a propylenu s obsahem propylenu mezi 20 až 60 % hmotn., s výhodou mezi 20 až 45 % hmotn.

Polyethylen, použitý jako složka 2) v lepicím přípravku podle tohoto vynálezu musí mít hustotu pod 0,920 g/cm³; je tedy možno použít jako složky při postupu podle tohoto vynálezu všechny polyethyleny, náležející do skupiny VLDPE (polyethyleny s velmi nízkou hustotou „very low density polyethylenes“), které mají hustotu pod 0,920, a ze skupiny LLDPE (lineární polyethyleny s nízkou hustotou, „linear low density polyethylenes“) pouze ty, které mají hustotu pod 0,920.

Na druhé straně polyethyleny typu HDPE (s vysokou hustotou) a LDPE (s nízkou hustotou) i IIDPE s hustotou nad 0,920 nejsou součástí přípravků podle tohoto vynálezu.

Dalším předmětem tohoto vynálezu je způsob přípravy lepicích termoplastických přípravků, jak jsou výše definovány, s tím, že postup zahrnuje tyto stupně:

a) za teploty mezi 170 až 250 °C, s výhodou mezi 200 až 230 °C se míchá TPE, polyethylen a případné přísady v míchačce, s výhodou uzavřené, nej výhodněji ve vytlačovacím stroji, až je směs všech složek dokonale homogenní,

b) a získá se tím lepicí termoplastický přípravek, jak vznikl ve stupni a).

Pořadí přidávání jednotlivých složek nemá zásadní význam při výše uvedeném postupu, na druhé straně teplota rozhodující význam má, musí se udržovat ve výše uvedeném rozmezí, ve kterém tají složky plastu, obvykle tedy polypropylen.

- J CZ 293765 B6

Postup, jak je výše uveden a popsán, zahrnuje použití obvyklé složky TPE, jež se mísí s polyethylenem a případnými přísadami. Jinak, pokud TPE se přímo na místě připravuje dynamickou vulkanizací, lze potom připravit lepicí termoplastický přípravek podle tohoto vynálezu přidáním 5 polyethylenu a případných dalších přísad bezprostředně po vulkanizačním stupni, který se týkal přípravy TPE.

Pokud se dalších inertních přísad týká, ty mohou být v dostatečném množství již v TPE, neboje přidávat možno, a to po částech nebo najednou, v průběhu homogenizování. Je však výhodné, 10 aby případné přísady byly již obsaženy, buď zcela, nebo částečně, ale s výhodou zcela, ve výchozí složce TPE.

Použije-li se vytlačovací zařízení, pak se lepicí materiál granuluje přímo po vývodu.

Použije-li se uzavřené míchací zařízení typu Banbury, pak se adhezní materiál, takto připravený, přepraví do otevřené míchačky, kde se získá ve formě listů, které lze granulovat, je-li to třeba.

Takto připravené granule lze použít k další přípravě vhodně tvarovaných předmětů.

Přípravky podle tohoto vynálezu se vyznačují lepivými vlastnostmi zvláště s přihlédnutím k vulkanizovaným kaučukům EPDE a/nebo EPM. Tyto kaučuky, obsahující různá množství plniv, olejů, antioxidačních prostředků a dalších obvykle přidávaných přísad, se vulkanizují ve shodě se známými postupy, například za použití síry a peroxidů.

S přihlédnutím k lepicím vlastnostem jsou přípravky podle tohoto vynálezu zvláště vhodné k pevnému přilnutí na předměty, které jsou v podstatě z vulkanizovaných kaučuků EPDM a/nebo EPM, jakož i ke spojování částí či dílů vulkanizovaných EPM nebo EPDM vzájemně na sebe.

Ve shodě s tím, co bylo řečeno, se tento vynález týká také předmětů

i) spojovaných z jedné či více částí, založených v podstatě na vulkanizovaném kaučuku EPDM nebo EPM, a to tak, aby vznikl jediný kus ii) za použití jedné či více částí, založených v podstatě na lepicí termoplastické kompozici, jak 35 byla definována v nároku 1.

Předměty podle tohoto vynálezu lze takto připravit použitím obvyklé techniky přenosu termoplastických materiálů a získají se tak předměty ze spojených pryskyřic EPM nebo EPDM vhodného tvaru, vlastností i vzezření.

Jako příklady použitelných postupů lze uvést lisování, injikování, tvarování přesunem í rotační. Všechny tyto postupy jsou de facto vhodné pro styk a adhezi lepivého termoplastického materiálu s vulkanizovanými složkami EPDM nebo EPM.

Jako příklady předmětů podle tohoto vynálezu lze jmenovat například tvarované předměty z EPM a/nebo EPDM kaučuku, spojované dohromady různými spoji, záležejícími v podstatě na lepicích termoplastických přípravcích podle tohoto vynálezu.

Je tedy vhodné připomenout například těsnicí ucpávky pro autová těsnění, sestávající z vulka50 nizovaných částí EPM nebo EPDM kaučuku, spojených dohromady křivočarými spojovacími částmi, založenými v podstatě na lepicích termoplastických přípravcích podle tohoto vynálezu.

Postup, jak se dosud používá pro výrobu těsnění tohoto typu záleží ve vytlačení s následnou vulkanizací lineárního profilu, záležejícího na přípravku s obsahem EPDM. Získaný profilovaný 55 materiál se potom nařeže, kousky se roztaví ve vhodných formovacích kokilkách, kde se dva

-4CZ 293765 B6 kusy potom uvedou do styku, ke směsi se injikuje vhodná složka EPM nebo EPDM s následnou vulkanizací.

Předchozí postup byl spojen s prvou nevýhodou, což byly dlouhé provozní doby a s druhou, jež záležela ve vzniku četných nerecyklovatelných odpadních produktů se zřetelem k nutnosti odstřihávání přebytečných částí.

Podle postupu dle tohoto vynálezu se výše zmíněné předměty připravují využitím při tvarování lepicích termoplastických přípravků podle tohoto vynálezu nanášením na profil vulkanizovaného kaučuku typu EPDM a/nebo EPM.

Postup podle tohoto vynálezu má četné výhody, mezi které patří to, že odpadá vulkanizační stupeň i recyklování materiálu.

Příklady

Dále uvedené příklady jsou připojeny se zřetelem na lepší porozumění tomuto vynálezu.

Adheze termoplastických přípravků podle tohoto vynálezu na EPDM se vyhodnotí použitím testů konečné meze pevnosti v tahu na vzorcích typu C (ASTM D-412) a průměrné tloušťce 2,5 mm z desek rozměrů 13,6 na 6,8 cm, získaných navařením lepivého termoplastického materiálu podle tohoto vynálezu v injekčním lisu na list vulkanizovaného kaučuku EPDM o rozměrech 6,8 na 6,8 cm a tloušťce 2,5 mm. Vzorky typu C mají uprostřed spojované místo mezi vulkánizovanou elastomemí fází a lepivým přípravkem podle tohoto vynálezu. Vzorky se potom protahují podle postupu ASTM D 412 se zřetelem na měření konečné meze pevnosti v tahu.

Příklady 1 - Ί

V tabulce 1 jsou přípravky a adhezní hodnoty některých termoplastických přípravků z TPE a polyethylenu (přípravky 2 až 7) a TPE-kaučuku jako takového (přípravek 1).

Přípravky 2 až 5 tvoří část tohoto vynálezu, zatím co přípravky 1, 6 a 7 jsou míněny jako srovnávací vzorky.

Termoplastické elastomemí materiály přípravků 2 až 7 byly získány smícháním 50 % hmotn. Santoprene 73 a 50 % hmotn. různých typů PE.

V příkladu 2 byl použit polyethylenový přípravek Clearflex MQFO, to je polyethylen typu VLDPE s hustotou rovnou 0,895 g/cm³ s indexem průtoku po vytavení při 190 °C 13 g za 10 min a teplotou tání 111 °C.

V příkladu 3 byl použit polyethylenový přípravek MQBO typu VLDPE s hustotou 0,911 g/cm³, s indexem průtoku po vytavení při 190 °C 13 a teplotou tání 116 °C.

V příkladu 4 byl použit jako PE Clearflex CHDO, tedy PE typu VLDPE (hustota = 0,900, index průtoku po vytavení = 2, teplota tání 115 °C).

V příkladu 5 byl použit Flexirene MS20, PE typu LLDPE s hustotou 0,918, indexem průtoku po vytavení 26, teplota tání = 116 °C.

Ve srovnávacím příkladu 6 byl použit Eraclene MP90, PE typu HDPE o hustotě 0,960, index průtoku po vytavení 7.

-5CZ 293765 B6

Ve srovnávacím příkladu 7 byl použit Riblene FC20, PE typu LDPE s hustotou 0,922, indexem průtoku po vytavení 0,27, teplota tání 113 °C.

Ve všech uvedených přípravcích se použije přípravek z EPDM, jak se obvykle používá pro pevné spojení profilů a vulkanizování sírou. Tento přípravek je složen z 24 % hmotn. EPDM (obsah propylenu mezi 25 a 30 % a obsah ENB, tedy ethylidennorbomenu mezi 3,5 až 5 %, další obsah 22 % hmotn. oleje, 39 % sazí a 15 % minerálních plniv, pomocných prostředků a vulkanizaČních činidel).

Tabulka 1

Test srovnávací vlastní	1	2	3	4	5	6	7
Santoprene 73	100	50	50	50	50	50	50
Clearfl. MGFO	—	50	-	-	-	-	-
Clearfl. MQBO	-	-	50	-	-	-	-
Clearfl. CHDO	-	-	-	50	-	-	-
Flexir. MS20	-	-	—	-	50	-	-
Eraclene MP90	—	—	—	—	—	50	-
Riblene FC 20	—	-	—	—	-	-	50
Adheze (MPa)	0,7	2,3	3,6	2,3	3,8	0,5	1,6

Jak je jasně patrné z údajů příkladů 2 až 5, pak adhezní mohutnost přípravků podle tohoto vynálezu se podstatně zvýší ve srovnání s TPE jako takovým (srovnávací příklad 1C).

Při srovnávání s přípravky podle tohoto vynálezu mají směsi TPE a polyethylenů typu HDPE a LDPE mnohem nižší adhezní vlastnosti.

Příklady 8-12

V tabulce 2 jsou uvedeny přípravky a adhezní hodnoty některých termoplastických elastomemích materiálů.

Přípravky 9 až 11 spadají do rozsahu tohoto vynálezu, zatím co přípravky 8 a 12 je třeba pokládat za srovnávací příklady.

TPE, jak je uveden v příkladu 8 (srovnávacím) patří k těm, jak byly popsány v Italské pat. přihlášce IT-A-MI 94/A 0,790. Uvedený TPE se připraví dynamickou vulkanizací přípravku, složeného z 100 dílů EPDM, 50 dílů polypropylenu, 10 dílů polybutadienu, 10 dílů polyizobutenu, 3,5 dílů peroxidu, 70 dílů zřeďovacího oleje, 50 dílů plniva, 1 dílu vulkanizačního činidla, 16 dílů pomocných činidel.

Polypropylenem, který se použije v TPE uvedeného typu, je homopolymer se stupněm tekutosti (230 °C a 216 N - ASTM D 1238/L) 0,3 dg/g, specifickou hmotností 0,9 g/cm³ a teplotou tání 160 °C.

EPDM tohoto TPE má obsah propylenu 28 % hmotn., ethylenu 68 % a ethyliden-norbomenu 4 %; viskozita (Mooney) (1+4)125 = 43, obsah parafinických olejů 40 %.

Butadienový kaučuk TPE má viskozitu (Mooney) (1+4)100 rovnou 43, obsah mikrostruktury cis je nad 98 %.

Polyizobuten uvedeného typu má vnitřní viskozitu 3,7 dl/g v diizobutenu a specifickou hmotnost 0,92 g/cm³.

Adhezní termoplastický materiál z příkladů 9 až 11 se získá smísením různých procentuálních podílů (viz tabulka 2) výše popsaného TPE a polyethylenu.

Údaje v % byly propočteny za předpokladu, že suma polymerů obsažených v adhezním TPE se rovná 100 a na další přísady se přitom nebere ohled.

Tabulka 2

Test srovnávací vlastní	8	9	10	11	12
TPE	100	62	35,5	15	—
Clearfl. MQBO	-	38	64,5	85	100
EPDM 1	1,6	3,2	5,5	6,2	6,5
EPDM 2	2,4	3,4	4,9	5,4	5,6
EPDM 3	1,4	2,7	4,2	5,7	4,6
EPDM 4	1,0	1,0	2,5	4,8	5,0
EPDM 5	1,5	2,7	4,2	4,9	4,9

EPDM 1 znamená přípravek EPDM vulkanizovaný sírou. Přípravek obsahuje 52 % hmotn. EPDM (polypropylen mezi 25 až 30 %, ENB mezi 3,5 až 5 %), 14 % hmotn. oleje, 29 % sazí a 5 % pomocných a vulkanizačních činidel.

EPDM 2 znamená přípravek EPDM vulkanizovaný sírou, obsahuje 22 % hmotn. EPDM (obsah polypropylenu mezi 25 až 30 %, ENB mezi 3,5 až 5 % hmotn.), 35 % oleje, 41 % sazí a 2 % pomocných a vulkanizačních činidel.

EPDM 3 znamená přípravek EPDM vulkanizovaný sírou, obsahuje 26 % hmotn. EPDM (obsah polypropylenu mezi 25 až 30 % a ENB mezi 3,5 až 5 % hmotn.), 26 % oleje, 36 % sazí, 9 % minerálních plniv a 3 % pomocných a vulkanizačních látek.

EPDM 4 znamená přípravek EPDM, jak se obvykle používá pro spojení profilů vulkanizovaných sírou. Přípravek obsahuje 24 % hmotn. EPDM (obsah polypropylenu mezi 25 a 30 %, a ENB mezi 3,5 až 5 % hmotn.), 22 % oleje, 39 % sazí a 15 % minerálních plniv, pomocných a vulkanizačních činidel.

EPDM 5 znamená přípravek EPDM, jak se obvykle používá pro spojení jasně tvarovaných předmětů, vulkanizovaných sírou. Přípravek obsahuje 24 % hmotn. EPDM (obsah polypropylenu mezi 30 až 35 % a ENB mezi 9 a 10% hmotn.), 13 % oleje, 55 % minerálních plniv, 8 % pomocných činidel a vulkanizačních prostředků.

Přípravky EPDM 1 a EPDM 2 odpovídají přípravkům A a F z příkladu 1 pat. spisu US 4 537 825. Ve skutečnosti obsah EPDM v EPDM 1 Činí 65 % obj., zatím co obsah EPDM v EPDM 2 činí 30 % obj.

Z výsledků, uvedených v tabulce 2, zvláště pak z testů, provedených s použitím EPDM 1, je jasně patrné, že lepivé přípravky podle tohoto vynálezu jsou účinné, i když objemový obsah EPDM v % je vyšší než 50 %. Je třeba poznamenat, že pat. spis US 4 537 825 uvádí, že s dobrou adhezí lze počítat jen tehdy, obsahuje-li přípravek v % obj. EPDM pod 50 %.

Z údajů v tabulce 2 lze odvodit, že lepivé vlastnosti se zvyšují se vzrůstajícím podílem polyethylenu.

-7I

Z tabulky 3 na druhé straně je jasné, že byly provedeny další charakterizující testy s týmiž přípravky, jako v tabulce 2.

Tabulka 3

Test srovnávací vlastní	8	9	10	11	12
Namáhání na meze trvalé deformace D638 (MPa)			4,8	6,1	7,9
Mez pevnosti D638(MPa)	5,2	6,1	6,2	8,3	9,8
Protažení při přetržení D638 (%)	220	235	435	680	740
Tažnost D412 (%)	12	18	28	34	50
Vicat-ův přístroj 1 kg 50 °C/h Dl525 (°C)	61,5	54,0	58,5	67,0	75,0
Tvrdost dle Shore po 5 D2240	70	80	84	90	90

Při srovnávání údajů z tabulky 2 s údaji v tabulce 3 lze konstatovat, že nejlepšího vyvážení mezi 10 lepivými a elastomemími vlastnostmi se dosáhne v přípravku 10, kde hmotnostní poměr TPE (incl. plniv) a polyethylenu je 1/1.

Protože TPE obsahuje 48 % přísad vztaženo na celkovou kompozici TPE, přičemž suma polymerů v adhezním TPE odpovídá 100, pak % přísad tamže obsažených odpovídá tomuto 15 . sledu:

test 8c	9	10	11	12 srovn.
82%	53%	29%	12%	0%

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1) dynamicky vulkanizovaného termoplastického elastomeru (TPE) v množství 15 až 65 % hmotn., který obsahuje kontinuální fázi s termoplastickými vlastnostmi, tvořenou hlavně jedním nebo více polyolefiny, ve které je jemně rozptýlena více či méně vulkanizovaná elastomemí fáze,

1. Předměty z

i) jednoho nebo více dílů sestávajících z vulkanizovaného ethylen-propylen-terpolymerového kaučuku (EPDM) nebo ethylenpropylenového (EPM) kaučuku, spojených dohromady tak, že tvoří jednodílný předmět, vyznačující se tím, že spojení je vytvořeno pomocí ii) jedné nebo více částí, založených na lepicí termoplastické kompozici, sestávající ze složky

2. Předměty podle nároku 1, vyznačující se tím, že v části ii) je vulkanizovaný termoplastický elastomer přítomen v množství 25 až 45 % hmotn., polyethylen v množství 75 až 55 % hmotn., přísada v množství 10 až 80 dílů na 100 dílů součtu složek 1) a 2).

2) polyethylenu s hustotou rovnou nebo menší než 0,920 g/cm³ v množství 85 až 35 % hmotn. s tím, že součet složek 1) a 2) je roven 100 %,

3. Předměty podle nároku 2, vyznačující se tím, že vulkanizovaný termoplastický elastomer je přítomen v množství 30 až 40 % hmotn., polyethylen v množství mezi 70 až 60 % hmotn., přísada v množství 20 až 70 dílů na 100 dílů součtu složek 1) a 2).

3) přísady v množství do 100 dílů na 100 dílů součtu složek 1) a 2).

4. Předměty podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsah polypropylenu ve vulkanizovaném termoplastickém elastomeru činí 15 až 70 % hmotn., přičemž součet obsažených polymerů činí 100 %.

5. Předměty podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsah polypropylenu ve vulkanizovaném termoplastickém elastomeru činí 20 až 60 % hmotn.

6. Předměty podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymemí směs pro termoplastický elastomer je složena z:

a) polypropylenu nebo kopolymerů propylenu s dalšími α-olefíny, v množství 15 až 70% hmotn., s výhodou 20 až 60 % hmotn.;

b) polyizobutenu v množství 2 až 20 %, s výhodou 4 až 15 % hmotn.;

c) elastomemího terpolymeru ethylen-propylen-dien (EPDM) v množství 20 až 70 % hmotn., s výhodou 30 až 60 % hmotn.;

d) elastomemího kopolymeru ethylen-propylen (EPM) v množství do 35 % hmotn., s výhodou 3 až 30 % hmotn.;

e) polybutadienu v množství 3 až 30 % hmotn., s výhodou 5 až 20 % hmotn.;

s tím, že celkový procentuální obsah složek a) až e) je roven 100;

celkový součet složek c), d) a e), normálně vulkanizovaných, činí více než 92 %.

7. Předměty podle nároku 1, obsahující:

i) alespoň jeden díl, založený na vulkanizovaném kaučuku EPDM nebo EPM, spojený dohromady tak, že tvoří jednodílný předmět, s ii) alespoň jednou částí, založenou na lepicí termoplastické kompozici.

8. Předměty podle nároku 1, obsahující:

i) dva díly, založené na vulkanizovaném kaučuku EPDM nebo EPM, spojené dohromady tak, že tvoří jednodílný předmět, a to pomocí ii) jedné části, založené na lepicí termoplastické kompozici.

9 Způsob přípravy lepicí termoplastické kompozice podle nároků laž6, vyznačující se t í m , že zahrnuje tyto stupně:

a) smíchání TPE, polyethylenu a přísad v míchačce, s výhodou uzavřené, za teploty 170 až 250 °C, až se složky zhomogenizují;

b) získá se lepicí termoplastická kompozice vytvořená ve stupni a).

10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, žekmíšení TPE a polyethylenu dochází ve vytlačovacím zařízení za teploty 200 až 230 °C.

11. Způsob přípravy předmětů podle nároků laž6, vyznačující se tím, že se spojí jeden nebo více dílů z vulkanizovaného kaučuku EPM a/nebo EPDM lepicí termoplastickou kompozicí, přičemž spojování se provádí technikami vybranými ze skupiny zahrnující tvarování, stlačování, vstřikování, přetlačování a rotační tvarování lisem.