EP2611946A1 - Verfahren zum schmelztauchbeschichten eines stahlflachprodukts - Google Patents

Verfahren zum schmelztauchbeschichten eines stahlflachprodukts

Info

Publication number
EP2611946A1
EP2611946A1 EP11745783.8A EP11745783A EP2611946A1 EP 2611946 A1 EP2611946 A1 EP 2611946A1 EP 11745783 A EP11745783 A EP 11745783A EP 2611946 A1 EP2611946 A1 EP 2611946A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
atmosphere
temperature
flat steel
steel product
heating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP11745783.8A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2611946B1 (de
Inventor
Marc Blumenau
Hans-Joachim Heiler
Fred Jindra
Rudolf Schönenberg
Hans-Joachim Krautschick
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ThyssenKrupp Steel Europe AG
Original Assignee
ThyssenKrupp Steel Europe AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ThyssenKrupp Steel Europe AG filed Critical ThyssenKrupp Steel Europe AG
Publication of EP2611946A1 publication Critical patent/EP2611946A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2611946B1 publication Critical patent/EP2611946B1/de
Not-in-force legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/12Aluminium or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/003Apparatus
    • C23C2/0038Apparatus characterised by the pre-treatment chambers located immediately upstream of the bath or occurring locally before the dipping process
    • C23C2/004Snouts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/022Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating
    • C23C2/0222Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating in a reactive atmosphere, e.g. oxidising or reducing atmosphere
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/022Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating
    • C23C2/0224Two or more thermal pretreatments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06Zinc or cadmium or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/34Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
    • C23C2/36Elongated material
    • C23C2/40Plates; Strips

Definitions

  • the invention relates to a method for
  • Alloy elements such as nickel or molybdenum can support this passivation.
  • the coating of steels with at least 5.0 wt .-% Cr is a special challenge.
  • Continuous furnace has been annealed recrystallizing, immersed briefly in a metallic molten bath, typically on zinc, aluminum or their
  • Heat treatment performed iron oxide layer that the previously formed iron oxide layer is reduced at least on its surface in pure iron. That so
  • pretreated flat steel product can then be hot-dip-coated in the heated state in a melt bath containing at least 85% by weight of zinc and / or aluminum with the metallic coating.
  • a melt bath containing at least 85% by weight of zinc and / or aluminum with the metallic coating.
  • the first type of process involves annealing under a strongly reducing atmosphere.
  • each steel strip is passed from the furnace into the melt bath,> 97 vol .-% H2 / N2 - atmosphere with a dew point of ⁇ -29 ° C prevail.
  • a third variant of the first type of process is known from US 5,591,531.
  • steel strips of up to 30% by weight Cr are subjected to bell annealing, in which an iron-rich surface layer is produced.
  • the actual annealing should then take place according to one of the two variants of the first type of method explained above.
  • a hot-dip coating an Al or AlSi melt is also used.
  • the second known type of method is based on
  • Pre-oxidation A first variant of this second type of process is described in JP 3111546 A. According to this known method, a steel strip alloyed with 10.0-25.0 wt.% Cr is added in a directly fired preheater
  • JP 5311380 A according to a second variant of the second type of method, a similar manner is used
  • the pre-oxidation also takes place during a direct heating up to a temperature between 550 - 750 ° C by regulating the ⁇ value to 0.9 - 1.5.
  • the reduction of the FeO layer then takes place under a reducing atmosphere at a
  • Holding temperature which is about 800 ° C or max. 1050 ° C is enough.
  • the first type of process can only be implemented with great effort in everyday operations at a hot-dip coating plant designed for conventionally alloyed steel. The necessary high
  • the object of the invention was to provide a method which it
  • Process sequence completed process first heat-treated in a continuous furnace and then immediately surface-refined in-line. Depending on the desired
  • Use according to the invention can be a zinc, zinc / aluminum, zinc / magnesium, aluminum or
  • Aluminum / silicon hot dip coating can be applied.
  • the process is carried out with a metallic protective coating which protects against corrosion and comprises, for this purpose, the following steps, which are carried out in a continuous successive sequence: a) heating of the product within 1 to 30 seconds
  • the heating is carried out under an inert or reducing heating atmosphere, - within the pre-oxidation temperature window for 1 - 15 s, the heating is carried out under an oxidizing pre-oxidation atmosphere to cause a pre-oxidation of the surface of the flat steel product, and
  • the heating is again carried out under an inert or reducing atmosphere until the holding temperature is reached; c) holding the pre-oxidized steel flat product at the holding temperature for 10 - 120 s below a
  • the heating phase (step a)) should preferably take only 1 to 5 seconds.
  • step a) the inventive rapid heating (step a)) with the help of a so-called “booster heater” perform as they
  • heating steel flat product is brought into direct contact with the flame generated by the burner, wherein set within the flame, the air ratio ⁇ depending on the starting temperature and / or the target temperature becomes.
  • the temperature, atmosphere and ⁇ value of the booster flames are adjusted so that non-reactive or reducing thermodynamic conditions prevail over the metal / metal oxide equilibria of the alloying elements. Oxidation of the steel surface during the operation a) is mandatory to avoid.
  • Voroxidationsatmosphere can contain, for example, H 2 O, CO or CO 2 as inevitable impurities due to production.
  • step a) While the heating atmosphere maintained in step a) should be oxygen-free, ie in its 0 2 possibly present in technically unavoidable, ineffective amounts, the Voroxidationsatmospotrore addition of 2 and technically unavoidable impurities 0.1 - 3.0 vol .-% 0 2 at a dew point of -20 ° C to +25 ° C in order to achieve the desired oxidation result.
  • the pre-oxidation (step b) typically takes 1 to 15 seconds.
  • the oxidation potential at the gas burners used can be adjusted by adjusting the air ratio ⁇ in the strip surrounding atmosphere are generated.
  • the heating in the DFF furnace has the additional advantage that on the surface of the flat steel product existing organic pollutants are removed by combustion.
  • RTF Radiant Tube Furnace
  • the steel flat product is to avoid an external chromium oxide layer on the
  • Oxidation temperature is present, the predetermined N 2 / H 2 - glow atmosphere additionally with 0.1 - 3.0 vol .-% O 2
  • Oxygen-free atmosphere is maintained.
  • This oxidizing atmosphere can be specifically adjusted in a DFF plant that in the respective
  • Furnace section a ⁇ -values> 1 is set.
  • a furnace zone which is sealed off from the preceding and the subsequently passed through region can be formed, in which the oxygen-containing atmosphere exists.
  • the pre-oxidation can also take place via an additional intermediate booster device.
  • Oxidation portion of the furnace point maintained atmosphere may be between -20 - +25 ° C to.
  • Heat treatment line are performed in which a booster device, a DFF furnace and / or a RTF furnace are combined with each other and in which the
  • Oven part of a holding or cooling zone connects, which merges into a trunk zone, which in the respective
  • step b) the steel flat product is further heated to the desired holding temperature of 750-950 ° C., starting from the heating temperature reached after step a), 100-600 ° C.
  • the holding temperature can be limited to 750-850 ° C.
  • the steel flat product occurs in the hardwood Condition in the step a), it has proved to be useful to set the holding temperature to 800 - 850 ° C in order to hold a
  • Step c) In addition to the recrystallization of the microstructure, if necessary, during the holding phase (step c)), the previously produced FeO layer is adjusted to a corresponding value
  • the external Cr oxidation is additionally inhibited.
  • the duration of the holding phase will in practice typically be 10-120 s, with today available Plants a holding period of 30 - 60 s as optimal
  • step c) Following holding (step c)) and optional overaging treatment
  • Step d the flat steel product is cooled to the respective melt bath temperature and passed through a per se known trunk structure in the respective melt bath (step ej). It has proved to be particularly advantageous for the wetting result, if the trunk atmosphere has a dew point of -80 to -25 ° C, especially less than -40 ° C. Such a deep dew point can in practice by an additional N 2 - or H 2 feed directly into the
  • melt bath charged in a suitable melt bath vessel of a type known per se is subsequently prepared from the one according to the invention
  • Table 1 shows typical temperature ranges for coatings on Zn (eg Zn, ZnAl, ZnMg or ZnMgAl coatings) and Al based (eg AlZn, AlSi coatings) the immersed the flat steel product in the respective melt bath, as well as the appropriate range of the temperature of the respective melt bath specified.
  • Zn eg Zn, ZnAl, ZnMg or ZnMgAl coatings
  • Al based eg AlZn, AlSi coatings
  • Aging temperature to 650 - 780 ° C can be adjusted to achieve a further optimized adhesion of the coating.
  • the coating thickness is adjusted by means of stripping nozzles and the resulting hot-dip-coated, Cr-alloyed
  • Cooled flat steel product optionally, post-forming (skin pass rolling), passivation, lubrication and coiling of the flat steel product into a coil can be connected to the cooling.
  • the flat steel product coated according to the invention is suitable for one-, two- or multi-stage cold or hot forming into one component. Advantages over conventional flat steel products and not
  • hot-dip coated Cr-alloyed flat steel products result in particular in terms of the significantly improved corrosion resistance of components that in an environment with high corrosion potential
  • a particular versatility of the usability of coated steel flat products according to the invention also results from the fact that organic coatings or adhesives, which are optimized for galvanized surfaces, can now be used effectively also for components made of stainless Cr-alloyed steels. This extends the range of applications of Cr-alloyed steel products, eg. For example, for structural applications in automobiles
  • a stainless steel, from which the flat steel product according to the invention is produced, typically contains besides iron and unavoidable
  • Impurities (in% by weight) Cr 5.0-30.0%
  • Mn less than 6.0%, Mo: less than 5.0%, Ni: up to 30.0%, Si: less than 2.0%, Cu: less than 2.0%, Ti less than 1, 0%, Nb: less than 1.0%, V: less than 0.5%, N: less than 0.2%, Al: less than 0.2%, C: less than 0.1%.
  • Ni up to 30.0% by weight of Ni, it is possible to produce an austenitic or ferritic-austenitic duplex structure which further increases the formability of the flat steel product. Likewise thereby becomes the
  • steel sheets or strips which consist of a on the alloy (in% by weight) Cr: 10.0 - 13.0%, Ni: less than 3.0%, Mn: less than 1.0%, Ti: less than 1 , 0%, C: less than 0.03%.
  • steel flat products prepared according to the invention are to be galvanized, then they are suitable for this purpose
  • the melt bath may contain 0.1-8.0% Al, 0.2-8.0% Mg, ⁇ 2.0% Si, ⁇ 0.1% Pb, ⁇ 0.2% Ti, ⁇ 1% Ni, ⁇ 1% Cu, ⁇ 0.3% Co, ⁇ 0.5% Mn, ⁇ 0.1% Cr, ⁇ 0.5% Sr, ⁇ 3.0% Fe, ⁇ 0.1% B, ⁇ 0.1% Bi with the proviso that for the Al Al content% A1 and the Mg content% Mg of the melt formed ratio% Al /% Mg is:% Al /% Mg ⁇ 1.
  • composition of the melt bath gives optimum coating results in hot dip galvanizing when the melt bath temperature is 420-600 ° C.
  • steel flat products prepared according to the invention are to be flame-aluminized, then they are suitable for this purpose
  • melt baths in addition to aluminum and unavoidable, possibly traces of Zn-containing impurities (in wt.) Up to 15% Si and up to 5% Fe. Optimum coating results are obtained when the melt bath temperature is 660 - 680 ° C. The immersion time is during the fire aluminizing
  • the invention is based on a
  • the figure shows schematically a specific for the coating of a steel strip S according to the invention
  • the hot dip finishing plant 1 comprises a
  • Room temperature is heated to a temperature of 100 - 600 ° C.
  • a housing from the environment booster device is the
  • the steel strip S runs without interruption and without coming into contact with the ambient atmosphere U into a pre-oxidation zone 3.
  • the steel strip is heated to a strip temperature of up to 950 ° C. under an atmosphere which is formed from nitrogen and up to 50% by volume of H 2 and 0.1-3% by volume of O 2 and whose dew point is. 15 ° C to +25 ° C is maintained.
  • heating device DFF combustion devices are also used here, their ⁇ value being here > 1 is set to specifically oxidize the surface of the steel strip S.
  • the steel strip S passes through a likewise shielded from the environment holding zone 4, in which the steel strip S is maintained at the previously achieved, lying in the range of 750 - 950 ° C belt temperature.
  • the atmosphere in the holding zone 4 consists of 1-50% by volume of H 2 in order, in addition to the recrystallization, to reduce the
  • Holding zone atmosphere is kept between -30 ° C and +25 ° C.
  • a cooling zone 5 Connected to the holding zone 4 is a cooling zone 5, in which the steel strip S under the unchanged
  • a proboscis atmosphere is maintained, which consists either of nitrogen or of hydrogen or a mixture of these two gases.
  • the dew point of the trunk atmosphere is kept at -80 ° C to -25 ° C.
  • Atm e composition of the atmosphere in the
  • TP e dew point of the atmosphere in the trunk zone 7 the composition of the respectively used

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)

Abstract

Zum Schmelztauchbeschichten eines aus einem nicht rostendem Stahl mit mehr als 5 Gew.-% Cr bestehenden Stahlflachprodukts mit einem vor Korrosion schützenden metallischen Schutzüberzug, werden erfindungsgemäß folgende Arbeitsschritte absolviert: - das Stahlflachprodukt wird unter einer sauerstofffreien, eine Oxidation der Oberfläche des Stahlflachproduktes ausschließenden Aufheizatmosphäre innerhalb von 1 - 30 s auf 100 - 600 °C erwärmt; - die Erwärmung wird bis zu einer 750 - 950 °C betragenden Haltetemperatur fortgesetzt, wobei die Erwärmung zu einem 550 - 800 °C betragenden Temperaturfenster unter einer inerten oder reduzierenden Erwärmungsatmosphäre, innerhalb dieses Temperaturfensters für 1 bis 15 s unter einer oxidierenden Voroxidationsatmosphäre und nach Verlassen dieses Temperaturfensters wieder unter einer inerten oder reduzierenden Atmosphäre durchgeführt wird, bis die Haltetemperatur erreicht ist; - das derart voroxidierte Stahlflachprodukt wird bei der Haltetemperatur für 10 - 120 s unter einer reduzierenden Halteatmosphäre gehalten; - das Stahlflachprodukt wird durch eine Rüsselzone in ein Schmelzenbad geleitet, in dem das Stahlflachprodukt mit dem metallischen Überzug schmelztauchbeschichtet wird, wobei es bis zum Eintritt in das Schmelzenbad in der Rüsselzone unter einer inerten oder reduzierenden Rüsselatmosphäre gehalten wird und die Temperatur des Stahlflachproduktes während des Durchlaufs durch die Rüsselzone 430 - 780 °C beträgt.

Description

VERFAHREN ZUM SCHMELZTAUCHBESCHICHTEN
EINES STAHLFLACHPRODUKTS
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum
Schmelztauchbeschichten eines aus einem nicht rostenden Stahl, der mehr als 5 Gew.-%, insbesondere mindestens 10,5 Gew.-% Cr, enthält, hergestellten Stahlflachprodukts mit einem metallischen, vor Korrosion schützenden
Schutzüberzug. Wenn hier von "Stahlflachprodukten" die Rede ist, so sind damit Stahlbänder oder -bleche gemeint.
Stähle der hier in Rede stehenden Art mit einem
deutlichen, über 5 Gew.-% liegenden und typischerweise bis zu 30 Gew.-% reichenden Chrom-Gehalt zeichnen sich durch eine besonders gute chemische Beständigkeit und hohen Korrosionswiderstand aus. Diese Produkteigenschaft basiert auf der Bildung einer stabilen Chromoxidschicht, welche die Stahloberfläche auch bei höheren Temperaturen wirksam gegen äußere Einflüsse passiviert. Daher werden Stahlgüten mit einem Cr-Anteil > 10,5 Gew.-% auch als rost-, hitze- und säurebeständige (RHS) -Stähle oder kurz als rostfreie Stähle bezeichnet. Weitere
Legierungselemente wie Nickel oder Molybdän können diese Passivierung unterstützen.
Trotz dieser hervorragenden spezifischen
Werkstoffeigenschaften gegenüber Umwelteinflüssen kann der Einsatz von chromlegierten Stählen für besonders beanspruchte Komponenten oder Bauteile die Applizierung einer zusätzlichen Schutzbeschichtung technisch
erforderlich und/oder wirtschaftlich sinnvoll machen.
Problematisch erweist sich dabei die chemische Passivität der deckenden Chromoxidschicht. Durch diese Schicht wird sowohl die Benetzungs- als auch die Haftungsreaktion bei der Beschichtung mit einem metallischen Überzug
behindert. Daher stellt die Beschichtung von Stählen mit mindestens 5,0 Gew.-% Cr eine besondere Herausforderung dar .
Aus der AT 392089 B ist bekannt, dass sich rostfreie Stähle im kontinuierlichen Bandprozess ein- und
beidseitig elektrolytisch verzinken lassen. Dieses
Verfahren ist jedoch vergleichbar kostenaufwändig und hat sich daher in der Praxis nicht durchgesetzt.
Als kostengünstigere Alternative zur elektrolytischen Beschichtung bietet sich das kontinuierliche
Schmelztauchveredeln von Stahlbändern an. Bei diesem Verfahren wird ein Stahlband, nachdem es in einem
Durchlaufofen rekristallisierend geglüht worden ist, kurzzeitig in ein metallisches Schmelzbad eingetaucht, das typischerweise auf Zink, Aluminium oder deren
Legierungen basiert.
Die Schmelztauchveredelung legierter Stähle verlangt besondere Sorgfalt, da bei diesen Stählen während der Glühphase Sauerstoffäffine Legierungsbestandteile selektiv an der Stahloberfläche oxidieren können. Erfolgt die selektive Oxidation extern, d. h. mit Sauerstoff der Umgebungsatmosphäre, muss mit Benet zungsstörungen und Haftungsmängel gerechnet werden.
Für hoch-/höchstfeste Mehrphasenstähle, welche einen vergleichsweise geringen, typischerweise 0,3 - 2,0 Gew.-% betragenden Cr-Legierungsanteil aufweisen, hat sich ein in der EP 2 010 690 Bl beschriebenes Verfahren bewährt, bei dem das jeweilige Stahlflachprodukt in einem ersten Arbeitsschritt in einer reduzierenden Atmosphäre mit einem H2-Gehalt von mindestens 2 Vol.-% bis 8 Vol.-% auf eine Temperatur von > 750 °C bis 850 °C erwärmt wird, bei dem anschließend die überwiegend aus Reineisen bestehende Oberfläche durch eine 1 bis 10 sec dauernde
Wärmebehandlung des Stahlflachproduktes bei einer
Temperatur von > 750 °C bis 850 °C in einer im
Durchlaufofen integrierten Reaktionskammer mit einer oxidierenden Atmosphäre mit einem 02-Gehalt von 0,01 Vol.-% bis 1 Vol.-% in eine Eisenoxidschicht umgewandelt wird und bei dem schließlich das Stahlflachprodukt in einer reduzierenden Atmosphäre mit einem H2-Gehalt von 2 Vol.-% bis 8 Vol.-% durch Erwärmung bis auf maximal
900 °C über einen Zeitraum geglüht wird, der um so viel länger ist als die Dauer der zur Bildung der
Eisenoxidschicht durchgeführten Wärmebehandlung, dass die zuvor gebildete Eisenoxidschicht mindestens an ihrer Oberfläche in Reineisen reduziert wird. Das so
vorbehandelte Stahlflachprodukt lässt sich dann im erwärmten Zustand in einem insgesamt mindestens 85 Gew.-% Zink und/oder Aluminium enthaltenden Schmelzenbad mit dem metallischen Überzug schmelztauchbeschichten . Aus der EP 2 184 376 AI ist des Weiteren ein mit
Aluminium schmelztauchveredeltes Stahlflachprodukt für Abgasanlagen bekannt. Jedoch geht aus diesem Dokument nicht hervor, wie die Schmelztauchbeschichtung in der Praxis durchgeführt werden kann. Allerdings wird die Möglichkeit einer Vorbeschichtung mit Eisen angedeutet gehalten, was die Feueraluminierung deutlich erleichtern würde, jedoch kostenintensiver ist.
Für die Schmelztauchveredelung von Stählen mit mehr als 5 Gew.-% Cr, insbesondere mehr als 10 Gew.-% Cr, sind grundsätzlich zwei Verfahrenstypen bekannt, die jeweils davon ausgehen, dass das zu beschichtende Stahlband durch eine Glühbehandlung so vorbereitet werden kann, dass ein optimales Beschichtungsergebnis erzielt wird.
Der erste Verfahrenstyp sieht ein Glühen unter stark reduzierender Atmosphäre vor.
Eine Variante dieses Verfahrenstyps ist jeweils in der US 4,675,214 (EP 0 246 418 Bl), US 5,066,549 und US 4,883,723 beschrieben. Dabei geht diese Variante davon aus, dass das zu beschichtende Stahlflachprodukt in einer nicht-oxidativen Atmosphäre aufgeheizt und anschließend bei mehr als 677 °C in einer stark reduktiven Atmosphäre gehalten wird, die mehr als 95 Vol.-% H2/N2 für Stähle mit 6,0 - 14,5 Gew.-% Cr aufweist. Die Beschichtung erfolgt dann in einem Aluminium oder Aluminium/Silizium- Schmelzenbad.
Eine weitere Variante des ersten Verfahrenstyps ist aus der US 5,023,113 bekannt. Diese Variante geht von Stahlflachprodukten mit einem Cr-Gehalt > 10 Ge .-% aus. Diese Stahlfiachprodukte werden bis 650 °C ohne freien Sauerstoff aufgeheizt und anschließend bei 845 - 955 °C unter einer > 95 Vol.-% H2/ N2 enthaltenden Atmosphäre gehalten. Ergänzend soll im Rüssel, über den das
jeweilige Stahlband aus dem Ofen in das Schmelzenbad geleitet wird, > 97 Vol.-% H2/N2 - Atmosphäre mit einem Taupunkt von < -29 °C herrschen.
Eine dritte Variante des ersten Verfahrenstyps ist aus der US 5,591,531 bekannt. Gemäß dieser Variante werden Stahlbänder mit bis zu 30 Gew.-% Cr einem Haubenglühen unterzogen, bei dem eine eisenreiche Oberflächenschicht erzeugt wird. Das eigentliche Glühen soll dann gemäß einer der beiden voranstehend erläuterten Varianten des ersten Verfahrenstyps erfolgen.
Das aus der EP 0 467 749 Bl (DE 691 04 789 T2) bekannte Verfahren umgeht diese Glühbedingungen durch ein
Vorheizen bis auf Temperaturen von weniger als 500 °C unter einer nicht oxidierenden Atmosphäre, welche dennoch < 3 Vol.-% 02 enthalten kann. Anschließend erfolgt ein weiteres Heizen auf eine Haltetemperatur von weniger als 950 °C in einer nicht-oxidierenden, nicht-reaktiven N2- oder H2/N2-Atmosphäre mit einem unterhalb von -40 °C liegenden Taupunkt. Für die Schmelztauchbeschichtung wird ebenfalls eine AI- oder AlSi-Schmel ze verwendet.
Der zweite bekannte Verfahrenstyp basiert auf der
Anwendung der Oxidations-/Reduktionstechnik
(„Voroxidation" ) . Eine erste Variante dieses zweiten Verfahrenstyps ist in der JP 3111546 A beschrieben. Gemäß diesem bekannten Verfahren wird ein mit 10,0 - 25,0 Gew.-% Cr legiertes Stahlband in einem direkt befeuerten Vorwärmer bei
Temperaturen von 400 - 600 °C oxidiert. Die dabei erzeugte FeO-Schicht wird anschließend während einer Haltephase bei 700 - 950 °C unter einer reduzierenden Atmosphäre reduziert. Das so behandelte Stahlband wird dann einer Feueraluminierung unterzogen.
Gemäß der JP 5311380 A wird gemäß einer zweiten Variante des zweiten Verfahrenstyps in ähnlicher Weise ein
10,0 - 25,0 Gew.-% Cr enthaltendes Stahlband
feueraluminiert. Dabei erfolgt die Voroxidation ebenfalls während eines direkten Aufheizens bis zu einer Temperatur zwischen 550 - 750 °C durch Regulierung des λ-Werts auf 0,9 - 1,5. Die Reduzierung der FeO-Schicht erfolgt dann unter einer reduzierenden Atmosphäre bei einer
Haltetemperatur, die etwa 800 °C beträgt oder bis max. 1050 °C reicht.
Der erste Verfahrenstyp lässt sich im betrieblichen Alltag an einer Schmelztauchbeschichtungsanlage, welche für konventionell legierte Stähl konzipiert ist, nur mit großem Aufwand realisieren. Die notwendigen hohen
Glühtemperaturen sowie der hohe H2-Verbrauch verursachen deutlich erhöhte Betriebskosten. Ebenso zeigt die großtechnische Praxis, dass ein Taupunkt < -40 °C in der Haltezone des Durchlaufofens nicht prozesssicher
einzuhalten ist. Die zum zweiten Verfahrenstyp gehörenden Varianten können zwar deutlich leichter im Rahmen der großtechnischen Schmelztauchbeschichtung realisiert werden. Allerdings zeigt auch hier die betriebliche Praxis, dass
Benetzungsstörungen bei Stahlflachprodukten aus Stählen mit hohen Cr-Gehalten sich nicht prozesssicher vermeiden lassen. Besonders die in der JP 3111546 A vorgegebenen niedrigen Voroxidationstemperaturen erweisen sich unter den in der Praxis herrschenden Betriebsbedingungen als besonders kritisch.
Ein weiterer, den voranstehend erläuterten
Verfahrenstypen gemeinsamer Nachteil besteht darin, dass sich diese Verfahren jeweils nur auf die
Feueraluminierung beziehen.
Vor diesem Hintergrund bestand die Aufgabe der Erfindung darin, ein Verfahren anzugeben, welches es auf
kostengünstige und umweltfreundliche Weise erlaubt, für besonders korrosiv beanspruchte Anwendungsfälle
vorgesehene Stahlflachprodukte, die mehr als 5,0 Gew.-% Chrom enthalten, mit einer Schmelztauchbeschichtung zu versehen .
Erfindungsgemäß ist diese Aufgabe durch das in Anspruch 1 angegebene Verfahren gelöst worden.
Vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind in den abhängigen Ansprüchen angegeben und werden wie der allgemeine Erfindungsgedanke nachfolgend im Einzelnen erläutert . Gemäß der Erfindung wird ein bereitgestelltes, mit einem hohen Cr-Gehalt legiertes Stahlflachprodukt in einem in einer kontinuierlich aufeinander folgenden
Arbeitsschrittfolge absolvierten Prozess zuerst in einem Durchlaufofen wärmebehandelt und unmittelbar anschließend in-line oberflächenveredelt. Je nach angestrebtem
Verwendungszweck kann dabei erfindungsgemäß ein Zink-, Zink/Aluminium-, Zink/Magnesium-, Aluminium- oder
Aluminium/Silizium-Schmelztauchüberzug appliziert werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum
Schmelztauchbeschichten eines Stahlflachprodukts, das aus einem nicht rostenden Stahl, der mehr als 5 Gew.~%, insbesondere mindestens 10,5 Gew.-% Cr enthält,
hergestellt ist, mit einem metallischen, vor Korrosion schützenden Schutzüberzug, umfasst zu diesem Zweck folgende, in einem kontinuierlich aufeinanderfolgenden Ablauf absolvierte Arbeitsschritte: a) Innerhalb von 1 - 30 s erfolgendes Erwärmen des
Stahlflachprodukts auf eine 100 - 600 °C betragende Aufheiztemperatur unter einer bis auf betriebsbedingte Verunreinigungen Sauerstofffreien, eine Oxidation der Oberfläche des Stahlflachproduktes ausschließenden Aufheizatmosphäre; b) Fortsetzen der Erwärmung des Stahlflachprodukts bis zu einer 750 - 950 °C betragenden Haltetemperatur, wobei
- bis zu einem Voroxidationstemperaturfenster von
550 - 800 °C die Erwärmung unter einer inerten oder reduzierenden Erwärmungsatmosphäre durchgeführt wird, - innerhalb des Voroxidationstemperaturfensters für 1 - 15 s die Erwärmung unter einer oxidierenden Voroxidationsatmosphäre durchgeführt wird, um eine Voroxidation der Oberfläche des Stahlflachprodukts zu bewirken, und
- nach Verlassen des Voroxidationstemperaturfensters die Erwärmung wieder unter einer inerten oder reduzierenden Atmosphäre durchgeführt wird, bis die Haltetemperatur erreicht ist; c) Halten des voroxidierten Stahlflachprodukts bei der Haltetemperatur für 10 - 120 s unter einer
reduzierenden Halteatmosphäre; d) Optional: Überaltern des Stahlflachprodukts für
1 - 30 s unter einer inerten oder reduzierend wirkenden Überalterungsatmosphäre bei einer 430 - 780 °C
betragenden Überalterungstemperatu ; e) Durchleiten des Stahlflachprodukts durch eine
Rüsselzone und darauffolgend durch ein Schmelzenbad, in dem das Stahlflachprodukt mit dem metallischen Überzug schmelztauchbeschichtet wird, wobei das
Stahlflachprodukt bis zum Eintritt in das Schmelzenbad in der Rüsselzone unter einer inerten oder
reduzierenden Rüsselatmosphäre gehalten wird und die Temperatur des Stahlflachproduktes während des
Durchlaufs durch die Rüsselzone 430 - 780 °C beträgt.
Gemäß der Erfindung werden somit eine besonders gute Benetzung und gute Haftung des Schmelztauchüberzugs auch bei hohen Umformgraden durch eine gezielte Temperatur- und Atmosphäreregelung im Durchlaufofen prozesssicher dadurch erzielt, dass ein zweistufiges Aufheizen als
Kombination aus einer schnellen Erwärmung (erste
Aufheizstufe - Arbeitsschritt a) ) und einem
konventionellen Weiterheizen (zweite Aufheizstufe - Arbeitsschritt b) ) bis hin zur Haltetemperatur
durchgeführt wird. Dieser Verfahrensweg erlaubt eine besonders homogene und somit besonders effektive
Voroxidation während der zweiten Aufheizstufe, welche gut kontrollierbar ist. Dadurch wird auf dem zu
beschichtenden Stahlflachprodukt eine gleichmäßig
deckende FeO-Schicht erzeugt, die als Diffusionsbarriere der Cr-Oxidation entgegenwirkt.
Optimale Arbeitsergebnisse ergeben sich, wenn die
Temperatur des Stahlflachprodukts am Ende der
Aufheizphase (Arbeitsschritt a) ) im Bereich von
200 - 500 °C liegt.
Die Aufheizphase (Arbeitsschritt a) ) sollte bevorzugt nur 1 - 5 sec dauern.
In der Praxis lässt sich das erfindungsgemäße schnelle Aufheizen (Arbeitsschritt a) ) mit Hilfe einer so genannten "Booster-Heizeinrichtung" durchführen, wie sie
beispielsweise in der DE 10 2006 005 063 Äl beschrieben ist. Bei dieser bekannten Booster-Einrichtung wird der Brenner mit einem Brennstoff, insbesondere einem Brenngas, und einem sauerstoffhaltigen Gas betrieben. Das zu
erwärmende Stahlflachprodukt wird in unmittelbaren Kontakt mit der von dem Brenner erzeugten Flamme gebracht, wobei innerhalb der Flamme die Luftzahl λ in Abhängigkeit von der Ausgangstemperatur und/oder der Zieltemperatur eingestellt wird. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden dabei die Temperatur, Atmosphäre und λ-Wert der Boosterflammen so eingestellt, dass gegenüber den Metall-/ Metalloxid-Gleichgewichten der Legierungselemente nichtreaktive oder reduzierende thermodynamische Bedingungen herrschen. Eine Oxidation der Stahloberfläche während des Arbeitsschritts a) ist dabei zwingend zu vermeiden.
Die Aufhei zatmosphäre während Arbeitsschritt a) kann neben N2 und technisch unvermeidbaren Verunreinigungen optional 1 - 50 Vol.-% H2 enthalten.
Sowohl die Aufheizatmosphäre als auch die
Voroxidationsatmosphäre können beispielsweise H2O, CO oder CO2 als herstellungsbedingt unvermeidbare Verunreinigungen enthalten .
Während die beim Arbeitsschritt a) aufrechterhaltene Aufheizatmosphäre Sauerstofffrei sein soll, d. h. in ihr 02 allenfalls in technisch unvermeidbaren, unwirksamen Mengen vorhanden ist, kann die Voroxidationsatmosphäre neben 2 und technisch unvermeidbaren Verunreinigungen 0,1 - 3,0 Vol.-% 02 bei einem Taupunkt von -20 °C bis +25 °C aufweisen, um das gewünschte Oxidationsergebnis zu erziele .
Die Voroxidation (Arbeitsschritt b) dauert typischerweise 1 - 15 Sekunden. Sie kann beispielsweise in einem direkt beheizten Ofen des DFF-Typs ( " DFF" = Direct Fired
Furnace) durchgeführt werden. Bei einem DFF-Ofen kann an den eingesetzten Gasbrennern das Oxidationspotential durch Einstellung der Luftzahl λ in der das Band umgebenden Atmosphäre erzeugt werden. Die Erwärmung im DFF-Ofen hat den zusätzlichen Vorteil, dass auf der Oberfläche des Stahlflachproduktes vorhandene organische Verschmutzungen durch Verbrennung entfernt werden.
Alternativ ist es auch denkbar, einen Ofen des RTF-Typs (RTF = Radiant Tube Furnace) zu verwenden, bei dem ausschließlich Strahlrohre verwendet werden und die
Voroxidation des Eisens über eine Einstellung des
Sauerstoffpartialdrucks der Voroxidationsatmosphäre erfolgt .
Optimalerweise wird das Stahlflachprodukt dabei zur Vermeidung einer externen Chromoxidschicht auf der
Stahloberfläche in einem Oxidationstemperaturbereich von 550 - 800 °C, idealerweise bei einer Oxidationstemperatur von 600 - 700 °C, über eine Dauer oxidiert, die
typischerweise 1 - 15 s beträgt. Dazu kann auf dem
Ofenabschnitt, über den der betreffende Bereich der
Oxidationstemperatur vorliegt, die vorgegebene N2/ H2- Glühatmosphäre zusätzlich mit 0,1 - 3,0 Vol.-% O2
beaufschlagt werden, während im davor und dahinter liegenden Ofenbereich jeweils eine weitestgehend
Sauerstofffreie Atmosphäre aufrechterhalten wird. Diese oxidierende Atmosphäre kann bei einer DFF-Anlage gezielt dadurch eingestellt werden, dass in dem jeweiligen
Ofenabschnitt ein λ-Werte > 1 eingestellt wird. Bei einer RTF-Anlage kann dagegen eine gegenüber den vorhergehend und dem nachfolgend durchlaufenen Bereich abgeschottete Ofenzone ausgebildet werden, in der die sauerstoffhaltige Atmosphäre besteht. Alternativ kann die Voroxidation auch über eine zusätzliche zwischengeschaltete Booster- Einrichtung erfolgen. Im Zuge der erfindungsgemäß durchgeführten Voroxidation entsteht auf der Stahloberfläche eine Eisenoxidschicht mit einer Dicke, die weniger als 300 nm beträgt, idealerweise im Bereich von 20 - 200 nm liegt. Die Dicke dieser
optimalerweise deckend ausgebildeten Schicht sollte über die jeweils betrachtete Oberfläche des Stahlflachprodukts möglichst homogen ausgebildet sein, um eine wirksame
Diffusionsbarriere gegenüber der externen selektiven Cr- Oxidation zu bewirken. Der Taupunkt der im
Oxidationsabschnitt des Ofenpunkts aufrechterhaltenen Atmosphäre kann dazu zwischen -20 - +25 °C liegen.
Optimale Prozesszeiten bei gleichzeitig einfacher
Verfahrensführung ergeben sich, wenn die aufeinander folgend absolvierten Arbeitsschritte des
erfindungsgemäßen Verfahrens in einer
Wärmebehandlungslinie durchgeführt werden, bei der eine Boostereinrichtung, ein DFF-Ofen und/oder ein RTF-Ofen miteinander kombiniert sind und bei dem sich an den
Ofenteil eine Halte- bzw. Kühlzone anschließt, die in eine Rüsselzone übergeht, die in das jeweilige
Schmelztauchbad führt.
Im Zuge des Arbeitsschritts b) wird das Stahlflachprodukt ausgehend von der nach dem Arbeitsschritt a) erreichten, 100 - 600 °C betragenden Aufheiztemperatur auf die angestrebte Haltetemperatur von 750 - 950 °C weiter erwärmt. Im Fall, dass das verarbeitete Stahlflachprodukt vor dem Arbeitsschritt a) bereits zur Entfestigung einer rekristallisierenden Glühung unterzogen worden ist, kann dabei die Haltetemperatur auf 750 - 850 °C beschränkt werden. Tritt das Stahlflachprodukt dagegen im walzharten Zustand in den Arbeitsschritt a) ein, so hat es sich als zweckmäßig erwiesen, die Haltetemperatur auf 800 - 850 °C einzustellen, um im Zuge des Haltens eine
Rekristallisation zu bewirken.
Mit Erreichen einer Haltetemperatur wird das in
erfindungsgemäßer Weise zweistufig erwärmte und dabei voroxidierte Stahlflachprodukt über eine ausreichende Dauer auf der jeweiligen Haltetemperatur gehalten
(Arbeitsschritt c) ) . Neben der erforderlichenfalls erzielten Rekristallisation des Gefüges wird während der Haltephase (Arbeitsschritt c) ) die zuvor erzeugte FeO- Schicht unter einer entsprechend eingestellten
Halteatmosphäre wieder zu metallischem Eisen reduziert. Die neuerliche Bildung externer Cr-Oxide kann effektiv durch Forcierung der internen Cr-Oxidation vermieden werden. Dies lässt sich dadurch erreichen, dass der
Taupunkt der Halteatmosphäre bei -30 bis +25 °C,
insbesondere bei mehr als -25 °C, gehalten wird. Ein solcher Taupunkt sichert ein so hohes H20/H2-Verhältnis , dass eine ausreichende Stoffmenge an Sauerstoff zur
Verfügung steht. Optimale Ergebnisse des Haltens bei der Haltetemperatur ergeben sich dementsprechend, wenn die Halteatmosphäre während des Haltens neben N2 und technisch unvermeidbaren Verunreinigungen 1,0 - 50,0 Vol.-% H2 enthält und einen Taupunkt von -30 °C bis +25 °C
aufweist. Indem der Taupunkt der Halteatmosphäre
mindestens -30 °C beträgt, insbesondere im Bereich von -25 bis 0 °C liegt, wird, wie erwähnt, die von außen erfolgende Cr-Oxidation zusätzlich gehemmt. Die Dauer der Haltephase wird in der Praxis typischerweise 10 - 120 s betragen, wobei sich bei heute zur Verfügung stehenden Anlagen eine Haltedauer von 30 - 60 s als optimal
erwiesen hat.
Im Anschluss an das Halten (Arbeitsschritt c) ) und der optional durchgeführten Überalterungsbehandlung
(Arbeitsschritt d) ) wird das Stahlflachprodukt auf die jeweilige Schmelzenbadtemperatur abgekühlt und über eine an sich bekannte Rüsselkonstruktion in das jeweilige Schmelzenbad geleitet (Arbeitsschritt ej ) . Dabei hat es sich für das Benetzungsergebnis als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn die Rüsselatmosphäre einen Taupunkt von -80 - -25 °C, insbesondere weniger als -40 °C, besitzt. Ein derart tiefer Taupunkt kann in der Praxis durch eine zusätzliche N2- oder H2-Einspeisung direkt in die
Rüsselzone realisiert werden.
Das in einen geeigneten Schmelzenbadkessel an sich bekannter Art eingefüllte Schmelzenbad wird anschließend von dem in erfindungsgemäßer Weise vorbereiteten
Stahlflachprodukt im kontinuierlichen Durchlauf passiert, wobei sich in der Praxis eine Eintauchdauer von
0,5 - 10 s, insbesondere 1 - 3 s, bewährt hat. Im
Schmelzenbadkessel benetzt das Schmelzbad die
Stahloberfläche und es erfolgt eine chemische Reaktion zwischen dem metallischen Eisen des Stahlbands und dem Schmelzenbad zu einer intermetallischen Grenzschicht, welche die gute Überzugshaftung gewährleistet. Die
Bandeintauch- und Schmelzbadtemperaturen ergeben sich dabei in Abhängigkeit der Schmelzenbadzusammenset zung . In Tabelle 1 sind für Überzüge auf Zn- (z. B. Zn-, ZnAl-, ZnMg- oder ZnMgAl-Überzüge ) und AI-Basis (z. B. AlZn-, AlSi-Überzüge) typische Bereiche für die Temperatur, mit der das Stahlflachprodukt in das jeweilige Schmelzenbad eintaucht, sowie der passende Bereich der Temperatur des jeweiligen Schmelzenbades angegeben.
Tabelle 1
Im Fall, dass das Schmelztauchbeschichten als
Feueraluminieren durchgeführt wird und ein Überaltern des Stahlflachprodukts durchgeführt wird, kann die
Überalterungstemperatur auf 650 - 780 °C eingestellt werden, um eine weiter optimierte Haftung des Überzugs zu erzielen .
Nach Verlassen des Schmelzenbades wird die Überzugsdicke erforderlichenfalls mittels Abstreitdüsen eingestellt und das erhaltene schmelztauchbeschichtete, Cr-legierte
Stahlflachprodukt abgekühlt. An die Abkühlung können sich jeweils optional eine Nachverformung (Dressierwalzen), eine Passivierung, eine Beölung sowie ein Aufhaspeln des Stahlflachprodukts zu einem Coil anschließen.
Abhängig vom jeweils applizierten Überzug eignet sich das erfindungsgemäß beschichtete Stahlflachprodukt für eine ein-, zwei- oder mehrstufig durchgeführte Kalt- oder Warmumformung zu einem Bauteil. Vorteile gegenüber konventionellen Stahlflachprodukten und nicht
schmelztauchveredelten Cr-legierten Stahlflachprodukten ergeben sich dabei insbesondere hinsichtlich der deutlich verbesserten Korrosionsbeständigkeit von Bauteilen, die in einer Umgebung mit hohem Korrosionspotenzial
eingesetzt werden. Dies erweist sich insbesondere dann als vorteilhaft, wenn an dem betreffenden Einsatzort erhöhte Temperaturen herrschen.
Eine besondere Vielseitigkeit der Verwendbarkeit von erfindungsgemäß beschichteten Stahlflachprodukten ergibt sich auch daraus, dass organische Beschichtungen oder Kleber, welche für verzinkte Oberflächen optimiert sind, nun auch für aus nicht rostenden Cr-legierten Stählen bestehende Bauteile effektiv genutzt werden können. Dies erweitert das Einsatzspektrum Cr-legierter Stahlprodukte z. B. für Strukturanwendungen im automobilen
Karosseriebau oder chemischen Apparate- und Anlagenbau.
Ein nicht rostender Stahl, aus dem das erfindungsgemäß verarbeitete Stahlflachprodukt erzeugt ist, enthält typischerweise neben Eisen und unvermeidbaren
Verunreinigungen (in Gew.-%) Cr: 5,0 - 30,0 %,
Mn: weniger als 6,0 %, Mo: weniger als 5,0 %,Ni: bis zu 30,0 %, Si: weniger als 2,0 %, Cu: weniger als 2,0 %, Ti weniger als 1,0 %, Nb: weniger als 1,0 %, V: weniger als 0,5 %, N: weniger als 0,2 %, AI: weniger als 0,2%, C: weniger als 0,1 %. Durch das Zulegieren von bis zu 30,0 Gew.-% Ni kann dabei ein austenitisches oder ferritisch-austenitisches Duplex-Gefüge erzeugt werden, welches die Umformbarkeit des Stahlflachprodukts weiterhin steigert. Ebenso wird dadurch der
Korrosionswiderstand zusätzlich erhöht und die
Umformbarkeit des Stahlflachprodukts verbessert.
Besonders geeignet für das erfindungsgemäße Verfahren sind Stahlbleche oder -bänder, die aus einem auf der voranstehend angegebenen Legierungsvorschrift basierenden Stahl produziert sind, der (in Gew.-%) Cr: 10,0 - 13,0 %, Ni: weniger als 3,0 %, Mn: weniger als 1,0 %, Ti: weniger als 1,0 %, C: weniger als 0,03 % aufweist.
Sollen erfindungsgemäß vorbereitete Stahlflachprodukte feuerverzinkt werden, so eignen sich dafür
Schmelzenbäder, die neben Zink und unvermeidbaren, gegebenenfalls Spuren von Si und Pb umfassende
Verunreinigungen (in Gew.) 0,1 - 60,0 % AI und bis zu 0,5 % Fe aufweisen. Ebenso kann ein Verzinkungsbad zur Anwendung kommen, das nach Art des Standes der Technik, der in der EP 1 857 566 AI, der EP 2 055 799 AI und der EP 1 693 477 AI jeweils dokumentiert ist, deren Inhalte insoweit in den Inhalt der vorliegenden Anmeldung
einbezogen werden. Demnach kann das Schmelzenbad neben Zink und unvermeidbaren Verunreinigungen (in Gew.-%) 0,1 - 8,0 % AI, 0,2 - 8,0 % Mg, < 2,0 % Si, < 0,1 % Pb, < 0,2 % Ti, < 1 % Ni, < 1 % Cu, < 0,3 % Co, < 0,5 % Mn, < 0,1 % Cr, < 0,5 % Sr, < 3,0 % Fe, < 0,1 % B, < 0,1 % Bi mit der Maßgabe enthalten, dass für das aus dem Al-Gehalt %A1 und dem Mg-Gehalt %Mg der Schmelze gebildete Verhältnis %Al/%Mg gilt: %Al/%Mg < 1. Unabhängig von der
Zusammensetzung des Schmelzenbades ergeben sich optimale Beschichtungsergebnisse beim Feuerverzinken dann, wenn die Schmelzenbadtemperatur 420 - 600 °C beträgt.
Sollen erfindungsgemäß vorbereitete Stahlflachprodukte feueraluminiert werden, so eignen sich dafür
Schmelzenbäder, die neben Aluminium und unvermeidbaren, gegebenenfalls Spuren an Zn umfassende Verunreinigungen (in Gew.) bis zu 15 % Si und bis zu 5 % Fe aufweisen. Optimale Beschichtungsergebnisse ergeben sich dabei dann, wenn die Schmel zenbadtemperatur 660 - 680 °C beträgt. Die Eintauchdauer beträgt beim Feueraluminieren
typischerweise 0,5 - 10 s, insbesondere 1 - 3 s.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand eines
Ausführungsbeispiels näher erläutert.
Die Figur zeigt schematisch eine für die erfindungsgemäße Beschichtung eines Stahlbands S bestimmte
Schmelztauchveredelungsanlage 1.
Die Schmelztauchveredelungsanlage 1 umfasst eine
Boosterzone 2, in der das Stahlband S schnell von
Raumtemperatur auf eine Temperatur von 100 - 600 °C erwärmt wird. In der durch ein Gehäuse gegenüber der Umgebung abgeschirmten Boostereinrichtung wird das
Stahlband unter einer Sauerstofffreien Atmosphäre, die neben Stickstoff optional bis zu 5 Vol.-% H2 enthält und deren Taupunkt bei -20 °C bis +25 °C gehalten wird, innerhalb von 1 - 30 s schnell auf eine 100 - 950 °C betragende Bandtemperatur erwärmt (Arbeitsschritt a) ) .
Im Anschluss an die Boosterzone 2 läuft das Stahlband S unterbrechungsfrei und ohne mit der Umgebungsatmosphäre U in Kontakt zu kommen in eine Voroxidationszone 3 ein.
Dort wird das Stahlband auf eine bis zu 950 °C betragende Bandtemperatur unter einer Atmosphäre erwärmt, die aus Stickstoff sowie bis zu 50 Vol.-% H2 und 0,1 - 3 Vol.-% 02 gebildet ist und deren Taupunkt bei -15 °C bis +25 °C gehalten wird. Als Heizeinrichtung kommen auch hier DFF- Brenneinrichtungen zum Einsatz, wobei deren λ-Wert hier > 1 eingestellt ist, um die Oberfläche des Stahlbands S gezielt zu oxidieren.
Anschließend durchläuft das Stahlband S eine ebenfalls gegenüber der Umgebung abgeschirmte Haltezone 4, in der das Stahlband S bei der zuvor erzielten, im Bereich von 750 - 950 °C liegenden Bandtemperatur gehalten wird. Die Atmosphäre in der Haltezone 4 besteht neben Stickstoff und unvermeidbaren Verunreinigungen aus 1 - 50 Voi.-% H2, um neben der Rekristallisation eine Reduktion des
Stahlbands S zu erzielen. Der Taupunkt der
Haltezonenatmosphäre wird dabei zwischen -30 °C und +25 °C gehalten.
An die Haltezone 4 angeschlossen ist eine Kühlzone 5, in der das Stahlband S unter der unveränderten
Haltezonenatmosphäre auf die jeweilige
Eintrittstemperatur abgekühlt wird, mit der es in das Schmelzenbad 5 gelangt.
Die Einleitung des Stahlbands S in das Schmelzenbad 6 erfolgt über einen Rüssel 7, den das Stahlband S
unterbrechungsfrei von der Kühlzone 5 kommend und
weiterhin gegenüber der Umgebung U abgeschirmt
durchläuft. In dem Rüssel 7 wird eine Rüsselatmosphäre aufrechterhalten, die entweder aus Stickstoff oder aus Wasserstoff oder einem Gemisch dieser beiden Gase besteht. Der Taupunkt der Rüsselatmosphäre wird dabei bei -80 °C bis -25 °C gehalten.
In Tabelle 2 ist die Zusammensetzung eines für die
Herstellung des Stahlbands S verwendeten Stahls angegeben (Angaben in Gew.-%, Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen) .
Tabelle 2
Sechs Proben des Stahlband S sind für sechs Versuche VI - V6 durch die Schmelztauchveredelungsanlage 1 geleitet worden. Der Ausgangszustand der jeweils verarbeiteten Probe, die dabei eingestellten
Verfahrensparameter
TB a) = Bandtemperatur am Ende der Boosterzone 2,
TB b) = Bandtemperatur am Ende der Voroxidationszone Atm b) = Zusammensetzung der Atmosphäre in der
Voroxidationszone 3,
TB c) = max. Bandtemperatur in der Haltezone 4, Atm c) = Zusammensetzung der Atmosphäre in der
Haltezone 4,
TP c) = Taupunkt der Atmosphäre in der Haltezone 4,
TB e) = Bandtemperatur in der Rüsselzone 7,
Atm e) = Zusammensetzung der Atmosphäre in der
Rüsselzone 7,
TP e) = Taupunkt der Atmosphäre in der Rüsselzone 7 die Zusammensetzung des jeweils verwendeten
Schmelzenbades sind in Tabelle 3 aufgelistet. Die Beurteilungen der Beschichtungsergebnisse für die sechs Versuche VI - V6 sind in Tabelle 4 zusammengefasst . Es zeigt sich, dass die erfindungsgemäß beschichteten Proben optimale Beschichtungsergebnisse gepaart mit einem ebenso optimalen Verhalten des Überzugs bei der
Verformung der jeweiligen Probe zu einem Bauteil
besitzen, während die nicht erfindungsgemäß verarbeiteten Proben diese Eigenschaftskombination nicht erreichen.
*) Arbeitsschritt a) {Schnellerwärmung in der Boosterzone 2) entfällt
Tabelle 3
Tabelle 4

Claims

P A T E N T AN S P R Ü C H E
1. Verfahren zum Schmelztauchbeschichten eines
Stahlflachprodukts, das aus einem nicht rostendem Stahl, der mehr als 5 Gew.-% Cr enthält, hergestellt ist, mit einem metallischen, vor Korrosion
schützenden Schutzüberzug, umfassend folgende in einem kontinuierlich aufeinanderfolgenden Ablauf absolvierte Arbeitsschritte: a) Innerhalb von 1 - 30 s erfolgendes Erwärmen des Stahlflachprodukts auf eine 100 - 600 °C betragende Aufheiztemperatur unter einer bis auf betriebsbedingte Verunreinigungen
Sauerstofffreien, eine Oxidation der Oberfläche des Stahlflachproduktes ausschließenden
Aufheizatmosphäre; b) Fortsetzen der Erwärmung des Stahlflachprodukts bis zu einer 750 - 950 °C betragenden
Haltetemperatur, wobei die Erwärmung
- bis zu einem Voroxidationstemperaturfenster von 550 - 800 °C unter einer inerten oder reduzierenden Erwärmungsatmosphäre, - innerhalb des Voroxidationstemperaturfensters die Erwärmung für 1 bis 15 s unter einer
oxidierenden Voroxidationsatmosphäre , um eine Voroxidation der Oberfläche des
Stahlflachprodukts zu bewirken, und
- nach Verlassen des Voroxidationstemperaturfensters wieder unter einer inerten oder reduzierenden Atmosphäre durchgeführt wird, bis die Haltetemperatur
erreicht ist; c) Halten des voroxidierten Stahlflachprodukts bei
der Haltetemperatur für 10 - 120 s unter einer reduzierenden Halteatmosphäre; d) Optional: Überaltern des Stahlflachprodukts für
1 - 30 s unter einer inerten oder reduzierend wirkenden Überalterungsatmosphäre bei einer
430 - 780 °C betragenden Überalterungstemperatur; e) Durchleiten des Stahlflachprodukts durch eine
Rüsselzone und darauffolgend durch ein
Schmelzenbad, in dem das Stahlflachprodukt mit dem metallischen Überzug schmelztauchbeschichtet wird, wobei das Stahlflachprodukt bis zum
Eintritt in das Schmelzenbad in der Rüsselzone unter einer inerten oder reduzierenden
Rüsselatmosphäre gehalten wird und die Temperatur des Stahlflachproduktes während des Durchlaufs durch die Rüsselzone 430 - 780 °C beträgt. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s während des Arbeitsschritts a) die Aufheizatmosphäre neben N2 und technisch unvermeidbaren
Verunreinigungen optional 1 - 50 Vol.-% H2 enthält.
Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s der Arbeitsschritt a) innerhalb von 1 - 5 s
Oabsolviert wird.
Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Aufheiztemperatur im Arbeitsschritt a) 200 - 500 °C beträgt.
Verfahren nach einem der voranstehenden Änsprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Voroxidationsatmosphäre neben N2 und technisch unvermeidbaren Verunreinigungen 0,1 - 3,0 Vol.-% 02 sowie optional 1 - 50 Vol.-% H2 enthält und einen Taupunkt von -20 °C bis +25 °C aufweist.
Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Halteatmosphäre während des Haltens oder die Überalterungsatmosphäre während des optional durchgeführten Überaiterns jeweils neben N2 und technisch unvermeidbaren Verunreinigungen 1,0 - 50,0 Vol.-% H2 enthalten und einen Taupunkt von -30 °C bis +25 °C aufweisen kann.
7. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Stahlflachprodukt vor dem Arbeitsschritt a) einer rekristallisierenden Glühung unterzogen worden ist und die Haltetemperatur 750 - 850 °C beträgt.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6,
d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Stahlflachprodukt im walzharten Zustand in den Arbeitsschritt a) einläuft und die Haltetemperatur 800 - 850 °C beträgt.
9. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Schmelztauchbeschichten als Feuerverzinken durchgeführt wird und die während des optional durchgeführten Überaiterns eingestellte
Überalterungstemperatur 430 - 650 °C beträgt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8,
d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Schmelztauchbeschichten als Feueraluminieren durchgeführt wird und die während des optional durchgeführten Überaiterns eingestellte
Überalterungstemperatur 650 - 780 °C beträgt.
11. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Rüsselatmosphäre einen Taupunkt von -80 °C bis -25 °C aufweist und entweder neben N2 und technisch unvermeidbaren Verunreinigungen optional
1 - 50 Vol.-% H2 enthält oder neben technisch unvermeidbaren Verunreinigungen vollständig aus H2 besteht .
12. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Schmelztauchbeschichten des Stahlflachprodukts als Feuerverzinken ausgeführt wird und die
Schmelzenbadtemperatur 420 - 600 °C beträgt.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11,
d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Schmelztauchbeschichten des Stahlflachprodukts als Feueraluminieren ausgeführt wird und die
Schmelzenbadtemperatur 650 - 780 °C beträgt.
14. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s der nicht rostende Stahl, aus dem das Stahlflachprodukt erzeugt ist, neben Eisen und unvermeidbaren Verunreinigungen (in Gew.-%)
Cr: 5,0 - 30,0 %,
Mn: < 6,0 ,
Mo: < 5,0 %, Ni: < 30, 0
Si: < 2,0
Cu: < 2,0
Ti : < 1,0
Nb: < 1,0
V: < 0,5
N: < 0,2
AI: < 0, 2
C : < 0, 1 enthält .
Verfahren nach Anspruch 14, d a d u r c h
g e k e n n z e i c h n e t, d a s s der Stahl {in Gew.-%) Cr: 10,0 - 13,0 %, Ni: < 3,0 %, Mn: < 1,0 %, Ti: < 1,0 %, C: < 0,03 % enthält.
EP11745783.8A 2010-08-31 2011-08-18 Verfahren zum schmelztauchbeschichten eines stahlflachprodukts Not-in-force EP2611946B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010037254A DE102010037254B4 (de) 2010-08-31 2010-08-31 Verfahren zum Schmelztauchbeschichten eines Stahlflachprodukts
PCT/EP2011/064222 WO2012028465A1 (de) 2010-08-31 2011-08-18 Verfahren zum schmelztauchbeschichten eines stahlflachprodukts

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2611946A1 true EP2611946A1 (de) 2013-07-10
EP2611946B1 EP2611946B1 (de) 2018-10-03

Family

ID=44515132

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP11745783.8A Not-in-force EP2611946B1 (de) 2010-08-31 2011-08-18 Verfahren zum schmelztauchbeschichten eines stahlflachprodukts

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9279175B2 (de)
EP (1) EP2611946B1 (de)
CN (1) CN103080363B (de)
DE (1) DE102010037254B4 (de)
ES (1) ES2701756T3 (de)
WO (1) WO2012028465A1 (de)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011051731B4 (de) * 2011-07-11 2013-01-24 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verfahren zur Herstellung eines durch Schmelztauchbeschichten mit einer metallischen Schutzschicht versehenen Stahlflachprodukts
DE102012101018B3 (de) * 2012-02-08 2013-03-14 Thyssenkrupp Nirosta Gmbh Verfahren zum Schmelztauchbeschichten eines Stahlflachprodukts
EP2687611A1 (de) * 2012-07-17 2014-01-22 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Steuerung der Oberflächenporosität von Metallmaterialien
DE102013105378B3 (de) * 2013-05-24 2014-08-28 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verfahren zur Herstellung eines durch Schmelztauchbeschichten mit einer metallischen Schutzschicht versehenen Stahlflachprodukts und Durchlaufofen für eine Schmelztauchbeschichtungsanlage
DE102015101312A1 (de) * 2015-01-29 2016-08-04 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verfahren zum Aufbringen eines metallischen Schutzüberzugs auf eine Oberfläche eines Stahlprodukts
JP2018535313A (ja) * 2015-09-30 2018-11-29 ティッセンクルップ スチール ヨーロッパ アクチェンゲゼルシャフトThyssenKrupp Steel Europe AG Znガルバニール処理保護コーティングを有する平鋼製品およびその製造方法
CN109196131B (zh) * 2016-05-30 2021-06-01 杰富意钢铁株式会社 铁素体系不锈钢板
EP3305941B1 (de) * 2016-10-07 2019-07-03 SEPIES GmbH Verfahren zur haftfesten aufbringung einer sol-gel-schicht auf eine metalloberfläche
DE102018102624A1 (de) * 2018-02-06 2019-08-08 Salzgitter Flachstahl Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Stahlbandes mit verbesserter Haftung metallischer Schmelztauchüberzüge
BE1026986B1 (fr) 2019-01-23 2020-08-25 Drever Int S A Procédé et four pour le traitement thermique d’une bande d’acier de haute résistance comprenant une chambre d’homogénéisation en température
DE102019108459B4 (de) 2019-04-01 2021-02-18 Salzgitter Flachstahl Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Stahlbandes mit verbesserter Haftung metallischer Schmelztauchüberzüge
DE102019108457B4 (de) 2019-04-01 2021-02-04 Salzgitter Flachstahl Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Stahlbandes mit verbesserter Haftung metallischer Schmelztauchüberzüge
CN113994016A (zh) * 2019-06-03 2022-01-28 蒂森克虏伯钢铁欧洲股份公司 由设有腐蚀保护涂层的扁钢产品制造板材构件的方法
JP7095804B2 (ja) * 2020-02-21 2022-07-05 Jfeスチール株式会社 高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
CN111485188A (zh) * 2020-04-02 2020-08-04 鞍钢股份有限公司 一种采用预氧化技术提升高强钢板表面可镀性的方法
CN112030091A (zh) * 2020-09-11 2020-12-04 霸州市青朗环保科技有限公司 一种在金属制品表面制备复合镀层的方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US583723A (en) 1897-06-01 Overshoe for horses
US3925579A (en) * 1974-05-24 1975-12-09 Armco Steel Corp Method of coating low alloy steels
US4675214A (en) 1986-05-20 1987-06-23 Kilbane Farrell M Hot dip aluminum coated chromium alloy steel
US5066549A (en) 1986-05-20 1991-11-19 Armco Inc. Hot dip aluminum coated chromium alloy steel
US4883723A (en) 1986-05-20 1989-11-28 Armco Inc. Hot dip aluminum coated chromium alloy steel
US5023113A (en) 1988-08-29 1991-06-11 Armco Steel Company, L.P. Hot dip aluminum coated chromium alloy steel
US5116645A (en) 1988-08-29 1992-05-26 Armco Steel Company, L.P. Hot dip aluminum coated chromium alloy steel
AT392089B (de) 1988-09-14 1991-01-25 Andritz Ag Maschf Verfahren zum ein- und beidseitigen elektrolytischen verzinken von edelstahl
JP2727529B2 (ja) 1989-09-27 1998-03-11 新日本製鐵株式会社 メッキ密着性に優れた高耐蝕性アルミメッキCr含有鋼板の製造方法
FR2664617B1 (fr) * 1990-07-16 1993-08-06 Lorraine Laminage Procede de revetement d'aluminium par trempe a chaud d'une bande d'acier et bande d'acier obtenue par ce procede.
JP2743228B2 (ja) 1992-05-11 1998-04-22 新日本製鐵株式会社 加工性とめっき密着性に優れた溶融アルミめっきCr含有鋼板の製造方法
JP3277063B2 (ja) * 1994-01-25 2002-04-22 日新製鋼株式会社 高張力熱延鋼板の溶融めっき方法
JPH07252624A (ja) * 1994-03-11 1995-10-03 Kawasaki Steel Corp 溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
US5447754A (en) * 1994-04-19 1995-09-05 Armco Inc. Aluminized steel alloys containing chromium and method for producing same
FR2828888B1 (fr) * 2001-08-21 2003-12-12 Stein Heurtey Procede de galvanisation a chaud de bandes metalliques d'aciers a haute resistance
DE102004059566B3 (de) 2004-12-09 2006-08-03 Thyssenkrupp Steel Ag Verfahren zum Schmelztauchbeschichten eines Bandes aus höherfestem Stahl
EP1829983B1 (de) * 2004-12-21 2016-04-13 Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho Verfahren und vorrichtung zur feuerverzinkung
EP1693477A1 (de) 2005-02-22 2006-08-23 ThyssenKrupp Steel AG Beschichtetes Stahlblech oder -band
DE102006005063A1 (de) 2006-02-03 2007-08-09 Linde Ag Verfahren zur Wärmebehandlung von Stahlbändern
WO2007124781A1 (de) * 2006-04-26 2007-11-08 Thyssenkrupp Steel Ag Verfahren zum schmelztauchbeschichten eines stahlflachproduktes aus höherfestem stahl
ES2636442T3 (es) 2006-05-15 2017-10-05 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Producto de acero plano provisto con un revestimiento anticorrosivo y procedimiento para su fabricación
JP2009035756A (ja) 2007-07-31 2009-02-19 Nisshin Steel Co Ltd 高温強度に優れた二輪車排ガス経路部材用Al系めっき鋼板および部材
EP2055799A1 (de) 2007-11-05 2009-05-06 ThyssenKrupp Steel AG Stahlflachprodukt mit einem vor Korrosion schützenden metallischen Überzug und Verfahren zum Erzeugen eines vor Korrosion schützenden metallischen Zn-Mg Überzugs auf einem Stahlflachprodukt

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2012028465A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE102010037254A1 (de) 2012-03-01
EP2611946B1 (de) 2018-10-03
DE102010037254B4 (de) 2012-05-24
US9279175B2 (en) 2016-03-08
ES2701756T3 (es) 2019-02-25
WO2012028465A1 (de) 2012-03-08
US20140144550A1 (en) 2014-05-29
CN103080363A (zh) 2013-05-01
CN103080363B (zh) 2015-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102010037254B4 (de) Verfahren zum Schmelztauchbeschichten eines Stahlflachprodukts
EP2010690B1 (de) Verfahren zum schmelztauchbeschichten eines stahlflachproduktes aus höherfestem stahl
DE102011051731B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines durch Schmelztauchbeschichten mit einer metallischen Schutzschicht versehenen Stahlflachprodukts
DE102006039307B3 (de) Verfahren zum Beschichten eines 6-30 Gew.% Mn enthaltenden warm- oder kaltgewalzten Stahlbands mit einer metallischen Schutzschicht
EP2049699B1 (de) Verfahren zum beschichten von stahlbändern und beschichtetes stahlband
EP2220259B1 (de) Verfahren zum herstellen von beschichteten und gehärteten bauteilen aus stahl und beschichtetes und härtbares stahlband hierfür
DE102009018577B3 (de) Verfahren zum Schmelztauchbeschichten eines 2-35 Gew.-% Mn enthaltenden Stahlflachprodukts und Stahlflachprodukt
EP1819840B1 (de) Verfahren zum schmelztauchbeschichten eines bandes aus hoeherfestem stahl
DE102012101018B3 (de) Verfahren zum Schmelztauchbeschichten eines Stahlflachprodukts
WO2015036151A1 (de) Verfahren zum herstellen eines mit einem metallischen, vor korrosion schützenden überzug versehenen stahlbauteils und stahlbauteil
WO2016008714A1 (de) Stahlprodukt mit einer korrosionsschutzbeschichtung aus einer aluminiumlegierung sowie verfahren zu dessen herstellung
EP2824216B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines durch Schmelztauchbeschichten mit einer metallischen Schutzschicht versehenen Stahlflachprodukts und Durchlaufofen für eine Schmelztauchbeschichtungsanlage
EP2513346B1 (de) Verfahren zum herstellen eines gut umformbaren stahlflachprodukts
DE102008005605A1 (de) Verfahren zum Beschichten eines 6 - 30 Gew. % Mn enthaltenden warm- oder kaltgewalzten Stahlflachprodukts mit einer metallischen Schutzschicht
EP3103892B1 (de) Legiertes feuerverzinktes stahlblech und verfahren zur herstellung davon
WO2019121793A1 (de) Kaltgewalztes stahlflachprodukt mit metallischer korrosionsschutzschicht und verfahren zur herstellung eines solchen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20130312

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20170717

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R079

Free format text: PREVIOUS MAIN CLASS: C23C0002020000

Ipc: C23C0002060000

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

RIC1 Information provided on ipc code assigned before grant

Ipc: C23C 2/40 20060101ALI20180213BHEP

Ipc: C23C 2/06 20060101AFI20180213BHEP

Ipc: C23C 2/12 20060101ALI20180213BHEP

Ipc: C23C 2/02 20060101ALI20180213BHEP

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20180227

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R108

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 1048685

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20181015

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MP

Effective date: 20181003

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2701756

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20190225

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20190103

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20190103

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20190203

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20190203

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20190104

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

26N No opposition filed

Effective date: 20190704

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20190818

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190818

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190831

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190831

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190831

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190818

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190818

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 1048685

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20190818

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FI

Payment date: 20200820

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190818

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20200826

Year of fee payment: 10

Ref country code: BE

Payment date: 20200826

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20201023

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20110818

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

REG Reference to a national code

Ref country code: FI

Ref legal event code: MAE

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20210831

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210818

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181003

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210818

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210831

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20221102

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210819