EP2251444A1 - Alliage d'or gris sans nickel et sans cuivre - Google Patents

Alliage d'or gris sans nickel et sans cuivre Download PDF

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EP2251444A1
EP2251444A1 EP09405077A EP09405077A EP2251444A1 EP 2251444 A1 EP2251444 A1 EP 2251444A1 EP 09405077 A EP09405077 A EP 09405077A EP 09405077 A EP09405077 A EP 09405077A EP 2251444 A1 EP2251444 A1 EP 2251444A1
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EP
European Patent Office
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gold alloy
alloy
optionally
gray gold
copper
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP09405077A
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German (de)
English (en)
Inventor
Michèle Reigner
Jean-François Ricard
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Rolex SA
Original Assignee
Rolex SA
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Publication date
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Priority to US13/265,655 priority patent/US9650697B2/en
Priority to EP10716257.0A priority patent/EP2427582B1/fr
Priority to EP11009184.0A priority patent/EP2450461B1/fr
Priority to CN201080019776.8A priority patent/CN102549179B/zh
Priority to EP11009183.2A priority patent/EP2450460B1/fr
Priority to PCT/CH2010/000101 priority patent/WO2010127458A1/fr
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C5/00—Alloys based on noble metals
    • C22C5/02—Alloys based on gold
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/14—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of noble metals or alloys based thereon

Definitions

  • the present invention relates to a nickel-free and copper-free gray gold alloy having a hardness particularly suitable for watchmakers, jewelers and jewelers.
  • the invention also relates to a process for preparing this alloy.
  • gray gold alloys There are two main types of gray gold alloys on the market, nickel alloys and palladium alloys, in which both are used as whiteners.
  • Nickel with its allergenic potential tends to be abandoned.
  • its alloys exhibit reduced hardness and deformability that lend themselves poorly to the fields of jewelery and watchmaking.
  • the increase in the copper concentration is to the detriment of other elements having whitening effects.
  • a gold alloy In order not to require rhodium-plating, a gold alloy must, according to ASTM Method D1925, guarantee a value YI: D1925 ⁇ 19 (YI: "yellowness index”), considered as "good white” or "premium” And integrated into the Grade 1 category (see also http://www.utilisegold.com/jewellery technology / colors / whit e guide and Proceedings of Santa Fe Symposium 2005, pp. 103-120 ).
  • the colors of the gold alloys are defined in the tri-chromatic space according to the ISO 8654.
  • a YI ⁇ 19 value corresponds in first approximation to [-2 ⁇ a ⁇ 2; b ⁇ 10].
  • the object of the present invention is to provide a nickel-free and copper-free gray gold alloy having satisfactory mechanical properties as well as a high whiteness (Grade 1) while not requiring rhodium-plating.
  • Elements such as Si and Ti are known to those skilled in the art to improve, when added in small amounts, the surface condition and brightness and reduce the risk of corrosion, without substantially modifying the hardness or affect the colour.
  • Elements such as Ir, Re or Ru are known to improve the metallurgical properties, in particular to guarantee the fineness of the grain and to avoid the porosities, without appreciably modifying the hardness or affecting the color.
  • HV annealed (Vickers hardness value after annealing)> 85.
  • Table I groups together 18-carat white gold alloys of the state of the art that are commercially available.
  • this table gives indications relating to the Vickers HV hardness index of the alloy in the cast state (HV cast), hardened to 75% (HV 75%) and annealed ( HV annealing), as well as to the color measured in the CIELab system.
  • alloy No. 6 has a hardly satisfactory HV value, although it contains copper.
  • Alloy No. 9 which is composed only of gold and palladium and is therefore free of copper, has a very low annealed HV value.
  • Table II below includes gray gold alloys according to the invention which are ternary.
  • TABLE II (invention) 18-carat ternary golds (% in weight) The at b HV casting HV 75% HV annealing 10 At 75.1 Pd 21.0 In 3.9 78.79 1.49 5.68 80 175 115 11 At 75.1 Pd 22.0 V 2.9 81.04 1.33 5.36 115 195 127 12 At 75.1 Pd 20.0 V 4.9 82.15 1.10 5.03 125 230 157 13 At 75.1 Pd 21.0 Ta 3.9 80.15 1.35 5.14 135 213 164 14 At 75.1 Pd 23.0 V 1.9 79.34 1.38 5.05 90 182 112 15 At 75.1 Pd 22.0 Sn 2.9 79.54 1.37 5.14 128 202 118 16 At 75.1 Pd 22.0 Zn 2.9 79.36 1.37 4.84 80 156 108 17 At 75.1 Pd 23.5 Zr 1.4 80.06 1.30 4.73 87
  • Each of the ternary alloys 10 to 32 according to the invention therefore has satisfactory L, a, b and HV annealing values.
  • Table III relates to quaternary and quinternal alloys according to the invention.
  • TABLE III (invention) 18-carat gold quaternaries and quinternaries (% by weight) The at b HV casting HV 75% HV annealing 33 At 75.1 Pd 21.0 Nb 1.9 Zr 2.0 80.76 1.18 4.53 167 260 169 34 At 75.1 Pd 21.0 Nb 1.9 Mn 2.0 80.41 1.33 4.79 133 213 147 35 At 75.1 Pd 21.0 Zr 2.0 Mn 1.9 79.95 1.24 4.55 150 237 153 36 At 75.1 Pd 19.0 Nb 2.0 Zr 2.0 Mn 1.9 80.77 1.13 4.16 170 285 255 37 At 75.1 Pd 20.0 Zr 2.0 Pt 2.4 Ga 0.5 79.86 1.20 4.65 185 226 192 38 At 75.1 Pd 20.0 Zr 2.5 Pt 2.4 79.96 1.14 4.31 153 209 188
  • the grain index is established according to ASTM E 112. TABLE IV (invention) Refiner grains Concentration (Ppm) grain index (ASTM E 112) 39 Iridium 500 2 40 Iridium 1000 3 41 Ruthenium 500 4 42 Ruthenium 1000 7 43 Rhenium 20 5 44 Rhenium 50 6
  • the alloys 39 and 40 show a grain structure in columns oriented in the direction of solidification.
  • the other alloys exhibit an equiaxed microstructure.
  • Ruthenium has the most pronounced grain refining effect, however, there are many inclusions that can penalize polishing.
  • Rhenium shows a capacity of refinement of the grain without formation of inclusions. The addition of rhenium at 20 to 60 ppm therefore gives excellent polishing ability.

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Abstract

La présente invention concerne un alliage d'or gris sans nickel et sans cuivre présentant une dureté convenant en particulier aux horlogers, bijoutiers et joailliers. Cet alliage est constitué de (en pourcentages massiques) : - plus de 75% d'Au ; - de plus de 18% à moins de 24% de Pd ; - de plus de 1% à moins de 6% d'au moins un élément choisi parmi In, Mn, Hf, Nb, Pt, Sn, Ta, V, Zn et Zr ; - éventuellement, au plus 0,5% d'au moins un élément choisi parmi Si, Ga et Ti ; et - éventuellement, au plus 0,2% d'au moins un élément choisi parmi Ru, Ir et Re. L'invention a également trait à un procédé de préparation de cet alliage.

Description

  • La présente invention concerne un alliage d'or gris sans nickel et sans cuivre présentant une dureté convenant en particulier aux horlogers, bijoutiers et joailliers. L'invention a également trait à un procédé de préparation de cet alliage.
    • Arrière-plan de l'invention
  • Il existe sur le marché deux principaux types d'alliages d'or gris, les alliages au nickel et les alliages au palladium, dans lesquels ces deux éléments interviennent comme blanchissants.
  • Le nickel avec son potentiel allergène tend à être abandonné. De plus, ses alliages exhibent une dureté et une déformabilité réduites qui se prêtent mal aux domaines de la bijouterie et de l'horlogerie.
  • De très nombreuses propositions ont donc été avancées pour remplacer le nickel.
  • Ainsi, les demandes de brevet EP 1 227 166 (alliage AuCuMn), EP 1 010 768 (alliage AuCuPd) et JP 3130334 (alliage AuPdAgCu), proposent des alliages contenant du cuivre.
  • L'ajout de cuivre permet de durcir les alliages mais il présente des inconvénients, notamment, une vitesse de refroidissement trop faible (lors de coulées en lingotière), et lors du traitement thermique, un durcissement non contrôlable et un risque de fissuration.
  • De plus, l'augmentation de la concentration en cuivre se fait au détriment d'autres éléments ayant des effets blanchissants.
  • En outre, le cuivre comporte un risque d'oxydation.
  • En ce qui concerne le palladium, ses alliages sans ajout de cuivre sont trop mous compte tenu de la proportion substantielle qu'il faut introduire pour blanchir l'or.
  • Par ailleurs, lors du choix d'un alliage, d'autres paramètres importants sont la couleur et l'éclat du métal. La plupart des alliages contenant du Pd et/ou du Cu requièrent un dépôt galvanique de rhodium afin de se rapprocher de la couleur visée. L'épaisseur de ce revêtement (quelques microns) reste sensible au frottement et la couleur du substrat réapparaît ponctuellement, ce qui ne permet pas de réaliser des objets en or destinés à durer.
  • Afin de ne pas nécessiter de rhodiage, un alliage d'or doit garantir, d'après la norme ASTM Method D1925, une valeur YI : D1925 < 19 (YI : « yellowness index »), considérée comme « good white » ou « premium » et intégrée à la catégorie Grade 1 (voir également http://www.utilisegold.com/jewellery technology/colours/whit e guide et Proceedings of Santa Fe Symposium 2005, pp. 103-120).
  • La valeur YI peut être transposée dans le système CIELab, CIE étant le sigle de la Commission Internationale de l'Eclairage et Lab les trois axes de coordonnées, l'axe L mesurant la composante blanc-noir (noir = 0 et blanc = 100), l'axe a mesurant la composante rouge-vert (rouge = valeurs positives, vert = valeurs négatives) et l'axe b mesurant la composante jaune-bleu (jaune = valeurs positives, bleu = valeurs négatives). (Cf. norme ISO 7724 établie par la Commission Internationale de l'Eclairage).
  • Les couleurs des alliages d'or sont définies dans l'espace tri-chromatique selon la norme ISO 8654. Une valeur YI < 19 correspond en première approximation à [-2 ≤ a ≤ 2 ; b ≤ 10].
    • Exposé sommaire de l'invention
  • Le but de la présente invention est de proposer un alliage d'or gris sans nickel et sans cuivre présentant des propriétés mécaniques satisfaisantes ainsi qu'une grande blancheur (de Grade 1) tout en ne nécessitant pas de rhodiage.
  • Ce but est atteint par un alliage constitué de (en pourcentages massiques) :
    • plus de 75% d'Au ;
    • de plus de 18% à moins de 24% de Pd ;
    • de plus de 1% à moins de 6% d'au moins un élément choisi parmi In, Mn, Hf, Nb, Pt, Sn, Ta, V, Zn et Zr ;
    • éventuellement, au plus 0,5% d'au moins un élément choisi parmi Si, Ga et Ti ; et
    • éventuellement, au plus 0,2% d'au moins un élément choisi parmi Ru, Ir et Re ;
    • la somme de tous ces pourcentages étant bien entendu égale à 100%.
  • En effet, les longues et intenses recherches menées par les inventeurs leur ont permis de découvrir qu'un tel alliage répond à l'ensemble des critères requis pour des alliages destinés à la bijouterie et à l'horlogerie en particulier, aussi bien du point de vue de l'éclat et de la couleur que de celui de la résistance à la corrosion et de la capacité à être travaillé et poli, tout en offrant une dureté comparable ou supérieure aux ors gris contenant du cuivre.
  • L'alliage d'or gris selon l'invention peut être préparé suivant un procédé dans lequel :
    • on place les composants de l'alliage d'or gris dans un creuset ;
    • on chauffe le creuset jusqu'à fusion des composants ;
    • on coule l'alliage fondu ;
    • on le laisse se solidifier ;
    • on lui fait subir une trempe à l'eau ;
    • on lui fait subir au moins un laminage à froid ; et on le recuit sous atmosphère réductrice.
    Exposé détaillé de l'invention
  • La composition générale de l'alliage d'or gris selon l'invention est indiquée ci-dessus.
  • La composition préférée de l'alliage d'or gris selon l'invention est la suivante (exprimée en pourcentages massiques) :
    • plus de 75% d'Au ;
    • de 19% à 23,5% de Pd ;
    • de 1,4% à 5,9% d'au moins un élément choisi parmi In, Mn, Hf, Nb, Pt, Sn, Ta, V, Zn et Zr ;
    • éventuellement, au plus 0,5% d'au moins un élément choisi parmi Si, Ga et Ti ; et
    • éventuellement, au plus 0,1% d'au moins un élément choisi parmi Ru, Ir et Re.
  • D'autres caractéristiques de l'alliage d'or gris selon l'invention, qui sont avantageuses individuellement ou en combinaison, s'énoncent comme suit :
    • l'alliage comprend au moins 20% de Pd ;
    • il comprend au moins 1,5% de Zr ou de Nb ;
    • il comprend de 0,002% à 0,006% (20 à 60 ppm) de Re ;
    • il comprend environ 75,1% d'Au.
  • Les éléments tels que Si et Ti sont connus de l'homme du métier pour améliorer, lorsqu'ils sont ajoutés en petites quantités, l'état de surface et l'éclat et diminuer les risques de corrosion, sans modifier sensiblement la dureté ni affecter la couleur.
  • Les éléments comme Ir, Re ou Ru sont connus pour améliorer les propriétés métallurgiques, en particulier garantir la finesse du grain et éviter les porosités, sans modifier sensiblement la dureté ni affecter la couleur.
  • Quelle que soit sa formulation, l'alliage selon l'invention répond toujours aux conditions suivantes :
    • -2 ≤ a ≤ 2
    • b ≤ 10 et
  • HV recuit (indice de dureté Vickers après recuit) > 85.
  • Ces propriétés sont celles que doit posséder un alliage d'or gris pour satisfaire aux exigences des horlogers, bijoutiers et joailliers.
    • Préparation de l'alliage selon l'invention
  • Les alliages selon l'invention sont préparés dans les conditions suivante :
    • les principaux éléments entrant dans la composition de l'alliage ont de préférence une pureté de 99,95% à l'exception de l'or avec 99,99% et du Zr avec 99,8% ;
    • l'alliage est obtenu par fusion des éléments dans un creuset (par exemple en ZrO2). Le chauffage est obtenu par induction dans un four étanche sous pression partielle (par exemple d'argon à 800 mbar). L'alliage en fusion est ensuite coulé dans une lingotière en graphite. Après solidification, la lingotière est sortie du four étanche et le lingot est démoulé, refroidi par une trempe à l'eau et éventuellement écrouté ;
    • le lingot est ensuite laminé une ou plusieurs fois à froid, jusqu'à obtention d'un taux d'écrouissage de 75 à 80% ;
    • le recuit est réalisé sous atmosphère réductrice (de préférence 80% N2-20% H2) durant 30 minutes à 850°C.
    Exemples
  • Dans les exemples qui vont suivre, le Tableau I regroupe des alliages en or gris 18 carats de l'état de la technique que l'on trouve dans le commerce.
  • Outre la composition des alliages donnée en % massiques, ce tableau donne des indications relatives à l'indice de dureté Vickers HV de l'alliage à l'état coulé (HV coulée), écroui à 75% (HV 75%) et recuit (HV recuit), ainsi qu'à la couleur mesurée dans le système CIELab.
    TABLEAU I (Etat de la technique)
    Ors 18 carats gris
    Commerciaux (% en poids)    		 L a b HV coulée HV 75% HV recuit
    1 Au 75 Ni 14,5 Cu 5,5 Zn 5 84,3 -0,8 8,6 - 320 225
    2 Au 75 Pd 15 Cu 5 Ni 5 79,8 1,1 8,7 - 250 165
    3 Au 75 Pd 15 Cu 5 Mn 5 78,1 1,5 8,3 - 290 155
    4 Au 75 Ni 11 Cu 9,5 Zn 4,5 85,1 0,3 8,4 223 307 -
    5 Au 75 Pd 13 Cu 7,5 Ni 5 Zn 2 82,2 1,43 7,75 - - -
    6 Au 75 Pd 14,9 Cu 2,6 Ag 7,5 80 1,3 7,8 70 175 90
    7 Au 75 Cu 19, 9 Mn 4, 9 (1) 86,17 5,03 12,15 135 274 155
    8 Au 75 Pd 14 Cu 7,4 In 3,5 (2) 81 2,0 7,63 145 250 188
    9 Au 75,1 Pd 24,9 79,37 1,34 4,87 72 150 83
    (1) : d'après EP1277166
    (2) : d'après EP1010768
  • On constate que les conditions précitées :
    • -2 ≤ a ≤ 2
    • b ≤ 10 et
    • HV recuit > 85
    ne sont pas toujours cumulativement remplies.
  • De plus, l'alliage n° 6 présente une valeur HV à peine satisfaisante, bien qu'il contienne du cuivre.
  • L'alliage n°9, qui n'est composé que d'or et de palladium et est donc dépourvu de cuivre, présente une valeur HV recuit très basse.
  • Le Tableau II suivant regroupe des alliages d'or gris selon l'invention qui sont ternaires.
    TABLEAU II (invention)
    Ors 18 carats ternaires
    (% en poids)    		 L a b HV coulée HV 75% HV recuit
    10 Au 75,1 Pd 21,0 In 3,9 78,79 1,49 5,68 80 175 115
    11 Au 75,1 Pd 22,0 V 2,9 81,04 1,33 5,36 115 195 127
    12 Au 75,1 Pd 20,0 V 4,9 82,15 1,10 5,03 125 230 157
    13 Au 75,1 Pd 21,0 Ta 3,9 80,15 1,35 5,14 135 213 164
    14 Au 75,1 Pd 23,0 V 1,9 79,34 1,38 5,05 90 182 112
    15 Au 75,1 Pd 22,0 Sn 2,9 79,54 1,37 5,14 128 202 118
    16 Au 75,1 Pd 22,0 Zn 2,9 79,36 1,37 4,84 80 156 108
    17 Au 75,1 Pd 23,5 Zr 1,4 80,06 1,30 4,73 87 179 119
    18 Au 75,1 Pd 23,0 Zr 1,9 79,72 1,32 5,10 91 180 127
    19 Au 75,1 Pd 22,5 Zr 2,4 79,76 1,22 4,83 105 202 136
    20 Au 75,1 Pd 22,0 Zr 2,9 79,91 1,19 4,67 135 220 157
    21 Au 75,1 Pd 21,5 Zr 3,4 80,14 1,15 4,54 164 249 194
    22 Au 75,1 Pd 21,0 Zr 3,9 - - - 179 - -
    23 Au 75,1 Pd 23,0 Mn 1,9 79,10 1,35 5,12 72 150 100
    24 Au 75,1 Pd 22,0 Mn 2,9 79,77 1,33 4,86 73 156 105
    25 Au 75,1 Pd 21,0 Mn 3,9 79,03 1,32 4,95 90 182 104
    26 Au 75,1 Pd 20,0 Mn 4,9 78,73 1,28 5,02 135 217 150
    27 Au 75,1 Pd 23,5 Nb 1,4 80,34 1,37 5,15 97 173 124
    28 Au 75,1 Pd 23,0 Nb 1,9 81,28 1,35 4,86 132 200 151
    29 Au 75,1 Pd 22,5 Nb 2,4 80,76 1,32 4,76 120 192 144
    30 Au 75,1 Pd 22,0 Nb 2,9 81,02 1,34 5,17 138 221 168
    31 Au 75,1 Pd 21,5 Nb 3,4 80,94 1,34 5,70 138 221 168
    32 Au 75,1 Pd 21,0 Nb 3,9 81,00 1,29 5,15 135 230 208
  • Chacun des alliages ternaires n° 10 à 32 selon l'invention présente donc des valeurs L, a, b et HV recuit satisfaisantes.
  • Le Tableau III suivant est relatif à des alliages quaternaires et quinternaires selon l'invention.
    TABLEAU III (invention)
    Ors 18 carats
    quaternaires et
    quinternaires (% poids)    		 L a b HV coulée HV 75% HV recuit
    33 Au 75,1 Pd 21,0 Nb 1,9 Zr 2,0 80,76 1,18 4,53 167 260 169
    34 Au 75,1 Pd 21,0 Nb 1,9 Mn 2,0 80,41 1,33 4,79 133 213 147
    35 Au 75,1 Pd 21,0 Zr 2,0 Mn 1,9 79,95 1,24 4,55 150 237 153
    36 Au 75,1 Pd 19,0 Nb 2,0 Zr 2,0 Mn 1,9 80,77 1,13 4,16 170 285 255
    37 Au 75,1 Pd 20,0 Zr 2,0 Pt 2,4 Ga 0,5 79,86 1,20 4,65 185 226 192
    38 Au 75,1 Pd 20,0 Zr 2,5 Pt 2,4 79,96 1,14 4,31 153 209 188
  • On constate que les alliages selon l'invention quaternaires n° 33 à 35 et 38 et quinternaires n° 36 et 37 ont tous des valeurs L, a, b et HV recuit satisfaisantes.
  • Dans le tableau IV suivant sont reportés les effets des affineurs de grains couramment employés dans les or gris 18 carats, sur un alliage selon l'invention composé de 75,3 Au, 21,7 Pd et 3,0 Zr (en % en poids).
  • On constate que les valeurs L, a et b d'un tel alliage ne sont pas affectées par l'ajout de l'affineur de grains.
  • L'indice de grains est établi selon la norme ASTM E 112.
    TABLEAU IV (invention)
    Affineur de
    grains    		 Concentration
    (ppm)    		 indice de grains
    (ASTM E 112)
    39 Iridium 500 2
    40 Iridium 1000 3
    41 Ruthénium 500 4
    42 Ruthénium 1000 7
    43 Rhénium 20 5
    44 Rhénium 50 6
  • De plus, tous les alliages du tableau IV présentent une dureté satisfaisante après recuit.
  • Par ailleurs, les alliages 39 et 40 montrent une structure de grains en colonnes orientées dans le sens de la solidification. Les autres alliages exhibent une microstructure équiaxe. Le ruthénium a l'effet d'affineur de grain le plus prononcé, cependant, on relève de nombreuses inclusions pouvant pénaliser le polissage. Le rhénium montre une capacité d'affinement du grain sans formation d'inclusions. L'ajout de rhénium à hauteur de 20 à 60 ppm confère par conséquent une excellente aptitude au polissage.

Claims (13)

  1. Alliage d'or gris sans nickel et sans cuivre, constitué de (en pourcentages massiques) :
    - plus de 75% d'Au ;
    - de plus de 18% à moins de 24% de Pd ;
    - de plus de 1% à moins de 6% d'au moins un élément choisi parmi In, Mn, Hf, Nb, Pt, Sn, Ta, V, Zn et Zr ;
    - éventuellement, au plus 0,5% d'au moins un élément choisi parmi Si, Ga et Ti ; et
    - éventuellement, au plus 0,2% d'au moins un élément choisi parmi Ru, Ir et Re.
  2. Alliage d'or gris selon la revendication 1, constitué de (en pourcentages massiques) :
    - plus de 75% d'Au ;
    - de 19% à 23,5% de Pd ;
    - de 1,4% à 5,9% d'au moins un élément choisi parmi In, Mn, Hf, Nb, Pt, Sn, Ta, V, Zn et Zr ;
    - éventuellement, au plus 0,5% d'au moins un élément choisi parmi Si, Ga et Ti ; et
    - éventuellement, au plus 0,1% d'au moins un élément choisi parmi Ru, Ir et Re.
  3. Alliage d'or gris selon la revendication 1 ou 2, comprenant au moins 20% de Pd.
  4. Alliage d'or gris selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, comprenant au moins 1,5% de Zr ou de Nb.
  5. Alliage d'or gris selon l'une des revendications 1 à 4, comprenant de 0,002% à 0,006% (20 à 60 ppm) de Re.
  6. Alliage d'or gris selon l'une des revendications 1 à 5, comprenant environ 75,1% d'Au.
  7. Procédé de préparation d'un alliage d'or gris selon l'une des revendications 1 à 6, dans lequel :
    - on place les composants de l'alliage d'or gris dans un creuset ;
    - on chauffe le creuset jusqu'à fusion des composants ;
    - on coule l'alliage fondu ;
    - on le laisse se solidifier ;
    - on lui fait subir une trempe à l'eau ;
    - on lui fait subir au moins un laminage à froid ; et
    - on le recuit sous atmosphère réductrice.
  8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel le chauffage est réalisé par induction dans un four étanche sous pression partielle de gaz rare.
  9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel le gaz rare est Ar.
  10. Procédé selon l'une des revendications 7 à 9, dans lequel le recuit est effectué sous une atmosphère réductrice constituée d'un mélange de N2 et H2.
  11. Procédé selon la revendication 10, dans lequel le mélange de N2 et H2 est constitué d'environ 80% de N2 et 20% de H2.
  12. Procédé selon l'une des revendications 7 à 11, dans lequel le recuit est effectué durant environ 30 minutes.
  13. Procédé selon l'une des revendications 7 à 12, dans lequel le recuit est réalisé à environ 850°C.
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