EP2195278A1 - Feuille de verre silico-sodo-calcique - Google Patents
Feuille de verre silico-sodo-calciqueInfo
- Publication number
- EP2195278A1 EP2195278A1 EP08837350A EP08837350A EP2195278A1 EP 2195278 A1 EP2195278 A1 EP 2195278A1 EP 08837350 A EP08837350 A EP 08837350A EP 08837350 A EP08837350 A EP 08837350A EP 2195278 A1 EP2195278 A1 EP 2195278A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- glass sheet
- content
- glass
- composition
- sheet according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 89
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 34
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017493 Nd 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims 1
- HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M sodium;oxocalcium;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].[Ca]=O HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 4
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006124 Pilkington process Methods 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 2
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 1
- FZFYOUJTOSBFPQ-UHFFFAOYSA-M dipotassium;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].[K+] FZFYOUJTOSBFPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Inorganic materials O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010434 nepheline Substances 0.000 description 1
- 229910052664 nepheline Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFQXGXDIJMBKTC-UHFFFAOYSA-N oxostrontium Chemical compound [Sr]=O UFQXGXDIJMBKTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000004540 pour-on Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical class [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010435 syenite Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 tungsten ion Chemical class 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/0092—Compositions for glass with special properties for glass with improved high visible transmittance, e.g. extra-clear glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/10—Compositions for glass with special properties for infrared transmitting glass
Definitions
- the present invention relates to a glass sheet having high transmission properties of visible and infrared radiation.
- the present invention therefore aims to obviate the aforementioned drawbacks and to propose new sheets of glass whose transmission luminous and energetic is very high, allowing its use in the realization of photovoltaic cells.
- iron in a glass composition may result from raw materials, as impurities, or from a deliberate addition to color the glass. It is known that iron exists in the glass structure in the form of ferric ions (Fe 3+ ) and ferrous ions (Fe 2+ ). The presence of Fe 3+ ions gives the glass a very slight yellow color and can absorb ultraviolet radiation.
- the content of WO 3 is preferably greater than or equal to 0.2%, even 0.3% and even 0.4% or 0.5%. It would seem, however, that the oxidation effect saturates beyond a certain value. Given the cost of this oxide, its content is preferably less than or equal to 0.9%, or even 0.8% and even 0.7%. A content of the order of 0.3 to 0.5% is preferred.
- WO 3 represents the total content of tungsten oxide in the glass, irrespective of the degree of oxidation of the tungsten ion. The content of WO 3 is preferably between 0.2 and 1%, especially between 0.3 and 0.7% or between 0.3 and 0.5%. A content of the order of 0.35% is preferred.
- the composition of the glass sheet according to the invention preferably comprises no agent absorbing visible and / or infrared radiation (in particular for a wavelength between 380 and 1000 nm) other than those already mentioned.
- the composition according to the invention preferably does not contain agents selected from the following agents, or any of the following agents: transition element oxides such as CoO, CuO, Cr 2 O 3 , MnO 2 , rare earth oxides such as CeO 2 , La 2 O 3 , Nd 2 O 3 , or elemental coloring agents such as Se, Ag, Cu.
- transition element oxides such as CoO, CuO, Cr 2 O 3 , MnO 2
- rare earth oxides such as CeO 2 , La 2 O 3 , Nd 2 O 3
- elemental coloring agents such as Se, Ag, Cu.
- T E energy transmission
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
L'invention se rapporte à une feuille de verre dont la composition est de type silico-sodo-calcique et comprend les constituants suivants en une teneur variant dans les limites pondérales ci-après définies : Fe2O3 (fer total) O à 0,02%, K2O 1,5 à 10%
Description
FEUILLE DE VERRE SILICO-SODO-CALCIQUE
La présente invention se rapporte à une feuille de verre présentant des propriétés de transmission élevée des rayonnements visibles et infrarouges.
Bien qu'elle ne soit pas limitée à une telle application, l'invention sera plus particulièrement décrite en référence à des feuilles de verre susceptibles d'être obtenues par le procédé de flottage (procédé « float »), consistant à déverser le verre en fusion sur un bain de métal fondu (en particulier l'étain).
Dans des applications où le verre est utilisé sous la forme d'une feuille de verre recouvrant des cellules photovoltaïques ou des cellules solaires, il est essentiel que les verres employés présentent une transmission du rayonnement visible et/ou infrarouge extrêmement élevée, notamment supérieure à 90%, car l'efficacité quantique de la cellule peut être fortement affectée par une diminution même très faible de la transmission par le verre des rayonnements visibles ou infrarouges.
La transmission dans le domaine du visible ou de l'infrarouge est généralement exprimée sous la forme d'un facteur de transmission intégrant sur une certaine partie du spectre la transmission pour chaque longueur d'ondes en tenant compte d'une distribution spectrale déterminée et éventuellement de la sensibilité de l'œil humain. Pour quantifier la transmission du verre dans le domaine du visible, on définit ainsi un facteur de transmission lumineuse, appelée transmission lumineuse, souvent abrégée « TL », calculé entre 380 et 780 mm et ramené à une épaisseur de verre de 3,2 mm, en prenant en considération l'illuminant D65 tel que défini par la norme ISO/CIE 10526 et l'observateur de référence colorimétrique C. I. E. 1931 tel que défini par la norme ISO/CIE 10527. Pour quantifier la transmission du verre dans le domaine englobant le visible et l'infrarouge solaire (aussi appelé « proche infrarouge »), on définit un facteur de transmission énergétique, appelée « transmission énergétique », abrégée « TE », calculé selon la norme ISO 9050 et ramené à une épaisseur de verre de 3,2 mm.
II est connu pour atteindre des valeurs de TL et TE supérieures à 90%, de diminuer au maximum la teneur totale en oxyde de fer dans le verre. L'oxyde de fer, présent comme impureté dans la plupart des matières premières naturelles utilisées en verrerie (sable, feldspath, calcaire, dolomie...), absorbe à la fois dans le domaine du visible et proche ultraviolet (absorption due à l'ion ferrique Fe3+) et surtout dans le domaine du visible et proche infrarouge (absorption due à l'ion ferreux Fe2+). Avec les matières premières naturelles ordinaires, la teneur pondérale totale en oxyde de fer est de l'ordre de 0,1 % (1000 ppm). Des transmissions de plus de 90% exigent toutefois d'abaisser la teneur en oxyde de fer à moins de 0,02% ou 200 ppm, voire moins de 0,01 % (100 ppm), ce qui exige de choisir des matières premières particulièrement pures et accroît le coût du produit final.
Pour augmenter plus encore la transmission du verre, il est également connu de diminuer la teneur en fer ferreux au profit de la teneur en fer ferrique, donc d'oxyder le fer présent dans le verre. On vise ainsi des verres ayant un « rédox » le plus faible possible, idéalement nul ou quasi nul, le rédox étant défini comme étant le rapport entre la teneur pondérale en FeO (fer ferreux) et la teneur pondérale en oxyde de fer total (exprimé sous la forme Fe2θ3). Ce nombre peut varier entre 0 et 0,9, des rédox nuls correspondant à un verre totalement oxydé. Diverses solutions ont été proposées pour oxyder le plus possible l'oxyde de fer. Il est par exemple connu de US 6844280 d'ajouter au verre de l'oxyde de cérium (Ceθ2). L'oxyde de cérium est toutefois susceptible d'être à l'origine du processus dit de « solarisation », dans lequel la transmission du verre diminue fortement après absorption de rayonnement ultraviolet. Il est également connu d'ajouter au verre de l'oxyde d'antimoine (Sb2θ3) ou d'arsenic (AS2O3), oxydes traditionnellement utilisés comme affinants du verre et qui ont la particularité d'oxyder le fer. L'utilisation de Sb2θ3 est par exemple décrite dans la demande US 2006/249199. Ces oxydes se sont toutefois révélés incompatibles avec le procédé de flottage du verre. Il semblerait que dans les conditions réductrices nécessaires à la non-oxydation du bain d'étain, une partie des ces oxydes se volatilise puis se condense sur la feuille de verre en formation, générant un voile indésirable.
La présente invention a donc pour but d'obvier aux inconvénients susmentionnés et de proposer de nouvelles feuilles de verre dont la transmission
lumineuse et énergétique est très élevée, permettant son emploi dans la réalisation des cellules photovoltaïques.
A cet effet, l'invention a pour objet une feuille de verre dont la composition chimique est de type silico-sodo-calcique et comprend les constituants suivants en une teneur variant dans les limites pondérales ci-après définies :
Fe2O3 (fer total) O à 0,02%, K2O 1 ,5 à 10%
Fe2O3 représente la teneur totale en oxyde de fer, quel que soit le degré d'oxydation. La feuille de verre est notamment susceptible d'avoir été obtenue par un procédé de flottage sur un bain d'étain en fusion
On entend par composition de type silico-sodo-calcique une composition comprenant de la silice (SiO2) comme oxyde formateur et des oxydes de sodium
(soude Na2O) et de calcium (chaux CaO). Cette composition comprend de préférence les constituants suivants en une teneur variant dans les limites pondérales ci-après définies :
SiO2 60 - 75 % AI2O3 0 - 10 % B2O3 O - 5 %, de préférence O CaO 5 - 15 %
MgO 0 - 10 % Na2O 5 - 20 %
BaO O - 5 %, de préférence O.
La présence de fer dans une composition de verre peut résulter des matières premières, en tant qu'impuretés, ou d'un ajout délibéré visant à colorer le verre. Il est connu que le fer existe dans la structure du verre sous la forme d'ions ferriques (Fe3+) et d'ions ferreux (Fe2+). La présence d'ions Fe3+ confère au verre une très légère coloration jaune et permet d'absorber les radiations ultraviolettes.
La présence d'ions Fe2+ donne au verre une coloration bleu-vert plus prononcée et induit une absorption du rayonnement infrarouge. L'augmentation de la teneur en fer sous ses deux formes accentue l'absorption des radiations aux extrémités du spectre visible, cet effet se faisant au détriment de la transmission lumineuse.
Dans la présente invention, la teneur en Fe2θ3 (fer total) est de préférence inférieure ou égale à 0,015%, notamment 0,01 %, ce afin de limiter la transmission lumineuse et énergétique.
Il est apparu aux inventeurs que l'augmentation de la teneur en K2O (notamment au détriment de la teneur en Na2O) permettait d'obtenir des transmissions très élevées. Ce phénomène, qui pourrait être dû à une modification de l'environnement chimique des atomes de fer, n'a, à la connaissance des inventeurs, jamais été mis en évidence. Cet effet ne semble se produire que pour des verres pauvres en fer. La demande EP 688 741 déposée par la demanderesse indique en effet que l'augmentation de la teneur en K2O a plutôt pour effet d'augmenter l'absorption du rayonnement infrarouge dans des verres contenant entre 0,02% et 0,2% d'oxyde de fer. Généralement présent dans les verres silico-sodo-calciques à des teneurs de moins de 1 % ou 0,5%, l'oxyde K2O est ordinairement traité comme une impureté apportée par les matières premières comme le feldspath ou la syénite néphélinique.
La teneur en K2O est de préférence supérieure ou égale à 2%, voire 3%, et notamment 4% ou 5%. Pour des raisons principalement liées au coût, la teneur en K2O est de préférence inférieure ou égale à 8%, voire 7%. Une teneur comprise entre 3 et 5% s'est révélée particulièrement avantageuse. Le rapport entre la teneur en K2O et la teneur en Na2O est de préférence supérieur ou égal à 0,1 , notamment 0,2, et/ou inférieur ou égal à 1.
Le rédox, qui est un indicateur de l'état d'oxydoréduction de verre, est de préférence inférieur ou égal à 0,1 , voire 0,07 et même 0,05, afin de maximiser la transmission du verre. La feuille de verre selon l'invention présente de préférence, pour une épaisseur de 3,2 mm, une transmission lumineuse TL d'au moins 91 %, notamment 91 ,1 %, voire 91 ,2% ou 91 ,3% et même 91 ,4% ou 91 ,5%.
Avantageusement, elle présente, toujours pour une épaisseur de 3,2 mm, une transmission énergétique TE d'au moins 91 %, notamment 91 ,5%, voire 91 ,2% ou 91 ,3% et même 91 ,4% ou 91 ,5%.
Ces valeurs sont proches de la limite théorique pour un verre dépourvu de traitements antireflets, car le facteur de réflexion d'une face de verre silico-sodo- calcique est de l'ordre de 4%, soit 8% si l'on prend en compte les deux faces. Un
verre silico-sodo-calcique dépourvu de traitement antireflets ne peut donc présenter une transmission supérieure à 92%.
La composition de la feuille de verre selon l'invention comprend de préférence de l'oxyde de tungstène (WO3) en une teneur comprise entre 0,1 et 2%.
L'oxyde de tungstène s'est en effet révélé capable d'oxyder le fer, diminuant ainsi la teneur en ions Fe2+. Cet effet n'avait, à la connaissance des inventeurs, jamais été mis en évidence, et ne semblerait exister que dans le cas de verres très pauvres en oxyde de fer. En outre, la compatibilité de cet oxyde avec le procédé de flottage du verre est parfaite et le verre ainsi produit ne présente aucune solarisation. L'oxyde de tungstène est de préférence apporté par de la scheelite, qui est un tungstate de calcium.
Afin de maximiser son effet, la teneur en WO3 est de préférence supérieure ou égale à 0,2%, voire 0,3% et même 0,4% ou 0,5%. Il semblerait toutefois que l'effet d'oxydation sature au-delà d'une certaine valeur. Compte tenu du coût de cet oxyde, sa teneur est de préférence inférieure ou égale à 0,9%, voire 0,8% et même 0,7%. Une teneur de l'ordre de 0,3 à 0,5% est préférée. WO3 représente la teneur totale en oxyde de tungstène dans le verre, quel que soit le degré d'oxydation de l'ion tungstène. La teneur en WO3 est de préférence comprise entre 0,2 et 1 %, notamment entre 0,3 et 0,7% ou entre 0,3 et 0,5%. Une teneur de l'ordre de 0,35% est préférée.
Dans le cadre de la présente invention, une composition particulièrement préférée comprend les constituants suivants dans une teneur variant dans les limites pondérales ci-après définies :
Fe2O3 (fer total) 0,010 à 0,015%, WO3 0,3 à 0,5%
Une telle composition permet d'obtenir des verres de très faible rédox (0,07 ou moins), en particulier lorsque la teneur en K2O est comprise entre 2 et 5%. On convient ici que la composition de verre silico-sodo-calcique peut comprendre, outre les impuretés inévitables contenues notamment dans les matières premières, une faible proportion (jusqu'à 1 %) d'autres constituants, par exemple des agents aidant à la fusion ou l'affinage du verre (SO3, CI...), ou
encore des éléments provenant de la dissolution des réfractaires servant à la construction des fours (par exemple Zrθ2). Pour les raisons déjà évoquées, la composition selon l'invention ne comprend de préférence pas d'oxydes tels que Sb2θ3, AS2O3 ou Ceθ2. De préférence, la teneur en MOO3 est nulle. La composition de la feuille de verre selon l'invention ne comprend de préférence aucun agent absorbant les rayonnements visibles et/ou infrarouges (notamment pour une longueur d'ondes comprise entre 380 et 1000 nm) autre que ceux déjà cités. En particulier, la composition selon l'invention ne contient de préférence pas d'agents choisis parmi les agents suivants, ou aucun des agents suivants : les oxydes d'éléments de transition tels que CoO, CuO, Cr2O3, MnO2, les oxydes de terres rares tels que CeO2, La2O3, Nd2O3, ou encore les agents colorants à l'état élémentaire tels que Se, Ag, Cu. Ces agents ont bien souvent un effet colorant indésirable très puissant, se manifestant à de très faibles teneurs, parfois de l'ordre de quelques ppm ou moins (1 ppm = 0,0001 %). Leur présence diminue ainsi très fortement la transmission du verre. Pour certaines applications, notamment en ameublement, il est toutefois possible d'ajouter une très faible quantité d'oxyde colorant, notamment de l'oxyde de cobalt en une teneur inférieure à 1 ppm, pour conférer une légère coloration visible au niveau de la tranche du verre. Dans les feuilles de verre selon l'invention, la silice est généralement maintenue dans des limites étroites pour les raisons suivantes. Au-dessus de 75 %, la viscosité du verre et son aptitude à la dévitrification augmentent fortement, ce qui rend plus difficile sa fusion et sa coulée sur le bain d'étain fondu. Au-dessous de 60 %, notamment 64%, la résistance hydrolytique du verre décroît rapidement.
L'alumine AI2O3 joue un rôle particulièrement important sur la résistance hydrolytique du verre. Lorsque la feuille de verre selon l'invention est destinée à être utilisé dans des ambiances chaudes et humides, la teneur en alumine est de préférence supérieure ou égale à 1%. Les oxydes alcalins Na2O et K2O facilitent la fusion du verre et permettent d'ajuster sa viscosité aux températures élevées afin de la maintenir proche de celle d'un verre standard. K2O peut être utilisé jusqu'à 10 % car au-delà se pose le problème du coût élevé de la composition. Par ailleurs, l'augmentation du
pourcentage de K2O ne peut se faire, pour l'essentiel, qu'au détriment de Na2O, ce qui contribue à augmenter la viscosité. La somme des teneurs en Na2O et K2O, exprimées en pourcentages pondéraux, est de préférence égale ou supérieure à 10 % et avantageusement inférieure à 20 %. Si la somme de ces teneurs est supérieure à 20 % ou si la teneur en Na2O est supérieure à 18 %, la résistance hydrolytique est fortement réduite. Les verres selon l'invention sont de préférence exempts d'oxyde de lithium Li2O du fait de son coût élevé.
Les oxydes alcalino-terreux permettent d'adapter la viscosité du verre aux conditions d'élaboration. MgO peut être utilisé jusqu'à 10 % environ et sa suppression peut être compensée, au moins en partie, par une augmentation de la teneur en Na2O et/ou SiO2. De préférence, la teneur en MgO est inférieure à 5 %. De faibles teneurs en MgO permettent en outre de diminuer le nombre de matières premières nécessaires à la fusion du verre. BaO a une influence beaucoup plus faible que CaO et MgO sur la viscosité du verre et l'augmentation de sa teneur se fait essentiellement au détriment des oxydes alcalins, de MgO et surtout de CaO. Toute augmentation de BaO contribue à augmenter la viscosité du verre aux basses températures. De manière préférée, les verres selon l'invention sont exempts de BaO et également d'oxyde de strontium (SrO), ces éléments présentant un coût élevé.
La composition de verre conforme à l'invention est apte à être fondue dans les conditions de production du verre destiné au formage de verre plat par les techniques d'étirage, de laminage ou, de préférence, de flottage.
La fusion a généralement lieu dans des fours à flamme, éventuellement pourvus d'électrodes assurant le chauffage du verre dans la masse par passage du courant électrique entre les deux électrodes. Pour faciliter la fusion, et notamment rendre celle-ci mécaniquement intéressante, la composition de verre présente avantageusement une température correspondant à une viscosité η telle que log η = 2 qui est inférieure à 15000C. De préférence encore, la température correspondant à la viscosité η telle que log η = 3,5 (notée T(log η = 3,5)) et la température au liquidus (notée Tπq) satisfont la relation :
T(log η = 3,5) - TNq > 200C et mieux encore :
T(log η = 3,5) - TNq > 500C
Afin d'améliorer encore la transmission lumineuse et énergétique du verre, la feuille de verre peut être revêtue sur au moins une des ses faces d'un revêtement antireflets. Ce revêtement peut comprendre une couche (par exemple à base de silice poreuse à bas indice de réfraction) ou plusieurs couches : dans ce dernier cas un empilement de couches à base de matériau diélectrique alternant des couches à bas et haut indices de réfraction et se terminant par une couche à bas indice de réfraction est préféré. Il peut notamment s'agir d'un empilement décrit dans la demande WO 01/94989 ou WO 2007/077373. Toujours afin d'augmenter la transmission lumineuse et énergétique, la surface de la feuille de verre peut être texturée, par exemple présenter des motifs (notamment en pyramide), tel que décrit dans les demandes WO 03/046617, WO 2006/134300, WO 2006/134301 ou encore WO 2007/015017.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation de la feuille de verre selon l'invention dans des cellules photovoltaïques, cellules solaires, miroirs plans paraboliques pour la concentration d'énergie solaire, ou encore des diffuseurs pour rétro-éclairage d'écrans de visualisation du type LCD (écrans à cristaux liquides). La feuille de verre selon l'invention peut également être employée pour des applications intérieures (cloisons, ameublement...) ou dans l'électroménager (tablettes de réfrigérateurs...). Elle peut encore être employée dans des écrans ou lampes planes à base de diodes électroluminescentes organiques.
D'une manière générale, l'invention a aussi pour objet une cellule photovoltaïque, une cellule solaire, un miroir plan ou parabolique pour la concentration d'énergie solaire, ou encore un diffuseur pour rétro-éclairage d'écrans de visualisation du type LCD comprenant au moins une feuille de verre dont la transmission lumineuse TL est d'au moins 91%, voire 91 ,5% et/ou dont la transmission énergétique TE est d'au moins 91 %, voire 91 ,4% (dans les deux cas en l'absence de tout traitement antireflets) pour une épaisseur de 3,2 mm, ce indépendamment de la composition du verre. La feuille de verre est de préférence susceptible d'avoir été obtenue par un procédé de flottage sur un bain d'étain en fusion. Il semble en effet que l'invention ait permis, pour la première fois, d'obtenir de telles performances.
La présente invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée ci-après d'exemples de réalisation non limitatifs illustrés par le Tableau 1.
Dans ces exemples, on indique les valeurs des propriétés optiques suivantes calculées sous une épaisseur de verre de 3,2 mm à partir de spectres expérimentaux :
- la transmission énergétique (TE) calculée selon la norme ISO 9050,
- le facteur de transmission lumineuse globale (TL), calculé entre 380 et 780 mm, en prenant en considération l'illuminant D65 tel que défini par la norme ISO/CIE 10526 et l'observateur de référence colorimétrique C. I. E. 1931 tel que défini par la norme ISO/CIE 10527.
Sont également indiquées dans le tableau 1 les teneurs pondérales en oxydes de potassium, de fer, et éventuellement de tungstène, mesurées par analyse chimique.
Les compositions figurant dans le tableau 1 sont réalisées à partir d'une matrice qui comprend les oxydes suivants, dont les teneurs sont exprimées en pourcentages pondéraux :
SiO2 71 ,0 %
AI2O3 0,8 %
CaO 9,5 %
MgO 4,0 %
Na2O 13,75 %
A cette matrice est ajoutée une quantité donnée de K2O, en substitution à
Na2O.
Tableau 1
La composition C1 est un exemple comparatif, dont la matrice, du type silico-sodo-calcique standard, comprend une teneur faible en K2O. L'introduction de l'oxyde de potassium permet d'augmenter sensiblement les transmissions lumineuse et énergétique du verre, jusqu'à des valeurs supérieures ou égales à 91 %. L'utilisation dans les exemples 2, 4 et 5 d'oxyde de tungstène WO3 permet même d'atteindre ou dépasser des valeurs de 91 ,5%.
L'exemple 5 est particulièrement avantageux car il présente des valeurs de transmission très élevées pour une teneur modérée en WO3 et K2O.
Aucun des verres obtenus ne présente de solarisation après un test accéléré de 100 heures sous rayonnement ultraviolet.
La figure 1 représente l'évolution simultanée de la teneur en oxyde de potassium (K2O) et de la transmission énergétique (TE) d'une feuille de verre obtenue lors d'une campagne de production sur un four de fusion fonctionnant en continu. L'oxyde de potassium a été progressivement introduit pendant 8 jours, jusqu'à atteindre une teneur de 3,5%. L'augmentation de la teneur en K2O est parfaitement corrélée avec une augmentation de la TE, qui passe de 90,6 à 91 ,0%.
Claims
1. Feuille de verre, notamment susceptible d'avoir été obtenue par un procédé de flottage sur un bain d'étain en fusion, dont la composition chimique est de type silico-sodo-calcique et comprend les constituants suivants en une teneur variant dans les limites pondérales ci-après définies : Fe2O3 (fer total) O à 0,02%,
K2O 1 ,5 à 10%.
2. Feuille de verre selon la revendication 1 , dont la composition comprend les constituants suivants en une teneur variant dans les limites pondérales ci- après définies : SiO2 60 - 75 %
AI2O3 0 - 10 %
B2O3 0 - 5 %, de préférence 0
CaO 5 - 15 %
MgO 0 - 10 % Na2O 5 - 20 %
BaO 0 - 5 %, de préférence 0.
3. Feuille de verre selon l'une des revendications précédentes, telle que la teneur en Fe2O3 (fer total) est inférieure ou égale à 0,015%, notamment 0,01 %.
4. Feuille de verre selon l'une des revendications précédentes, telle que la teneur en K2O est supérieure ou égale à 2%, notamment 3%.
5. Feuille de verre selon l'une des revendications précédentes, dont le rédox est inférieur ou égal à 0,1 , notamment 0,07.
6. Feuille de verre selon l'une des revendications précédentes, présentant pour une épaisseur de 3,2 mm une transmission lumineuse TL d'au moins 91 %, notamment 91 ,5%.
7. Feuille de verre selon l'une des revendications précédentes, présentant pour une épaisseur de 3,2 mm une transmission énergétique TE d'au moins 91 %, notamment 91 ,5%.
8. Feuille de verre selon l'une des revendications précédentes, dont la composition comprend en outre de l'oxyde de tungstène (WO3) en une teneur comprise entre 0,1 et 2%.
9. Feuille de verre selon l'une des revendications précédentes, dont la composition ne contient aucun autre agent absorbant les rayonnements visibles et/ou infrarouges.
10. Feuille de verre selon la revendication précédente, dont la composition ne contient pas d'agents choisis parmi CoO, CuO, Cr2O3, MnO2, CeO2, La2O3, Nd2O3, Se, Ag, Cu.
11. Feuille de verre selon l'une des revendications précédentes, dont la composition ne contient pas les oxydes Sb2O3, As2O3 ou CeO2.
12. Utilisation de la feuille de verre selon l'une des revendications précédentes dans des cellules photovoltaïques, cellules solaires, miroirs plans ou paraboliques pour la concentration d'énergie solaire, ou encore des diffuseurs pour rétro-éclairage d'écrans de visualisation du type LCD (écrans à cristaux liquides).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0757761A FR2921357B1 (fr) | 2007-09-21 | 2007-09-21 | Composition de verre silico-sodo-calcique |
| PCT/FR2008/051687 WO2009047463A1 (fr) | 2007-09-21 | 2008-09-19 | Feuille de verre silico-sodo-calcique |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP2195278A1 true EP2195278A1 (fr) | 2010-06-16 |
Family
ID=38996604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP08837350A Withdrawn EP2195278A1 (fr) | 2007-09-21 | 2008-09-19 | Feuille de verre silico-sodo-calcique |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8937028B2 (fr) |
| EP (1) | EP2195278A1 (fr) |
| JP (1) | JP2010538963A (fr) |
| KR (1) | KR101517257B1 (fr) |
| CN (1) | CN101801870B (fr) |
| BR (1) | BRPI0816428A2 (fr) |
| FR (1) | FR2921357B1 (fr) |
| MX (1) | MX2010001970A (fr) |
| MY (1) | MY157704A (fr) |
| WO (1) | WO2009047463A1 (fr) |
| ZA (1) | ZA201002063B (fr) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2921356B1 (fr) * | 2007-09-21 | 2011-01-21 | Saint Gobain | Composition de verre silico-sodo-calcique |
| US8304358B2 (en) * | 2008-11-21 | 2012-11-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of reducing redox ratio of molten glass and the glass made thereby |
| FR2942623B1 (fr) * | 2009-02-27 | 2012-05-25 | Saint Gobain | Feuille de verre |
| FR2946335B1 (fr) | 2009-06-05 | 2011-09-02 | Saint Gobain | Procede de depot de couche mince et produit obtenu. |
| JP6014024B2 (ja) * | 2010-05-20 | 2016-10-25 | サン−ゴバン グラス フランス | 高温用のガラス基板 |
| FR2963342B1 (fr) | 2010-07-27 | 2012-08-03 | Saint Gobain | Procede d'obtention d'un materiau comprenant un substrat muni d'un revetement |
| FR2972724B1 (fr) * | 2011-03-15 | 2016-09-16 | Saint Gobain | Substrat pour cellule photovoltaique |
| JP4984002B1 (ja) * | 2011-10-24 | 2012-07-25 | セントラル硝子株式会社 | 太陽電池用カバーガラス及びその製造方法 |
| CN104010980A (zh) * | 2011-12-27 | 2014-08-27 | 旭硝子株式会社 | 玻璃基板和玻璃基板的制造方法 |
| JP6191138B2 (ja) * | 2012-01-12 | 2017-09-06 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス |
| RU2580857C1 (ru) | 2012-02-24 | 2016-04-10 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Литийсодержащее стекло с высоким содержанием окислительного железа и способ его изготовления |
| US10202302B2 (en) | 2012-02-24 | 2019-02-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Lithium containing glass with high and low oxidized iron content, and products using same |
| EP3145882B1 (fr) * | 2014-05-20 | 2024-05-15 | PPG Industries Ohio, Inc. | Verre au lithium présentant une teneur en fer oxydé faible ou élevée, son procédé de fabrication et produits fabriqués en utilisant ce verre |
| US10358377B2 (en) * | 2014-07-17 | 2019-07-23 | Agc Glass Europe | Glass sheet having a high transmission in the infrared |
| EP3103776A1 (fr) * | 2015-06-08 | 2016-12-14 | AGC Glass Europe | Feuille de verre chimiquement trempable |
| JP2018505117A (ja) * | 2014-12-09 | 2018-02-22 | エージーシー グラス ユーロップＡｇｃ Ｇｌａｓｓ Ｅｕｒｏｐｅ | 化学強化可能なガラス板 |
| EP3031783A1 (fr) * | 2014-12-09 | 2016-06-15 | AGC Glass Europe | Feuille de verre chimiquement trempable |
| GB201505091D0 (en) | 2015-03-26 | 2015-05-06 | Pilkington Group Ltd | Glass |
| CN107683268A (zh) * | 2015-06-08 | 2018-02-09 | 旭硝子欧洲玻璃公司 | 能够通过化学强化而具有受控的翘曲的玻璃板 |
| EP3272719A1 (fr) | 2016-07-20 | 2018-01-24 | AGC Glass Europe | Neutralité d'approche feuille de verre, quelle que soit son épaisseur |
| EP3272718A1 (fr) | 2016-07-20 | 2018-01-24 | AGC Glass Europe | Feuille de verre présentant une transmittance lumineuse élevée et bords aux couleurs lumineuses |
| WO2018021221A1 (fr) * | 2016-07-28 | 2018-02-01 | 旭硝子株式会社 | Verre optique et composant optique |
| CN108083634A (zh) * | 2018-01-09 | 2018-05-29 | 厦门大学 | 一种用于可见光波长转换的高透光玻璃 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2775476A1 (fr) * | 1998-03-02 | 1999-09-03 | Saint Gobain Vitrage | Feuille de verre destinee a etre trempee thermiquement |
| WO2007058205A1 (fr) * | 2005-11-16 | 2007-05-24 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Composition de verre et substrat de verre |
| JP2007238398A (ja) * | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | ソーダ石灰系ガラス組成物 |
| WO2008099112A2 (fr) * | 2007-01-12 | 2008-08-21 | Saint-Gobain Glass France | Composition de verre silico-sodo-calcique pour ecran de visualisation |
Family Cites Families (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4036623A (en) * | 1973-08-23 | 1977-07-19 | American Optical Corporation | Method of making hardened ophthalmic lenses by ion exchange |
| US4015966A (en) * | 1976-06-01 | 1977-04-05 | Owens-Illinois, Inc. | Manufacture of X-ray absorbing glass composition by a float glass process |
| US4331770A (en) * | 1980-04-21 | 1982-05-25 | Corning Glass Works | Low liquidus glasses for television tube faceplates |
| JPS6046947A (ja) * | 1983-08-24 | 1985-03-14 | Toshiba Glass Co Ltd | 環形螢光ランプ用ガラス |
| JPS5918131A (ja) * | 1984-01-27 | 1984-01-30 | Nippon Kogaku Kk <Nikon> | 眼鏡レンズ用軽量ガラス |
| CZ278892B6 (en) * | 1991-05-08 | 1994-08-17 | Vysoka Skola Chem Tech | Lead-free crystal glass |
| JPH05221683A (ja) * | 1992-02-12 | 1993-08-31 | Masashi Hayakawa | 放射光透過率を調整した透明板ガラス |
| CZ279603B6 (cs) * | 1993-11-03 | 1995-05-17 | Vysoká Škola Chemicko-Technologická | Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52 |
| FR2727399B1 (fr) * | 1994-10-13 | 1997-01-31 | Saint Gobain Vitrage | Compositions de verre silico-sodo-calciques et leurs applications |
| JP2005255521A (ja) * | 1996-03-14 | 2005-09-22 | Asahi Glass Co Ltd | 基板用ガラス組成物 |
| JPH11180728A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-07-06 | Central Glass Co Ltd | ディスプレイ装置用基板ガラス組成物 |
| JPH11180727A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-07-06 | Central Glass Co Ltd | 表示装置用基板ガラス組成物 |
| FR2774679B1 (fr) * | 1998-02-11 | 2000-04-14 | Saint Gobain Vitrage | Compositions de verre de type silico-sodo-calcique |
| JP4320823B2 (ja) * | 1998-02-27 | 2009-08-26 | 旭硝子株式会社 | 基板用ガラス組成物 |
| JPH11335133A (ja) * | 1998-05-27 | 1999-12-07 | Central Glass Co Ltd | 表示装置用基板ガラス |
| JP2000159538A (ja) * | 1998-11-27 | 2000-06-13 | Asahi Glass Co Ltd | 太陽電池用ガラス |
| DE19936699C2 (de) * | 1999-08-04 | 2001-10-31 | Nachtmann F X Bleikristall | Blei- und bariumfreies Kristallglas |
| WO2001066477A1 (fr) * | 2000-03-06 | 2001-09-13 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Verre plat a coefficient de transmission eleve |
| AU2001241087A1 (en) * | 2000-03-14 | 2001-09-24 | Nihon Yamamura Glass Co., Ltd. | Ultraviolet ray-absorbing, colorless and transparent soda-lime-silica glass |
| JP2001294441A (ja) * | 2000-04-11 | 2001-10-23 | Asahi Glass Co Ltd | 基板用ガラス |
| JP2002293571A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 照明用ガラス |
| JP4298980B2 (ja) * | 2001-09-05 | 2009-07-22 | 日本板硝子株式会社 | 高透過ガラス板および高透過ガラス板の製造方法 |
| JP3775734B2 (ja) * | 2001-11-30 | 2006-05-17 | 旭テクノグラス株式会社 | 照明用ガラス組成物およびそれを用いた蛍光ランプ |
| US7037869B2 (en) * | 2002-01-28 | 2006-05-02 | Guardian Industries Corp. | Clear glass composition |
| EP1367029A3 (fr) * | 2002-05-27 | 2004-03-24 | Central Glass Company, Limited | Verre pour filtre optique à multiplexage en longueur d'onde |
| US6962887B2 (en) * | 2003-05-14 | 2005-11-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Transparent glass having blue edge color |
| JP2005162600A (ja) * | 2003-11-11 | 2005-06-23 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 半導体パッケージ用カバーガラス |
| US7601660B2 (en) * | 2004-03-01 | 2009-10-13 | Guardian Industries Corp. | Clear glass composition |
| US20050202951A1 (en) * | 2004-03-15 | 2005-09-15 | Guardian Industries Corp. | Method of making float glass |
| US7732360B2 (en) * | 2004-04-20 | 2010-06-08 | Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C.V. | Colorless glass composition |
| SK285523B6 (sk) * | 2004-10-19 | 2007-03-01 | Rona, A. S. | Krištáľové sklo bez olova, bária, nióbu a ich zlúčenín a spôsob prípravy |
| US7435696B2 (en) * | 2005-07-15 | 2008-10-14 | Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C.V. | Glass composition with high visible light transmission and low ultraviolet light transmission |
| JPWO2007094373A1 (ja) * | 2006-02-14 | 2009-07-09 | 日本板硝子株式会社 | ガラス組成物 |
| US7557053B2 (en) * | 2006-03-13 | 2009-07-07 | Guardian Industries Corp. | Low iron high transmission float glass for solar cell applications and method of making same |
| US8648252B2 (en) * | 2006-03-13 | 2014-02-11 | Guardian Industries Corp. | Solar cell using low iron high transmission glass and corresponding method |
| US7560402B2 (en) * | 2006-10-06 | 2009-07-14 | Guardian Industries Corp. | Clear glass composition |
| FR2921356B1 (fr) * | 2007-09-21 | 2011-01-21 | Saint Gobain | Composition de verre silico-sodo-calcique |
| FR2942623B1 (fr) * | 2009-02-27 | 2012-05-25 | Saint Gobain | Feuille de verre |
-
2007
- 2007-09-21 FR FR0757761A patent/FR2921357B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-09-19 CN CN2008801081013A patent/CN101801870B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-09-19 EP EP08837350A patent/EP2195278A1/fr not_active Withdrawn
- 2008-09-19 JP JP2010525411A patent/JP2010538963A/ja active Pending
- 2008-09-19 MX MX2010001970A patent/MX2010001970A/es active IP Right Grant
- 2008-09-19 WO PCT/FR2008/051687 patent/WO2009047463A1/fr active Application Filing
- 2008-09-19 KR KR1020107006031A patent/KR101517257B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2008-09-19 US US12/676,761 patent/US8937028B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-09-19 BR BRPI0816428-2A2A patent/BRPI0816428A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2008-09-19 MY MYPI2010001180A patent/MY157704A/en unknown
-
2010
- 2010-03-24 ZA ZA2010/02063A patent/ZA201002063B/en unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2775476A1 (fr) * | 1998-03-02 | 1999-09-03 | Saint Gobain Vitrage | Feuille de verre destinee a etre trempee thermiquement |
| WO2007058205A1 (fr) * | 2005-11-16 | 2007-05-24 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Composition de verre et substrat de verre |
| JP2007238398A (ja) * | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | ソーダ石灰系ガラス組成物 |
| WO2008099112A2 (fr) * | 2007-01-12 | 2008-08-21 | Saint-Gobain Glass France | Composition de verre silico-sodo-calcique pour ecran de visualisation |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See also references of WO2009047463A1 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101801870B (zh) | 2013-06-12 |
| KR20100071043A (ko) | 2010-06-28 |
| CN101801870A (zh) | 2010-08-11 |
| WO2009047463A1 (fr) | 2009-04-16 |
| FR2921357B1 (fr) | 2011-01-21 |
| ZA201002063B (en) | 2010-12-29 |
| US20100304949A1 (en) | 2010-12-02 |
| JP2010538963A (ja) | 2010-12-16 |
| BRPI0816428A2 (pt) | 2015-03-03 |
| MX2010001970A (es) | 2010-03-10 |
| KR101517257B1 (ko) | 2015-05-04 |
| FR2921357A1 (fr) | 2009-03-27 |
| US8937028B2 (en) | 2015-01-20 |
| MY157704A (en) | 2016-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2195278A1 (fr) | Feuille de verre silico-sodo-calcique | |
| EP2331472B1 (fr) | Procede d'obtention de verre | |
| BE1020296A3 (fr) | Feuille de verre a haute transmission energetique. | |
| WO2009047462A1 (fr) | Feuille de verre silico-sodo-calcique | |
| EP1846341A1 (fr) | Composition de verre destinee a la fabrication de vitrages absorbant les radiations ultraviolettes et infrarouges. | |
| FR3002532A1 (fr) | Vitroceramique du type aluminosilicate de lithium contenant une solution solide de beta-spodumene | |
| BE1020610A3 (fr) | Feuille de verre a haute transmission energetique. | |
| EP2401234B1 (fr) | Feuille de verre | |
| EP1599426B1 (fr) | Composition de verre silico-sodo-calcique gris destinee a la fabrication de vitrages | |
| FR2998294A1 (fr) | Vitroceramiques de quartz-beta avec courbe de transmission controlee et une forte teneur en oxyde de fer et en oxyde d'etain; articles en lesdites vitroceramiques, verres precurseurs | |
| FR2653239A1 (fr) | Verres photochromiques a indice de refraction eleve et a eclaircissement rapide. | |
| WO2013004470A2 (fr) | Feuille de verre flotte a haute transmission energetique | |
| FR2998293A1 (fr) | Vitroceramiques de quartz-beta avec courbe de transmission controlee et forte teneur en oxyde de fer; articles en lesdites vitroceramiques, verres precurseurs | |
| FR2584706A1 (fr) | Verre photochromique a eclaircissement rapide | |
| EP1631529A2 (fr) | Composition de verre silico-sodo-calcique, notamment pour la realisation de substrats. | |
| FR2932472A1 (fr) | Objet en verre creux. | |
| FR2778398A1 (fr) | Verres crown et verres flint au lanthane et sans plomb | |
| BE1017302A3 (fr) | Composition de verre silico-sodo-calcique. | |
| FR2928145A1 (fr) | Procede d'elaboration de verre | |
| FR2918052A1 (fr) | Composition de verre silico-sodo-calcique. | |
| FR2909663A1 (fr) | Composition de verre silico-sodo-calcique | |
| FR2935374A1 (fr) | Procede d'obtention de verre et verre obtenu. | |
| FR2895740A1 (fr) | Composition de verre silico-sodo-calcique | |
| EP2780293A1 (fr) | Feuille de verre à haute transmission énergétique |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
| 17P | Request for examination filed |
Effective date: 20100421 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR |
|
| AX | Request for extension of the european patent |
Extension state: AL BA MK RS |
|
| DAX | Request for extension of the european patent (deleted) | ||
| 17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20160418 |
|
| GRAP | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1 |
|
| RIC1 | Information provided on ipc code assigned before grant |
Ipc: C03C 4/10 20060101ALI20161028BHEP Ipc: C03C 4/00 20060101ALI20161028BHEP Ipc: C03C 3/087 20060101AFI20161028BHEP |
|
| INTG | Intention to grant announced |
Effective date: 20161125 |
|
| GRAS | Grant fee paid |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3 |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN |
|
| 18D | Application deemed to be withdrawn |
Effective date: 20170406 |