KR20100071043A - 실리카-소다-석회 유리 시트 - Google Patents

실리카-소다-석회 유리 시트 Download PDF

Info

Publication number
KR20100071043A
KR20100071043A KR1020107006031A KR20107006031A KR20100071043A KR 20100071043 A KR20100071043 A KR 20100071043A KR 1020107006031 A KR1020107006031 A KR 1020107006031A KR 20107006031 A KR20107006031 A KR 20107006031A KR 20100071043 A KR20100071043 A KR 20100071043A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
glass sheet
glass
content
composition
sheet according
Prior art date
Application number
KR1020107006031A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101517257B1 (ko
Inventor
도미니퀴 사쇼
옥타비오 세토라
Original Assignee
쌩-고벵 글래스 프랑스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 쌩-고벵 글래스 프랑스 filed Critical 쌩-고벵 글래스 프랑스
Publication of KR20100071043A publication Critical patent/KR20100071043A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101517257B1 publication Critical patent/KR101517257B1/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0092Compositions for glass with special properties for glass with improved high visible transmittance, e.g. extra-clear glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/10Compositions for glass with special properties for infrared transmitting glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

본 발명은 실리카-소다-석회 유형의 조성물을 갖고, 다음의 구성 성분을 이후에 정의되는 중량 범위내에서 변하는 농도로 포함하는 유리 시트에 관한 것이다:
Fe2O3 (전체 철) 0 내지 0.02%,
K2O 1.5 내지 10%.

Description

실리카-소다-석회 유리 시트 {SILICO-SODO-CALCIC GLASS SHEET}
본 발명은 가시선 및 적외선에 대해 높은 투과성을 갖는 유리 시트에 관한 것이다.
그러한 용도에 제한되는 것은 아니지만, 본 발명은 용융 유리를 용융 금속 (특히 주석)의 조에 붓는 것으로 이루어지는 "플로트(float)" 공정에 의해 수득될 수 있는 유리 시트와 관련하여 보다 구체적으로 기재될 것이다.
유리가 광전지 또는 태양 전지를 커버하는 유리 시트 형태로 사용되는 용도에서, 사용된 유리가 가시선 및/또는 적외선에 대해 매우 높은 투과성, 특히 90% 초과의 투과성을 갖는 것이 필수적인데, 이는 전지의 양자 효율이 유리에 의한 가시선 또는 적외선 투과성의 매우 작은 감소에 의해서도 강하게 영향을 받을 수 있기 때문이다.
가시선 또는 적외선 범위의 투과성은 일반적으로, 주어진 스펙트럼 분포 및 임의로 인간의 눈의 민감성을 고려하여, 스펙트럼의 특정 부분에 걸쳐 각각의 파장에 대한 투과성을 적분하는 투과율의 형태로 표현된다. 가시선 범위에서 유리의 투과성을 정량화하기 위하여, ISO/CIE 10526 표준에 의해 정의된 광원 D65 및 ISO/CIE 10527 표준에 의해 정의된 CIE 1931 표준 비색 관찰기를 고려하여, 광 투과성으로 칭해지고, 종종 "TL"로 약칭되며, 380 내지 780 mm에서 계산되고, 3.2 mm의 유리 두께와 관련된 광 투과율이 정의된다. 가시선 및 태양 적외선 ("근적외선"으로도 공지됨) 범위를 포함하는 범위에서 유리의 투과성을 정량화하기 위하여, "에너지 투과성"으로 공지되고, "TE"로 약칭되며, ISO 9050 표준에 따라 계산되고, 3.2 mm의 유리 두께와 관련된 에너지 투과율이 정의된다.
90% 초과의 TL 및 TE 값을 얻기 위하여 유리 중 전체 산화철 함량을 가능한 한 많이 감소시키는 것이 공지되어 있다. 유리 산업에 사용되는 대부분의 천연 원료 (모래, 장석, 석회석, 백운석 등)에서 불순물로서 존재하는 산화철은 가시선 및 근자외선 범위 모두에서 흡수하고 (제2 철 이온 Fe3+로 인한 흡수), 특히 가시선 및 근적외선 범위에서 흡수한다 (제1 철 이온 Fe2+로 인한 흡수). 일반적인 천연 원료의 경우, 산화철의 전체 중량 함량은 약 0.1% (1000 ppm)이다. 그러나, 90% 초과의 투과성을 위해서는 산화철의 함량을 0.02% 또는 200 ppm 미만으로 또는 심지어 0.01% (100 ppm) 미만으로 감소시키는 것이 요구되므로, 특히 순수한 원료의 선택을 필수적으로 만들어 최종 생성물의 비용을 증가시킨다.
유리의 투과성을 더욱 증가시키기 위하여, 제2 철의 함량을 위해 제1 철의 함량을 감소시켜 유리에 존재하는 철을 산화시키는 것 또한 공지되어 있다. 따라서, 가능한 최소의 "레독스(redox)", 이상적으로는 0 또는 거의 0을 갖는 유리가 목표이며, 레독스는 전체 산화철 (Fe2O3 형태로 표현됨)의 중량 함량에 대한 FeO (제1 철)의 중량 함량의 비로 정의된다. 상기 수치는 0과 0.9 사이에서 변할 수 있으며, 0 레독스는 완전히 산화된 유리에 상응한다.
산화철을 가능한 한 많이 산화시키기 위해서 다양한 방법이 제안되어왔다. 예를 들어, US 6844280호로부터 산화세륨(CeO2)을 유리에 첨가하는 것이 공지되어 있다. 그러나, 산화세륨은, 자외선 흡수 후 유리의 투과성이 크게 감소하는 "반전현상(solarization)"으로 공지된 과정의 원인일 수 있다. 또한, 유리에 산화안티몬(Sb2O3) 또는 산화비소(As2O3), 즉 유리 정련제로서 통상적으로 사용되고 철을 산화시키는 특성을 갖는 산화물을 첨가하는 것이 공지되어 있다. Sb2O3의 사용은, 예를 들어 출원 US 2006/249199호에 기재되어 있다. 그러나, 이러한 산화물은 유리의 플로트 공정과 비상용성인 것으로 입증되었다. 주석조의 비산화를 위해 필요한 환원 조건하에 이들 산화물 중 일부는 휘발된 후, 형성된 유리 시트 상에서 응축되어 바람직하지 않은 헤이즈(haze)를 생성하는 것으로 나타났다.
따라서, 본 발명의 목적은 상기한 문제점을 극복하고, 광 및 에너지 투과성이 매우 높아서 광전지의 제조에 사용될 수 있는 신규 유리 시트를 제공하는 것이다.
이러한 목적을 위하여, 본 발명의 일 목적은 화학 조성물이 소다-석회-실리카 유형이고, 다음의 구성 성분을 하기에 정의된 중량 범위내에서 변하는 함량으로 포함하는 유리 시트이다:
Fe2O3 (전체 철) 0 내지 0.02%; 및
K2O 1.5 내지 10%.
Fe2O3는 산화 정도와 상관없이 산화철의 전체 함량을 나타낸다.
유리 시트는 특히 용융 주석의 조 상에서 플로트 공정에 의해 수득될 수 있다.
표현 "소다-석회-실리카 유형의 조성물"은 형성 산화물로서 실리카(SiO2) 및 산화나트륨(소다, Na2O) 및 산화칼슘(석회, CaO)을 포함하는 조성물을 의미하는 것으로 이해하여야 한다. 이러한 조성물은 바람직하게는 다음의 구성 성분을 하기 정의된 중량 범위내에서 변하는 함량으로 포함한다:
SiO2 60 내지 75%
Al2O3 0 내지 10%
B2O3 0 내지 5%, 바람직하게는 0
CaO 5 내지 15%
MgO 0 내지 10%
Na2O 5 내지 20%
BaO 0 내지 5%, 바람직하게는 0.
유리 조성물 중 철의 존재는 불순물로서 원료로 인한 것이거나, 유리의 착색을 목표로 하는 고의적인 첨가로 인한 것일 수 있다. 철이 유리의 구조에 제2 철 이온 (Fe3+) 및 제1 철 이온 (Fe2+)의 형태로 존재한다는 것은 공지되어 있다. Fe3+ 이온의 존재는 유리에 매우 약간의 황색을 부여하고, 자외선을 흡수할 수 있게 한다. Fe2+ 이온의 존재는 유리에 보다 확연한 청록색을 부여하고, 적외선의 흡수를 유도한다. 그의 두가지 형태의 철의 함량 증가는 가시선 스펙트럼의 말단에서 방사선의 흡수를 강화시키며, 이러한 효과는 광 투과성을 손상시킨다.
본 발명에서, 광 및 에너지 투과성을 제한하기 위하여 Fe2O3 (전체 철) 함량은 바람직하게는 0.015% 이하, 특히 0.01% 이하이다.
K2O 함량의 증가 (특히, Na2O 함량의 감소)로 매우 높은 투과성을 얻을 수 있다는 것은 발명자에게 명백하다. 철 원자의 화학적 환경의 변화로 인한 것일 수 있는 이러한 현상은 결코 발명자들의 지식으로는 강조되지 않았다. 이러한 효과는 철이 부족한 유리에 대해서만 발생하는 것으로 여겨졌다. 본 출원인에 의해 출원된 출원 EP 688 741호는 실제로 K2O 함량의 증가가 대신에 0.02% 내지 0.2%의 산화철을 함유하는 유리에서 적외선의 흡수를 증가시키는 효과를 준다고 지시한다. 일반적으로 1% 미만 또는 0.5% 미만의 함량으로 소다-석회-실리카 유리에 존재하는 산화물 K2O는 일반적으로 장석 또는 하석 섬장암과 같은 원료에 의해 제공되는 불순물로서 처리된다.
K2O 함량은 바람직하게는 2% 이상 또는 심지어 3% 이상, 특히 4% 이상 또는 5% 이상이다. 주로 비용과 관련된 이유로 인해, K2O 함량은 바람직하게는 8% 이하 또는 심지어 7% 이하이다. 3% 내지 5%의 함량이 특히 유리한 것으로 입증되었다.
Na2O 함량에 대한 K2O 함량의 비는 바람직하게는 0.1 이상, 특히 0.2 이상 및/또는 1 이하이다.
유리의 산화-환원 상태의 지표인 레독스는 유리의 투과성을 최대화하기 위해서 바람직하게는 0.1 이하 또는 심지어 0.07 이하 및 심지어 0.05 이하이다.
본 발명에 따른 유리 시트는 바람직하게는 3.2 mm의 두께에 대해, 91% 이상, 특히 91.1% 이상, 심지어 91.2% 이상 또는 91.3% 이상 및 심지어 91.4% 이상 또는 91.5% 이상의 광 투과율 TL을 갖는다.
유리하게는, 본 발명에 따른 유리 시트는 또한 3.2 mm의 두께에 대해, 91% 이상, 특히 91.5% 이상, 또는 심지어 91.2% 이상 또는 91.3% 이상 및 심지어 91.4% 이상 또는 91.5% 이상의 에너지 투과율 TE를 갖는다.
이러한 값은, 소다-석회-실리카 유리의 한면의 반사율이 약 4%이며, 즉 양면을 고려할 경우 약 8%이기 때문에, 반사방지 처리를 하지 않은 유리에 대한 이론 한계에 근접하다. 따라서, 반사방지 처리를 하지 않은 소다-석회-실리카 유리는 투과율이 92% 초과이다.
본 발명에 따른 유리 시트의 조성물은 바람직하게는 산화텅스텐(WO3)을 0.1 내지 2%의 함량으로 포함한다.
산화텅스텐은 실제로 철을 산화시켜서 Fe2+ 이온의 함량을 감소시킬 수 있는 것으로 입증되었다. 이러한 효과는 결코 발명자의 지식으로는 강조되었던 것이 아니며, 산화철이 매우 부족한 유리의 경우에만 나타나는 것으로 여겨졌다. 더욱이, 이러한 산화물은 유리 플로트 공정과 완전히 상용성이며, 이렇게 생성된 유리는 반전현상을 나타내지 않는다. 산화텅스텐은 바람직하게는 칼슘 텅스테이트인 회중석에 의해 제공된다.
그의 효과를 최대화하기 위하여, WO3 함량은 바람직하게는 0.2% 이상 또는 심지어 0.3% 이상 및 심지어 0.4% 이상 또는 0.5% 이상이다. 그러나, 산화 효과는 특정 값 이상에서 포화되는 것으로 보인다. 이러한 산화물의 비용을 고려하여, 그의 함량은 바람직하게는 0.9% 이하 또는 심지어 0.8% 이하 및 심지어 0.7% 이하이다. 약 0.3 내지 0.5%의 함량이 바람직하다. WO3는 텅스텐 이온의 산화 정도와 상관없이, 유리 중 산화텅스텐의 총함량을 나타낸다.
WO3 함량은 바람직하게는 0.2 내지 1%, 특히 0.3 내지 0.7% 또는 0.3 내지 0.5%이다. 약 0.35%의 함량이 바람직하다.
본 발명의 문맥내에서, 특히 바람직한 조성물은 다음의 구성 성분을 하기에 정의된 중량 범위내에서 변하는 함량으로 포함한다:
Fe2O3 (전체 철) 0.010 내지 0.015%; 및
WO3 0.3 내지 0.5%.
이러한 조성물은 특히 K2O 함량이 2% 내지 5%일 때, 매우 낮은 레독스 (0.07 이하)의 유리를 수득할 수 있게 한다.
여기서, 소다-석회-실리카 유리 조성물은, 특히 원료에 함유된 불가피한 불순물 이외에 소분율 (1% 이하)의 다른 구성 성분, 예를 들어 유리의 용융 또는 정련을 보조하는 제제 (SO3, Cl 등) 또는 노(furnace)의 제조에 사용되는 내화물의 용해로부터 생성된 그 밖의 원소 (예를 들어, ZrO2)를 포함하도록 권고된다. 이미 언급된 이유로 인하여, 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 Sb2O3, As2O3 또는 CeO2와 같은 산화물을 포함하지 않는다. 바람직하게는, MoO3 함량은 0이다.
본 발명에 따른 유리 시트의 조성물은 바람직하게는 이미 언급된 것 이외의 가시선 또는 적외선 (특히 380 내지 1000 nm의 파장에 대한 것)을 흡수하는 임의의 제제를 포함하지 않는다. 특히, 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 다음의 제제 또는 다음의 제제 중 어느 것으로부터 선택된 제제를 함유하지 않는다: 전이 원소 산화물, 예컨대 CoO, CuO, Cr2O3, MnO2, 희토류 산화물, 예컨대 CeO2, La2O3, Nd2O3, 또는 그 밖에 원소 상태의 착색제, 예컨대 Se, Ag, Cu. 이러한 제제는 매우 종종 매우 낮은 함량, 때때로 대략 몇 ppm 이하 (1 ppm = 0.0001%)에서 나타나는 매우 강력한 바람직하지 않은 착색 효과를 갖는다. 따라서, 그의 존재는 유리의 투과성을 매우 강하게 감소시킨다. 그러나, 특정 용도를 위하여, 특히 가구에서 매우 소량의 착색 산화물, 특히 산화코발트를 1 ppm 미만의 함량으로 첨가하여 유리의 연부에 약간의 가시적 착색을 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 유리 시트에서, 실리카는 일반적으로 다음의 이유로 인하여 좁은 범위내에서 유지된다. 75% 초과에서, 유리의 점도 및 그의 불투명성이 크게 증가하여 용융 주석의 조에서의 용융 및 유동이 더욱 어려워진다. 60%, 특히 64% 미만에서, 유리의 내가수분해성이 급속히 감소한다.
알루미나, Al2O3는 유리의 내가수분해성에 특히 중요한 역할을 한다. 본 발명에 따른 유리 시트가 고온 및 습윤 환경에서 사용되도록 의도될 경우, 알루미나 함량은 바람직하게는 1% 이상이다.
알칼리 금속 산화물 Na2O 및 K2O는 유리의 용융을 용이하게 하고, 그의 점도를 고온에서 조정하여 표준 유리의 점도에 근접하게 유지되도록 한다. K2O는 10% 이하로 사용될 수 있는데, 이는 상기 범위 초과에서 조성물의 고비용 문제를 직면하기 때문이다. 또한, K2O 백분율의 증가는, 본질적으로 점도 증가에 기여하는 Na2O를 감소시킬 경우에만 이루어질 수 있다. 중량 백분율로 표현되는 Na2O 및 K2O 함량의 합은 바람직하게는 10% 이상, 유리하게는 20% 미만이다. 이들 함량의 합이 20%를 초과하거나, Na2O 함량이 18%를 초과할 경우, 내가수분해성은 크게 감소된다. 본 발명에 따른 유리는 바람직하게는 그의 고비용으로 인하여 산화리튬 Li2O를 포함하지 않는다.
알칼리 토금속 산화물은 유리의 점도를 생산 조건에 맞게 조정할 수 있도록 한다.
MgO는 약 10% 이하로 사용될 수 있으며, 그의 생략은 Na2O 및/또는 SiO2 함량의 증가에 의해 적어도 부분적으로 보상될 수 있다. 바람직하게는, MgO 함량은 5% 미만이다. 또한, 낮은 MgO 함량은 유리의 용융에 필요한 원료의 수를 감소시킬 수 있도록 한다.
BaO는 유리의 점도에 대해 CaO 및 MgO보다 훨씬 더 작은 영향을 미치며, 그의 함량 증가는 본질적으로 MgO 및 특히 CaO의 알칼리 금속 산화물의 감소로 이루어진다. BaO의 임의의 증가는 저온에서 유리의 점도 증가에 기여한다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 유리는 BaO 및 또한 산화스트론튬(SrO)을 함유하지 않으며, 이들 원소는 높은 비용이 든다.
본 발명에 따른 유리 조성물은 연신, 롤링 또는 바람직하게는 플로팅 기술에 의해 편평한 유리를 형성하도록 의도된 유리의 제조를 위한 조건하에 용융될 수 있다.
용융은 일반적으로 유리를 벌크로 가열하기 위한 전극이 임의로 장착된 화염-가열로(flame-fired furnace)에서 두 전극 사이에 전류를 통과시킴으로써 수행된다. 용융 작업을 용이하게 하고, 특히 이후에 기계적으로 유리하게 만들기 위하여, 유리 조성물은 유리하게는 1500℃ 미만인 logη = 2인 점도 η에 상응하는 온도를 갖는다. 또한, 바람직하게는 logη = 3.5인 점도 η에 상응하는 온도 (T(logη = 3.5)로 나타냄) 및 액상선 온도 (Tliq로 나타냄)는 다음의 식:
T(logη = 3.5) - Tliq > 20℃
를 만족시키고, 보다 양호하게는 또한 다음의 식:
T(logη = 3.5) - Tliq > 50℃
를 만족시킨다.
유리의 광 및 에너지 투과성을 더욱 개선시키기 위하여, 유리 시트를 그의 표면 중 적어도 하나 상에 반사방지 코팅으로 코팅시킬 수 있다. 이러한 코팅은 하나의 층 (예를 들어, 낮은 굴절률을 갖는 다공성 실리카를 기재로 함) 또는 여러개의 층을 포함할 수 있으며, 여러개의 층을 포함할 경우, 낮은 굴절률과 높은 굴절률의 유전 교호 층을 기재로 하고 낮은 굴절률을 갖는 층으로 마무리된 층의 스택이 바람직하다. 그것은 특히 출원 WO 01/94989호 또는 WO 2007/077373호에 기재된 스택일 수 있다.
또한, 광 및 에너지 투과성을 증가시키기 위하여, 유리 시트의 표면은, 예를 들어 출원 WO 03/046617호, WO 2006/134300호, WO 2006/134301호 또는 WO 2007/015017호에 기재된 바와 같은 패턴 (특히, 피라미드형 패턴)을 갖도록 텍스쳐화될 수 있다.
본 발명의 또다른 목적은 광전지, 태양 전지, 태양 에너지를 집중시키는 평면 또는 포물면 거울 또는 LCD (액정 디스플레이) 유형의 백라이팅 디스플레이 스크린용 확산기에서 본 발명에 따른 유리 시트의 용도이다. 또한, 본 발명에 따른 유리 시트는 내부 용도 (칸막이, 가구 등) 또는 전기 제품 (냉장고 선반 등)에 사용될 수 있다. 또한, 그것은 유기 발광 다이오드를 기재로 하는 디스플레이 또는 평면 램프에 사용될 수 있다.
일반적으로, 본 발명의 또다른 목적은 유리의 조성과 상관없이 3.2 mm의 두께에 대해 광 투과율 TL이 91% 이상 또는 심지어 91.5% 이상이고/이거나, 에너지 투과율 TE가 91% 이상 또는 심지어 91.4% 이상인 (두 경우 모두 임의의 반사방지 처리를 하지 않음) 하나 이상의 유리 시트를 포함하는 광전지, 태양 전지 또는 태양 에너지를 집중시키는 평면 또는 포물면 거울 또는 LCD 유형의 백라이팅 디스플레이 스크린용 확산기이다. 유리 시트는 바람직하게는 용융 주석의 조에서 플로트 공정에 의해 수득될 수 있다. 특히, 본 발명은 처음으로 그러한 성능을 수득할 수 있게 한 것으로 보인다.
본 발명은 하기 표 1에 의해 예시된 비제한적인 대표적인 실시양태에 대한 하기의 상세한 기재를 읽음으로써 더 잘 이해될 것이다.
<실시예>
이들 실시예에는 실험 스펙트럼으로부터 3.2 mm의 유리 두께에 대해 계산된 다음의 광학 특성의 값이 나타나있다:
- ISO 9050 표준에 따라 계산된 에너지 투과율 (TE);
- ISO/CIE 10526 표준에 의해 정의된 광원 D65 및 ISO/CIE 10527 표준에 의해 정의된 CIE 1931 표준 비색 관찰기를 고려하여 380 내지 780 mm에서 계산된 전체 광 투과율 (TL).
또한, 표 1에는 화학적 분석에 의해 측정된 칼륨, 철 및 임의로 텅스텐 산화물의 중량 함량이 나타나있다.
표 1에 나타낸 조성물은 다음의 산화물들 (그의 함량이 중량%로 표현됨)을 포함하는 매트릭스로부터 제조되었다:
SiO2 71.0%
Al2O3 0.8%
CaO 9.5%
MgO 4.0%
Na2O 13.75%
매트릭스에 Na2O 대신 소정량의 K2O를 첨가하였다.
C1 1 2 3 4 5
K2O (%) 0.35 2.0 2.0 5.0 5.0 3.5
Fe2O3 (%) 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
WO3 (%) 0.2 0.5 0.35
TL (%) 90.7 91.1 91.4 91.1 91.5 91.5
TE (%) 90.5 90.8 91.1 91.0 91.4 91.4
조성물 C1은 표준 소다-석회-실리카 유형의 그의 매트릭스가 낮은 K2O 함량을 포함하는 비교예이다. 산화칼륨의 도입으로 실질적으로 유리의 광 및 에너지 투과율을 최대 91% 이상의 값으로 증가시킬 수 있었다. 실시예 2, 4 및 5에서 산화텅스텐 WO3을 사용하여 심지어 91.5%의 값을 얻거나 초과할 수 있었다.
실시예 5는 적당한 함량의 WO3 및 K2O에 대해 매우 높은 투과율 값을 갖기 때문에 특히 유리하였다.
수득된 유리 중 어느 것도 자외선 하에 100시간의 가속 시험 후에 반전현상을 나타내지 않았다.
도 1은 연속적으로 작동되는 용융로에서 생산 가동 동안 수득된 유리 시트의 산화칼륨 (K2O) 함량 및 에너지 투과성 (TE)의 동시 변화를 나타낸다. 산화칼륨은 3.5%의 함량이 얻어질 때까지 8일 동안 서서히 도입하였다. K2O 함량의 증가는 90.6%에서 91.0%로 변하는 TE의 증가와 완벽하게 상관관계를 가졌다.

Claims (12)

  1. 화학 조성물이 소다-석회-실리카 유형이고, 다음의 구성 성분을 하기 정의된 중량 범위내에서 변하는 함량으로 포함하는, 특히 용융 주석의 조에서 플로트(float) 공정에 의해 수득될 수 있는 유리 시트:
    Fe2O3 (전체 철) 0 내지 0.02%; 및
    K2O 1.5 내지 10%.
  2. 제1항에 있어서, 조성물이 다음의 구성 성분을 하기 정의된 중량 범위내에서 변하는 함량으로 포함하는 유리 시트:
    SiO2 60 내지 75%
    Al2O3 0 내지 10%
    B2O3 0 내지 5%, 바람직하게는 0
    CaO 5 내지 15%
    MgO 0 내지 10%
    Na2O 5 내지 20%
    BaO 0 내지 5%, 바람직하게는 0.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, Fe2O3 (전체 철) 함량이 0.015% 이하, 특히 0.01% 이하인 유리 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, K2O 함량이 2% 이상, 특히 3% 이상인 유리 시트.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 레독스(redox)가 0.1 이하, 특히 0.07 이하인 유리 시트.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 3.2 mm의 두께에 대해 91% 이상, 특히 91.5% 이상의 광 투과율 TL을 갖는 유리 시트.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 3.2 mm의 두께에 대해 91% 이상, 특히 91.5% 이상의 에너지 투과율 TE를 갖는 유리 시트.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 산화텅스텐(WO3)을 0.1% 내지 2%의 함량으로 더 포함하는 것인 유리 시트.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 가시선 및/또는 적외선을 흡수하는 임의의 다른 제제를 함유하지 않는 것인 유리 시트.
  10. 제9항에 있어서, 조성물이 CoO, CuO, Cr2O3, MnO2, CeO2, La2O3, Nd2O3, Se, Ag, Cu로부터 선택된 제제를 함유하지 않는 것인 유리 시트.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 산화물 Sb2O3, As2O3 또는 CeO2를 함유하지 않는 것인 유리 시트.
  12. 광전지, 태양 전지, 태양 에너지를 집중시키는 평면 또는 포물면 거울 또는 LCD (액정 디스플레이) 유형의 백라이팅 디스플레이 스크린용 확산기에서 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 유리 시트의 용도.
KR1020107006031A 2007-09-21 2008-09-19 실리카-소다-석회 유리 시트 KR101517257B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0757761 2007-09-21
FR0757761A FR2921357B1 (fr) 2007-09-21 2007-09-21 Composition de verre silico-sodo-calcique
PCT/FR2008/051687 WO2009047463A1 (fr) 2007-09-21 2008-09-19 Feuille de verre silico-sodo-calcique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100071043A true KR20100071043A (ko) 2010-06-28
KR101517257B1 KR101517257B1 (ko) 2015-05-04

Family

ID=38996604

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107006031A KR101517257B1 (ko) 2007-09-21 2008-09-19 실리카-소다-석회 유리 시트

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8937028B2 (ko)
EP (1) EP2195278A1 (ko)
JP (1) JP2010538963A (ko)
KR (1) KR101517257B1 (ko)
CN (1) CN101801870B (ko)
BR (1) BRPI0816428A2 (ko)
FR (1) FR2921357B1 (ko)
MX (1) MX2010001970A (ko)
MY (1) MY157704A (ko)
WO (1) WO2009047463A1 (ko)
ZA (1) ZA201002063B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140021559A (ko) * 2011-03-15 2014-02-20 쌩-고벵 글래스 프랑스 광기전력 전지용 기판

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2921356B1 (fr) * 2007-09-21 2011-01-21 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-calcique
US8304358B2 (en) * 2008-11-21 2012-11-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of reducing redox ratio of molten glass and the glass made thereby
FR2942623B1 (fr) 2009-02-27 2012-05-25 Saint Gobain Feuille de verre
FR2946335B1 (fr) 2009-06-05 2011-09-02 Saint Gobain Procede de depot de couche mince et produit obtenu.
US20120132269A1 (en) * 2010-05-20 2012-05-31 Cardinal Fg Company Glass substrates for high temperature applications
FR2963342B1 (fr) 2010-07-27 2012-08-03 Saint Gobain Procede d'obtention d'un materiau comprenant un substrat muni d'un revetement
JP4984002B1 (ja) * 2011-10-24 2012-07-25 セントラル硝子株式会社 太陽電池用カバーガラス及びその製造方法
CN104010980A (zh) * 2011-12-27 2014-08-27 旭硝子株式会社 玻璃基板和玻璃基板的制造方法
WO2013105625A1 (ja) * 2012-01-12 2013-07-18 日本電気硝子株式会社 ガラス
CN104136386B (zh) 2012-02-24 2018-06-05 Ppg工业俄亥俄公司 具有高氧化的铁含量的含锂玻璃及其制造方法
US10202302B2 (en) 2012-02-24 2019-02-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Lithium containing glass with high and low oxidized iron content, and products using same
EP3145882B1 (en) * 2014-05-20 2024-05-15 PPG Industries Ohio, Inc. Lithium containing glass with high and low oxidized iron content, method of making same and products using same
EP3169636B1 (fr) * 2014-07-17 2023-06-07 AGC Glass Europe Feuille de verre à haute transmission aux rayonnements infrarouges
CN107001110A (zh) * 2014-12-09 2017-08-01 旭硝子欧洲玻璃公司 可化学回火的玻璃板
EP3103776A1 (en) * 2015-06-08 2016-12-14 AGC Glass Europe Chemically temperable glass sheet
EP3031783A1 (en) * 2014-12-09 2016-06-15 AGC Glass Europe Chemically temperable glass sheet
GB201505091D0 (en) 2015-03-26 2015-05-06 Pilkington Group Ltd Glass
JP6851324B2 (ja) * 2015-06-08 2021-03-31 エージーシー グラス ユーロップAgc Glass Europe 化学強化による制御された反りを有することができるガラス板
EP3272718A1 (en) 2016-07-20 2018-01-24 AGC Glass Europe Glass sheet with a high luminous transmittance and warm-toned edges
EP3272719A1 (en) 2016-07-20 2018-01-24 AGC Glass Europe Glass sheet approaching neutrality irrespective of its thickness
KR20190038484A (ko) * 2016-07-28 2019-04-08 에이지씨 가부시키가이샤 광학 유리 및 광학 부품
CN108083634A (zh) * 2018-01-09 2018-05-29 厦门大学 一种用于可见光波长转换的高透光玻璃

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4036623A (en) * 1973-08-23 1977-07-19 American Optical Corporation Method of making hardened ophthalmic lenses by ion exchange
US4015966A (en) * 1976-06-01 1977-04-05 Owens-Illinois, Inc. Manufacture of X-ray absorbing glass composition by a float glass process
US4331770A (en) * 1980-04-21 1982-05-25 Corning Glass Works Low liquidus glasses for television tube faceplates
JPS6046947A (ja) * 1983-08-24 1985-03-14 Toshiba Glass Co Ltd 環形螢光ランプ用ガラス
JPS5918131A (ja) * 1984-01-27 1984-01-30 Nippon Kogaku Kk <Nikon> 眼鏡レンズ用軽量ガラス
SK277737B6 (en) * 1991-05-08 1994-10-12 Ladislav Sasek Leadless crystal glass
JPH05221683A (ja) * 1992-02-12 1993-08-31 Masashi Hayakawa 放射光透過率を調整した透明板ガラス
CZ279603B6 (cs) * 1993-11-03 1995-05-17 Vysoká Škola Chemicko-Technologická Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52
FR2727399B1 (fr) * 1994-10-13 1997-01-31 Saint Gobain Vitrage Compositions de verre silico-sodo-calciques et leurs applications
JP2005255521A (ja) * 1996-03-14 2005-09-22 Asahi Glass Co Ltd 基板用ガラス組成物
JPH11180728A (ja) * 1997-12-22 1999-07-06 Central Glass Co Ltd ディスプレイ装置用基板ガラス組成物
JPH11180727A (ja) * 1997-12-22 1999-07-06 Central Glass Co Ltd 表示装置用基板ガラス組成物
FR2774679B1 (fr) * 1998-02-11 2000-04-14 Saint Gobain Vitrage Compositions de verre de type silico-sodo-calcique
JP4320823B2 (ja) * 1998-02-27 2009-08-26 旭硝子株式会社 基板用ガラス組成物
FR2775476B1 (fr) * 1998-03-02 2000-04-14 Saint Gobain Vitrage Feuille de verre destinee a etre trempee thermiquement
JPH11335133A (ja) * 1998-05-27 1999-12-07 Central Glass Co Ltd 表示装置用基板ガラス
JP2000159538A (ja) * 1998-11-27 2000-06-13 Asahi Glass Co Ltd 太陽電池用ガラス
DE19936699C2 (de) * 1999-08-04 2001-10-31 Nachtmann F X Bleikristall Blei- und bariumfreies Kristallglas
WO2001066477A1 (fr) * 2000-03-06 2001-09-13 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Verre plat a coefficient de transmission eleve
JP4731086B2 (ja) * 2000-03-14 2011-07-20 日本山村硝子株式会社 紫外線吸収無色透明ソーダライムシリカ系ガラス
JP2001294441A (ja) * 2000-04-11 2001-10-23 Asahi Glass Co Ltd 基板用ガラス
JP2002293571A (ja) * 2001-03-30 2002-10-09 Nippon Electric Glass Co Ltd 照明用ガラス
JP4298980B2 (ja) * 2001-09-05 2009-07-22 日本板硝子株式会社 高透過ガラス板および高透過ガラス板の製造方法
JP3775734B2 (ja) * 2001-11-30 2006-05-17 旭テクノグラス株式会社 照明用ガラス組成物およびそれを用いた蛍光ランプ
US7037869B2 (en) * 2002-01-28 2006-05-02 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
TWI230700B (en) * 2002-05-27 2005-04-11 Central Glass Co Ltd Glass for wavelength division multiplexing optical filter
US6962887B2 (en) * 2003-05-14 2005-11-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Transparent glass having blue edge color
JP2005162600A (ja) * 2003-11-11 2005-06-23 Nippon Electric Glass Co Ltd 半導体パッケージ用カバーガラス
US7601660B2 (en) * 2004-03-01 2009-10-13 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US20050202951A1 (en) * 2004-03-15 2005-09-15 Guardian Industries Corp. Method of making float glass
US7732360B2 (en) * 2004-04-20 2010-06-08 Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C.V. Colorless glass composition
SK285523B6 (sk) * 2004-10-19 2007-03-01 Rona, A. S. Krištáľové sklo bez olova, bária, nióbu a ich zlúčenín a spôsob prípravy
US7435696B2 (en) * 2005-07-15 2008-10-14 Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C.V. Glass composition with high visible light transmission and low ultraviolet light transmission
JP2007137705A (ja) * 2005-11-16 2007-06-07 Nippon Sheet Glass Co Ltd ガラス組成物
WO2007094373A1 (ja) * 2006-02-14 2007-08-23 Nippon Sheet Glass Company, Limited ガラス組成物
JP2007238398A (ja) * 2006-03-10 2007-09-20 Nippon Sheet Glass Co Ltd ソーダ石灰系ガラス組成物
US7557053B2 (en) * 2006-03-13 2009-07-07 Guardian Industries Corp. Low iron high transmission float glass for solar cell applications and method of making same
US8648252B2 (en) * 2006-03-13 2014-02-11 Guardian Industries Corp. Solar cell using low iron high transmission glass and corresponding method
US7560402B2 (en) * 2006-10-06 2009-07-14 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
FR2911335B1 (fr) * 2007-01-12 2009-09-04 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-calcique pour ecran de visualisation
FR2921356B1 (fr) * 2007-09-21 2011-01-21 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-calcique
FR2942623B1 (fr) * 2009-02-27 2012-05-25 Saint Gobain Feuille de verre

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140021559A (ko) * 2011-03-15 2014-02-20 쌩-고벵 글래스 프랑스 광기전력 전지용 기판

Also Published As

Publication number Publication date
CN101801870A (zh) 2010-08-11
KR101517257B1 (ko) 2015-05-04
WO2009047463A1 (fr) 2009-04-16
JP2010538963A (ja) 2010-12-16
EP2195278A1 (fr) 2010-06-16
FR2921357A1 (fr) 2009-03-27
CN101801870B (zh) 2013-06-12
BRPI0816428A2 (pt) 2015-03-03
MY157704A (en) 2016-07-15
US20100304949A1 (en) 2010-12-02
ZA201002063B (en) 2010-12-29
US8937028B2 (en) 2015-01-20
MX2010001970A (es) 2010-03-10
FR2921357B1 (fr) 2011-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101517257B1 (ko) 실리카-소다-석회 유리 시트
US9324894B2 (en) Glass sheet with high energy transmission
US8966941B2 (en) Process for obtaining glass and glass obtained
US8318621B2 (en) Silico-sodo-calcic glass sheet
JP4829128B2 (ja) ソーダ−ライム−シリケート系ガラス組成物
US7666806B2 (en) Gray glass composition
US20140147679A1 (en) Sheet of float glass having high energy transmission
US9365447B2 (en) Sheet of glass with high energy transmission
TW201335095A (zh) 玻璃
EP2433915B1 (en) Colourless glass composition
US7582582B2 (en) Composition for gray silica-sodium calcic glass for producing glazing
KR20110122137A (ko) 유리 시트
JP2021528357A (ja) 高アルミナ低ソーダガラス組成物
US20080096754A1 (en) UV transmissive soda-lime-silica glass
TW201714847A (zh) 高透過玻璃
JP3454242B2 (ja) 淡色高透過ガラスおよびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee