EP2171029B1 - Schonendes bleichmittel - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to hypochlorite-containing bleaches which have improved textile care during the washing of textiles by optimizing ingredients additionally contained in them.
- hypochlorite bleach containing agents have been developed, among others, in which hypochlorite, as a strong oxidant, contributes to the chemical degradation, destruction and removal of soils.
- hypochlorite acts as an effective disinfectant.
- hypochlorite-containing agents are perceived by some consumers to be too aggressive, be it textiles or even human skin. Prolonged use of hypochlorite-containing detergents may cause the yellowing of some, especially white, textiles; it is also possible to observe a decrease in the softness of the textiles ("stiffness").
- liquid hypochlorite-containing agent which contains a softening emulsion and is free from optical brighteners, the softening emulsion being polyethylene or polypropylene-based and containing an anionic surfactant from the class of di (alkylsulfonylphenyl) oxides.
- the international patent application WO 2007/079870 A1 relates to stable chlorine bleaches which reduce the chlorine odor of the skin in contact with the composition and describes agents containing hypochlorite, diphenylmethane and / or diphenyloxide and / or 2-methylnaphthyl ethers and optionally surfactant and chelating agents.
- EP 0 606 707 describes agents which contain a polymer component together with a hypochlorite compound and lead to a reduction of malodors of the actual agent as well as the surfaces cleaned therewith. This could be up may be attributed to the high viscosity of these agents, so that compounds responsible for the offensive odor may be trapped in vesicles.
- EP 0 812 909 A1 describes the use of polycarboxylate polymer in hypochlorite-containing bleaches to avoid unpleasant odors resulting from the contact of such agents with skin surfaces.
- EP 0 622 451 deals with the task of odor formation during and after applying chlorine-containing agents and suggests to use a perfume.
- EP 0 622 451 proposes to use 0.000002 wt .-% to 2 wt .-% of pale stable fragrances selected from the classes of acetals, aldehydes, esters, alcohols, ketones, ethers, nitriles and terpenes, in such agents.
- hypochlorite-containing agents A subjective impression of textile care by the use of hypochlorite-containing agents can not be achieved by the consumer by the measures of the prior art.
- polyolefin wax to hypochlorite bleaches improves the properties of textiles treated with these bleaches, particularly a softer touch on textiles, this does not outweigh the disadvantages of yellowing and odor deterioration and the perceived aggressiveness of hypochlorite from a user's perspective.
- An object of the invention which seeks to remedy this is a liquid aqueous hypochlorite-containing bleach, the polyolefin wax, a fragrance selected from the group consisting of diphenylmethane, diphenyloxide, 2-methyl-naphthyl ether and mixtures thereof, chelating agents selected from organophosphonic acid and / or phosphonate, and containing surfactant.
- the polyolefin waxes contained in the compositions according to the invention are predominantly linear polyolefins of waxy character, which are in particular products with relatively low molecular weights in the range from 500 to 20,000.
- the polyolefin waxes are generally prepared by direct low-pressure polymerization or, preferably, high-pressure polymerization of the monomers or by specific depolymerization of products of relatively high molecular weights.
- modified polyolefin waxes as can be prepared, for example, by copolymerization of ethylene with suitable other monomers such as vinyl acetate or acrylic acid, is possible.
- the dispersibility of polyolefins can be improved by oxidative surface treatment. Preference is given to using partially oxidized polyolefin waxes by polymerization of olefins, in particular ethylene, preferably in the absence of a catalyst with premature termination of the polymerization, followed by partial oxidation, for example.
- high-density polyethylene wax having an average molecular weight in the range of 500 to 10,000 and especially 2,000 to 5,000 is preferred. If desired, it is also possible to use cationic or pseudo cationic polyethylene waxes.
- the polyolefin waxes are usually commercially available as aqueous dispersions which have a solids content of from 1% by weight to 25% by weight and in particular from 2% by weight to 15% by weight. These generally contain small amounts of dispersing aids, for example anionic or nonionic surfactants, preference being given to using polyolefin dispersions which are stabilized by nonionic surfactants in the context of the present invention.
- dispersing aids for example anionic or nonionic surfactants
- an agent according to the invention contains from 0.01% by weight to 10% by weight, in particular from 0.1% by weight to 2% by weight, of polyolefin wax.
- the fragrance preferably has a combination of diphenylmethane and diphenyl oxide in a weight ratio of 1: 1 to 1:50, in particular from 1:10 to 1: 5. It furthermore preferably has a combination of diphenylmethane and 2-methyl-naphthyl ether in a weight ratio of 50: 1 to 1:10, in particular from 5: 1 to 1: 1. It is also preferred if the fragrance has a combination of diphenyl oxide and 2-methyl-naphthyl ether in a weight ratio of from 250: 1 to 1: 1, in particular from 50: 1 to 5: 1.
- Said fragrance as such or in the form of a preparation containing it, may be applied after the use of the chlorine-containing agent on the skin areas which have come into contact with said agent.
- the fragrance is already part of the composition containing the chlorine bleach, for example part of an agent according to the invention.
- Another object of the invention is a method for bleaching stains on textiles, in which one uses an agent according to the invention.
- An agent according to the invention is an aqueous liquid which can be used undiluted or optionally after mixing with water on a textile or hard surface and which preferably contains 0.5% by weight to 10% by weight, in particular 1% by weight to 6 Wt .-%, of alkali metal hypochlorite, especially sodium hypochlorite contains.
- An agent of the invention preferably contains from 0.0005% to 0.005% by weight of diphenylmethane, from 0.005% to 0.025% by weight of diphenyloxide, and / or from 0.0001% to 0.005% by weight 2 methyl-naphthyl ether.
- a composition according to the invention preferably contains 0.1% by weight to 2% by weight of alkali metal hydroxide and up to 5% by weight of palladium-stable surfactant, in particular betaine, amine oxide and / or alkyl ether sulfate.
- R 1 is an alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms or a group R 4 is CO-NH- (CH 2 ) n -
- R 2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
- R 3 is hydrogen or an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms
- R 4 is an alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms
- m is a number from 1 to 6 and n is a number from 1 to 3.
- particularly suitable members of this class of surfactants include C 12-18 alkyl dimethyl betaine, commercially available as coconut betaine, and C 10-16 alkyl dimethyl betaine, commercially available as lauryl betaine.
- Another class of particularly preferred surfactants are the alkyl ether sulfates obtainable by reacting alcohols (preferably having 6 to 22 carbon atoms) with alkylene oxides, especially ethylene oxide, followed by sulfation and neutralization, especially a C 12-14 fatty alcohol ether sulfate alkoxylated with 2 equivalents of ethylene oxide , In the ether sulfates, the corresponding cation is preferably sodium.
- compositions according to the invention may additionally contain other surfactants, preferably in amounts of not more than 1% by weight.
- surfactants include in particular soaps (alkali metal salts, in particular sodium and / or potassium salts of fatty acids having preferably 12 to 18 carbon atoms).
- surfactants are contained in total preferably in amounts of up to 5 wt .-%, in particular from 0.01 wt .-% to 3 wt .-% in inventive compositions.
- the preparations according to the invention additionally comprise chelating agents selected from organophosphonic acid and / or phosphonate, preferably alkylphosphonic acids, and among these in particular those having at least one amine oxide substituent on the alkyl group, referred to herein as amine oxide phosphonic acids, and / or phosphonomic polyacrylic acids, also in the form of their alkali metal salts may be present.
- chelating agents selected from organophosphonic acid and / or phosphonate, preferably alkylphosphonic acids, and among these in particular those having at least one amine oxide substituent on the alkyl group, referred to herein as amine oxide phosphonic acids, and / or phosphonomic polyacrylic acids, also in the form of their alkali metal salts may be present.
- amine oxide phosphonic acids and / or phosphonomic polyacrylic acids, also in the form of their alkali metal salts may be present.
- Amine oxide phosphonic acids are normally prepared by oxidation of
- amine oxide phosphonic acids are the amine oxide based on aminotrimethylene phosphonic acid.
- the agents according to the invention preferably contain from 0.01% by weight to 2% by weight of chelating agent.
- compositions preferably contain 0.5% by weight to 2% by weight of silicate, in particular alkali metal silicate.
- silicate in particular alkali metal silicate.
- carbonate in particular alkali metal carbonate, in amounts of preferably 0.1 wt .-% to 2% wt .-%, to be contained in them.
- the agents according to the invention may contain dyes or pigments.
- compositions according to the invention can be prepared in a simple manner by mixing water with the abovementioned ingredients in the stated amounts.
- water in particular in amounts of from 1 part by volume to 200 parts by volume, in particular from 2 parts by volume to 150 parts by volume, per 1 part by volume of the composition, in machine or manual textile washing processes or in textile pretreatment before or optionally also instead of a washing process (that is, as a so-called stain remover) are used; also their corresponding use for cleaning hard surfaces is possible.
- compositions of the compositions given below (in% by weight) M1 M2 NaOCl 2 3.24 NaOH 1.25 1.25 fatty alkyl ether sulfate 1 2.1 Lauryldimethylamine N-oxide 0.5 - fatty acid 0.25 - Aminotrimethylene-N- 0.6 0.1 oxide sodium silicate 2 - polyethylene wax 0.2 0.2 Perfume * 0,025 0.01 water ad 100 * Mixture of diphenylmethane, diphenyloxide and 2-methyl-naphthyl-ether were used in concentrations of 0.75 wt .-% in aqueous washing liquors for washing cotton towels (liquor ratio 1:20).
- the wash liquor was diluted to twice its volume with water and the towels were spun and air dried.
- the softness of the towels was compared to towels which otherwise had been washed equally but with agents lacking the polyethylene wax, the fragrance, the chelating agent or all three of the said active ingredients, by an experienced panel of testers.
- the towels washed with the agents according to the invention were rated better on average over the entire test panel with at least 2 units.
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft hypochlorithaltige Bleichmittel, die durch die Optimierung von zusätzlich in ihnen enthaltenen Wirkstoffen eine verbesserte Textilschonung beim Waschen von Textilien aufweisen.
- Effizientes Reinigen ist eines der Erfordernisse, welche die Akzeptanz von Wasch- und Reinigungsmitteln beim Verbraucher beeinflusst. Dies erfordert das Bereitstellen von Mitteln mit einem breiten Fleckentfernungspotential, die beispielsweise ölige und fettige Anschmutzungen von Textilien oder harten Oberflächen, wie Fliesen oder Kacheln, entfernen können. Um dieser Forderung nachkommen zu können, sind unter anderem Hypochloritbleiche enthaltende Mittel entwickelt worden, in denen das Hypochlorit als starkes Oxidationsmittel zum chemischen Abbau, der Zerstörung und der Entfernung der Anschmutzungen beiträgt. Ein weiterer Vorteil des Einsatzes von Hypochlorit ist darin zu sehen, dass es als effektives Desinfektionsmittel wirkt. Allerdings werden Hypochlorit-haltige Mittel von manchen Verbrauchern als zu aggressiv, sei es gegenüber Textilien oder auch der menschlichen Haut, empfunden. Bei verlängerter Anwendung hypochlorithaltiger Waschmittel kann es zur Vergilbung mancher, insbesondere weißer, Textilien kommen; auch lässt sich unter Umständen eine Abnahme der Weichheit der Textilien beobachten ("Steifwerden").
- Als weiterer Nachteil wird manchmal empfunden, dass nach dem Kontakt mit menschlicher Haut, der sich bei der Anwendung solcher Mittel mit bloßer Hand in der sogenannten Handwäsche oder beim Reinigen harter Oberflächen zwangsläufig ergibt und der auch beispielsweise durch die Benutzung von Handschuhen nicht immer vermieden werden kann, ein an der Haut haftender Geruch entsteht, der sich auch nach mehrmaligem Waschen mit Wasser nicht immer ganz entfernen lässt.
- In der US-amerikanischen Patentschrift
US 7 214 652 B1 wird ein flüssiges hypochlorithaltiges Mittel vorgeschlagen, welches eine Weichmacheremulsion enthält und frei von optischen Aufhellern ist, wobei die Weichmacheremulsion polyethylen- oder polypropylen-basiert ist und ein anionisches Tensid aus der Klasse der Di-(alkyl-sulfonylphenyl)-oxide enthält. - Die internationale Patentanmeldung
WO 2007/079870 A1 betrifft stabile Chlorbleichmittel, die den Chlorgeruch der mit dem Mittel in Kontakt gekommenen Haut verringern, und beschreibt Mittel, die Hypochlorit, Diphenylmethan und/oder Diphenyloxid und/oder 2-Methylnaphthylether sowie gegebenenfalls Tensid und Chelatisierungsmittel enthalten. - In der europäischen Patentanmeldung
EP 0 606 707 werden Mittel beschrieben, die eine Polymerkomponente zusammen mit einer Hypochloritverbindung enthalten und zu einer Verminderung übler Gerüche des eigentlichen Mittels wie auch der damit gereinigten Oberflächen führen. Dies könnte sich auf die hohe Viskosität dieser Mittel zurückführen lassen, so dass Verbindungen, die für den nachteiligen Geruch verantwortlich sind, eventuell in Vesikeln eingeschlossen werden. - Die europäische Patentanmeldung
EP 0 812 909 A1 beschreibt die Verwendung von Polycarboxylatpolymer in hypochlorithaltigen Bleichmitteln zur Vermeidung unangenehmer Gerüche, die aus dem Kontakt solcher Mittel mit Hautoberflächen resultieren. - Auch die europäische Patentanmeldung
EP 0 622 451 beschäftigt sich mit der Aufgabe der Geruchsbildung beim und nach dem Anwenden chlorhaltiger Mittel und schlägt vor, ein Parfüm zu verwenden. Dabei stößt man allerdings auf die Schwierigkeit, dass einerseits nur wenige Duftstoffe in Gegenwart der starken Oxidationskraft chlorbasierter Bleichmittel stabil sind, und andererseits der Geruch nach Chlor sehr stark und nur schwierig durch ein Parfüm zu maskieren ist.EP 0 622 451 schlägt vor, 0,000002 Gew.-% bis 2 Gew.-% bleichstabiler Duftstoffe, ausgewählt aus den Klassen der Acetale, Aldehyde, Ester, Alkohole, Ketone, Ether, Nitrile und Terpene, in solchen Mitteln zu verwenden. - Aus der deutschen Patentanmeldung
DE 44 35 386 A1 sind wässrige Weichspülerdispersionen auf Esterquat-Basis bekannt, die Polyolefinwachse als Verdickungsmittel enthalten. - Ein subjektiver Eindruck von.Textilpflege durch die Anwendung hypochlorithaltiger Mittel lässt sich beim Verbraucher durch die Maßnahmen des Standes der Technik nicht nachdrücklich erreichen. Auch wenn der Zusatz von Polyolefinwachs zu hypochlorithaltigen Bleichmitteln eine Verbesserung der Eigenschaften der mit diesen Bleichmitteln behandelten Textilien bewirkt, insbesondere einen weicheren Griff der Textilien, wiegt dies in Anwendersicht die Nachteile der Vergilbungsgefahr und der Geruchsverschlechterung sowie die empfundene Aggressivität des Hypochlorits nicht auf.
- Ein Gegenstand der Erfindung, die hier Abhilfe schaffen will, ist ein flüssiges wäßriges hypochlorithaltiges Bleichmittel, das Polyolefinwachs, einen Riechstoff ausgewählt aus der Gruppe umfassend Diphenylmethan, Diphenyloxid, 2-Methyl-naphthyl-ether und Mischungen aus diesen, Chelatisierungsmittel ausgewählt aus Organophosphonsäure und/oder Phosphonat, und Tensid enthält.
- Nach der Anwendung so zusammengesetzter Mittel beim Waschen von Wäschestücken kommt es nicht nur zu einem objektiv messbaren Reinigungsergebnis, sondern auch zu einem für den Anwender sensorisch nachvollziehbaren "Wohlfühleffekt" durch das Zusammenwirken des Weichheitsgefühls der Wäsche mit einem angenehmen Duft (oder zumindest dem Ausbleiben des oft als negativ empfundenen "Chlorgeruchs"), der nicht durch ein Vergilben des Wäschestücks beeinträchtigt wird. Unter in den erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen Polyolefinwachsen sind hierbei überwiegend lineare Polyolefine mit wachsartigem Charakter zu verstehen, bei denen es sich insbesondere um Produkte mit relativ niedrigen Molmassen im Bereich von 500 bis 20 000 handelt. Die Herstellung der Polyolefinwachse erfolgt in der Regel durch direkte Niederdruckpolymerisation oder, bevorzugt, Hochdruckpolymerisation der Monomere oder durch gezielte Depolymerisation von Produkten höherer Molmassen. Auch der Einsatz modifizierter Polyolefinwachse, wie sie beispielsweise durch Copolymerisation von Ethylen mit geeigneten anderen Monomeren wie beispielsweise Vinylacetat oder Acrylsäure hergestellt werden können, ist möglich. Die Dispergierbarkeit von Polyolefinen kann durch oxidative Oberflächenbehandlung verbessert werden. Bevorzugt eingesetzte partiell oxidierte Polyolefinwachse können durch Polymerisation von Olefinen, insbesondere Ethylen, vorzugsweise in Abwesenheit eines Katalysators unter frühzeitigem Polymerisationsabbruch, und anschließende partielle Oxidation, z. B. durch Einleiten von Luft, oder durch Copolymerisation von Olefinen, insbesondere Ethylen, mit geeigneten anderen Monomeren wie beispielsweise Acrylsäure hergestellt werden, wobei der molare Anteil der Acrylsäureeinheiten vorzugsweise 20 %, insbesondere 10 % nicht übersteigt.
- Der Einsatz von high-density Polyethylenwachs mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 10.000 und insbesondere 2.000 bis 5.000 ist bevorzugt. Gewünschtenfalls können auch kationische beziehungsweise pseudokationische Polyethylenwachse eingesetzt werden.
- Üblicherweise gelangen die Polyolefinwachse als wässrige Dispersionen in den Handel, die einen Feststoffgehalt von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% und insbesondere 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% aufweisen. Diese enthalten in der Regel geringe Mengen an Dispergierhilfsmittel, beispielsweise anionische oder nichtionische Tenside, wobei im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise Polyolefindispersionen eingesetzt werden, die durch nichtionische Tenside stabilisiert sind.
- Vorzugsweise enthält ein erfindungsgemäßes Mittel 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Polyolefinwachs.
- Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Kombination der gegebenenfalls partiell oxidierten Polyolefinwachse mit den genannten Riechstoffen, welche den mit Chlorbleiche assoziierten Geruch an menschlicher Haut, die mit Hypochlorit-haltigen Mitteln in Kontakt gekommen ist, verringern, eine weitere Steigerung der positiven Textileigenschaften nach der Anwendung des Mittels ergibt.
- Der Riechstoff weist vorzugsweise eine Kombination von Diphenylmethan und Diphenyloxid in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 1:50, insbesondere von 1:10 bis 1:5 auf. Er weist weiterhin bevorzugt eine Kombination von Diphenylmethan und 2-Methyl-naphthyl-ether in einem Gewichtsverhältnis von 50:1 bis 1:10, insbesondere von 5:1 bis 1:1 auf. Auch bevorzugt ist, wenn der Riechstoff eine Kombination von Diphenyloxid und 2-Methyl-naphthyl-ether in einem Gewichtsverhältnis von 250:1 bis 1:1, insbesondere von 50:1 bis 5:1 aufweist.
- Der genannte Riechstoff kann, als solcher oder in Form einer Zubereitung, die ihn enthält, nach der Verwendung des chlorhaltigen Mittels auf die Hautstellen, die mit dem besagten Mittel in Kontakt gekommen sind, aufgebracht werden. Bevorzugt ist jedoch, wenn der Riechstoff bereits Teil der Zusammensetzung ist, welche die Chlorbleiche enthält, beispielsweise Teil eines erfindungsgemäßen Mittels.
- Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Bleichen von Anschmutzungen auf Textilien, in dem man ein erfindungsgemäßes Mittel einsetzt.
- Ein erfindungsgemäßes Mittel ist eine wäßrige Flüssigkeit, die unverdünnt oder gegebenenfalls nach Vermischen mit Wasser auf einer textilen oder harten Oberfläche angewendet werden kann und die vorzugsweise 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 6 Gew.-%, an Alkalimetallhypochlorit, insbesondere Natriumhypochlorit, enthält.
- Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise 0,0005 Gew.-% bis 0,005 Gew.-% Diphenylmethan, 0,005 Gew.-% bis 0,025 Gew.-% Diphenyloxid, und/oder 0,0001 Gew.-% bis 0,005 Gew.-% 2-Methyl-naphthyl-ether.
- Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% an Alkalimetallhydroxid und bis zu 5 Gew.-% an bleichstabilem Tensid, insbesondere Betain, Aminoxid und/oder Alkylethersulfat.
- Unter den Betainen sind insbesondere bevorzugt solche der allgemeinen Formel I,
- Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten zusätzlich Chelatisierungsmittel, ausgewählt aus Organophosphonsäure und/oder Phosphonat, vorzugsweise Alkylphosphonsäuren und unter diesen insbesondere solche mit zumindest einem Aminoxid-Substituenten an der Alkylgruppe, hier als Aminoxidphosphonsäuren bezeichnet, und/oder Phosphonogruppenaufweisende Polyacrylsäuren, die auch in der Form ihrer Alkalisalze vorliegen können. Die Einarbeitung derartiger Komplexbildner führt überraschenderweise zu besonders gutem Erhalt des Farbeindrucks weißer Textilien, die mit dem diese enthaltenden Mittel behandelt werden. Aminoxidphosphonsäuren werden normalerweise durch Oxidation von Aminoalkylphosphonsäuren hergestellt. Sie gehören vorzugsweise zur Gruppe von Verbindungen gemäß allgemeiner Formel (II),
- Die Mittel enthalten vorzugsweise 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-% Silikat, insbesondere Alkalimetallsilikat. Gegebenenfalls kann zusätzlich oder stattdessen Carbonat, insbesondere Alkalimetallcarbonat, in Mengen von vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 2 % Gew.-% , in ihnen enthalten sein.
- Gewünschtenfalls können die erfindungsgemäßen Mittel Farbstoffe beziehungsweise Pigmente enthalten.
- Die erfindungsgemäßen Mittel können in einfacher Weise durch Vermischen von Wasser mit den oben genannten Inhaltsstoffen in den angegebenen Mengen hergestellt werden. Sie können als solche oder nach Verdünnen mit Wasser, insbesondere in Mengen von 1 Volumenteil bis 200 Volumenteilen, insbesondere 2 Volumenteilen bis 150 Volumenteilen, pro 1 Volumenteil des Mittels, in maschinellen oder manuellen Textilwaschverfahren oder in der Textilvorbehandlung vor oder gegebenenfalls auch anstelle eines Waschvorgangs (das heißt als sogenannter Fleckentferner) eingesetzt werden; auch ihre entsprechende Verwendung zur Reinigung harter Oberflächen ist möglich.
- Mittel der nachfolgend wiedergegebenen Zusammensetzungen (Angaben in Gew.-%)
M1 M2 NaOCl 2 3,24 NaOH 1,25 1,25 Fettalkylethersulfat 1 2,1 Lauryldimethylamin-N-oxid 0,5 - Fettsäure 0,25 - Aminotrimethylenphosphonsäure-N- 0,6 0,1 oxid Natriumsilikat 2 - Polyethylenwachs 0,2 0,2 Duftstoff* 0,025 0,01 Wasser ad 100 * Mischung aus Diphenylmethan, Diphenyloxid und 2-Methyl-naphthyl-ether
Claims (11)
- Flüssiges wäßriges hypochlorithaltiges Bleichmittel, das Polyolefinwachs, einen Riechstoff ausgewählt aus der Gruppe umfassend Diphenylmethan, Diphenyloxid, 2-Methyl-naphthyl-ether und Mischungen aus diesen, Chelatisierungsmittel, ausgewählt aus Organophosphonsäure und/oder Phosphonat, und Tensid enthält.
- Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 6 Gew.-%, an Alkalimetallhypochlorit, insbesondere Natriumhypochlorit, enthält.
- Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Polyolefinwachs enthält.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% an Alkalimetallhydroxid und bis zu 5 Gew.-% an bleichstabilem Tensid, insbesondere Betain, Aminoxid und/oder Alkylethersulfat, enthält.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,01 Gew.-% bis 2 Gew.-% Organophosphonsäure und/oder Phosphonat enthält.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,0005 Gew.-% bis 0,005 Gew.-% Diphenylmethan, 0,005 Gew.-% bis 0,025 Gew.-% Diphenyloxid, und/oder 0,0001 Gew.-% bis 0,005 Gew.-% 2-Methyl-naphthyl-ether enthält.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es Diphenylmethan und Diphenyloxid in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 1:50, insbesondere von 1:10 bis 1:5 enthält.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es Diphenylmethan und 2-Methyl-naphthyl-ether in einem Gewichtsverhältnis von 50:1 bis 1:10, insbesondere von 5:1 bis 1:1, enthält.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es Diphenyloxid und 2-Methyl-naphthyl-ether in einem Gewichtsverhältnis von 250:1 bis 1:1, insbesondere von 50:1 bis 5:1, enthält.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-% Silikat, insbesondere Alkalimetallsilikat, und/oder Carbonat, insbesondere in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 2 % Gew.-%, enthält.
- Verfahren zum Bleichen von Anschmutzungen auf Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 einsetzt.
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WO1998003623A2 (en) * | 1996-07-24 | 1998-01-29 | The Procter & Gamble Company | Method for stain removal on hard surfaces with detergent compositions containing bleach |
DE19731881C1 (de) * | 1997-07-24 | 1998-10-22 | Henkel Kgaa | Verwendung von Elektrolytgemischen als Sequestriermittel |
DE19904230A1 (de) * | 1999-02-04 | 2000-08-10 | Henkel Kgaa | Verwendung von phosphonsäure-modifizierten Polyacrylaten als Sequestriermittel |
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DE102012209168A1 (de) | Verbindungen und Mittel zur Verminderung von Schlechtgerüchen |
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