EP2032679A2 - Graphitfreier hochtemperatur-schmierstoff - Google Patents

Graphitfreier hochtemperatur-schmierstoff

Info

Publication number
EP2032679A2
EP2032679A2 EP07765571A EP07765571A EP2032679A2 EP 2032679 A2 EP2032679 A2 EP 2032679A2 EP 07765571 A EP07765571 A EP 07765571A EP 07765571 A EP07765571 A EP 07765571A EP 2032679 A2 EP2032679 A2 EP 2032679A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
mixture
fatty acid
temperature lubricant
lubricant according
pyrophosphate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP07765571A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2032679B1 (de
Inventor
Steffen Bugner
Ralf Giskow
Bernd Schneider
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chemische Fabrik Budenhiem KG
Original Assignee
Chemische Fabrik Budenhiem KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Fabrik Budenhiem KG filed Critical Chemische Fabrik Budenhiem KG
Priority to SI200731628T priority Critical patent/SI2032679T1/sl
Priority to PL07765571T priority patent/PL2032679T3/pl
Priority to EP14198677.8A priority patent/EP2878661A1/de
Publication of EP2032679A2 publication Critical patent/EP2032679A2/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2032679B1 publication Critical patent/EP2032679B1/de
Not-in-force legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04Mixtures of base-materials and additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/085Phosphorus oxides, acids or salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/085Phosphorus oxides, acids or salts
    • C10M2201/0853Phosphorus oxides, acids or salts used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/087Boron oxides, acids or salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/121Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
    • C10M2207/122Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms monocarboxylic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C10M2207/126Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids monocarboxylic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/02Groups 1 or 11
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04Groups 2 or 12
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01Physico-chemical properties
    • C10N2020/055Particles related characteristics
    • C10N2020/06Particles of special shape or size
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/08Resistance to extreme temperature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40Low content or no content compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20Metal working
    • C10N2040/24Metal working without essential removal of material, e.g. forming, gorging, drawing, pressing, stamping, rolling or extruding; Punching metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20Metal working
    • C10N2040/241Manufacturing joint-less pipes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/08Solids

Definitions

  • the present invention relates to a high-temperature lubricant for the hot processing of metals.
  • graphite Many lubricants for hot deformation of metals contain graphite because of its good lubricating properties.
  • graphite has significant disadvantages, such. Example, the inclusion of graphite carbon in the machined metal surface, whereby the composition and the properties of the metal surface can be changed.
  • graphite is undesirable for occupational hygiene reasons, because the graphite powder is easily atomized into the ambient atmosphere and represents a health hazard to nearby people by inhalation of graphite powder.
  • the object of the present invention was to provide a high-temperature lubricant with good flow and flow behavior for scale dissolution on heated metal surfaces, applied in powder form allows good coverage of the metal surface and even after prolonged storage under production conditions still good trickle and Has flow properties without strong clumping and avoids the use of graphite.
  • a high-temperature lubricant for the hot processing of metals consisting of a mixture of pulverulent materials, the mixture containing at least the following constituents:
  • the mixture according to the invention with the components (a), (b), (c) and (d) is particularly suitable as a lubricant for the hot processing of metals. It is understood that the lubricant according to the invention may contain further constituents, as long as they do not significantly adversely affect the desired advantageous properties.
  • Secondary and / or tertiary calcium phosphate compounds have surprisingly proven to be particularly suitable flow aids in a high-temperature lubricant of the type according to the invention for the hot processing of metals.
  • Monocalcium phosphate is unsuitable because it leads to clumping when humid.
  • the calcium phosphate compound of the high-temperature lubricant according to the invention is under Hxdroxylapatit [Ca 5 (PO 4) OH S] and tricalcium phosphate [Ca 3 (PO 4) 2] is selected, wherein Hxdroxylapatit is particularly preferred.
  • the mixture of the high-temperature lubricant according to the invention also contains a fatty acid or a fatty acid salt in combination with the other constituents. It has surprisingly been found that by using a fatty acid or a fatty acid salt, the agglomeration of the fine powder can be significantly reduced and the storage stability can be improved. Without the applicant thereby being bound to a theory, it becomes assumed that the fatty acid or fatty acid salt attaches to the grains of one or more other components of the mixture and thus prevents or reduces clumping of the grains, prevents moisture from the grains and thereby the storage stability and the flow behavior of the lubricant improved.
  • the fatty acid or the fatty acid salt is selected from saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 26 carbon atoms or their salts. Particular preference is given to the fatty acid or the fatty acid salt among caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, arachic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, icosenoic acid, erucic acid, nervonic acid, Linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, timnodonic acid, clupanodonic acid or salts thereof.
  • the fatty acid or the fatty acid salt is stearic acid or its salt, in particular magnesium stearate.
  • the fatty acid or the fatty acid salt is present at a temperature> 30 0 C as a solid.
  • the high-temperature lubricant according to the invention contains as further constituent boric acid, a boric acid salt (borate) and / or a mineral containing boric acid (borate).
  • boric acid H 3 BO 3
  • borax Na 2 B 4 O 5 (OH) 4 SH 2 O or Na 2 B 4 O 7 I OH 2 O
  • further sodium borates such as Na 2 B 4 O 7 OH 2 O, Na 2 B 4 O 7 (anhydrous), sodium metaborate [NaBO 2 4H 2 O] and boric anhydride [B 2 O 3 ].
  • boric acid a boric acid salt (borate) and / or a mineral containing a boric acid (borate) improves the uniform distribution of the lubricant on the metal surface and reduces scale formation. At high metalworking temperatures, the high temperature lubricant forms a melt.
  • the high-temperature lubricant according to the invention contains as further constituent condensed alkali metal phosphates, preferably condensed sodium or potassium phosphates or mixtures thereof, more preferably polyphosphates and / or pyrophosphates and / or metaphosphates or mixtures thereof.
  • the constituents of the mixture have an average particle size of ⁇ 150 ⁇ m. Preference is given to an average particle size of the constituents of the mixture of ⁇ 100 ⁇ m, more preferably of ⁇ 50 ⁇ m. Due to the small mean particle sizes of the constituents of the mixture according to the invention, the flow and flow behavior of the high-temperature lubricant according to the invention compared to known lubricants is significantly improved, facilitates the spraying on surfaces as a powder and ensures better and more uniform layer formation or occupancy on the metal surface. At the same time, the combination of the constituents of the mixture according to the invention prevents or reduces clumping which has regularly occurred in the case of lubricants according to the prior art with small grain sizes and has led to considerable disadvantages.
  • the constituents of the mixture of the high-temperature lubricant according to the invention have an average particle size of> 3 ⁇ m, preferably ⁇ 10 ⁇ m, particularly preferably> 15 ⁇ m. It has been found that too small average grain sizes can only be produced very costly and under relatively high costs and, on the other hand, they also increase the tendency to clumping again. An average grain size in the range of 20 to 50 microns has therefore proved to be optimal.
  • the secondary or tertiary calcium phosphate compound (a) is in an amount of 0.1 to 15% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5 Wt .-% in the mixture.
  • the fatty acid or fatty acid salt (b) is present in an amount of from 0.1 to 15% by weight, preferably from 1 to 10% by weight, more preferably from 3 to 7 Wt .-% in the mixture.
  • boric acid, boric acid salt (borate) and / or a mineral (c) containing boric acid (c) are present in an amount of from 5 to 30% by weight, preferably from 10 to 25% by weight. %, more preferably from 15 to 20 wt .-% in the mixture.
  • the high-temperature lubricant according to the invention is polyphosphate and / or pyrophosphate and / or metaphosphate (d) in an amount of 60 to 95 wt .-%, preferably from 70 to 85 wt .-%, particularly preferably from 75 to 80 wt .-% in the mixture.
  • the average particle size of the mixture or constituents of the mixture of the high-temperature lubricant according to the invention is determined by means of a Cilas Model 715/920 laser granulometer from Cilas. Inc. Approximately 80 mg of sample is suspended in 2-propanol and the measurement is made one minute after preparation of the suspension according to the manufacturer's instructions.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Hochtemperatur-Schmierstoff für die Heißverarbeitung von Metallen, bestehend aus einem Gemisch von feinpulverigen Materialien. Um einen Hochtemperatur-Schmierstoff mit gutem Riesel- und Fließverhalten zur Zunderauflösung auf erhitzten Metalloberflächen bereitzustellen, der in Pulverform aufgebracht eine gute Belegung der Metalloberfläche erlaubt und auch nach längerer Lagerung unter Produktionsbedingungen noch gute Riesel- und Fließeigenschaften ohne starke Verklumpung aufweist und der die Verwendung von Graphit vermeidet, wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, dass das Gemisch wenigstens die folgenden Bestandteile: a) eine sekundäre und/oder tertiäre Calciumphosphatverbindung, b) eine Fettsäure oder ein Fettsäuresalz, c) Borsäure, ein Borsäuresalz (Borat) und/oder ein Borsäuresalz (Borat) enthaltendes Mineral und d) kondensierte Alkaliphosphate enthält und wobei die Bestandteile des Gemischs eine mittlere Korngröße von 150 µm aufweisen und der Schmierstoff keinen Zusatz von Graphit enthält.

Description

Graphitfreier Hochtemperatur-Schmierstoff
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Hochtemperatur-Schmierstoff für die Heißverarbeitung von Metallen.
Hintergrund der Erfindung
Beim Warmverformen von Metallen, insbesondere von Stahl, in einem Temperaturbereich von 700- 13000C kommt es an der erhitzten Metalloberfläche an der Umgebungsluft zur Zunderbildung. Bei Warmwalzverfahren von Stahl zur Herstellung von nahtlosen Rohren wird ein Vollmaterial durchstoßen und ein Hohlblock gebildet, der anschließend in nachfolgenden Walzschritten elongiert wird. Hier ist die Gefahr von Zunderbildung auf der erhitzten Metalloberfläche des Hohlblocks während der Überführung zu dem Elongierprozeß besonders hoch. Bei den nachfolgenden Walzschritten kann dieser Zunderanfall zu Innenfehlern des nahtlosen Rohres führen. Aus diesem Grund wird der anfallende Zunder beispielsweise mit Druckluft oder Inertgas ausgeblasen. Zusätzlich werden unterschiedlichste Substanzen in Pulverform als Schmier- oder Beizmittel auf die Innenoberfläche der Hohlblöcke aufgebracht. Beispiele für solche Schmier- oder Beizmittel enthalten Graphit, Bornitrid, Molybdänsulfid, Silikate oder Erdalkaliphosphate sowie Mischungen davon.
Viele Schmiermittel für die Heißverformung von Metallen enthalten Graphit aufgrund seiner guten Schmiereigenschaften. Allerdings hat Graphit erhebliche Nachteile, wie z. B. die Aufnahme von Graphitkohlenstoff in die bearbeitete Metalloberfläche, wodurch die Zusammensetzung und die Eigenschaften der Metalloberfläche verändert werden können. Darüber hinaus ist Graphit aus arbeitshygienischen Gründen unerwünscht, da das Graphitpulver leicht in die Umgebungsatmosphäre zerstäubt wird und für in der Nähe arbeitende Personen eine Gesundheitsgefährdung durch Einatmen des Graphitpulvers darstellt.
Weiterhin besitzen viele bekannte Schmiermittel aufgrund ihrer physikalischen Eigenschaften und Korngrößen kein gutes Riesel- bzw. Fließverhalten. Ein grobes Material mit hohen Korngrößen führt häufig zu einer unzureichenden und ungleichmäßigen Belegung der Metalloberfläche und damit zu einer schlechten Zunderreduzierung. Bekannte feinkörnige Materialien mit kleinen Korngrößen, bei- spielsweise unter 50 μm, neigen häufig zu Verklumpung, insbesondere bei Lagerung, weshalb sie nur schwer als Pulver auf die Metalloberfläche aufgesprüht werden können. Eine feinere Körnung hätte jedoch den Vorteil, daß eine bessere Schichtbildung erreicht werden kann, jedoch wird dieser Vorteil bei bekannten Zusammensetzungen mit feiner Körnung durch die starke Neigung zur Verklumpung wieder zunichte gemacht. Aufgabe der Erfindung
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand daher darin, einen Hochtemperatur-Schmierstoff mit gutem Riesel- und Fließverhalten zur Zunderauflösung auf erhitzten Metalloberflächen bereitzu- stellen, der in Pulverform aufgebracht eine gute Belegung der Metalloberfläche erlaubt und auch nach längerer Lagerung unter Produktionsbedingungen noch gute Riesel- und Fließeigenschaften ohne starke Verklumpung aufweist und der die Verwendung von Graphit vermeidet.
Beschreibung der Erfindung Gelöst wird diese Aufgabe erfindungsgemäß durch einen Hochtemperatur-Schmierstoff für die Heißverarbeitung von Metallen, bestehend aus einem Gemisch von feinpulverigen Materialien, wobei das Gemisch wenigstens die folgenden Bestandteile enthält:
(a) eine sekundäre und/oder tertiäre Calciumphosphatverbindung,
(b) eine Fettsäure oder ein Fettsäuresalz, (c) Borsäure, ein Borsäuresalz (Borat) und/oder ein Borsäuresalz (Borat) enthaltendes Mineral und
(d) kondensierte Alkaliphosphate, und wobei die Bestandteile des Gemischs eine mittlere Korngröße von < 150 μm aufweisen und der Schmierstoff keinen Zusatz von Graphit enthält.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß sich das erfindungsgemäße Gemisch mit den Bestandteile (a), (b), (c) und (d) als Schmierstoff für die Heißverarbeitung von Metallen besonders gut eignet. Es versteht sich, daß der erfindungsgemäße Schmierstoff weitere Bestandteile enthalten kann, soweit diese die gewünschten vorteilhaften Eigenschaften nicht wesentlich nachteilig beein- flussen.
Sekundäre und/oder tertiäre Calciumphosphatverbindungen haben sich überraschenderweise als besonders geeignete Rieselhilfsmittel in einem Hochtemperatur-Schmierstoff der erfindungsgemäßen Art für die Heißverarbeitung von Metallen erwiesen. Monocalciumphosphat ist ungeeignet, da es bei Luftfeuchte zu Verklumpung führt. Ganz besonders bevorzugt ist die Calciumphosphatverbindung des erfindungsgemäßen Hochtemperatur-Schmierstoffes unter Hxdroxylapatit [Ca5(PO4)SOH] und Tricalciumphosphat [Ca3(PO4)2] ausgewählt, wobei Hxdroxylapatit besonders bevorzugt ist.
Das Gemisch des erfindungsgemäßen Hochtemperatur-Schmierstoffs enthält weiterhin eine Fett- säure oder ein Fettsäuresalz in Kombination mit den übrigen Bestandteilen. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß durch die Verwendung einer Fettsäure oder eines Fettsäuresalzes die Verklumpung des feinkörnigen Pulvers erheblich verringert und die Lagerungsbeständigkeit verbessert werden können. Ohne daß sich die Anmelderin hierdurch an eine Theorie gebunden fühlt, wird angenommen, daß sich die Fettsäure oder das Fettsäuresalz an die Körner eines oder mehrerer weiterer Bestandteile des Gemisches anlagert und auf diese Weise eine Verklumpung der Körner verhindert oder vermindert, Feuchtigkeit von den Körnern abhält und dadurch die Lagerungsbeständigkeit sowie das Riesel- bzw. Fließverhalten des Schmierstoffs verbessert.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Hochtemperatur-Schmierstoffs ist die Fettsäure bzw. das Fettsäuresalz unter gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 26 Kohlenstoffatomen bzw. deren Salzen ausgewählt. Besonders bevorzugt ist die Fettsäure bzw. das Fettsäuresalz unter Kapronsäure, Kaprylsäure, Kaprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitin- säure, Margarinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Vaccensäure, Icosensäure, Erucasäure, Nervonsäure, Li- nolsäure, Linolensäure, Arachidonsäure, Timnodonsäure, Clupanodonsäure bzw. deren Salzen, ausgewählt. Ganz besonders bevorzugt ist die Fettsäure bzw. das Fettsäuresalz Stearinsäure bzw. deren Salz, insbesondere Magnesiumstearat. Voraussetzung für die Auswahl ist, daß die Fettsäure bzw. das Fettsäuresalz bei einer Temperatur > 300C als Feststoff vorliegt.
Der erfindungsgemäße Hochtemperatur-Schmierstoff enthält als weiteren Bestandteil Borsäure, ein Borsäuresalz (Borat) und/oder ein Borsäuresalz (Borat) enthaltendes Mineral. Besonders bevorzugt sind Borsäure [H3BO3], Borax [Na2B4O5(OH)4 SH2O bzw. Na2B4O7 I OH2O], weitere Natriumborate, wie Na2B4O7 OH2O, Na2B4O7 (wasserfrei), Natriummetaborat [NaBO24H2O] und Borsäureanhydrid [B2O3]. Die erfindungsgemäße Verwendung von Borsäure, einem Borsäuresalz (Borat) und/oder einem ein Borsäuresalz (Borat) enthaltenden Mineral verbessert die gleichmäßige Verteilung des Schmiermittels auf der Metalloberfläche und reduziert die Zunderbildung. Bei den hohen Temperaturen der Metallverarbeitung bildet der Hochtemperatur-Schmierstoff eine Schmelze.
Der erfindungsgemäße Hochtemperatur-Schmierstoff enthält als weiteren Bestandteil kondensierte Alkaliphosphate, vorzugsweise kondensierte Natrium- oder Kaliumphosphate oder Gemische davon, besonders bevorzugt Polyphosphate und/oder Pyrophosphate und/oder Metaphosphate oder Gemische davon. Ganz besonders bevorzugt sind Dinatriumpyrophosphat [Na2H2P2O7], Trinatriumpy- rophosphat [Na3HP2O7], Tetranatriumpyrophosphat [Na4P2O7], Natriumtripolyphosphat [Na5P3O-Io], Natriumtrimetaphosphat [(NaPO3)3], Natriumpolyphosphat [(NaPO3)n], Dikaliumpyrophosphat [K2H2P2O7], Trikaliumpyrophosphat [K3HP2O7], Tetrakaliumpyrophosphat [K4P2O7], Kaliumtripo- lyphosphat [K5P3Oio], Kaliumtrimetaphosphat [(KPO3)3] und/oder Kaliumpolyphosphat [(KPO3)n], am bevorzugtesten Natriumtripolyphosphat [Na5P3OiO]. Es hat sich gezeigt, daß die Verwendung eines Polyphosphats und/oder eines Pyrophosphats und/oder eines Metaphosphats in dem Gemisch des erfindungsgemäßen Hochtemperatur-Schmierstoffs mit Vorteil unter anderem zur Zunderauflösung beiträgt. - A -
In dem erfindungsgemäßen Hochtemperatur-Schmierstoff weisen die Bestandteile des Gemischs eine mittlere Korngröße von < 150 μm auf. Bevorzugt ist eine mittlere Korngröße der Bestandteile des Gemischs von < 100 μm, besonders bevorzugt von < 50 μm. Durch die geringen mittleren Korngrößen der Bestandteile des erfindungsgemäßen Gemischs wird das Riesel- und Fließverhalten des erfindungsgemäßen Hochtemperatur-Schmierstoffs gegenüber bekannten Schmierstoffen erheblich verbessert, das Aufsprühen auf Oberflächen als Pulver erleichtert und eine bessere und gleichmäßigere Schichtbildung bzw. Belegung auf der Metalloberfläche gewährleistet. Gleichzeitig wird durch die Kombination der erfindungsgemäßen Bestandteile des Gemischs eine Verklumpung verhindert oder vermindert, die bei Schmierstoffen nach dem Stand der Technik mit kleinen Korn- großen regelmäßig aufgetreten ist und zu erheblichen Nachteilen geführt hat.
Es ist weiterhin bevorzugt, wenn die Bestandteile des Gemischs des erfindungsgemäßen Hochtemperatur-Schmierstoffs eine mittlere Korngröße von > 3 μm, vorzugsweise ≥ 10 μm, besonders bevorzugt > 15 μm aufweisen. Es hat sich erwiesen, daß zu geringe mittlere Korngrößen zum einen nur sehr aufwendig und unter verhältnismäßig hohen Kosten herstellbar sind und sie zum anderen auch die Neigung zur Verklumpung wieder erhöhen. Eine mittlere Korngröße im Bereich von 20 bis 50 μm hat sich daher als optimal erwiesen.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Hochtemperatur-Schmierstoffs ist die sekundäre oder tertiäre Calciumphosphatverbindung (a) in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-% in dem Gemisch enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Hochtemperatur- Schmierstoffs ist die Fettsäure bzw. das Fettsäuresalz (b) in einer Menge von 0, 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 3 bis 7 Gew.-% in dem Gemisch enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Hochtemperatur- Schmierstoffs ist Borsäure, Borsäuresalz (Borat) und/oder ein Borsäuresalz (Borat) enthaltendes Mineral (c) in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 15 bis 20 Gew.-% in dem Gemisch enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Hochtemperatur- Schmierstoffs ist Polyphosphat und/oder Pyrophosphat und/oder Metaphosphat (d) in einer Menge von 60 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 70 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt von 75 bis 80 Gew.-% in dem Gemisch enthalten. Lagerverhalten, Agglomeratbildung und Feuchteaufnahme
Zur Prüfung der Verklumpungsneigung unter Produktionsbedingungen wurden Lagerversuche verschiedener Mischungen unter Produktionsbedingungen durchgeführt. Dafür wurden 150 g Probe im Klimaschrank (Typ 3821/15 der Firma Feutron) bei konstant 300C und 80% relativer Luftfeuchte für 0 h, 67 h und 96 h gelagert und anschließend ihre Agglomeratbildung (Rieselfähigkeit) in einem Siebtest sowie ihre Feuchteaufnahme anhand der Gewichtszunahme gegenüber der ursprünglichen Einwaage bestimmt.
Erst die Gesamtbeurteilung von kombiniertem Lager- und Rieselverhalten einer jeweiligen Mischung läßt eine Aussage über ihre Qualität und Eignung unter Produktionsbedingungen zu. Die Ergebnisse der Untersuchung verschiedener Mischungen sind in Tabelle 1 gezeigt.
Korngrößenbestimmung
Die Bestimmung der mittleren Korngröße des Gemischs bzw. der Bestandteile des Gemischs des erfindungsgemäßen Hochtemperatur-Schmierstoffs erfolgt mittels eines Laser-Granulometers Cilas Modell 715/920 der Firma Cilas U.S. Inc. Circa 80 mg Probe werden in 2-Propanol suspendiert und die Messung eine Minute nach Herstellung der Suspension gemäß der Anleitung des Herstellers durchgeführt.
Tabelle 1
Rieselfähigkeit und Feuchteaufnahme nach unterschiedlicher Lagerdauer unter Produktionsbedingungen
Siebbedingungen: Probenmenge 2 g + Feuchtaufnahmemenge; Vibrationsamplitude 1 Skalenteil; Vibrationsdauer 70 sek.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Hochtemperatur-Schmierstoff für die Heißverarbeitung von Metallen, bestehend aus einem Gemisch von feinpulverigen Materialien, wobei das Gemisch wenigstens die folgenden Be- standteile enthält:
(a) eine sekundäre und/oder tertiäre Calciumphosphatverbindung,
(b) eine Fettsäure oder ein Fettsäuresalz,
(c) Borsäure, ein Borsäuresalz (Borat) und/oder ein Borsäuresalz (Borat) enthaltendes Mineral und (d) kondensierte Alkaliphosphate, und wobei die Bestandteile des Gemischs eine mittlere Korngröße von < 150 μm aufweisen und der Schmierstoff keinen Zusatz von Graphit enthält.
2. Hochtemperatur-Schmierstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch ge- kennzeichnet, daß Bestandteil (c) unter Borsäure [H3BO3], Borax [Na2B4O5(OH)4 SH2O bzw.
Na2B4O7 I OH2O], Natriumboraten, wie Na2B4O7 OH2O, Na2B4O7 (wasserfrei), Natriummetaborat [NaBO24H2O] und Borsäureanhydrid [B2O3] und Gemischen davon ausgewählt ist.
3. Hochtemperatur-Schmierstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Bestandteil (d) unter kondensierten Natrium- oder Kaliumphosphaten o- der Gemischen davon, bevorzugt unter Polyphosphaten und/oder Pyrophosphaten und/oder Metaphosphaten oder Gemischen davon, besonders bevorzugt unter Dinatriumpyrophosphat [Na2H2P2O7], Trinatriumpyrophosphat [Na3HP2O7], Tetranatriumpyrophosphat [Na4P2O7], Natriumtripolyphosphat [Na5P3O-Io], Natriumtrimetaphosphat [(NaPO3)3], Natriumpolyphosphat [(NaPO3)n], Dikaliumpyrophosphat [K2H2P2O7], Trikaliumpyrophosphat [K3HP2O7], Tetrakaliumpyrophosphat [K4P2O7], Kaliumtripolyphosphat [K5P3Oio], Kaliumtrimetaphosphat [(KPO3)3], Kaliumpolyphosphat [(KPO3)n] oder Gemischen davon ausgewählt ist, wobei Bestandteil (d) am bevorzugtesten Natriumtripolyphosphat [Na5P3Oio] ist.
4. Hochtemperatur-Schmierstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Calciumphosphatverbindung unter Hxdroxylapatit [Ca5(PO4)3OH] und Tricalciumphosphat [Ca3(PO4)2] ausgewählt ist, wobei Hxdroxylapatit besonders bevorzugt ist.
5. Hochtemperatur-Schmierstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure bzw. das Fettsäuresalz unter gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 26 Kohlenstoffatomen bzw. deren Salzen, vorzugsweise unter Kapron- säure, Kaprylsäure, Kaprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Vaccensäure, Icosensäure, Erucasäure, Nervonsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachidonsäure, Timnodonsäure, Clupanodonsäure bzw. deren Salzen, ausge- wählt ist, vorausgesetzt daß die Fettsäure bzw. das Fettsäuresalz bei einer Temperatur >
300C als Feststoff vorliegt.
6. Hochtemperatur-Schmierstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure bzw. das Fettsäuresalz Stearinsäure bzw. deren Salz ist.
7. Hochtemperatur-Schmierstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die sekundäre oder tertiäre Calciumphosphatverbindung (a) in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-% in dem Gemisch enthalten ist.
8. Hochtemperatur-Schmierstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure bzw. das Fettsäuresalz (b) in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 3 bis 7 Gew.-% in dem Gemisch enthalten ist.
9. Hochtemperatur-Schmierstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Borsäure, Borsäuresalz (Borat) und/oder ein Borsäuresalz (Borat) enthaltendes Mineral (c) in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 25 Gew.- %, besonders bevorzugt von 15 bis 20 Gew.-% in dem Gemisch enthalten ist.
10. Hochtemperatur-Schmierstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Polyphosphat und/oder Pyrophosphat und/oder Metaphosphat (d) in einer Menge von 60 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 70 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt von 75 bis 80 Gew.-% in dem Gemisch enthalten ist.
1 1. Hochtemperatur-Schmierstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile des Gemischs eine mittlere Korngröße von < 100 μm, vorzugsweise ≤ 50 μm ausweisen.
12. Hochtemperatur-Schmierstoff nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile des Gemischs eine mittlere Korngröße von > 3 μm, vorzugsweise ≥ 10 μm, besonders bevorzugt > 15 μm aufweisen.
EP07765571.0A 2006-06-28 2007-06-22 Graphitfreier hochtemperatur-schmierstoff Not-in-force EP2032679B1 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SI200731628T SI2032679T1 (sl) 2006-06-28 2007-06-22 Visokotemperaturno mazivo brez grafita
PL07765571T PL2032679T3 (pl) 2006-06-28 2007-06-22 Smar wysokotemperaturowy bez grafitu
EP14198677.8A EP2878661A1 (de) 2006-06-28 2007-06-22 Graphitfreier Hochtemperatur-Schmierstoff

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006030113A DE102006030113B4 (de) 2006-06-28 2006-06-28 Graphitfreier Hochtemperatur-Schmierstoff
PCT/EP2007/056260 WO2008000700A2 (de) 2006-06-28 2007-06-22 Graphitfreier hochtemperatur-schmierstoff

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP14198677.8A Division EP2878661A1 (de) 2006-06-28 2007-06-22 Graphitfreier Hochtemperatur-Schmierstoff

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2032679A2 true EP2032679A2 (de) 2009-03-11
EP2032679B1 EP2032679B1 (de) 2015-01-07

Family

ID=38722664

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP07765571.0A Not-in-force EP2032679B1 (de) 2006-06-28 2007-06-22 Graphitfreier hochtemperatur-schmierstoff
EP14198677.8A Withdrawn EP2878661A1 (de) 2006-06-28 2007-06-22 Graphitfreier Hochtemperatur-Schmierstoff

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP14198677.8A Withdrawn EP2878661A1 (de) 2006-06-28 2007-06-22 Graphitfreier Hochtemperatur-Schmierstoff

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8940672B2 (de)
EP (2) EP2032679B1 (de)
CN (1) CN101479369B (de)
AR (1) AR061694A1 (de)
DE (1) DE102006030113B4 (de)
ES (1) ES2532847T3 (de)
PL (1) PL2032679T3 (de)
RU (1) RU2458111C2 (de)
SI (1) SI2032679T1 (de)
WO (1) WO2008000700A2 (de)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102559337A (zh) * 2010-12-28 2012-07-11 张红芬 一种高温芯棒用润滑剂及其制备方法
DE102013102897A1 (de) * 2013-03-21 2014-09-25 Chemische Fabrik Budenheim Kg Zusammensetzung für den Schutz vor Zunder und als Schmiermittel für die Heißverarbeitung von Metallen
RU2536820C1 (ru) * 2013-09-10 2014-12-27 Открытое акционерное общество "Российский научно-исследовательский институт трубной промышленности" (ОАО "РосНИТИ") Продукт для горячей обработки металлов давлением
SG11201804811WA (en) 2015-12-22 2018-07-30 Zogenix International Ltd Fenfluramine compositions and methods of preparing the same
AU2016379345B2 (en) 2015-12-22 2020-09-17 Zogenix International Limited Metabolism resistant fenfluramine analogs and methods of using the same
JP2019526544A (ja) 2016-08-24 2019-09-19 ゾゲニクス インターナショナル リミテッド 5−ht2bアゴニストの形成を阻害するための製剤およびその使用方法
CN106544149B (zh) * 2016-11-08 2019-10-18 北京科技大学 一种基于石墨烯强化的液-固混合润滑剂及其制备方法
FR3064198B1 (fr) 2017-03-23 2021-10-01 Air Liquide France Ind Dispositif d'injection d'un fluide cryogenique par le bas d'un melangeur
US10682317B2 (en) 2017-09-26 2020-06-16 Zogenix International Limited Ketogenic diet compatible fenfluramine formulation
EP3790537A1 (de) 2018-05-11 2021-03-17 Zogenix International Limited Zusammensetzungen und verfahren zur behandlung von plötzlichem tod infolge eines krampfanfalls
US10517841B1 (en) 2018-06-14 2019-12-31 Zogenix International Limited Compositions and methods for treating respiratory depression with fenfluramine
EP4121500B1 (de) * 2020-03-16 2023-10-18 Chemische Fabrik Budenheim KG Zusammensetzung für das schmieren und/oder entzundern bei der heissverarbeitung von metallen
US11612574B2 (en) 2020-07-17 2023-03-28 Zogenix International Limited Method of treating patients infected with severe acute respiratory syndrome coronavirus 2 (SARS-CoV-2)
CN111909762B (zh) * 2020-08-18 2022-06-28 烟台开发区阳光工贸有限责任公司 一种水溶性钢管热轧用耐高温润滑剂

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU454246A1 (ru) 1973-04-09 1974-12-25 Ленинградский механический институт Смазка дл гор чей обработки металлов
SU505674A1 (ru) 1974-02-08 1976-03-05 Предприятие П/Я В-8739 Смазка дл гор чей обработки внутренней поверхности труб
WO1982002058A1 (en) 1980-12-11 1982-06-24 Cattell Harold G Hot metal forging and stamping lubricant composition
US4710307A (en) 1984-07-23 1987-12-01 Lonza Ltd. Pickling agent
WO2006054768A1 (ja) 2004-11-22 2006-05-26 Sumitomo Metal Industries, Ltd. 熱間粉体潤滑剤組成物および継目無管の製造方法
RU2296636C1 (ru) 2005-08-03 2007-04-10 Открытое акционерное общество "Российский научно-исследовательский институт трубной промышленности" (ОАО "РосНИТИ") Способ продольной прокатки труб

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE850051C (de) * 1940-09-24 1952-09-22 Steinkohlenbergwerk Rheinpreus Verfahren zur Herstellung hochdruckbestaendiger konsistenter Schmierfette
JPS548261A (en) 1977-06-22 1979-01-22 Kao Corp Dry type lubricant for expansion line
JPS6474295A (en) * 1987-08-21 1989-03-20 Akad Wissenschaften Ddr Lubricant and its use
ATE86653T1 (de) * 1988-03-28 1993-03-15 Ecoform Umformtechnik Gmbh Schmiermittel fuer die umformung metallischer werkstoffe.
DD292678A5 (de) * 1988-12-30 1991-08-08 Zi Fuer Festkoerperphysik Und Werkstofforschung,De Ueberzug zur verminderung der reibung
US5000862A (en) * 1989-03-31 1991-03-19 Amoco Corporation Process for protecting bearings in steel mills and other metal processing mills
RU2017799C1 (ru) * 1990-03-30 1994-08-15 Анисимова Иза Васильевна Смазка для горячей обработки металлов давлением
JP3294679B2 (ja) * 1993-08-06 2002-06-24 神鋼特殊鋼管株式会社 難加工性金属材料の塑性加工用潤滑剤
EP0829528B1 (de) * 1996-09-17 2003-06-18 Chemische Fabrik Budenheim KG Graphitfreier Dornstangenschmierstoff
JP2000202508A (ja) * 1998-11-09 2000-07-25 Nippon Steel Corp 固形潤滑剤を用いた冷間圧延方法
RU2148616C1 (ru) * 1999-04-12 2000-05-10 Открытое акционерное общество "Производственное объединение "Волжский трубный завод" Смазка для горячей обработки металлов давлением
US20020115573A1 (en) * 2000-12-15 2002-08-22 Hei Kim Person Lubricants formulated and qualified for contact with food compositions and related business methods

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU454246A1 (ru) 1973-04-09 1974-12-25 Ленинградский механический институт Смазка дл гор чей обработки металлов
SU505674A1 (ru) 1974-02-08 1976-03-05 Предприятие П/Я В-8739 Смазка дл гор чей обработки внутренней поверхности труб
WO1982002058A1 (en) 1980-12-11 1982-06-24 Cattell Harold G Hot metal forging and stamping lubricant composition
US4710307A (en) 1984-07-23 1987-12-01 Lonza Ltd. Pickling agent
WO2006054768A1 (ja) 2004-11-22 2006-05-26 Sumitomo Metal Industries, Ltd. 熱間粉体潤滑剤組成物および継目無管の製造方法
RU2296636C1 (ru) 2005-08-03 2007-04-10 Открытое акционерное общество "Российский научно-исследовательский институт трубной промышленности" (ОАО "РосНИТИ") Способ продольной прокатки труб

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of WO2008000700A2

Also Published As

Publication number Publication date
CN101479369A (zh) 2009-07-08
EP2032679B1 (de) 2015-01-07
ES2532847T3 (es) 2015-04-01
EP2878661A1 (de) 2015-06-03
DE102006030113B4 (de) 2009-02-12
WO2008000700A2 (de) 2008-01-03
DE102006030113A1 (de) 2008-01-03
CN101479369B (zh) 2013-05-01
SI2032679T1 (sl) 2015-04-30
AR061694A1 (es) 2008-09-17
US8940672B2 (en) 2015-01-27
PL2032679T3 (pl) 2015-06-30
RU2009102453A (ru) 2010-08-10
US20100298181A1 (en) 2010-11-25
WO2008000700A3 (de) 2008-02-28
RU2458111C2 (ru) 2012-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2032679B1 (de) Graphitfreier hochtemperatur-schmierstoff
EP2858770B1 (de) Formstoffmischungen enthaltend bariumsulfat sowie verfahren zur herstellung von giessformen / kernen, verfahren zum aluminiumguss und form oder kern somit herstellbar
DE3877485T2 (de) Pulvermischung auf eisenbasis und verfahren zur herstellung.
DE69219597T2 (de) Pulvergemisch und verfahren zu dessen herstellung
EP2089498A2 (de) Graphithaltiger hochtemperaturschmierstoff für edel- und kohlenstoffstähle
EP2976412B1 (de) Zusammensetzung für den schutz vor zunder und als schmiermittel für die heissverarbeitung von metallen
WO2020253917A1 (de) Geschlichtete giessformen erhältlich aus einer formstoffmischung enthaltend ein anorganisches bindemittel und phosphahaltige verbindungen und oxidische borverbindungen und verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
EP2061842A1 (de) Mischung zur herstellung von gesinterten formteilen umfassend carnaubawachs
DE102009004829A1 (de) Mischung zur Verhinderung von Oberflächenflecken
EP0503516B1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Lagerfähigkeit von Percarbonat
EP4121500B1 (de) Zusammensetzung für das schmieren und/oder entzundern bei der heissverarbeitung von metallen
DE102020107159A1 (de) Zusammensetzung für das Schmieren und/oder Entzundern bei der Heißverarbeitung von Metallen
EP1657320B1 (de) Verwendung einer Flüssigkeit zur Aufbereitung von Pulvermischungen auf Eisen- oder Edelstahlbasis sowie ein Verfahren zur Aufbereitung von Pulvermischungen auf Eisen- oder Edelstahlbasis
DE102021111658A1 (de) Hochtemperatur-Schmierstoff für die Metallumformung
EP3705556A1 (de) Schmierstoff zur metallumformung, insbesondere zur umformung von stahl, und verfahren zur herstellung des umformschmierstoffs
DE2947822A1 (de) Verfahren zur herstellung eines in mineraloelen loeslichen alkalimetallborat- reaktionsproduktes und die dabei erhaltenen bor enthaltenden zusaetze fuer mineraloele
BR112015019739B1 (pt) Composição e seu uso para proteção contra carepa e como lubrificante para o processamento a quante de metais
DE4141210A1 (de) Formentrennmittel fuer die glasherstellung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20081114

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA HR MK RS

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
17Q First examination report despatched

Effective date: 20130619

TPAC Observations filed by third parties

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNTIPA

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20140818

REG Reference to a national code

Ref country code: HU

Ref legal event code: AG9A

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL PL PT RO SE SI SK TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 705731

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20150215

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502007013673

Country of ref document: DE

Effective date: 20150219

REG Reference to a national code

Ref country code: RO

Ref legal event code: EPE

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

Representative=s name: ISLER AND PEDRAZZINI AG, CH

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2532847

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20150401

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: VDEP

Effective date: 20150107

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

REG Reference to a national code

Ref country code: HU

Ref legal event code: AG4A

Ref document number: E023105

Country of ref document: HU

REG Reference to a national code

Ref country code: PL

Ref legal event code: T3

REG Reference to a national code

Ref country code: SK

Ref legal event code: T3

Ref document number: E 18379

Country of ref document: SK

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150407

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150408

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150507

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502007013673

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20151008

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20150622

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150622

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20150622

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20150622

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 11

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20150630

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20170621

Year of fee payment: 11

Ref country code: CH

Payment date: 20170620

Year of fee payment: 11

Ref country code: CZ

Payment date: 20170620

Year of fee payment: 11

Ref country code: SK

Payment date: 20170620

Year of fee payment: 11

Ref country code: RO

Payment date: 20170525

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20170622

Year of fee payment: 11

Ref country code: FI

Payment date: 20170621

Year of fee payment: 11

Ref country code: PL

Payment date: 20170523

Year of fee payment: 11

Ref country code: AT

Payment date: 20170622

Year of fee payment: 11

Ref country code: SI

Payment date: 20170524

Year of fee payment: 11

Ref country code: SE

Payment date: 20170620

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Payment date: 20170404

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20170828

Year of fee payment: 11

Ref country code: ES

Payment date: 20170725

Year of fee payment: 11

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20150107

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Payment date: 20180615

Year of fee payment: 12

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 502007013673

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: EUG

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180622

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180622

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180623

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180622

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 705731

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20180622

REG Reference to a national code

Ref country code: SK

Ref legal event code: MM4A

Ref document number: E 18379

Country of ref document: SK

Effective date: 20180622

REG Reference to a national code

Ref country code: SI

Ref legal event code: KO00

Effective date: 20190215

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190101

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180630

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180622

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180630

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180622

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180630

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180623

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180622

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20190916

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180623

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180622

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190623

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180622