EP1926775A1 - Kautschukcompound - Google Patents

Kautschukcompound

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Publication number
EP1926775A1
EP1926775A1 EP06805738A EP06805738A EP1926775A1 EP 1926775 A1 EP1926775 A1 EP 1926775A1 EP 06805738 A EP06805738 A EP 06805738A EP 06805738 A EP06805738 A EP 06805738A EP 1926775 A1 EP1926775 A1 EP 1926775A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
rubber
compound according
hydrosilylation
rubber compound
coagent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06805738A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Matthias Adler
Ruth Bieringer
Michael Viol
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Carl Freudenberg KG
Original Assignee
Carl Freudenberg KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Carl Freudenberg KG filed Critical Carl Freudenberg KG
Publication of EP1926775A1 publication Critical patent/EP1926775A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
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    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Definitions

  • the invention relates to a rubber compound, a process for its preparation and its use.
  • the rubber compound is to be used, in particular, as a material in the production, transport, process technology and packaging sectors of foods, in particular drinking water, or of medical or pharmaceutical products or in the field of the electronics industry.
  • EP 1 075 034 A1 describes the use of polyisobutylene or perfluoropolyether, which crosslinks via hydrosilylation, as a sealing material in the fuel cell.
  • the document US Pat. No. 6,743,862 B2 discloses a crosslinkable rubber composition, preferably of ethylene-propylene-diene monomer, with a compound containing at least two SiH groups and optionally with a platinum catalyst and describes its use as a sealing material.
  • the document EP 1 277 804 A1 discloses compositions comprising a vinyl polymer having at least one hydrosilylation-crosslinkable alkenyl group, a compound having a hydrosilyl-containing component, a hydrosilylation catalyst and an aliphatic unsaturated compound having a molecular weight of not greater than 600 g / mol.
  • the invention is based on the object of achieving an improvement in the mechanical properties of rubbers, in particular an increase in the elongation at break and / or the tensile strength and / or the tear strength with simultaneous reduction of the compression set (DVR).
  • DVR compression set
  • the rubber compound comprises a rubber (A) having at least two hydrosilylation-crosslinkable functional groups, as crosslinker (B) a hydrosiloxane or hydrosiloxane derivative or a mixture of a plurality of hydrosiloxanes or derivatives having on average at least two SiH groups per molecule Hydrosilylation catalyst system (C), at least one filler (D) and a hydrosilylation crosslinkable coagent (E).
  • A having at least two hydrosilylation-crosslinkable functional groups, as crosslinker
  • B a hydrosiloxane or hydrosiloxane derivative or a mixture of a plurality of hydrosiloxanes or derivatives having on average at least two SiH groups per molecule
  • Hydrosilylation catalyst system C
  • D filler
  • E hydrosilylation crosslinkable coagent
  • the rubber compound additionally comprises at least one additive (G).
  • the rubber compound is advantageously used as 100 phr of the rubber (A),
  • an amount of the crosslinker (B), wherein the ratio of the SiH groups to the hydrosilylation-crosslinkable functional groups is from 0.2 to 20, preferably from 0.5 to 5, particularly preferably from 0.8 to 1.2,
  • At least one filler (D) for non-magnetic fillers preferably from 10 to 200 phr, for magnetic or magnetizable preferably from 200 to 600 phr, and
  • the rubber compound additionally comprises 0.1 to 20 phr of the at least one additive (F).
  • the abbreviation phr means parts per hundred rubber, thus indicating the parts by weight per hundred parts by weight of rubber.
  • Preferred rubber compounds have proved to be those in which the rubber (A) is selected from ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), wherein the diene used is preferably a norbornene derivative having a vinyl group, preferably 5-vinyl-2-norbornene , out
  • EPDM ethylene-propylene-diene rubber
  • IIR terpolymer Isobutylene-isoprene-divinylbenzene rubber (IIR terpolymer), isobutylene-isoprene rubber (HR), butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-isoprene rubber (SIR),
  • IBR Isoprene-butadiene rubber
  • IR isoprene rubber
  • NBR acrylonitrile-butadiene rubber
  • CR chloroprene rubber
  • ACM acrylate rubber
  • BR partially hydrogenated butadiene rubber
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • IBR isoprene-butadiene rubber 1 isoprene rubber (IR)
  • NBR polyisobutylene
  • PIB having two vinyl groups or functionalized rubber, such as maleic anhydride or derivatives, or vinyl group functionalized perfluoropolyether rubber.
  • a particularly preferred rubber compound has as rubber (A) ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) having a vinyl group in the diene, polyvinyl butadiene (PIB), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) or acrylate rubber (ACM). on.
  • EPDM ethylene-propylene-diene rubber
  • PIB polyvinyl butadiene
  • NBR acrylonitrile-butadiene rubber
  • ACM acrylate rubber
  • the average molecular weight of the rubber (A) is between 5,000 and 100,000 g / mol, preferably between 5,000 and 60,000 g / mol.
  • crosslinkers (B) preference is given to using an SiH-containing compound of the formula (I):
  • R 1 represents a saturated hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group which is monovalent, has 1 to 10 carbon atoms and is substituted or unsubstituted, where a is integer values of 0 to 20 and b is integer values of 0 to 20, and R 2 is a divalent organic group having 1 to 30 carbon atoms or oxygen atoms, an SiH-containing compound of the formula (II):
  • the crosslinker (B) is particularly preferably selected from poly (dimethylsiloxane-co-methylhydro-siloxane), tris (dimethylsilyoxy) phenylsilane, bis (dimethylsilyloxy) diphenylsilane, polyphenyl (dimethylhydrosiloxy) -siloxane, methylhydrosiloxane-phenylmethylsiloxane copolymer, methylhydrosiloxane-alkylmethylsiloxane Copolymer, polyalkylhydrosiloxane, methylhydrosiloxane-diphenylsiloxane alkylmethylsiloxane copolymer and / or polyphenylmethylsiloxane methylhydrosiloxane.
  • Poly (dimethylsiloxane-co-methylhydro-siloxane) has been found to be particularly useful for building networks of difunctional vinyl rubbers, such as polyisobutylene having two terminal double bonds.
  • Tris (dimethylsilyloxy) phenylsilane or bis (dimethylsilyloxy) diphenylsilane have been shown to be particularly useful as crosslinkers for rubbers having more than two hydrosilylation crosslinkable functional groups in the molecule, such as ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) with 5-vinyl -2-norbornene as diene.
  • EPDM ethylene-propylene-diene rubber
  • diene diene
  • the hydrosilylation catalyst system (C) is preferably selected from platinum (0) -1, 3-divinyl-1, 1, 3,3-tetramethyldisiloxane complex, hexachloroplatinic acid, dichloro (1, 5-cyclooctadiene) platinum (II), Dichloro (dicyclopentadienyl) platinum (II), tetrakis (triphenylphosphine) platinum (0), chloro (1,5-cyclooctadiene) rhodium (I) dimer, chlorotris (triphenylphosphine) rhodium (I) and / or
  • a kinetics regulator selected from dialkyl maleate, in particular dimethyl maleate, 1, 3,5,7-tetramethyl-1, 3,5,7-tetravinylcyclosiloxane, 2-methyl- 3-butyn-2-ol and / or 1-ethynylcyclohexanol.
  • the at least one filler (D) is advantageously selected from furnace, flame and / or channel carbon black, silica, metal oxide, metal hydroxide, carbonate, silicate, surface-modified or hydrophobized, precipitated and / or pyrogenic silica, surface-modified metal oxide, surface-modified metal hydroxide , surface-modified carbonate such as chalk or dolomite, surface-modified silicate such as kaolin, calcined kaolin, talc, quartz powder, silica, phyllosilicate, glass beads, fibers and / or organic filler such as wood flour and / or cellulose.
  • Hydrophobic or hydrohobic silicic acids can be incorporated particularly well into nonpolar rubbers and cause a lower increase in viscosity and better mechanical properties than unmodified silicic acids.
  • the coagent (E) is advantageously selected from 2, 4,6-tris (allyloxy) -1,3,5-triazine (TAC), triallyl isocyanurate (TAIC) 1 1, 2-polybutadiene, 1, 2-polybutadiene derivatives, diacrylates, Triacrylates, in particular trimethylpropane triacrylate, dimethacrylates and / or trimethacrylates, in particular trimethylolpropane trimethacrylate (TRIM),
  • Anti-aging agents for example UV absorbers, UV screeners, hydroxybenzophenone derivatives, benzotriazoderivatives or triazine derivatives,
  • Antioxidants for example hindered phenols, lactones or phosphites,
  • - antiozonants for example paraffin waxes, - flame retardants,
  • Hydrolysis protectants such as carbodiimide derivatives
  • Adhesion promoters such as silanes with hydrosilylation to the rubber matrix linking functional groups, for example vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, polymers modified with functionalized rubbers, such as maleic acid derivatives, for example maleic anhydride, mold release agents or agents, for example waxes, fatty acid salts, polysiloxanes, polysiloxanes with over hydrosilylation the rubber matrix bonding functional groups and / or
  • a process for the preparation of a rubber compound is to be provided in which no by-products are produced during the crosslinking, which have to be removed with difficulty. It should not release fission products that can migrate and be problematic for applications in the medical field or in the field of food packaging. Furthermore, crosslinking should be faster with a comparatively small amount of a hydrosilylation catalyst system than with conventional materials.
  • the rubber (A), the at least one filler (D) and the coagent (E) and / or the at least one additive (F) are mixed, the crosslinker (B) and the hydrosilylation catalyst system (C ) as a one-component system or as a two-component system and mixed all components.
  • the crosslinker (C) and the hydrosilylation Catalyst system (D) separately, ie in two systems or containers, each first mixed with a portion of a mixture of the other components to homogenous distribution, before both systems, that is, the mixture with the crosslinker (C) and the mixture with the Hydrosilylation catalyst system (D), are combined, and all components are mixed.
  • the two-component system has the advantage that the two mixtures in which the crosslinker (C) and the hydrosilylation catalyst system (D) are separate from one another are storable for longer than a mixture containing both the crosslinker (C) and the hydrosilylation catalyst system (D) contains.
  • the product is prepared by an injection molding ((L) IM), a compression molding (CM) method 1 by a transfer molding method (TM) or by a process derived therefrom, a printing process, such as screen printing, processed by beading, dipping or spraying.
  • injection molding (L) IM)
  • CM compression molding
  • TM transfer molding method
  • printing process such as screen printing, processed by beading, dipping or spraying.
  • the aforementioned rubber compounds of the present invention are useful in a variety of applications. They are advantageously used as material in production, transport, process engineering and
  • crosslinking for example, sulfur compounds plus activators or peroxides are used. This results in the chemical reaction that leads to cross-linking,
  • the crosslinking reaction by hydrosilylation in particular using a platinum catalyst, is an addition reaction to form the crosslinking bond. There are no by-products which can escape from the rubber matrix by diffusion.
  • the rubber compounds according to the invention are therefore particularly suitable as particularly clean materials for use in the field of food, drinking water or medical technology, pharmacy and / or in the field of electronics.
  • the rubber compounds of the invention are preferably used as material for seals, such as loose or integrated seals, such as O-rings or U-rings, adhesive seals, soft metal seals or impregnations, for coatings, membranes or adhesives of hoses, valves, pumps, filters, humidifiers, reformers, Storage vessels (tanks), Vibration absorbers, acoustically active components, used for coatings of fabrics, nonwovens, electromagnetic shields, tires, brake collars, brake parts, axle collars, bellows and / or for elastomeric floor coverings and / or profiles.
  • seals such as loose or integrated seals, such as O-rings or U-rings, adhesive seals, soft metal seals or impregnations, for coatings, membranes or adhesives of hoses, valves, pumps, filters, humidifiers, reformers, Storage vessels (tanks), Vibration absorbers, acoustically active components, used for coatings of fabrics, nonwovens, electromagnetic shields
  • Rubber compounds of the invention are therefore preferably prepared for example O-rings or gaskets for dialysis machines in medical technology.
  • the rubber compounds according to the invention are furthermore preferably used, for example, for membranes, O-rings or flange gaskets in the drinking water sector or in the production of pharmaceutical products.
  • a rubber (A) 1 a filler (D) and a coagent (E) in a mixer, a SpeedMixer DAC 400 FVZ the company Hausschild & Co. KG 1 at temperatures between 30 and 60 0 C until a homogeneous distribution of the components mixed. Subsequently, a crosslinker (B) and a hydrosilylation catalyst system (C) are added, and the mixture is further mixed until a homogeneous distribution of the components.
  • the rubber (A) used is ethylene-propylene-5-vinyl-2-norbornene rubber from Mitsui Chemicals having a norbornene content of 5.3% by weight and an average molecular weight of 31,000 g / mol (Mitsui EPDM). or polyisobutylene (PIB) having two vinyl groups with a middle one
  • the hydrosilylation crosslinker (B) used for the Mitsui EPDM is tris (dimethylsilyloxy) phenylsilane from Shin Etsu. This crosslinker is particularly well suited for rubbers having more than two vinyl groups in the molecule.
  • the hydrosilylation crosslinker (B) used for the polyvinylidene-functionalized polyisobutylene (EPION-PIB (EP400)) is poly (dimethylsiloxane-co-methylhydro-siloxane) from Kaneka (CR 300).
  • CR 300 has more than 3 SiH groups per molecule and is therefore particularly well suited for building networks of difunctional vinyl rubbers such as the polyisobutylene with two vinyl groups.
  • the hydrosilylation catalyst system (C) used is a so-called Karstedt catalyst, namely platinum (0) -1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex, which is 5% dissolved in xylene and in combination is used with dimethyl maleate as a kinetics regulator.
  • hydrophobized fumed silica from Degussa is used (Aerosil R8200). Hydrophobic or hydrophobic silicas are particularly well incorporated into nonpolar rubbers and cause a lower increase in viscosity and a better Compression set (DVR) compared to non-surface modified silicas.
  • hydrosilylation crosslinkable coagent (E) is triallyl isocyanurate (TAIC) from Nordmann, Rassmann GmbH or 1, 2-polybutadiene (Nisso- PB B-3000) from Nippon Soda Co., Ltd. or trimethylolpropane triacrylate (Saret 519) from Sartomer used.
  • Table Ia Tris (dimethylsilyloxy) phenylsilane used in a dosage which is adapted to the double bonds introduced by the coagent (E).
  • the elongation at break is also increased with the addition of diacrylates, for example of 1,6-hexanediol diacrylate (SR 238) from Sartomer, as shown in Table Ib.
  • diacrylates for example of 1,6-hexanediol diacrylate (SR 238) from Sartomer, as shown in Table Ib.
  • Table IIb shows how the addition of coagent 1, 2-polybutadiene (Nisso-PB B-3000) or triallyl isocyanurate (TAIC) has different mechanical properties.
  • the hydrosilylation compound with polyisobutylene has increased tensile strength values and, just as with the addition of trimethylolpropane triacrylate (Saret 519), surprisingly increased elongation at break properties.
  • the rubber (A) used is solid acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) from Lanxess (Perbunan 2845 F).
  • the data of Table IM show, in addition to the rubber (A) without coagent and with coagent (E) 1 exemplified by the use of the coagent triallyl isocyanurate (TAIC) or 1, 2-polybutadiene (Nisso PB B-3000), as the Addition of a hydrosilylation crosslinkable coagent (E) on the mechanical properties.
  • the hardness values are increased by the addition of a coagent (E) as well as the tensile strength values. The same applies to the tear propagation resistance upon addition of the coagent (E).
  • Triallyl isocyanurate has even slightly higher tensile strength, elongation at break and tear strength values compared to those with Coagens 1, 2-polybutadiene (Nisso-PB B-3000) and a somewhat lower compression set value.
  • the hardness values are increased by the addition of a coagent (E) as well as the tensile strength values. Noteworthy is the improvement of the compression set value after 70 hours at 150 0 C by adding a coagent from the group of acrylates, as shown on the triacrylate (Saret 519), and especially when adding the coagent triallyl isocyanurate (TAIC).
  • E coagent
  • TAIC coagent triallyl isocyanurate
  • EPDM ethylene-propylene Diene rubber
  • PIB polyisobutylene
  • NBR acrylonitrile-butadiene rubber
  • ACM acrylate rubber
  • E triallyl isocyanurate
  • 1, 2-polybutadiene 1, 2-polybutadiene
  • Saret 519) or Diacrylates such as, for example, 1,6-hexanediol di
  • Hydrosilylation compounds containing as coagents 1, 2-polybutadiene or ether groups tend to have slightly worse mechanical properties, especially with respect to thermal aging, which is visible for example from the compression set at 120 0 C and higher temperatures.

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Abstract

Ein Kautschukcompound soll bereitgestellt werden, dessen mechanische Eigenschaften verbessert sind. Insbesondere soll das Kautschukcompound eine erhöhte Bruchdehnung und/oder eine erhöhte Zugfestigkeit und/oder eine erhöhte Weiterreißfestigkeit bei gleichzeitiger Reduktion des Druckverformungsrests (DVR) aufweisen. Dazu umfasst das Kautschukcompound einen Kautschuk (A) mit mindestens zwei über Hydrosilylierung vernetzbaren funktionellen Gruppen, als Vernetzer (B) ein Hydrosiloxan oder Hydrosiloxanderivat oder ein Gemisch aus mehreren Hydrosiloxanen oder-derivaten, die im Mittel mindestens zwei SiH-Gruppen pro Molekül aufweisen, ein Hydrosilylierungs-Katalysatorsystem (C), mindestens einen Füllstoff (D) und ein über Hydrosilylierung vernetzbares Coagens (E).

Description

Kautschukcompound
Beschreibung
Technisches Gebiet
Die Erfindung betrifft ein Kautschukcompound, ein Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung. Das Kautschukcompound soll insbesondere als Material im Produktions-, Transport-, Prozeßtechnik- und Verpackungsbereich von Lebensmitteln, insbesondere von Trinkwasser, oder von medizinischen oder pharmazeutischen Produkten oder im Bereich der Elektronikindustrie Verwendung finden.
Stand der Technik
Das Dokument EP 1 075 034 A1 beschreibt die Anwendung von Polyisobutylen oder Perfluoropolyether, der über Hydrosilylierung vernetzt, als Dichtungsmaterial in der Brennstoffzelle.
Das Dokument US 6,743,862 B2 offenbart eine vernetzbare Kautschukkomposition, vorzugsweise aus Ethylen-Propylen-Dien-Monomer, mit einer mindestens zwei SiH-Gruppen enthaltenden Verbindung sowie optional mit einem Platinkatalysator und beschreibt dessen Verwendung als Dichtungsmaterial. Aus dem Dokument EP 1 277 804 A1 sind Kompositionen bekannt aus einem Vinylpolymer mit zumindest einer über Hydrosilylierung vernetzbaren Alkenylgruppe, einer Verbindung mit einer hydrosilylgruppenhaltigen Komponente, einem Hydrosilylierungskatalysator sowie einer aliphatischen ungesättigten Verbindung mit einem Molekulargewicht von nicht größer als 600 g/mol.
Beim Vernetzen eines Kautschuks über Hydrosilylierung sind endständige Doppelbindungen entscheidend. Es entstehen beim Vernetzen keine unerwünschten Spaltprodukte, die migrieren könnten. Folglich eignen sich diese Kautschukkompositionen meist für Anwendungen, bei denen es besonders auf eine saubere Umgebung ankommt, wie zum Beispiel in Brennstoffzellen, im medizinischen Bereich oder im Bereich von Lebensmittelverpackungen.
Weiterhin ist eine Verbesserung der mechanischen Eigenschaften der verwendeten Kautschuktypen, insbesondere in Bezug auf Zugfestigkeit, Bruchdehnung und/oder Druckverformungsrest (DVR), wünschenswert, um den besonderen Belastungen in den genannten Anwendungsbereichen gerecht zu werden.
Bisher wurde eine Reduktion des Druckverformungsrests (DVR) durch eine Erhöhung der Vernetzungsdichte erreicht. Dies führt zu einer Zunahme der Härte. Allerdings nimmt dabei oft die Bruchdehnung ab, was in vielen Anwendungen zu Problemen führt.
Darstellung der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, eine Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von Kautschuken, insbesondere eine Erhöhung der Bruchdehnung und/oder der Zugfestigkeit und/oder der Weiterreißfestigkeit bei gleichzeitiger Reduktion des Druckverformungsrests (DVR), zu erreichen. Die Lösung der gestellten Aufgabe wird mit den Merkmalen des Anspruchs 1 erreicht.
Das Kautschukcompound umfasst erfindungsgemäß einen Kautschuk (A) mit mindestens zwei über Hydrosilylierung vernetzbaren funktionellen Gruppen, als Vernetzer (B) ein Hydrosiloxan oder Hydrosiloxanderivat oder ein Gemisch aus mehreren Hydrosiloxanen oder -derivaten, die im Mittel mindestens zwei SiH-Gruppen pro Molekül aufweisen, ein Hydrosilylierungs-Katalysatorsystem (C), mindestens einen Füllstoff (D) und ein über Hydrosilylierung vernetzbares Coagens (E).
Die Unteransprüche stellen vorteilhafte Weiterbildungen des Erfindungsgegenstandes dar.
In bevorzugter Ausgestaltung umfasst das Kautschukcompound zusätzlich mindestens ein Additiv (G).
Für eine Verbesserung der mechanische Eigenschaften von Kautschuken, insbesondere für eine Erhöhung der Bruchdehnung, der Zugfestigkeit und/oder der Weiterreißfestigkeit bei gleichzeitiger Reduktion des Druckverformungsrests (DVR), sind für das Kautschukcompound vorteilhafterweise - 100 phr des Kautschuks (A),
- eine Menge des Vernetzers (B), wobei das Verhältnis der SiH-Gruppen zu den über Hydrosilylierung vernetzbaren funktionellen Gruppen bei 0,2 bis 20 liegt, bevorzugt bei 0,5 bis 5, besonders bevorzugt bei 0,8 bis 1,2,
- 0,05 bis 100000 ppm, bevorzugt 0,1 bis 5000 ppm des Hydrosilylierungs-
Katalysatorsystems (C),
- 5 bis 800 phr des zumindest einen Füllstoffs (D), für nicht magnetische Füllstoffe bevorzugt 10 bis 200 phr, für magnetische oder magnetisierbare bevorzugt 200 bis 600 phr, und
- 0,1 bis 30 phr, bevorzugt 1 bis 10 phr, des Coagens (E) eingesetzt. In bevorzugter Ausgestaltung umfasst das Kautschukcompound zusätzlich 0,1 bis 20 phr des zumindest einen Additivs (F).
Die Abkürzung phr bedeutet parts per hundred rubber, gibt also die Gewichtsanteile pro hundert Gewichtsteile Kautschuk an.
Als bevorzugte Kautschukcompounds haben sich solche erwiesen, bei denen der Kautschuk (A) ausgewählt ist aus Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM), wobei als Dien bevorzugt ein Norbomenderivat mit einer Vinylgruppe, bevorzugt 5-Vinyl-2-norbonen, eingesetzt ist, aus
Isobutylen-lsopren-Divinylbenzol-Kautschuk (IIR-Terpolymer), Isobutylen-Isopren-Kautschuk (HR), Butadien-Kautschuk (BR), Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR), Styrol-Isopren-Kautschuk (SIR),
Isopren-Butadien-Kautschuk (IBR), Isopren-Kautschuk (IR), Acrylnitril-Butadien- Kautschuk (NBR), Chloropren-Kautschuk (CR), Acrylat-Kautschuk (ACM) oder aus teilweise hydriertem Kautschuk aus Butadien-Kautschuk (BR)1 Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR), Isopren-Butadien-Kautschuk (IBR)1 Isopren- Kautschuk (IR), Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (NBR), Polyisobutylen-
Kautschuk (PIB) mit zwei Vinylgruppen oder aus funktionalisiertem Kautschuk, wie zum Beispiel mit Maleinsäureanhydrid oder -derivaten, oder aus mit Vinylgruppen funktionalisiertem Perfluoropolyether-Kautschuk.
Ein besonders bevorzugtes Kautschukcompound weist als Kautschuk (A) Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM) mit einer Vinylgruppe im Dien, Polyisobutylen (PIB) mit zwei endständigen Vinylgruppen, Acrylnitril-Butadien- Kautschuk (NBR) oder Acrylat-Kautschuk (ACM) auf.
Vorteilhafterweise beträgt das mittlere Molekulargewicht des Kautschuks (A) zwischen 5000 und 100000 g/mol, bevorzugt zwischen 5000 und 60000 g/mol. Als Vernetzer (B) sind vorzugsweise eingesetzt eine SiH-enthaltende Verbindung der Formel (I):
wobei R1 für eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe oder für eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe steht, die monovalent ist, 1 bis 10 Kohlenstoffatome hat und substituiert oder unsubstituiert ist, wobei a für ganzzahlige Werte von 0 bis 20 und b für ganzzahlige Werte von 0 bis 20 steht, sowie R2 für eine divalente organische Gruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder Sauerstoffatomen steht, eine SiH-enthaltende Verbindung der Formel (II):
und/oder eine SiH-enthaltende Verbindung der Formel (III):
CH3 CH3 Der Vernetzer (B) ist besonders bevorzugt ausgewählt aus Poly(dimethylsiloxan-co-methylhydro-siloxan), Tris(dimethylsilyoxy)phenylsilan, Bis(dimethylsilyloxy)diphenylsilan, Polyphenyl(dimethylhydrosiloxy)-siloxan, Methylhydrosiloxan- phenylmethylsiloxan-Copolymer, Methylhydrosiloxan-alkylmethylsiloxan- Copolymer, Polyalkylhydrosiloxan, Methylhydrosiloxan-diphenylsiloxan- alkylmethylsiloxan-Copolymer und/oder aus Polyphenylmethylsiloxan- methylhydrosiloxan.
Poly(dimethylsiloxan-co-methylhydro-siloxan) hat sich zum Aufbau von Netzwerken für difunktionelle Vinyl-Kautschuke, wie zum Beispiel Polyisobutylen mit zwei endständigen Doppelbindungen, als besonders geeignet erwiesen.
Tris(dimethylsilyloxy)phenylsilan oder Bis(dimethylsilyloxy)diphenylsilan haben sich als besonders geeignete Vernetzer für Kautschuke mit mehr als zwei über Hydrosilylierung vernetzbare funktionelle Gruppen im Molekül gezeigt, wie zum Beispiel für Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM) mit 5-Vinyl-2-norbonen als Dien.
Das Hydrosilylierungs-Katalysatorsystem (C) ist vorzugsweise ausgewählt aus Platin(0)-1 ,3-Divinyl-1 ,1 ,3,3,-tetramethyldisiloxan-Komplex, Hexachloroplatinsäure, Dichloro(1 ,5-cyclooctadien)platin(ll), Dichloro(dicyclopentadienyl)platin(ll), Tetrakis(triphenylphosphin)platin(0), Chloro(1,5-cyclooctadien)rhodium(l)dimer, Chlorotris(triphenylphosphin)rhodium(l) und/oder
Dichloro(1,5-cyclooctadien)palladium(ll), gegebenenfalls in Kombination mit einem Kinetikregler ausgewählt aus Dialkylmaleat, insbesondere Dimethylmaleat, 1 ,3,5,7-Tetramethyl-1 ,3,5,7-tetravinylcyclosiloxan, 2-Methyl-3- butin-2-ol und/oder 1-Ethinylcyclohexanol. Der zumindest eine Füllstoff (D) ist vorteilhafterweise ausgewählt aus Furnace-, Flamm- und/oder Channel-Ruß, Kieselsäure, Metalloxid, Metallhydroxid, Carbonat, Silikat, oberflächenmodifizierter bzw. hydrophobierter, gefällter und/oder pyrogener Kieselsäure, oberflächenmodifiziertem Metalloxid, oberflächenmodifiziertem Metallhydroxid, oberflächenmodifiziertem Carbonat, wie Kreide oder Dolomit, oberflächenmodifiziertem Silikat, wie Kaolin, calciniertes Kaolin, Talkum, Quarzmehl, Kieselerde, Schichtsilikat, Glaskugeln, Fasern und/oder organischem Füllstoff, wie beispielsweise Holzmehl und/oder Cellulose.
Hydrophobierte bzw. hydrohobe Kieselsäuren lassen sich besonders gut in unpolare Kautschuke einarbeiten und bewirken eine geringere Viskositätserhöhung sowie bessere mechanische Werte als unmodifizierte Kieselsäuren.
Das Coagens (E) ist vorteilhafterweise ausgewählt aus 2 ,4,6-Tris(allyloxy)- 1 ,3,5-triazin (TAC), Triallylisocyanurat (TAIC)1 1 ,2-Polybϋtadien, 1 ,2- Polybutadienderivaten, Diacrylaten, Triacrylaten, insbesondere Trimethylpropantriacrylat, Dimethacrylaten und/oder Trimethacrylaten, insbesondere Trimethylolpropantrimethacrylat (TRIM),
Triallylphosphonsäureestem und/oder Butadien-Styrol-Copolymeren mit mindestens zwei über Hydrosilylierung an den Kautschuk (A) anbindenden funktionellen Gruppen.
Als Additiv (F) finden
- Alterungsschutzmittel, beispielsweise UV-Absorber, UV-Screener, Hydroxybenzophenonderivate, Benzotriazoderivate oder Triazinderivate,
- Antioxidantien, zum Beispiel gehinderte Phenole, Lactone oder Phosphite,
- Ozonschutzmittel, zum Beispiel paraffinische Wachse, - Flammschutzmittel,
- Hydrolyseschutzmittel, wie Carbodiimidderivate,
- Haftvermittler, wie Silane mit über Hydrosilylierung an die Kautschukmatrix anbindenden funktionellen Gruppen, zum Beispiel mit Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, mit funktionalisierten Kautschuken modifizierte Polymere, wie Maleinsäurederivate, zum Beispiel Maleinsäurueanhydrid, - Entform u ngsmittel bzw. Mittel zur Reduzierung der Bauteilklebrigkeit, wie zum Beispiel Wachse, Fettsäuresalze, Polysiloxane, Polysiloxane mit über Hydrosilylierung an die Kautschukmatrix anbindenden funktionellen Gruppen und/oder
- Farbstoffe und/oder Pigmente, - Weichmacher und/oder
- Verarbeitungshilfen Verwendung.
Ferner soll ein Verfahren zur Herstellung eines Kautschukcompounds bereitgestellt werden, bei dem beim Vernetzen keine Nebenprodukte erzeugt werden, die aufwendig entfernt werden müssen. Es sollen keine Spaltprodukte freigesetzt werden, die migrieren können und problematisch für Anwendungen im medizinischen Bereich oder im Bereich von Lebenmitttelverpackungen sein können. Des Weiteren soll die Vernetzung mit einer vergleichsweise geringen Menge eines Hydrosilylierungs-Katalysatorsystems schneller geschehen als bei konventionellen Materialien.
Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Kautschukcompounds werden zunächst der Kautschuk (A), der zumindest eine Füllstoff (D) und das Coagens (E) und/oder das zumindest eine Additiv (F) gemischt, der Vernetzer (B) und das Hydrosilylierungs-Katalysatorsystem (C) als Einkomponentensystem oder als Zweikomponentensystem hinzugegeben sowie alle Komponenten gemischt.
Beim Einkomponentensystem erfolgt die Zugabe des Vernetzers (C) und des Hydrosilylierungs-Katalysatorsystems (D) zu den vorgenannten übrigen
Komponenten in einem System bzw. Behälter. Beim Zweikomponentensystem hingegen werden der Vernetzer (C) und das Hydrosilylierungs- Katalysatorsystem (D) getrennt voneinander, also in zwei Systemen oder Behältern, jeweils zunächst mit einem Teil einer Mischung aus den übrigen Komponenten bis zur homogenen Verteilung gemischt, bevor beide Systeme, das heißt die Mischung mit dem Vernetzer (C) und die Mischung mit dem Hydrosilylierungs-Katalysatorsystem (D), zusammengeführt werden, und alle Komponenten gemischt werden. Das Zweikomponentensystem hat den Vorteil, dass die beiden Mischungen, in denen der Vernetzer (C) und das Hydrosilylierungs-Katalysatorsystem (D) getrennt voneinander sind, länger lagerbar sind als eine Mischung, die sowohl den Vernetzer (C) als auch das Hydrosilylierungs-Katalysatorsystem (D) enthält.
Anschließend wird das Produkt durch ein Spritzguß- bzw. (Liquid)lnjection- Moulding-Verfahren ((L)IM), durch Pressen bzw. ein Compression-Moulding- Verfahren (CM)1 durch ein Transfer-Moulding-Verfahren (TM) oder durch ein davon jeweils abgeleitetes Verfahren, ein Druckverfahren, wie zum Beispiel Siebdruck, durch Raupenauftrag, Tauchen oder Sprühen verarbeitet.
Die vorgenannten erfindungsgemäßen Kautschukcompounds sind in einer Vielfalt von Anwendungen brauchbar. Verwendung finden sie vorteilhafterweise als Material im Produktions-, Transport-, Prozeßtechnik- und
Verpackungsbereich von Lebensmitteln, insbesondere von Trinkwasser, oder von medizinischen oder pharmazeutischen Produkten oder im Bereich der Elektronikindustrie.
Kautschukcompounds, die durch Hydrosilylierung insbesondere in Gegenwart eines Platin-Katalysarors vernetzen, weisen eine besondere Sauberkeit auf.
Bei der herkömmlichen Vernetzung werden zum Beispiel Schwefelverbindungen plus Aktivatoren oder Peroxide eingesetzt. Dabei entstehen bei der chemischen Reaktion, die zur Vernetzung führt,
Nebenprodukte am Ort der Neubildung der chemischen Bindung. Diese Nebenprodukte verbleiben in der Gummimatrix und können nicht vollständig - auch nicht durch langes Nachheizen des Formteils - entfernt werden. Gleichwohl sind in die Gummimatrix hineindiffundierende Fluide in der Lage, diese Nebenprodukte zu lösen und durch Diffusionsprozesse an die Oberfläche des Formteils zu transportieren. Damit sind sie dort auch für angrenzende Fluide oder Oberflächen verfügbar und können zum Beispiel in Anwendungen im Trinkwasserbereich oder der Lebensmittelindustrie zu einer insbesondere gesundheitsbedenklichen Verunreinigung führen können. Dies ist bei den erfindungsgemäßen Kautschukcompounds gerade nicht der Fall, so dass diese bevorzugt für einen Einsatz in den vorgenannten Bereichen in Betracht kommen.
Gleiches gilt auch in der Medizintechnik, wie zum Beispiel für Bauteile von Dialysegeräten. Auch dabei ist gerade eine Freisetzung von Nebenprodukten zu vermeiden, was durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Kautschukcompounds gewährleistet ist.
Bei der Vernetzungsreaktion durch Hydrosilylierung insbesondere unter Verwendung eines Platin-Katalysators handelt es sich um eine Additionsreaktion zur Knüpfung der vernetzenden Bindung. Dabei entstehen keine Nebenprodukte, die durch Diffusion aus der Kautschukmatrix austreten können.
Die erfindungsgemäßen Kautschukcompounds sind deshalb als besonders saubere Werkstoffe für den Einsatz im Bereich der Lebensmittel-, Trinkwasser- oder Medizintechnik, Pharmazie und/oder im Bereich der Elektronik besonders geeignet.
Vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen Kautschukcompounds als Material für Dichtungen, wie lose oder integrierte Dichtungen, wie zum Beispiel O-Ringe oder Nutringe, Klebedichtungen, Softmetalldichtungen oder Imprägnierungen, für Beschichtungen, Membranen oder Klebemassen von Schläuchen, Ventilen, Pumpen, Filtern, Befeuchtern, Reformern, Vorratsgefäßen (Tanks), Schwingungsdämpfern, akustisch aktiven Bauteilen, für Beschichtungen von Geweben, Vliesstoffen, elektromagnetischen Abschirmungen, Reifen, Bremsmanschetten, Bremsenteilen, Achsmanschetten, Faltenbälgen und/oder für elastomere Bodenbeläge und/oder Profile eingesetzt.
Aus den erfindungsgemäßen Kautschukcompounds werden daher bevorzugt zum Beispiel O-Ringe oder Flachdichtungen für Dialysegeräte in der Medizintechnik hergestellt.
Auch zum Beispiel in sogenannten Klappendichtungen, die in Rohrleitungen der Lebensmittelindustrie Stellklappen zur Regelung der Fluidförderung abdichten, sind die sehr sauberen erfindungsgemäßen Kautschukcompounds vorteilhaft verwendbar.
Die erfindungsgemäßen Kautschukcompounds sind weiterhin bevorzugt beispielsweise für Membranen, O-Ringe oder Flanschdichtungen im Trinkwasserbereich oder bei der Herstellung pharmazeutische Produkte einzusetzen.
Ausführung der Erfindung
Der Gegenstand der Erfindung wird an Hand einiger Beispiele näher erläutert.
Ein Kautschuk (A)1 ein Füllstoff (D) sowie ein Coagens (E) werden in einem Mischer, einem SpeedMixer DAC 400 FVZ der Firma Hausschild & Co. KG1 bei Temperaturen zwischen 30 und 600C bis zu einer homogenen Verteilung der Komponenten gemischt. Anschließend werden ein Vernetzer (B) und ein Hydrosilylierungs-Katalysatorsystem (C) zugegeben, und die Mischung wird weiter bis zu einer homogenen Verteilung der Komponenten gemischt.
Aus dieser Mischung werden unter Vulkanisationsbedingungen bei 1500C beispielsweise in einer Presse 2 mm dicke Platten gepresst. Als Kautschuk (A) wird Ethylen-Propylen-5-Vinyl-2-norbonen-Kautschuk von der Firma Mitsui Chemicals mit einem Norbonengehalt von 5,3 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von 31000 g/mol eingesetzt (Mitsui-EPDM) oder Polyisobutylen (PIB) mit zwei Vinylgruppen mit einem mittleren
Molekulargewicht von 16000 g/mol von der Firma Kaneka (EPION-PIB (EP 400)).
Als Hydrosilylierungs-Vernetzer (B) für das Mitsui-EPDM wird Tris(dimethylsilyloxy)phenylsilan von der Firma Shin Etsu eingesetzt. Dieser Vernetzer ist besonders gut für Kautschuke geeignet, die mehr als zwei Vinylgruppen im Molekül haben.
Als Peroxidvernetzer für das Mitsui-EPDM wird 2,5-Dimethyl-2,5-Di(tert- Butylperoxy)-hexan von der Firma Arkema Inc. verwendet (Luperox 101 XL-45).
Als Hydrosilylierungs-Vernetzer (B) für das mit zwei Vinylgruppen endfunktionalisierte Polyisobutylen (EPION-PIB (EP400)) wird Poly(dimethylsiloxan-co-methylhydro-siloxan) von der Firma Kaneka eingesetzt (CR 300). CR 300 hat mehr als 3 SiH-Gruppen pro Molekül und ist daher zum Aufbau von Netzwerken für difunktionelle Vinyl-Kautschuke, wie das Polyisobutylen mit zwei Vinylgruppen, besonders gut geeignet.
Als Hydrosilylierungs-Katalysatorsystem (C) wird ein sogenannter Karstedt- Katalysator eingesetzt, nämlich Platin(0)-1 ,3-Divinyl-1 ,1 ,3,3,- tetramethyldisiloxan-Komplex, der 5%ig in XyIoI gelöst und in Kombination mit Dimethylmaleat als Kinetikregler eingesetzt wird.
Als Füllstoff (D) wird hydrophobierte pyrogene Kieselsäure der Firma Degussa verwendet (Aerosil R8200). Hydrophobierte bzw. hydrohobe Kieselsäuren lassen sich besonders gut in unpolare Kautschuke einarbeiten und bewirken eine geringere Viskositätserhöhung sowie einen besseren Druckverformungsrest (DVR) im Vergleich zu nicht oberflächenmodifizierten Kieselsäuren.
Als über Hydrosilylierung vernetzbares Coagens (E) wird Triallylisocyanurat (TAIC) der Firma Nordmann, Rassmann GmbH oder 1 ,2-Polybutadien (Nisso- PB B-3000) der Firma Nippon Soda Co., Ltd oder Trimethylolpropantriacrylat (Saret 519) der Firma Sartomer eingesetzt.
Die Erfindung lässt sich unter Bezugnahme auf folgende Beispiele aus den Tabellen I bis IV besser verstehen.
Die Kautschukcompounds mit und ohne Coagens werden folgenden Prüfungen unterzogen:
Härte [Shore A] nach DIN 53505,
Zugfestigkeit [MPa],
Modul (Spannungswert) 100% [MPa] und
Bruchdehnung [%] nach DIN 53504-S2,
Druckverformungsrest (DVR) [%] nach DIN ISO 815,
(25% Deformation, 24 h bzw. 70 h, 1200C bzw. 15O0C in Luft) und
Weiterreißwiderstand [N/mm] nach DIN 53507-A.
In den Tabellen Ia und Ib sind Beispiele angegeben, wobei als Kautschuk (A) Ethylen-Propylen-5-Vinyl-2-norbonen-Kautschuk von der Firma Mitsui Chemicals eingesetzt wird.
Als Hydrosilylierungs-Vernetzer (B) für das Mitsui-EPDM wird
Tris(dimethylsilyloxy)phenylsilan in einer Dosierung eingesetzt, die an die vom Coagens (E) eingebrachten Doppelbindungen angepasst ist. Tabelle Ia
Wie bekannt, können bei der Vernetzung von EPDM mit Peroxiden eine Reihe von Neben reaktionen auftreten, die teilweise durch den Einsatz von Coagenzien unterdrückt werden können. Auch wirkt sich die Zugabe von Coagens, wie zum Beispiel 1 ,2-Polybutadien (Nisso-PB B-3000) oder Triallylisocyanurat (TAIC) bei einer Peroxid Vernetzung von Mitsui-EPDM durch eine Zunahme der Vernetzungsdichte in der Zunahme der Härte und in der Abnahme des Druckverformungsrests (DVR) aus, aber auch in einer unerwünschten Abnahme der Bruchdehnung.
Bei über Hydrosilylierung vernetztem Mitsui-EPDM wirkt sich die Zugabe des Coagens 1 ,2-Polybutadien (Nisso-PB B-3000) oder Triallylisocyanurat (TAIC) durch eine Zunahme der Vernetzungsdichte in der Zunahme der Härte und in der Zunahme der Zugfestigkeit aus. Die Zugabe eines Coagens (E) wirkt sich zudem in einer deutlichen Herabsetzung einer bleibenden Verformung des Kautschuks unter Last aus, also in der Abnahme des Druckverformungsrestwertes (DVR).
Überraschenderweise nimmt die Bruchdehnung bei über Hydrosilylierung vernetztem Mitsui-EPDM im Gegensatz zum Mitsui-EPDM mit Peroxidvernetzung insbesondere bei Zugabe von 1 ,2-Polybutadien (Nisso-PB B-3000) als Coagens zu.
Ganz besonders wird die Bruchdehnung auch bei der Zugabe von Diacrylaten erhöht, beispielsweise von 1 ,6-Hexandioldiacrylat (SR 238) der Firma Sartomer, wie in der Tabelle Ib gezeigt.
Tabelle Ib
Diese positiven Effekte eröffnen verbesserte Einsatzmöglichkeiten dieses Kautschukcompounds in zahlreichen Anwendungsgebieten.
In Tabelle IIa sind Beispiele angegeben, wobei als Kautschuk (A) Polyisobutylen (PIB) mit zwei Vinylgruppen von der Firma Kaneka eingesetzt wird (EPION-PIB (EP400)).
Als Hydrosilylierungs-Vernetzer (B) für das mit zwei Vinylgruppen endfunktionalisierte Polyisobutylen (EPION-PIB (EP400)) wird Poly(dimethylsiloxan-co-methylhydro-siloxan) von der Firma Kaneka (CR 300) in einer Dosierung eingesetzt, die an die vom Coagens (E) eingebrachten Doppelbindungen angepasst ist. Tabelle IIa
Bei über Hydrosilylierung vernetztem Polyisobutylen mit zwei Vinylgruppen (EPION-PIB (EP400)) wirkt sich die Zugabe von Trimethylolpropantriacrylat (Saret 519) als Coagens (E) in zunehmender Zugfestigkeit und in einer Abnahme des Druckverformungsrests (DVR) bei 1200C aus.
Überraschenderweise nimmt die Bruchdehnung bei über Hydrosilylierung vernetztem Polyisobutylen mit zwei Vinylgruppen (EPION-PIB (EP400)) bei Zugabe des Coagens (E) zu. Auch der Weiterreißwiderstand ist bei Zugabe des Coagens (E) erhöht. Tabelle IIb
In Tabelle IIb ist gezeigt, wie sich die Zugabe des Coagens 1 ,2-Polybutadien (Nisso-PB B-3000) bzw. Triallylisocyanurat (TAIC) auf verschiedene mechanische Eigenschaften auswirkt.
Auch bei Zugabe dieser Coagenzien (E) weist das Hydrosilylierungs-Compound mit Polyisobutylen erhöhte Zugfestigkeitswerte auf und genauso wie bei Zugabe von Trimethylolpropantriacrylat (Saret 519) überraschenderweise erhöhte Bruchdehnungseigenschaften.
Insbesondere durch die Zugabe von Acrylat und Triallylisocyanurat (TAIC) lassen sich auch die Druckverformungsrestwerte nach 24 Stunden bei 1200C in Luft herabsetzen. Tabelle III
In den in Tabelle IM aufgeführten Beispielen wird als Kautschuk (A) fester Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (NBR) von der Firma Lanxess eingesetzt (Perbunan 2845 F).
Die Daten der Tabelle IM zeigen neben dem Kautschuk (A) ohne Coagens und mit Coagens (E)1 beispielhaft an der Verwendung des Coagens Triallylisocyanurat (TAIC) bzw. 1 ,2-Polybutadien (Nisso-PB B-3000), wie sich die Zugabe eines über Hydrosilylierung vernetzbaren Coagens (E) auf die mechanischen Eigenschaften auswirkt. Die Härtewerte werden dabei durch die Zugabe eines Coagens (E) erhöht ebenso wie die Zugfestigkeitswerte. Gleiches gilt für den Weiterreißwiderstand bei Zugabe des Coagens (E).
Dabei zeigen die Hydrosilylierungscompounds mit dem Coagens
Triallylisocyanurat (TAIC) im Vergleich zu denen mit dem Coagens 1 ,2- Polybutadien (Nisso-PB B-3000) sogar noch etwas stärkere Zugfestigkeits-, Bruchdehnungs- und Weiterreißwiderstandswerte sowie einen etwas niedrigeren Druckverformungsrestwert.
Ferner zeigen die in Tabelle IV aufgeführten Messdaten der Versuchsbeispiele von Hydrosilylierungscompounds mit Acrylat-Kautschuk (ACM OR 100 A) der Firma Kaneka als Kautschuk (A) ohne Coagens und mit Coagens (E), beispielhaft unter Verwendung des Coagens Triallylisocyanurat (TAIC)1 Triacrylat (Saret 519) bzw. 1 ,2-Polybutadien (Nisso-PB B-3000), wie sich die Zugabe eines über Hydrosilylierung vernetzbaren Coagens (E) auf die mechanischen Eigenschaften auswirkt.
Tabelle IV
Die Härtewerte werden dabei durch die Zugabe eines Coagens (E) erhöht ebenso wie die Zugfestigkeitswerte. Hervorzuheben ist die Verbesserung des Druckverformungsrestwertes nach 70 Stunden bei 1500C durch Zugabe eines Coagens aus der Gruppe der Acrylate, wie an dem Triacrylat (Saret 519) gezeigt, und ganz besonders bei Zugabe des Coagens Triallylisocyanurat (TAIC).
Aus den in den Tabellen angegebenen Beispielen ist ersichtlich, dass die Kautschukcompounds, die als Kautschuk (A) insbesondere Ethylen-Propylen- Dien-Kautschuk (EPDM)1 Polyisobutylen (PIB), Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (NBR) oder Acrylat-Kautschuk (ACM) und als Coagens (E) Triallylisocyanurat (TAIC), 1 ,2-Polybutadien, Triacrylate (Saret 519) oder Diacrylate, wie beispielsweise, 1 ,6-Hexandioldiacrylat (SR 238) umfassen, besonders vorteilhafte mechanische Eigenschaften aufweisen, die für vielfältige Anwendungsgebiete besonders vorteilhaft sind.
Hydrosilylierungscompounds, die als Coagenzien 1 ,2-Polybutadien enthalten oder Ethergruppen, haben tendenziell etwas schlechtere mechanische Eigenschaften, insbesondere bezüglich der thermischen Alterung, was beispielsweise aus den Druckverformungsresten bei 1200C und höheren Temperaturen sichtbar ist.

Claims

Patentansprüche
1. Kautschukcompound, umfassend einen Kautschuk (A) mit mindestens zwei über Hydrosilylierung vernetzbaren funktionellen Gruppen, als Vernetzer (B) ein Hydrosiloxan oder Hydrosiloxanderivat oder ein
Gemisch aus mehreren Hydrosiloxanen oder -derivaten, die im Mittel mindestens zwei SiH-Gruppen pro Molekül aufweisen, ein Hydrosilylierungs-Katalysatorsystem (C), mindestens einen Füllstoff (D) und ein über Hydrosilylierung vernetzbares Coagens (E).
2. Kautschukcompound nach Anspruch 1 , das zusätzlich mindestens ein Additiv (F) aufweist.
3. Kautschukcompound nach Anspruch 1 oder 2, umfassend - 100 phr des Kautschuks (A), eine Menge des Vernetzers (B), wobei das Verhältnis der SiH-Gruppen zu den über Hydrosilylierung vernetzbaren funktionellen Gruppen bei 0,2 bis 20 liegt, bevorzugt bei 0,5 bis 5, besonders bevorzugt bei 0,8 bis 1 ,2, - 0,05 bis 100000 ppm, bevorzugt 0,1 bis 5000 ppm des
Hydrosilylierungs-Katalysatorsystems (C), 5 bis 800 phr des zumindest einen Füllstoffs (D), für nicht magnetische Füllstoffe bevorzugt 10 bis 200 phr, für magnetische oder magnetisierbare bevorzugt 200 bis 600 phr und - 0,5 bis 30 phr, bevorzugt 1 bis 10 phr, des Coagens (E).
4. Kautschukcompound nach Anspruch 2 oder 3, umfassend 0,1 bis 20 phr des zumindest einen Additivs (F).
5. Kautschukcompound nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Kautschuk (A) ausgewählt ist aus Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM), wobei als Dien bevorzugt ein Norbornenderivat mit einer Vinylgruppe, bevorzugt 5-Vinyl-2-norbonen, eingesetzt ist, aus Isobutylen-lsopren-Divinylbenzol-Kautschuk (IIR-Terpolymer), Isobutylen-Isopren-Kautschuk (HR), Butadien-Kautschuk (BR), Styrol- Butadien-Kautschuk (SBR), Styrol-Isopren-Kautschuk (SIR), Isopren- Butadien-Kautschuk (IBR)1 Isopren-Kautschuk (IR), Acrylnitril-Butadien-
Kautschuk (NBR), Chloropren-Kautschuk (CR), Acrylat-Kautschuk (ACM) oder aus teilweise hydriertem Kautschuk aus Butadien-Kautschuk (BR)1 Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR), Isopren-Butadien-Kautschuk (IBR), Isopren-Kautschuk (IR), Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (NBR), Polyisobutylen-Kautschuk (PIB) mit zwei Vinylgruppen oder aus funktionalisiertem Kautschuk, wie zum Beispiel mit Maleinsäureanhydrid oder -derivaten, oder aus mit Vinylgruppen funktionalisiertem Perfluoropolyether-Kautschuk.
6. Kautschukcompound nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das mittlere Molekulargewicht des Kautschuks (A) zwischen 5000 und 100000 g/mol, bevorzugt zwischen 5000 und 60000 g/mol beträgt.
7. Kautschukcompound nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Vernetzer (B) ausgewählt ist aus einer SiH-enthaltenden Verbindung der Formel (I):
wobei R1 für eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe oder für eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe steht, die monovalent ist, 1 bis 10 Kohlenstoffatome hat und substituiert oder unsubstituiert ist, wobei a für ganzzahlige Werte von 0 bis 20 und b für ganzzahlige Werte von 0 bis 20 steht, sowie R2 für eine divalente organische Gruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder Sauerstoffatomen steht,
einer SiH-enthaltenden Verbindung der Formel (II):
einer SiH-enthaltenden Verbindung der Formel (III):
bevorzugt aus Poly(dimethylsiloxan-co-methylhydro-siloxan), Tris(dimethylsilyoxy)phenylsilan, Bis(dimethylsilyloxy)diphenylsilan,
Polyphenyl(dimethylhydrosiloxy)-siloxan, Methylhydrosiloxan- phenylmethylsiloxan-Copolymer, Methylhydrosiloxan- alkylmethylsiloxan-Copolymer, Polyalkylhydrosiloxan, Methylhydrosiloxan-diphenylsiloxan-alkylmethylsiloxan-Copolymer und/oder aus Polyphenylmethylsiloxan-methylhydrosiloxan.
8. Kautschukcompound nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Hydrosilylierungs-Katalysatorsystem (C) ausgewählt ist aus Hexachloroplatinsäure, Platin(0)-1 ,3-Divinyl-1 ,1 ,3,3,-tetramethyldisiloxan-Komplex, Dichloro(1 ,5-cyclooctadien)platin(ll), Dichloro(dicyclopentadienyl)platin(ll), Tetrakis(triphenylphosphin)platin(0), Chloro(1 ,5-cyclooctadien)rhodium(l)dimer, Chlorotris(triphenylphosphin)rhodium(l) und/oder
Dichloro(1 ,5-cyclooctadien)palladium(ll) gegebenenfalls in Kombination mit einem Kinetikregler ausgewählt aus Dialkylmaleat, insbesondere Dimethylmaleat, 1 ,3,5,7-Tetramethyl-1 ,3,5,7-tetravinylcyclosiloxan, 2- Methyl-3-butin-2-ol und/oder 1-Ethinylcyclohexanol.
9. Kautschukcompound nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der zumindest eine Füllstoff (D) ausgewählt ist aus Ruß, Graphit, Kieselsäure, Silikat, Metalloxid, Metallhydroxid, Carbonat, Glaskugeln, Fasern und/oder organischem Füllstoff.
10. Kautschukcompound nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Coagens (E) ausgewählt ist aus 2I4,6-Tris(allyloxy)-1 ,3,5-triazin (TAC), Triallylisocyanurat (TAIC), 1 ,2-Polybutadien, 1 ,2- Polybutadienderivaten, Diacrylaten, Triacrylaten, insbesondere Trimethylpropantriacrylat, Dimethacrylaten und/oder Trimethacrylaten, insbesondere Trimethylolpropantrimethacrylat (TRIM), Triallylphosphonsäureestern und/oder Butadien-Styrol-Copolymeren mit mindestens zwei über Hydrosilylierung an den Kautschuk (A) anbindenden funktionellen Gruppen.
11. Kautschukcompound nach einem der Ansprüche 2 bis 10, wobei das zumindest eine Additiv (F) ausgewählt ist aus Alterungsschutzmitteln, Antioxidantien, Ozonschutzmitteln, Flammschutzmitteln, Hydrolyseschutzmitteln, Haftvermittlern, Entformungsmitteln bzw. Mitteln zur Reduzierung der Bauteilklebrigkeit, Farbstoffen und/oder Pigmenten,
Weichmachern und/oder Verarbeitungshilfen.
12. Verfahren zur Herstellung eines Kautschukcompound nach einem der vorgehenden Ansprüche, wobei der Kautschuk (A), der zumindest eine Füllstoff (D) und das Coagens (E) gemischt werden, der Vernetzer (B) und das Hydrosilylierungs-Katalysatorsystem (C) als
Einkomponentensystem oder als Zweikomponentensystem hinzugegeben werden, alle Komponenten gemischt werden, und anschließend das Produkt durch ein Spritzguß- bzw. (Liquid)lnjection- Moulding-Verfahren ((L)IM)1 durch Pressen bzw. ein Compression- Moulding-Verfahren (CM)1 durch ein Transfer-Moulding-Verfahren (TM) oder durch ein davon jeweils abgeleitetes Verfahren, ein Druckverfahren, wie zum Beispiel Siebdruck, durch Raupenauftrag, Tauchen oder Sprühen verarbeitet wird.
13. Verfahren zur Herstellung eines Kautschukcompound nach einem der Ansprüche 2 bis 11 , wobei der Kautschuk (A), der zumindest eine Füllstoff (D), das Coagens (E) und das zumindest eine Additiv (F) gemischt werden, der Vernetzer (B) und das Hydrosilylierungs- Katalysatorsystem (C) als Einkomponentensystem oder als Zweikomponentensystem hinzugegeben werden, alle Komponenten gemischt werden, und anschließend das Produkt durch ein Spritzgußbzw. (Liquid)lnjection-Moulding-Verfahren ((L)IM), durch Pressen bzw. ein Compression-Moulding-Verfahren (CM)1 durch ein Transfer- Moulding-Verfahren (TM) oder durch ein davon jeweils abgeleitetes Verfahren, ein Druckverfahren, wie zum Beispiel Siebdruck, durch
Raupenauftrag, Tauchen oder Sprühen verarbeitet wird.
14. Verwendung eines Kautschukcompounds nach einem der Ansprüche 1 bis 11 als Material im Produktions-, Transport-, Prozeßtechnik- und Verpackungsbereich von Lebensmitteln, insbesondere von Trinkwasser, oder von medizinischen oder pharmazeutischen Produkten oder im Bereich der Elektronikindustrie.
15. Verwendung eines Kautschukcompounds nach einem der Ansprüche 1 bis 11 als Material von Dichtungen bzw. Imprägnierungen, Beschichtungen, Membranen oder Klebemassen von Schläuchen Ventilen, Pumpen, Filtern, Befeuchtern, Reformern, Vorratsgefäßen
(Tanks), Schwingungsdämpfern, akustisch aktiven Bauteilen, für Beschichtungen von Geweben, Vliesstoffen, elektromagnetischen Abschirmungen, Reifen, Bremsmanschetten, Bremsenteilen, Achsmanschetten, Faltenbälgen und/oder für Bodenbeläge und/oder Profile, insbesondere im Bereich Lebensmittel, Trinkwasser, Medizin,
Pharmazie und/oder Elektronik.
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Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4888116B2 (ja) * 2004-04-01 2012-02-29 株式会社スリーボンド 硬化性組成物およびシール方法
DE102005045167B4 (de) * 2005-09-21 2012-07-05 Carl Freudenberg Kg Verwendung eines vernetzten Kautschukcompounds als Material für eine Brennstoffzelle
DE102005063353B4 (de) * 2005-09-21 2015-10-08 Carl Freudenberg Kg Elastomerblend, Verfahren zur Herstellung und dessen Verwendung
GB0718620D0 (en) * 2007-09-25 2007-10-31 Johnson Matthey Plc Membrane electrode assembly
JP2009084500A (ja) * 2007-10-01 2009-04-23 Kaneka Corp 硬化性組成物、及びその架橋ゴム
ATE496968T1 (de) 2008-03-31 2011-02-15 Freudenberg Carl Kg Kautschukzusammensetzung
EP2151479A1 (de) 2008-07-31 2010-02-10 Schill + Seilacher "Struktol" Aktiengesellschaft Polyorganosiloxane und deren Verwendung bei der Verarbeitung und Vulkanisation von Kautschuk
KR101361400B1 (ko) 2009-05-21 2014-02-10 아사히 가세이 이-매터리얼즈 가부시키가이샤 다층다공막
EP2354145A1 (de) 2010-02-03 2011-08-10 Schill + Seilacher "Struktol" GmbH Verwendung von Polyorganosiloxanen bei der Verarbeitung und Vulkanisation von Kautschuk
WO2011115042A1 (ja) * 2010-03-16 2011-09-22 ダイキン工業株式会社 硬化性樹脂組成物、硬化物及び含フッ素重合体
EP2559728A1 (de) * 2010-04-12 2013-02-20 Nok Corporation Kautschukzusammensetzung und verwendung davon
JP5549554B2 (ja) * 2010-11-15 2014-07-16 信越化学工業株式会社 熱硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物及びその接着方法
JP5819606B2 (ja) * 2010-12-17 2015-11-24 日華化学株式会社 オルガノ変性シリコーン及びそれを含有する金型鋳造用離型剤、並びに、それらの製造方法
CN102070846B (zh) * 2011-01-29 2012-11-14 常州昌达轨道交通设备有限公司 轨道车辆用橡胶地板覆盖物的组合物
CN103113634B (zh) * 2011-11-17 2015-07-22 青岛茂林橡胶制品有限公司 橡胶波纹状防护胶套及其制备方法
EP2841477B1 (de) 2012-04-27 2022-09-14 Henkel AG & Co. KGaA Gepfropfte telechele polyisobutylene mit reaktiver funktionalität, verfahren zur herstellung davon und härtbare zusammensetzungen damit
KR20150038060A (ko) * 2012-07-19 2015-04-08 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 작용화된 아이소부틸렌-아이소프렌 공중합체 조성물
TWI644987B (zh) * 2012-08-10 2018-12-21 日商住友橡膠工業股份有限公司 醫療橡膠
WO2014099637A1 (en) * 2012-12-18 2014-06-26 3M Innovative Properties Company Medical sealant composition and method of using same
KR101614985B1 (ko) 2013-04-22 2016-04-22 주식회사 엘지화학 변성 공액 디엔계 중합체 및 그 중합방법
EP3094685B1 (de) * 2014-01-17 2019-03-06 Henkel AG & Co. KGaA Härtbare zusammensetzung für optische halbleiterbauelemente
CN104332641A (zh) * 2014-08-28 2015-02-04 清华大学 复合双极板的制备方法
EP3199189A4 (de) * 2014-10-02 2018-07-11 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Düsenkappe
CN104910567A (zh) * 2015-06-25 2015-09-16 重庆大学 一种耐高温抗老化的电力绝缘材料及其制作方法
CN105175910B (zh) * 2015-10-23 2018-01-09 弗洛里光电材料（苏州）有限公司 具有改进的气体阻隔性的聚异丁烯组合物及其应用
CN105599214A (zh) * 2016-01-01 2016-05-25 广州市耐动信息科技有限公司 免充气轮胎整体成型的压注方法
JP6974326B2 (ja) * 2016-01-15 2021-12-01 ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 熱硬化性エラストマー組成物
US10287400B2 (en) 2016-04-14 2019-05-14 Momentive Performance Materials Inc. Curable silicone composition and applications and uses thereof
JP6869333B2 (ja) 2016-09-02 2021-05-12 株式会社ブリヂストン ポリマーセメントのその場ヒドロシリル化により調製される複数のシラン官能基を有するシス−１，４−ポリジエンの製造
CN110494500B (zh) * 2017-04-14 2022-02-08 三键有限公司 固化性树脂组合物、使用该固化性树脂组合物的燃料电池和密封方法
CN107200988A (zh) * 2017-06-02 2017-09-26 上海观科技有限公司 刮水条用组合物、刮水条及制备方法
US10385210B2 (en) 2017-06-20 2019-08-20 Momentive Performance Materials Inc. Curable silicone composition and applications and uses thereof
BR112020024139B1 (pt) * 2018-06-04 2023-09-26 Dow Global Technologies Llc Composição, composição reticulada e artigo
EP3617301A1 (de) 2018-08-29 2020-03-04 Heineken Supply Chain B.V. Maischefiltermembran
CN113165360B (zh) * 2018-10-31 2023-06-02 美国圣戈班性能塑料公司 多层可固化制品
DE102020113737A1 (de) * 2020-05-20 2021-11-25 CHT Germany GmbH Hybridelastomermaterial
US12559613B2 (en) 2020-07-22 2026-02-24 Dow Global Technologies Llc Hydrosilylation cure of elastomers
CN117015570A (zh) 2021-03-30 2023-11-07 陶氏环球技术有限责任公司 可固化聚烯烃组合物及固化产物
JP7558909B2 (ja) * 2021-08-23 2024-10-01 信越化学工業株式会社 コーティング材組成物、シリコーンゴム成形品、及び燃料電池用セパレータ
CN113930188B (zh) * 2021-09-30 2023-02-03 四川北尚新材料科技有限公司 一种水下粘弹体防腐胶及其制备方法、水下粘弹体防腐胶带
TW202344596A (zh) * 2022-01-12 2023-11-16 日商三井化學股份有限公司 共聚合體組成物、發泡成形體、交聯成形體及該等之製造方法
JP7556079B2 (ja) * 2023-03-03 2024-09-25 三菱電線工業株式会社 シール材

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5672660A (en) 1995-12-01 1997-09-30 Advanced Elastomer Systems, L.P. Hydrosilylation crosslinking
US6150464A (en) * 1995-12-01 2000-11-21 Advanced Elastomer Systems, L.P. Preferred process for silicon hydride addition and preferred degree of polymerization for silicon hydride for thermoplastic vulcanizates
AU736139B2 (en) 1997-07-17 2001-07-26 Advanced Elastomer Systems, L.P. Hydrosilylation cured thermoplastic elastomers
JP3540920B2 (ja) 1997-09-29 2004-07-07 鐘淵化学工業株式会社 架橋可能なゴム組成物、及びその架橋ゴム
WO1999053559A1 (fr) 1998-04-14 1999-10-21 Three Bond Co., Ltd. Materiau d'etancheite pour pile a combustible
JP3737279B2 (ja) * 1998-05-20 2006-01-18 株式会社カネカ 硬化性組成物
JP2000124475A (ja) * 1998-10-14 2000-04-28 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 光半導体封止材用硬化性組成物及び光半導体製品の製造方法
JP3633802B2 (ja) * 1998-11-02 2005-03-30 株式会社カネカ 発光表示体封止材用硬化性組成物及び発光表示体の製造方法
JP2000302974A (ja) * 1999-04-20 2000-10-31 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性導電性組成物およびそれを用いた導電性ゴムローラー
US6478987B1 (en) 1999-09-20 2002-11-12 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Proton conducting polymer, method for producing the same, solid polymer electrolyte and electrode
JP3799213B2 (ja) * 2000-03-27 2006-07-19 木村化工機株式会社 可動循環型生物脱臭装置
WO2001059011A1 (en) * 2000-02-08 2001-08-16 Kaneka Corporation Curable compositions
EP1146082A1 (de) 2000-04-13 2001-10-17 Advanced Elastomer Systems, L.P. Verfahren zur Aushärtung von Butylkautschuk/ Polypropylen mit Organosilanverbindungen
TW583249B (en) * 2000-06-20 2004-04-11 Mitsui Chemicals Inc Crosslinkable rubber composition and sealing materials, potting materials, coating materials and adhesives using the same
JP3786185B2 (ja) 2001-06-22 2006-06-14 信越化学工業株式会社 固体高分子型燃料電池セパレータシール用ゴム組成物及びこれを用いたシール材並びに固体高分子型燃料電池セパレータ
TWI300425B (en) * 2001-06-28 2008-09-01 Kaneka Corp Thermoplastic elastomer composition
EP1669402B1 (de) * 2001-12-28 2008-12-17 Mitsui Chemicals, Inc. Kautschukzusammensetzung für Kabelverbinderdichtungen
JP4588285B2 (ja) * 2002-01-25 2010-11-24 信越化学工業株式会社 熱伝導性シリコーンゴム組成物
JP2003327838A (ja) * 2002-05-09 2003-11-19 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物及び硬化性組成物を用いた速硬化性接着剤
JP2004059783A (ja) * 2002-07-30 2004-02-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 金型離型性を有する硬化性組成物
KR100876513B1 (ko) * 2002-08-30 2008-12-31 가부시끼가이샤 쓰리본드 색소 증감형 태양 전지용 밀봉제 조성물
JP2004196844A (ja) * 2002-12-16 2004-07-15 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
EP1605015B1 (de) * 2003-03-18 2009-02-25 Mitsui Chemicals, Inc. Copolymer aus ethylen, a-olefin und nicht konjugiertem polyen enthaltendes pellet, verfahren zur herstellung von thermoplastischem elastomer und verfahren zur herstellung von copolymer aus ethylen, a-olefin und nicht konjugiertem polyen enthaltendem pellet
JP4267404B2 (ja) * 2003-08-22 2009-05-27 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 光学材料用硬化性組成物
US20070270540A1 (en) * 2003-12-26 2007-11-22 Jsr Corporation Thermoplastic Elastomer Composition and Molded Article Thereof
JP2006022223A (ja) * 2004-07-08 2006-01-26 Shin Etsu Chem Co Ltd 硬化性フルオロポリエーテル組成物
CN101080463B (zh) * 2004-12-20 2010-06-23 日本华尔卡工业株式会社 橡胶组合物、等离子体处理装置用密封材料
JP5189728B2 (ja) * 2005-06-08 2013-04-24 日本バルカー工業株式会社 フッ素ゴムシール材
US7351774B2 (en) 2005-09-15 2008-04-01 Michelin Recherche Et Technique S.A. Silicon-modified crumb rubber composition
DE102005063353B4 (de) * 2005-09-21 2015-10-08 Carl Freudenberg Kg Elastomerblend, Verfahren zur Herstellung und dessen Verwendung
DE102005045167B4 (de) * 2005-09-21 2012-07-05 Carl Freudenberg Kg Verwendung eines vernetzten Kautschukcompounds als Material für eine Brennstoffzelle

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2007033801A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
CA2623543C (en) 2012-05-22
JP2009509305A (ja) 2009-03-05
US20080315148A1 (en) 2008-12-25
CN101316890A (zh) 2008-12-03
CN101356227B (zh) 2012-07-11
WO2007033801A1 (de) 2007-03-29
DE102005045167B4 (de) 2012-07-05
EP1926776B1 (de) 2012-11-14
CN101316890B (zh) 2012-11-21
JP5133888B2 (ja) 2013-01-30
CA2623543A1 (en) 2007-03-29
DE102005063355A1 (de) 2007-05-03
US20090234057A1 (en) 2009-09-17
DE102005045167A1 (de) 2007-03-29
DE102005063355B4 (de) 2015-08-20
EP1926776A1 (de) 2008-06-04
KR100938744B1 (ko) 2010-01-26
CN101356227A (zh) 2009-01-28
KR20080071972A (ko) 2008-08-05
KR101029172B1 (ko) 2011-04-12
US7714053B2 (en) 2010-05-11
JP2009509012A (ja) 2009-03-05
WO2007033802A1 (de) 2007-03-29
KR20080055931A (ko) 2008-06-19

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