EP1863894A1 - Acetale als organische lösemittel enthaltende wasch- und reinigungsmittel - Google Patents

Acetale als organische lösemittel enthaltende wasch- und reinigungsmittel

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EP1863894A1
EP1863894A1 EP06723223A EP06723223A EP1863894A1 EP 1863894 A1 EP1863894 A1 EP 1863894A1 EP 06723223 A EP06723223 A EP 06723223A EP 06723223 A EP06723223 A EP 06723223A EP 1863894 A1 EP1863894 A1 EP 1863894A1
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EP
European Patent Office
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cleaner
washing
formula
alkyl
solvent
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EP06723223A
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EP1863894B1 (de
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Frank-Peter Lang
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Clariant Produkte Deutschland GmbH
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Clariant Produkte Deutschland GmbH
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/264—Aldehydes; Ketones; Acetals or ketals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents

Definitions

  • Solvents are used in a variety of detergents and cleaners.
  • Solvent-based detergents and cleaners used in household or in the
  • Liquid detergents for washing pastes, washing gels, pre-wash sprays, spot sprays,
  • Washing booster stain-free, softener, all-purpose cleaner
  • Dishwashing rinse aid oven cleaner, grill cleaner
  • organic solvents in powder or tablet detergents are e.g. such as machine dishwashing detergents
  • water-soluble, partially water-soluble or even water-insoluble solvents may be used in detergents and cleaners, e.g. the following are used:
  • Monohydric alcohols such as ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-, iso- and part.
  • Two or more polyhydric alcohols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1, 3-propylene glycol, butylene glycol or glycerin.
  • Alkylene oxide in particular with ethylene oxide or propylene oxide.
  • Glycol ethers are mono-, di- and tri-propylene glycol monomethyl ethers
  • Ketones such as e.g. Methyl isopropyl ketone and butanone-2.
  • Esters e.g. Propyl acetate.
  • Oligo- and polyalkylene glycols such as e.g. Diethylene glycol, dibutylene glycol or low molecular weight polyethylene glycol, e.g. with the molar masses 300 and 400
  • Terpenes e.g. Orange terpene. n- and iso-alkanes of different chain length, with different
  • Nitrogen-containing solvents such as e.g. N-methylpyrrolidone.
  • the solvents can perform very different functions in the formulations. These include, for example, the reinforcement of the cleaning performance, in particular with regard to greasy and oily soiling, caused by, for example, food, (machine) oil, shoe polish, ointments, vaseline and cosmetics. In the case of specific stain remover, the removal of very special soiling is to be made possible by, for example, adhesives, chewing gum, nail polish, floor wax, resins, waxes and tar. Furthermore, the stabilization of formulations, an action as solubilizers, in particular also for highly concentrated or polymer-containing formulations, the improvement in the low-temperature stability and the "clarification" of opaque and slightly cloudy formulations should be mentioned. Examples of solvent-based washing, cleaning and care products are:
  • Liquid laundry detergents may be e.g. Ethanol or 1, 2-propanediol as a solubilizer included.
  • stain-less also called “stain-water”
  • stain-water may be composed exclusively of aliphatic n- and / or iso-alkanes, in which case it is also referred to as “petroleum ether.”
  • solvents such as alcohols may also be included.
  • the following general-purpose cleaners can be used in the household to clean various surfaces made of plastic, linoleum, ceramic, stone, enamel, stainless steel, glass and other hard surfaces.
  • Glass cleaners are used to clean large areas of glass. These include, for example, windows, mirrors and glass tables. The cleaner must not leave any residue, eg in the form of stripes.
  • Table 12 Solvent-based glass cleaner A
  • Bathroom cleaners are used e.g. for removing limescale or lime soap residue from sanitary objects, tiles and fittings. You can also include organic solvents.
  • Table 21 Car window cleaner, winter goods for temperatures down to -60 0 C
  • the flash point of ethanol or isopropanol is very low at 12 ° C., which also limits the use concentrations in detergents and cleaners.
  • glycol ethers have a high flash point, which is, for example for dipropylene glycol monomethyl ether at about 8O 0 C, but here is the dissolving power for
  • aliphatic hydrocarbons which due to their lipophilic properties have a very good dissolving power for greasy and oily stains, can only be incorporated to a limited extent in the aqueous surfactant systems.
  • the object of the present invention is to provide organic solvents which have a very good dissolving power for fats and oils and at the same time a sufficient polarity, so that the
  • EP 1 184 448 describes aqueous liquids containing an acetal and a surfactant. These liquids, in contrast to the washing and cleaning agents according to the invention described below, are present only in the form of microemulsions or as liquid crystalline phases. In addition, the acetals in EP 1 184 448 only serve as solubilizers. The actual cleaning performance is provided by conventional surfactants.
  • the invention thus provides detergents and cleaners containing as solvents the compounds of the formula (1),
  • A is (CH 2 ) a or phenylene
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are identical or independently of one another Ci to C 22 -n- and / or iso-
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are identical or independently of one another Ci to Ci 3 - n- and / or iso-alkyl, C 5 or C ⁇ -cycloalkyl, phenyl-Ci-C 2 ⁇ alkyl-, Ci-Cg-alkyl-phenyl or phenyl and a is preferably 0 to 2.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or independently
  • Ci to C 8 -n- and / or iso-alkyl, cyclohexyl, benzyl or phenyl and a is preferably 0 or 1.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or independently of one another Ci to C 6 -n- and / or iso-alkyl and a is 0.
  • radicals R 1 to R 4 are, for example: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-amyl iso-amyl, tert-amyl, neopentyl, cyclopentyl, n-hexyl, iso-hexyl, cyclohexyl, octyl, decyl, isotridecyl, phenyl, benzyl, phenylethyl, nonylphenyl.
  • the compounds of the general formula (1) are acetals. Acetals are generally obtained by the reaction of aldehydes with 2 moles of an alcohol per carbonyl group in the presence of catalysts such as dry hydrogen chloride.
  • dialdehydes For the synthesis of compounds of formula (1) dialdehydes must be used. Preferred dialdehydes for the synthesis of compounds of formula (1) are glyoxal, malondialdehyde (1,3-propanedial, 1,3-propanedialeddehyde), 1,4-butanedial and terephthalaldehyde. A most preferred dialdehyde is glyoxal. A particularly preferred compound for the described application is tetramethoxyethane (2).
  • the invention also provides the use of the compounds of the formula (1) or (2) for cleaning and loosening stains from solid surfaces. Accordingly, the invention also provides a process for cleaning solid surfaces, which comprises treating the solid surfaces with an agent containing a compound of formula (1).
  • Solid surfaces which can be cleaned with the acetals of the formula (1) or (2) are especially textile fibers but also metallic or ceramic surfaces, glass, porcelain or plastics.
  • the solvents of formula (1) and especially tetramethoxyethane (2) can be used in liquid detergents, washing pastes, washing gels, prewash sprays, washing intensifiers, spot sprays, spotless, fabric softeners, all-purpose cleaners, hand dishwashing detergents, automatic dishwashing detergents, dishwashing rinse aids, oven cleaners, Grill cleaners, glass cleaners, stainless steel cleaners, bathroom cleaners, kitchen cleaners, carpet cleaners, cold cleaners (engine cleaners), tar removers, insect removers, auto dryers for Car washes, car window cleaners, car shampoos, wax film removers, rim cleaners, spray extraction cleaners, brush cleaners, polishing pastes and plastic cleaners.
  • Particularly preferred here is the use in prewash sprays, laundry detergents, stain sprays and bleach for textiles, liquid detergents, also in all-purpose cleaners, dishwashing detergents for dishwashing, dishwasher rinse aid, kitchen cleaners, glass cleaners, cold cleaners (engine cleaners), car drying agents for car washes, automotive Windscreen cleaners, car shampoos and in plastic cleaners.
  • acetals of formula (1) have a low volatility, which can be achieved by the choice of the radicals R1 to R4, for example by the choice of long Alkyireste, these can also be used in solid detergents and cleaners, which may be present, for example, as a powder, granules, pellets, wax, as a wash or in the form of tablets.
  • the acetals of formula (1) can be successfully used in those washing, cleaning and care products, as described initially in Tables 1 to 26, which is incorporated herein by reference.
  • the acetals of the formula (1) can completely or partially replace the organic solvents specified therein in these agents.
  • the amount of acetal of the formula (1) in the detergents and cleaners according to the invention can vary widely and depends on the specific composition of such detergents and cleaners in each particular case.
  • Prewash sprays, wash enhancers and stain sprays may contain alcohols such as e.g. Ethanol and isopropanol, glycol ethers, e.g.
  • Solvents of the formula (1) in particular tetramethoxyethane (2).
  • Stain removers may contain from 1 to 100%, preferably from 1 to 80%, more preferably from 1 to 60% and particularly preferably from 1 to 40% of the solvents of the formula (1), in particular tetramethoxyethane (2).
  • other volatile organic solvents may be included, e.g. Alcohols and hydrocarbons.
  • Liquid detergents may include: anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants (eg in the case of wool detergents) and amphoteric surfactants, soap, builders, enzymes, optical brighteners, polymers such as soil release polymers (especially those produced by the reaction of dicarboxylic acids such as terephthalic acid and Diols are obtained), color transfer inhibitors (for example polyvinylpyrrolidone) and polycarboxylates, complexing agents, water, dyes, perfume, and 0.5 to 20%, preferably 1 to 10% and particularly preferably 2 to 5% of the solvent of formula (1), in particular Tetramethoxyethane (2).
  • anionic surfactants eg in the case of wool detergents
  • cationic surfactants eg in the case of wool detergents
  • amphoteric surfactants soap, builders, enzymes, optical brighteners
  • polymers such as soil release polymers (especially those produced by the reaction of dicarboxylic acids such as ter
  • Cleaning agents may include: anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, soap, phosphates, phosphonic acids and / or citric acid in free form or as salt, urea, hydrotrope (cumene sulfonate), polymers such as polycarboxylates, dyes, perfume, water and 0.1 to 20%, preferably 0.2 to 15%, particularly preferably 0.5 to 10% and very particularly preferably 1 to 5% of the solvents of the formula (1), in particular tetramethoxyethane (2).
  • Glass cleaners may contain: anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, ammonia water, phosphoric acid esters, water and 1 to 99%, preferably 2 to 50%, more preferably 3 to 40% and most preferably 5 to 30% of the solvents of formula (1 ), in particular tetramethoxyethane (2).
  • Cold cleaners may contain: hydrocarbons, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, water in very small amounts and 1 to 99%, preferably 2 to 50%, more preferably 3 to 40% and most preferably 5 to 30% of Solvents of the formula (1), in particular tetramethoxyethane (2).
  • Car dryers for carwashes may contain: cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, siloxanes, hydrocarbons, water, and 0.5 to 20%, preferably 1 to 15%, more preferably 2 to 10% and most preferably 3 to 6% of the Solvents of the formula (1), in particular tetramethoxyethane (2).
  • Windscreen cleaners for cars may contain: anionic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, water and 1 to 99%, preferably 2 to 50%, more preferably 3 to 40% and most preferably 5 to 30% of the solvents of formula (1), in particular Tetramethoxyethane (2).
  • Hand dishwashing detergents may contain: anionic surfactants, nonionic surfactants, betaines, amine oxides, pearlescent agents, pH regulators such as citric acid, dyes, fragrances, water and 0.1 to 10%, preferably 0.5 to 7% and more preferably 1 to 5% of Solvent of formula (1).
  • Dishwashing rinse aids may contain: low-foaming nonionic surfactants, solubilizers / hydrotropes such as cumene sulphonate, citric acid and 0.5 to 10%, preferably 0.5 to 5% solvent of the formula
  • Suitable anionic surfactants are sulfates, sulfonates, carboxylates, phosphates and mixtures thereof.
  • Suitable cations here are alkali metals, e.g. Sodium or potassium or alkaline earth metals, e.g. Calcium or magnesium and ammonium, substituted ammonium compounds, including mono-, di- or triethanolammonium cations, and mixtures thereof.
  • the following types of anionic surfactants are particularly preferred: alkanesulfonates, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkylbenzenesulfonates, alkyl ester sulfonates and soaps, as described below.
  • Preferred alkyl ester sulfonates are compounds of the formula
  • R 1 is a Cs-CarKohlenwasserstoffrest, preferably alkyl
  • R is a C 1 -C 6 hydrocarbon radical, preferably alkyl
  • M represents a cation which forms a water-soluble salt with the alkyl ester sulfonate, for example sodium, potassium, lithium or ammonium cations, such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
  • Alkyl sulfates have the formula ROSO 3 M wherein R is a C 1O -C 2 T-hydrocarbon radical, particularly preferably a C 12 -C- I s alkyl. M is hydrogen or a cation, for example an alkali metal cation or ammonium or substituted ammonium.
  • Alkyl ether sulfates have the formula RO (A) m SO 3 M, where R is an unsubstituted C 10 -C 24 -alkyl or hydroxyalkyl radical, particularly preferably C 2 -C 8 -alkyl radical.
  • A is an ethoxy or propoxy moiety
  • m is a number preferably between about 0.5 and about 3
  • M is a hydrogen atom or a cation.
  • the preferred secondary alkanesulfonates contain linear alkyl chains of about 9 to 25 carbon atoms, preferably about 10 to about 20 carbon atoms, and more preferably about 13 to 17 carbon atoms.
  • the sulfo group can be attached to any secondary C atom.
  • the cation is preferably sodium.
  • the preferred alkylbenzenesulfonates contain linear alkyl chains preferably having from about 10 to about 13 carbon atoms, the cation being preferably sodium.
  • Olefinsulfonates are obtained by sulfonation of C 8 -C 24 -, preferably C 4 -C 6 -olefins with sulfur trioxide and subsequent neutralization.
  • anionic surfactants are salts of acylaminocarboxylic acids, acyl sarcosinates, fatty acid / protein condensation products, salts of alkylsulfamidocarboxylic acids, salts of alkyl- and alkylarylethercarboxylic acids, alkyl and alkenyl glycerol sulfates, alkylphenol ether sulfates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, isethionates, N-acyl taurides, alkyl succinates, sulfosuccinates, Monoester of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C 12 -C 8 - Monoester) and diesters of sulfosuccinates (12 Ci8 diesters especially saturated and unsaturated C), acyl sarcosinates, sulfates of alkylpolysaccharides such as alkyl poly glycosides of
  • Nonionic surfactants are condensation products of native or synthetic, straight-chain or branched alcohols with from about 1 to about 25 mol of ethylene oxide, mixed alkoxylates of these alcohols with ethylene oxide and propylene oxide or alcohol ethoxylates which are end-capped with an alkyl group such as butyl; Condensation products of ethylene oxide having a hydrophobic base formed by condensation of propylene oxide with propylene glycol; Condensation products of ethylene oxide with a reaction product of propylene oxide and ethylenediamine; Polyethylene, polypropylene and polybutylene oxide condensates of alkylphenols.
  • surfactants are amine oxides, fatty acid amides such as coconut fatty acid diethanolamide, alkyl and alkenyl oligoglycosides, fatty acid polyglycol esters, fatty amine polyglycol esters, alkyloligoglycosides, alkenyloligo-glycosides, fatty acid N-alkylglucamides, betaines, for example alkyldimethylammonium betaines, alkylamidbetaines such as cocoamidopropylbetaine, aminopropionates, aminoglycinates or amphoteric acids Imidazolinium compounds, aminopropionates, aminoglycinates or amphoteric imidazolinium compounds.
  • Suitable cationic surfactants are substituted or unsubstituted straight-chain or branched quaternary ammonium salts of the type R 1 N (CH 3 ) 3 p X ⁇ , R 1 R 2 N (CH 3 ) 2 p X ⁇ , R 1 R 2 R 3 N (CH 3 ) 13 X 0 or R 1 R 2 R 3 R 4 N p X ⁇ .
  • the radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may preferably independently of one another unsubstituted alkyl having a chain length between 8 and 24 carbon atoms, in particular between 10 and 18 carbon atoms, hydroxyalkyl having from about 1 to about 4 C Atoms, phenyl, C 2 - to C 8 -alkenyl, C 7 - to C 24 -aralkyl, (C 2 H 4 O) x H, where x is from about 1 to about 3, one or more ester groups-containing alkyl radicals or cyclic quaternary ammonium salts.
  • X is a suitable anion.
  • detergent ingredients which may be present in the detergents and cleaners according to the invention are alkali metal, ammonium and alkanolammonium salts of polyphosphates such as sodium tripolyphosphate; Phosphonates such as ethane-1-hydroxy-1, 1-diphosphonate; Citric acid and its soluble salts; Carbonates (soda); Salts of polyacetic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid; Polycarboxylates based on acrylic acid and maleic acid; Copolymers of maleic anhydride with ethylene or vinyl methyl ether; Soil release polymers, especially soil release polyesters based on dicarboxylic acids and diols; Cellulose ethers such as methyl-hydroxyethyl or methyl-hydroxypropylcelluloses; Enzymes, in particular proteases, lipases, cellulases and amylases, mannanases; gall; Enzyme stabilizers, foam boosters,
  • Example 1 Dissolving power of tetramethoxyethane for oil and grease dirt
  • Table 1 Removal of paraffin oil from cotton / polyester fabric wfk 2OA by tetramethoxyethane compared to reference solvents. Quantification about the whiteness.
  • the color difference dE of the soiled and then washed fabric was determined to be the non-soiled tissue.
  • dE is equal to zero.
  • Example 2 Liquid detergent containing tetramethoxyethane
  • Example 3 stain sprays, prewash sprays or washing intensifiers for textiles
  • Centralin ® Commercially available stain remover, mixture of hydrocarbons and alcohols.
  • Sokalan ® CP 5 maleic acid-acrylic acid copolymer, sodium salt, 40% strength, molecular weight 70,000 (BASF company).
  • Dequest ® 2010 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid, about 60% (from. Solutia) Used commercial products of the company Ciariant:
  • Genapol ® OX-030 C ⁇ .is oxo alcohol polyglycol ether with 3 moles of ethylene oxide,
  • Genapol UD-050 ® Cn-oxo-alcohol polyglycol ether with 5 moles of ethylene oxide
  • Genapol UD-080 ® Cn-oxo-alcohol polyglycol ether with 8 moles ethylene oxide
  • Genapol ® LA-070 C i 2 / i-4 alkyl poIyglykolether 7 moles of ethylene oxide, 100%.
  • Genapol ® EP 2564 ethylene oxide-propylene oxide adduct ig to Ci 2 -ir Oxoa lkohol, iOO%.
  • Genapol ® EP 2552 ethylene oxide-propylene oxide adduct of C 2-15 oxo alcohol
  • Hostapur SAS ® 30 secondary Ci 4- i 7 alkane sulfonate, sodium salt, 30% strength.
  • Hostapur SAS ® 60 Secondary Cu-1 7 alkane sulfonate, sodium salt, 60%.
  • Genapol ® LRO liq. Ci 2 / i4-alkyl diglycol ether sulfate, sodium salt, 27% pure.

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Abstract

Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Acetale als organische Lösemittel Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend als Lösemittel eine Verbindung der Formel (1 ) wobei A gleich (CH<SUB>2</SUB>)<SUB>a</SUB> oder Phenylen ist, R<SUP>1</SUP>, R<SUP>2</SUP>, R<SUP>3</SUP> und R<SUP>4</SUP> gleich oder unabhängig voneinander C<SUB>1</SUB> bis C<SUB>22</SUB>-n- und/oder iso- Alkyl, C<SUB>5</SUB>-oder C<SUB>6</SUB>-Cycloalkyl-, Phenyl-C<SUB>1</SUB>-C<SUB>4</SUB>-alkyl-, C<SUB>1</SUB>-C<SUB>9</SUB>-Alkyl-phenyl- oder Phenyl sein können und a eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist.

Description

Beschreibung
Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Acetale als organische Lösemittel
Organische, wasserlösliche, teilweise wasserlösliche oder wasserunlösliche
Lösungsmittel werden in einer Vielzahl von Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt.
Diese umfassen sowohl Produkte für die Anwendung im Haushalt, als auch
Produkte für die gewerbliche, industrielle bzw. institutionelle Anwendung.
Lösungsmittelhaltige Wasch- und Reinigungsmittel, die im Haushalt oder im
Gewerbe eingesetzt werden sind insbesondere solche, die in flüssiger, in gelförmiger oder in pastenförmiger Form vorliegen. Hierzu gehören insbesondere
Flüssigwaschmittel, Waschpasten, Waschgele, Vorwaschsprays, Fleckensprays,
Waschverstärker, Fleckenloser, Weichspüler, Allzweckreiniger,
Handgeschirrspülmittel, flüssige Geschirrspülmittel für die maschinelle Reinigung,
Klarspüler für Geschirrspülmaschinen, Backofenreiniger, Grillreiniger,
Glasreiniger, Edelstahlreiniger, Badezimmerreiniger, Küchenreiniger, Kaltreiniger
(Motorenreiniger), Teerentferner, Insektenentfemer, Autotrocknungsmittel für
Waschstrassen, KFZ-Scheibenreiniger, Wachsfilmentfemer, Felgenreiniger,
Sprühextraktionsreiniger, Pinselreiniger, Polierpasten und Kunststoffreiniger.
Abhängig von der Flüchtigkeit der organischen Lösemittel können diese jedoch auch in pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Auch das Einbinden in eine wachsartige Matrix ist möglich.
Beispiele für den Einsatz von organischen Lösemitteln in pulver- oder tablettenförmigen Reinigern sind z.B. solche die als maschinelle Geschirrreiniger
Verwendung finden.
Als organische, wasserlösliche, teilweise wasserlösliche oder auch wasserunlösliche Lösemittel können in Wasch- und Reinigungsmitteln z.B. die folgenden zum Einsatz kommen:
Einwertige Alkohole, wie Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, n-, iso- und teil.
Butanol.
Zwei oder mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol, 1 ,2-Propylenglykol, 1 ,3-Propylenglykol, Butylenglykol oder Glyzerin.
Ether, insbesondere Glykolether, die erhalten werden durch die Umsetzung von
Ci-C6-Alkoholen oder von Phenol mit einem oder mehreren Molen eines
Alkylenoxids, insbesondere mit Ethylenoxid oder Propylenoxid. Beispiele für
Glykolether sind Mono-, Di- und Tri-propylenglykol-monomethylether,
Propylenglykolphenylether, Mono- und Di-ethylenglykol-n-butylether,
Ethylenglykol-phenylether.
Ketone wie z.B. Methyl-isopropylketon und Butanon-2.
Ester, z.B. Essigsäurepropylester.
Oligo- und Polyalkylenglykole wie z.B. Diethylenglykol, Dibutylenglykol oder niedermolekulares Polyethylenglykol, z.B. mit den Molmassen 300 und 400
(PEG 300 und PEG 400).
Terpene, z.B. Orangenterpen. n- und iso-Alkane verschiedener Kettenlänge, mit unterschiedlichem
Verzweigungsgrad bzw. mit spezifischen Siedebereichen, Paraffinöl, Petroleum,
White spirit.
Stickstoffhaltige Lösemittel wie z.B. N-Methylpyrrolidon.
Die Lösemittel können in den Formulierungen ganz unterschiedliche Funktionen wahrnehmen. Hierzu gehören beispielsweise die Verstärkung der Reinigungsleistung insbesondere in Bezug auf fettige und ölige Verschmutzungen, hervorgerufen durch z.B. Lebensmittel, (Maschinen-) Öl, Schuhcreme, Salben, Vaseline und Kosmetika. Im Falle spezifischer Fleckentferner soll die Ablösung ganz spezieller Verschmutzungen, durch z.B. Klebstoffe, Kaugummi, Nagellack, Bohnerwachs, Harze, Wachse und Teer ermöglicht werden. Ferner sind die Stabilisierung von Formulierungen, eine Wirkung als Lösevermittler, insbesondere auch für hochkonzentrierte oder polymerhaltige Formulierungen, die Verbesserung der Kältestabilität und die „Klarstellung" opaker und schwach trüber Formulierungen zu erwähnen. Beispiele für lösemittelhaltige Wasch-, Reinigungs- und Pflegemittel sind:
Flüssigwaschmittel
Flüssigwaschmittel für Textilien können z.B. Ethanol oder 1 ,2-Propandiol als Lösevermittler enthalten.
Tabelle 1: Lösemittelhaltiges Flüssigwaschmittel
Vorwaschsprays, Fleckensprays bzw. Waschverstärker für Textilien
Tabelle 2: Lösemittelhaltiges Fleckenspray A für Textilien
Tabelle 3: Lösemittelhaltiges Fleckenspray B für Textilien
Tabelle 4: Lösemittelhaltiges Fleckenspray C für Textilien
Fleckenloser
Fleckenloser, auch „Fleckenwasser" genannt, können z.B. ausschließlich aus aliphatischen n- und/oder iso-Alkanen bestehen. In diesem Fall spricht man auch von "Waschbenzin". Zusätzlich können aber auch andere Lösemittel wie Alkohole enthalten sein.
Weichspüler/Wäscheconditioner Tabelle 5: Lösemittelhaltiger Weichspüler für Textilien
Allzweckreiniger
Die folgenden Allzweckreiniger können im Haushalt zur Reinigung verschiedener Oberflächen aus Kunststoff, Linoleum, Keramik, Stein, Email, Edelstahl, Glas und anderer harter Oberflächen eingesetzt werden.
Tabelle 6: Lösemittelhaltiger Allzweckreiniger A für harte Oberflächen
Tabelle 7: Lösemittelhaltiger Allzweckreiniger B für harte Oberflächen
Tabelle 8: Lösemittelhaltiger Allzweckreiniger C für harte Oberflächen
Handgeschirrspülmittel
Tabelle 9: Lösemittelhaltiges Handgeschirrspülmittel
Reinigungstabletten für die maschinelle Reinigung von Geschirr
Tabelle 10: Lösemittelhaltige Reinigungstabletten für die maschinelle Reinigung von Geschirr
Klarspüler für Geschirrspülmaschinen
Tabelle 11 : Lösemittelhaitiger Klarspüler für Geschirrspülmaschinen
Glasreiniger
Glasreiniger dienen zum Reinigen großer Flächen aus Glas. Hierzu gehören z.B. Fensterscheiben, Spiegel und Glastische. Der Reiniger darf keine Rückstände z.B. in Form von Streifen hinterlassen. Tabelle 12: Lösemittelhaitiger Glasreiniger A
Edelstahlreiniger für den Haushalt (z.B. für Spülbecken)
Diese werden im Haushalt z.B. zur Reinigung von Spülbecken verwendet. Zur
Entfernung hartnäckiger Verschmutzungen enthalten sie abrasive Stoffe, z.B.
Poliertonerde. Tabelle 15: Lösemittelhaitiger Edelstahlreiniger für den Haushalt
Badezimmerreiniger
Badezimmerreiniger dienen z.B. zur Ablösung von Kalk oder Kalkseifenrückständen von Sanitärobjekten, Fliesen und Armaturen. Sie können auch organische Lösemittel enthalten.
Tabelle 16: Lösemittelhaltiger Badezimmerreiniger
Reinigungs- und Pflegemittel für Kraftfahrzeuge
Die folgenden Formulierungen geben beispielhaft losem ittelhaltige Reiniger für
Kraftfahrzeuge wieder. Tabelle 17: Kaltreiniger (Motorenreiniger)
Tabelle 18: Teerentfemer für Autos
Tabelle 19: Insektenentferner
Tabelle 20: Autotrocknungsmittel für Waschstrassen
Tabelle 21 : KFZ-Scheibenreiniger, Winterware für Temperaturen bis -6O0C
Tabelle 22: Wachsfilmentferner
Tabelle 23: Felgenreiniger
Neben den klassischen Wasch- und Reinigungsmitteln für den Haushalt bzw. Autos gibt es weitere lösemittelhaltige Reiniger mit ganz verschiedenen Einsatzbereichen wie z.B.: Tabelle 24: Sprühextraktionsreiriiger
Tabelle 25: Pinselreiniger
Tabelle 26: Polierpasten für Chromoberflächen
Die aufgeführten Formulierungen dienen ausschließlich dem Beleg für einen Einsatz von organischen Lösemitteln in Wasch- und Reinigungsmitteln. Sie stellen jedoch keine Empfehlungen dar und müssten bei einer Nachstellung vom Anwender auf ihre anwendungstechnische Eignung hin untersucht werden.
Die Lösemittel des Standes der Technik weisen jedes für sich spezifische
Nachteile auf.
So ist z.B. der Flammpunkt von Ethanol oder von Isopropanol mit 120C sehr niedrig, was auch die Einsatzkonzentrationen in Wasch- und Reinigungsmitteln begrenzt.
Außerdem ist das Fettlösevermögen dieser Alkohole nur begrenzt.
Glykolether besitzen zwar einen hohen Flammpunkt, der z.B. für Dipropylenglykol- monomethylether bei ca. 8O0C liegt, jedoch ist auch hier das Lösevermögen für
Fette und Öle begrenzt.
Aliphatische Kohlenwasserstoffe, die aufgrund ihrer lipophilen Eigenschaft über ein sehr gutes Lösevermögen für fett- und ölhaltige Anschmutzungen verfügen, sind dagegen in den wässrigen Tensidsystemen nur begrenzt einzuarbeiten.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, organische Lösemittel bereitzustellen, welche über ein sehr gutes Lösevermögen für Fette und Öle und gleichzeitig über eine ausreichende Polarität verfügen, so dass auch die
Einarbeitung in wässrige Zubereitungen in weiten Konzentrationsbereichen problemlos möglich ist.
In EP 1 184 448 sind wässrige Flüssigkeiten beschrieben, die ein Acetal und ein Tensid enthalten. Diese Flüssigkeiten liegen, im Gegensatz zu den im Folgenden beschriebenen erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln nur in Form von Mikroemulsionen oder als flüssig kristalline Phasen vor. Außerdem dienen die Acetale in EP 1 184 448 nur als Lösungsvermittler. Die eigentliche Reinigungsleistung wird von herkömmlichen Tensiden erbracht.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass Verbindungen der Formel (1) für sich allein über ein sehr gutes Reinigungsvermögen bzw. Lösevermögen für fettige und ölige Anschmutzungen verfügen und sich gleichzeitig sehr gut in wässrige Formulierungen einarbeiten lassen. Gleichzeitig können die Verbindungen der Formel (1) aber auch in wasserfreien Formulierungen als Substitut für z.B. aliphatische Kohlenwasserstoffe eingesetzt werden. Darüber hinaus besitzen sie ein günstiges toxikologisches und ökologisches Eigenschaftsprofil.
Gegenstand der Erfindung sind somit Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend als Lösemittel die Verbindungen der Formel (1),
wobei
A gleich (CH2)a oder Phenylen ist,
R1, R2, R3 und R4 gleich oder unabhängig voneinander Ci bis C22-n- und/oder iso-
Alkyl, C5-oder C6-Cycloalkyl-, Phenyl-d^-alkyl-, Ci-C13-Alkyl-phenyl- oder
Phenyl sein können und a eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist.
Bevorzugt sind R1, R2, R3 und R4 gleich oder unabhängig voneinander Ci bis Ci3- n- und/oder iso-Alkyl, C5-oder Cβ-Cycloalkyl-, Phenyl-Ci-C2~alkyl-, C-i-Cg-Alkyl- phenyl- bzw. Phenyl und a ist bevorzugt 0 bis 2.
Besonders bevorzugt sind R1, R2, R3 und R4 gleich oder unabhängig voneinander
Ci bis C8-n- und/oder iso-Alkyl, Cyclohexyl-, Benzyl- bzw. Phenyl- und a ist bevorzugt 0 oder 1.
Ganz besonders bevorzugt sind R1, R2, R3 und R4 gleich oder unabhängig voneinander Ci bis C6-n- und/oder iso-Alkyl und a ist 0.
Beispiele für die Reste R1 bis R4 sind z.B.: Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, sek-Butyl-, tert-Butyl-, n-Amyl-, iso-Amyl-, tert-Amyl-, Neopentyl-, Cyclopentyl-, n-Hexyl-, iso-Hexyl-, Cyclohexyl-, Octyl-, Decyl-, Isotridecyl-, Phenyl-, Benzyl-, Phenylethyl-, Nonylphenyl. Bei den Verbindungen der allgemeinen Formel (1) handelt es sich um Acetale. Acetale werden allgemein durch die Umsetzung von Aldehyden mit 2 Mol eines Alkohols pro Carbonylgruppe in der Gegenwart von Katalysatoren, wie z.B. trockenem Chlorwasserstoff, erhalten.
Zur Synthese von Verbindungen der Formel (1 ) müssen Dialdehyde eingesetzt werden. Bevorzugte Dialdehyde zur Synthese von Verbindungen der Formel (1 ) sind Glyoxal, Malondialdehyd (1,3-Propandial, 1,3-Propandialdehyd), 1,4-Butandial und Terephthalaldehyd. Ein ganz bevorzugter Dialdehyd ist Glyoxal. Eine besonders bevorzugte Verbindung für den beschriebenen Anwendungszweck ist Tetramethoxyethan (2).
(2)
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der Verbindungen der Formel (1) bzw. (2) zum Reinigen und Lösen von Anschmutzungen von festen Oberflächen. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demnach auch ein Verfahren zum Reinigen von festen Oberflächen, wobei man die festen Oberflächen mit einem Mittel behandelt, das eine Verbindung der Formel (1) enthält. Feste Oberflächen, die mit den Acetalen der Formel (1) bzw. (2) gereinigt werden können, sind besonders Textilfasem aber auch metallische oder keramische Oberflächen, Glas, Porzellan oder Kunststoffe.
Die Lösemittel der Formel (1) und besonders Tetramethoxyethan (2) können eingesetzt werden in Flüssigwaschmitteln, Waschpasten, Waschgelen, Vorwaschsprays, Wasch Verstärkern, Fleckensprays, Fleckenlosem, Weichspülem, Allzweckreinigern, Handgeschirrspülmitteln, Geschirrspülmitteln für die maschinelle Reinigung, Klarspülern für Geschirrspülmaschinen, Backofenreinigern, Grillreinigern, Glasreinigem, Edelstahlreinigern, Badezimmerreinigern, Küchenreinigern, Teppichreinigern, Kaltreinigern (Motorenreiniger), Teerentfernern, Insektenentfernern, Autotrocknungsmitteln für Waschstrassen, KFZ-Scheibenreinigern, Autoshampoos Wachsfilmentfemern, Felgenreinigern, Sprühextraktionsreinigern, Pinselreinigern, Polierpasten und Kunststoffreinigern.
Besonders bevorzugt ist hierbei die Verwendung in Vorwaschsprays, Waschverstärkem, Fleckensprays und Fleckenlosem für Textilien, Flüssigwaschmitteln, außerdem in Allzweckreinigern, Geschirrspülmitteln für die maschinelle Reinigung von Geschirr, Klarspülem für Geschirrspülmaschinen, Küchenreinigern, Glasreinigern, Kaltreinigern (Motorenreiniger), Autotrocknungsmitteln für Waschstrassen, KFZ-Scheibenreinigern, Autoshampoos und in Kunststoffreinigern.
Für den Fall, dass die" Acetale der Formel (1 ) eine geringe Flüchtigkeit aufweisen, was durch die Wahl der Reste R1 bis R4, z.B. durch die Wahl langer Alkyireste erreicht werden kann, können diese auch in festen Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden, die z.B. als Pulver, Granulat, Pellet, Wachs, als Waschstück oder in der Form von Tabletten vorliegen können.
Insbesondere können die Acetale der Formel (1) mit Erfolg in denjenigen Wasch-, Reinigungs- und Pflegemitteln eingesetzt werden, wie sie eingangs in den Tabellen 1 bis 26 beschrieben sind, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird. Die Acetale der Formel (1) können in diesen Mitteln die dort angegebenen organischen Lösungsmittel ganz oder teilweise ersetzen.
Die Menge an Acetal der Formel (1) in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln kann stark schwanken und hängt ab von der speziellen Zusammensetzung derartiger Wasch- und Reinigungsmittel im jeweils konkreten Fall.
Im Folgenden werden für die wichtigsten Wasch- und Reinigungsmittel allgemeine Hinweise zur Zusammensetzung gegeben.
Vorwaschsprays, Waschverstärker und Fleckensprays können enthalten Alkohole wie z.B. Ethanol und Isopropanol, Glykolether wie z.B.
Dipropylenglykolmonomethyl-ether, Diethylenglykolmonobutylether, iso-Alkane, N- Methylpyrrolidon, anionische Tenside, nichtionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside, Seife, Wasser und 1 bis 90 %, bevorzugt 5 bis 80 %, besonders bevorzugt 10 bis 60 % und ganz besonders bevorzugt 11 bis 40 % der
Lösemittel der Formel (1 ), insbesondere Tetramethoxyethan (2).
Sollen die Fleckensprays auch die Entfernung bleichbarer Anschmutzungen wie
Rotweinflecken, Obstsaftflecken, etc. unterstützen, so können sie auch
Wasserstoffperoxid oder andere Bleichmittel enthalten.
In einer besonderen Ausführungsform kann dann die Anwendung der Lösemittel der Formel (1) und des Bleichmittels, z.B. Wasserstoffperoxid aus zwei getrennten
Kammern heraus erfolgen, wobei erst bei der Applikation das Lösemittel der
Formel (1) und das Bleichmittel miteinander und mit der zu reinigenden
Oberfläche, z.B. eines Textils, in Kontakt treten.
Flecklöser können enthalten 1 bis 100 %, bevorzugt 1 bis 80 %, besonders bevorzugt 1 bis 60 % und besonders bevorzugt 1 bis 40 % der Lösemittel der Formel (1), insbesondere Tetramethoxyethan (2). Des Weiteren können andere leichtflüchtige organische Lösemittel enthalten sein, wie z.B. Alkohole und Kohlenwasserstoffe.
Flüssigwaschmittel können enthalten: anionische Tenside, nichtionische Tenside, kationische Tenside (z.B. im Falle von Wollwaschmitteln) und amphotere Tenside, Seife, Builder, Enzyme, optische Aufheller, Polymere wie Soil Release Polymere (insbesondere solche, die durch die Umsetzung von Dicarbonsäuren wie Terephthalsäure und Diolen erhalten werden), Farbübertragungsinhibitoren (z.B. Polyvinylpyrrolidon) und Polycarboxylate, Komplexbildner, Wasser, Farbstoffe, Parfüm, sowie 0,5 bis 20 %, bevorzugt 1 bis 10 % und besonders bevorzugt 2 bis 5 % der Lösemittel der Formel (1 ), insbesondere Tetramethoxyethan (2).
AUzweckreiniger können enthalten: anionische Tenside, nichtionische Tenside, amphotere Tenside, Seife, Phosphate, Phosphonsäuren und/oder Zitronensäure in freier Form oder als Salz, Harnstoff, Hydrotrope (Cumolsulfonat), Polymere wie z.B. Polycarboxylate, Farbstoffe, Parfüm, Wasser und 0,1 bis 20 %, bevorzugt 0,2 bis 15 %, besonders bevorzugt 0,5 bis 10 % und ganz besonders bevorzugt 1 bis 5 % der Lösemittel der Formel (1), insbesondere Tetramethoxyethan (2). Glasreiniger können enthalten: anionische Tenside, nichtionische Tenside, amphotere Tenside, Ammoniakwasser, Phosphorsäureester, Wasser und 1 bis 99 %, bevorzugt 2 bis 50 %, besonders bevorzugt 3 bis 40 % und ganz besonders bevorzugt 5 bis 30 % der Lösemittel der Formel (1), insbesondere Tetramethoxyethan (2).
Kaltreiniger (Motorenreiniger) können enthalten: Kohlenwasserstoffe, anionische Tenside, nichtionische Tenside, amphotere Tenside, Wasser in sehr geringen Mengen und 1 bis 99 %, bevorzugt 2 bis 50 %, besonders bevorzugt 3 bis 40 % und ganz besonders bevorzugt 5 bis 30 % der Lösemittel der Formel (1 ), insbesondere Tetramethoxyethan (2).
Autotrocknungsmittel für Waschstrassen können enthalten: kationische Tenside, amphotere Tenside, nichtionische Tenside, Siloxane, Kohlenwasserstoffe, Wasser, sowie 0,5 bis 20 %, bevorzugt 1 bis 15 %, besonders bevorzugt 2 bis 10 % und ganz besonders bevorzugt 3 bis 6 % der Lösemittel der Formel (1), insbesondere Tetramethoxyethan (2).
Scheibenreiniger für Autos können enthalten: Anionische Tenside, amphotere Tenside, nichtionische Tenside, Wasser und 1 bis 99 %, bevorzugt 2 bis 50 %, besonders bevorzugt 3 bis 40 % und besonders bevorzugt 5 bis 30 % der Lösemittel der Formel (1), insbesondere Tetramethoxyethan (2).
Handgeschirrspülmittel können enthalten: anionische Tenside, nichtionische Tenside, Betaine, Aminoxide, Perlglanzmittei, pH-Regulatoren wie Zitronensäure, Farbstoffe, Duftstoffe, Wasser und 0,1 bis 10 %, bevorzugt 0,5 bis 7 % und besonders bevorzugt 1 bis 5 % der Lösemittel der Formel (1 ).
Klarspüler für Geschirrspülmaschinen können enthalten: schwach schäumende nichtionische Tenside, Lösungsvermittler/Hydrotrope wie Cumolsulfonat, Zitronensäure und 0,5 bis 10 %, bevorzugt 0,5 bis 5 % Lösungsmittel der Formel
(1 )- Wasch- und Reinigungsmittel, welche erfindungsgemäß die Verbindungen der Formel (1) enthalten, können darüber hinaus weitere Bestandteile enthalten. Diese werden im Folgenden beschrieben.
Anionische Tenside
Als anionische Tenside kommen Sulfate, Sulfonate, Carboxylate, Phosphate und Mischungen daraus in Betracht. Geeignete Kationen sind hierbei Alkalimetalle, wie z.B. Natrium oder Kalium oder Erdalkalimetalle, wie z.B. Calcium oder Magnesium sowie Ammonium, substituierte Ammoniumverbindungen, einschließlich Mono-, Di- oder Triethanolammoniumkationen, und Mischungen daraus. Folgende Typen von anionischen Tensiden sind besonders bevorzugt: Alkansulfonate, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylestersulfonate und Seifen, wie im Folgenden beschrieben.
Bevorzugte Alkylestersulfonate, speziell für Waschmittelanwendungen, sind Verbindungen der Formel
R1 CH COOR
SO3M
worin R1 einen Cs-CarKohlenwasserstoffrest, bevorzugt Alkyl, und R einen C1-C6 Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Alkyl, darstellt. M steht für ein Kation, das ein wasserlösliches Salz mit dem Alkylestersulfonat bildet, z.B. Natrium, Kalium, Lithium oder Ammoniumkationen, wie Monoethanolamin, Diethanolamin und Triethanolamin.
Alkylsulfate besitzen die Formel ROSO3M, worin R ein C1O-C2-T Kohlenwasserstoffrest, besonders bevorzugt ein C12-C-Is Alkylrest ist. M ist Wasserstoff oder ein Kation, z.B. ein Alkalimetallkation oder Ammonium oder substituiertes Ammonium. Alkylethersulfate haben die Formel RO(A)m SO3M, worin R einen unsubstituierten C10-C24-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest, besonders bevorzugt Ci2-Ci8-Alkylrest darstellt. A ist eine Ethoxy- oder Propoxyeinheit, m ist eine Zahl bevorzugt zwischen ca. 0,5 und ca. 3 und M ist ein Wasserstoffatom oder ein Kation.
Die bevorzugten sekundären Alkansulfonate enthalten lineare Alkylketten mit ca. 9 bis 25 Kohlenstoffatomen, bevorzugt ca. 10 bis ca. 20 Kohlenstoffatome und besonders bevorzugt ca. 13 bis 17 Kohlenstoffatome. Die Sulfogruppe kann an einem beliebigen sekundärem C-Atom sitzen. Das Kation ist bevorzugt Natrium. Die bevorzugten Alkylbenzolsulfonate enthalten lineare Alkylketten mit bevorzugt ca. 10 bis ca. 13 Kohlenstoffatomen, das Kation ist bevorzugt Natrium.
Olefinsulfonate werden durch Sulfonierung von C8-C24-, vorzugsweise Ci4-Ci6-ά- Olefinen mit Schwefeltrioxid und anschließende Neutralisation erhalten.
Weitere anionische Tenside sind Salze von Acylaminocarbonsäuren, Acyl- sarcosinate, Fettsäure-Eiweiß-Kondensationsprodukte, Salze von Alkylsulfamido- carbonsäuren, Salze von Alkyl- und Alkylarylethercarbonsäuren, Alkyl- und Alkenyl-glycerinsulfate, Alkylphenolethersulfate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Isethionate, N-Acyltauride, Alkylsuccinate, Sulfosuccinate, Monoester der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte C12-Ci8- Monoester) und Diester der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte C12-Ci8-Diester), Acylsarcosinate, Sulfate von Alkylpolysacchariden wie Sulfate von Alkylpoly-glycosiden.
Nichtionische Tenside sind Kondensationsprodukte von nativen oder synthetischen, geradkettigen oder verzweigten Alkoholen mit ca. 1 bis ca. 25 mol Ethylenoxid, Mischalkoxylate dieser Alkohole mit Ethylenoxid und Propylenoxid oder auch Alkoholethoxylate, die mit einer Alkyigruppe wie Butyl endverschlossen sind; Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Basis, gebildet durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol; Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit einem Reaktionsprodukt von Propylenoxid und Ethylendiamin; Polyethylen-, Polypropylen- und Polybutylenoxidkondensate von Alkylphenolen. Weitere Tenside sind Aminoxide, Fettsäureamide wie Kokosfettsäurediethanolamid, Alkyl- und Alkenyloligoglycoside, Fettsäurepolyglykolester, Fettaminpolyglykolester, Alkyloligoglycoside, Alkenyloligo-glycoside, Fettsäure-N-alkylglucamide, Betaine, z.B. Alkyldimethylammonium-betaine, Alkylamidbetaine wie z.B. Cocoamidopropyl- betain, Aminopropionate, Aminoglycinate, oder amphotere Imidazolinium- Verbindungen, Aminopropionate, Aminoglycinate oder amphotere Imidazolinium- Verbindungen.
Geeignete kationische Tenside sind substituierte oder unsubstituierte geradkettige oder verzweigte quartäre Ammoniumsalze vom Typ R1N(CH3)3pXσ, R1R2N(CH3)2 pXσ, R1R2R3N(CH3)13X0 oder R1 R2R3R4NpXσ. Die Reste R1, R2, R3 und R4 können vorzugsweise unabhängig voneinander unsubstituiertes Alkyl mit einer Kettenlänge zwischen 8 und 24 C-Atomen, insbesondere zwischen 10 und 18 C- Atomen, Hydroxyalkyl mit ca. 1 bis ca. 4 C-Atomen, Phenyl, C2- bis Ci8-Alkenyl, C7- bis C24-Aralkyl, (C2H4O)xH, wobei x von ca. 1 bis ca. 3 bedeutet, ein oder mehrere Estergruppen enthaltende Alkylreste oder cyclische quartäre Ammoniumsalze sein. X ist ein geeignetes Anion.
Weitere Waschmittelinhaltsstoffe die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln enthalten sein können sind Alkali-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze von Polyphosphaten wie etwa Natriumtripolyphosphat; Phosphonate wie Ethan-1-hydroxy-1 ,1-diphosphonat; Zitronensäure und ihre löslichen Salze; Carbonate (Soda); Salze von Polyessigsäuren wie z.B. Ethylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure; Polycarboxylate auf Basis von Acrylsäure und Maleinsäure; Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Ethylen oder Vinylmethylether; Soil Release Polymere, insbesondere Soil Release Polyester auf der Basis von Dicarbonsäuren und Diolen; Celluloseether wie z.B. Methyl-hydroxyethyl- oder Methyl-Hydroxypropylcellulosen; Enzyme, insbesondere Proteasen, Lipasen, Cellulasen und Amylasen, Mannanasen; Gallseife; Enzymstabilisatoren, Schaumverstärker, Schaumbremsen, Anlauf- und/oder Korrosionsschutzmittel, Emulgatoren (z.B. Sorbitanmonooleat), Farbstoffe, Farbübertragungsinhibitoren, Füllmittel, optische Aufheller, Desinfektionsmittel, Alkalien, hydrotrope Verbindungen, Antioxidantien, Parfüme, andere Lösungsmittel wie z.B. Alkohole, Glykole, Glyzerin, Ether, Glykolether, Ketone, Ester, Oligo- und Polyalkylenglykole, Terpene, n- und iso-Alkane, stickstoffhaltige Lösemittel wie N-Methylpyrrolidon, Lösungsvermittler, Wiederablagerungsverhinderer, Dispergiermittel, Verarbeitungshilfsmittel, Weichmacher und Antistatika, sowie Bleichmittel.
Beispiele:
Beispiel 1: Lösevermögen von Tetramethoxyethan für Öl- und Fettschmutz
Es wurde die Entfernung eines Paraffinölflecks von Baumwoll/Polyestergewebe mit Tetramethoxyethan im Vergleich zu anderen Lösemitteln untersucht. Dazu wurde das Standardtestgewebe wfk 2OA der Wäschereiforschungsanstalt Krefeld mit Paraffinöl angeschmutzt, welches mit dem fettlöslichen Farbstoff Sudanrot eingefärbt war. Zur Simulation eines Fleckensprays bzw. Fleckentferners wurde das Testgewebe sodann für 10 Min. in Tetramethoxyethan bzw. in die Referenzlösemittel eingelegt. Anschließend wurde das Testgewebe entnommen und lösemittelfeucht mit einer wässrigen Waschlauge aus dem Standardwaschmittel IEC-A (phosphatfreies Waschmittel der Wäschereiforschungsanstalt Krefeld) für 30 Min. bei 400C gewaschen. Das Testgewebe wurde nach dem Spülen mit klarem Wasser getrocknet und sodann als Maß für die Fleckentfernung der Weißgrad bestimmt. Desto höher der Weißgrad, desto besser wurde der rote Ölfleck ausgewaschen.
Tabelle 1: Entfernung von Paraffinöl von Baumwoll/Polyestergewebe wfk 2OA durch Tetramethoxyethan im Vergleich zu Referenzlösemitteln. Quantifizierung über den Weißgrad.
Neben dem erzielten Weißgrad (Remission) wurde auch die Farbdifferenz dE des angeschmutzten und dann gewaschenen Gewebes zu dem nicht angeschmutzten Gewebe bestimmt. Desto geringer die Farbdifferenz dE ist, desto weniger Rückstände des gefärbten Paraffinöls sind auf dem Gewebe vorhanden. Im Idealfall ist dE gleich null.
Tabelle 2: Entfernung von Paraffinöl von Baumwoll/Polyestergewebe wfk 2OA durch Tetramethoxyethan im Vergleich zu Referenzlösemitteln. Quantifizierung über die Farbdifferenz dE
Beispiel 2: Flüssigwaschmittel enthaltend Tetramethoxyethan
Tabelle 3: Flüssigwaschmittel
Beispiel 3: Fleckensprays, Vorwaschsprays bzw. Waschverstärker für Textilien
Tabelle 4: Fleckensprays
Tabelle 5: Vorwaschsprays
Tabelle 6: Waschverstärker
Beispiel 4: Klarspüler für Geschirrspülmaschinen
Tabelle 7: Klarspüler für Geschirrspülmaschinen
Beispiel 5: Glasreiniger
Tabelle 8: Glasreiniger
Beispiel 6: Allzweckreiniger
Tabelle 9: Allzweckreiniger
Verwendete Handelsprodukte:
Centralin® = Kommerziell erhältlicher Fleckentferner, Gemisch aus Kohlenwasserstoffen und Alkoholen.
Sokalan® CP 5 = Maleinsäure-Acrylsäure-Copolymer, Natrium-Salz, 40 %ig, Molmasse 70.000 (Fa. BASF)
Dequest® 2010 = 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure, ca. 60 %ig (Fa. Solutia) Verwendete Handelsprodukte der Fa. Ciariant:
Genapol® OX-030 = C^.is-Oxoalkohol-polyglykolether mit 3 Mol Ethylenoxid,
100 %ig.
Genapol® UD-050 = Cn-Oxoalkohol-polyglykolether mit 5 Mol Ethylenoxid,
100 %ig.
Genapol® UD-080 =Cn-Oxoalkohol-polyglykolether mit 8 Mol Ethylenoxid,
100 %ig.
Genapol® LA-070 = Ci2/i4-Alkyl-poIyglykolether mit 7 Mol Ethylenoxid, 100 %ig.
Genapol® EP 2564 = Ethylenoxid-Propylenoxid-addukt an Ci2-irOxoalkohol, iOO %ig.
Genapol® EP 2552 = Ethylenoxid-Propylenoxid-addukt an Ci2-15-Oxoalkohol,
100 %ig.
Präpagen® HY = Ciam-Alkyl-hydroxyethyl-dimethylammoniumchlorid, 40 %ig.
Hostapur® SAS 30 = Sekundäres Ci4-i7-Alkansulfonat, Natrium-Salz, 30 %ig.
Hostapur® SAS 60 = Sekundäres Cu-17-Alkansulfonat, Natrium-Salz, 60 %ig.
Genapol® LRO liq. = Ci2/i4-Alkyl-diglykolethersulfat, Natrium-Salz, 27 %ig.

Claims

Patentansprüche:
1. Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend als Lösemittel eine Verbindung der Formel (1 )
wobei
A gleich (CH2)a oder Phenylen ist,
R1, R2, R3 und R4 gleich oder unabhängig voneinander Ci bis C22-n- und/oder iso-
Alkyl, C5-oder C6-Cycloalkyl-, Phenyl-Ci-C4-alkyl-, CrCi3-Alkyl-phenyl- oder
Phenyl sein können und a eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist.
2. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 enthaltend als Lösemittel eine Verbindung der Formel (1), worin R1, R2, R3 und R4 gleich oder unabhängig voneinander C1 bis C13-n- und/oder iso-Alkyl, C5-oder C6-Cycloalkyl-, Phenyl-Cr C2-alkyl-, Ci-C9-Alkyl-phenyl- oder Phenyl und a 0 bis 2 bedeuten.
3. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 enthaltend als Lösemittel eine Verbindung der Formel (1), worin R1, R2, R3 und R4 gleich oder unabhängig voneinander Ci bis C8-n und/oder iso-Alkyl, Cylclohexyl-, Benzyl- oder Phenyl- und a O oder 1 bedeuten.
4. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 enthaltend als Lösemittel eine Verbindung der Formel (1), worin R1, R2, R3 und R4 gleich oder unabhängig voneinander Ci bis C6-n- und/oder iso-Alkyl und a O bedeuten.
5. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 enthaltend als Lösemittel eine Verbindung der Formel (1), worin R1, R2, R3 und R4 gleich oder unabhängig voneinander Methyl und/oder Ethyl bedeuten und a O bedeutet.
6. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 enthaltend als Lösemittel eine Verbindung der Formel (1 ), worin R1, R2, R3 und R4 sich in der Anzahl der C-Atome unterscheiden.
7. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Wasch- und Reinigungsmittel Flüssigwaschmittel, Waschpasten, Waschgele, Vorwaschsprays, Waschverstärker, Fleckensprays, Fleckenloser, Weichspüler, Allzweckreiniger, Handgeschirrspülmittel, Geschirrspülmittel für die maschinelle Reinigung, Klarspüler für Geschirrspülmaschinen, Backofenreiniger, Grillreiniger, Glasreiniger, Edelstahlreiniger, Badezimmerreiniger, Küchenreiniger, Teppichreiniger, Kaltreiniger, Teerentferner, Insektenentfemer, Autotrocknungsmittel für Waschstrassen, KFZ-Scheibenreiniger, Autoshampoos, Wachsfilmentferner, Felgenreiniger, Sprühextraktionsreiniger, Pinselreiniger, Polierpasten oder Kunststoffreiniger darstellen.
8. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Wasch- und Reinigungsmittel als Pulver, Granulat, Pellet, Wachs, Waschstück oder als Tabletten vorliegen.
9. Verwendung der Verbindungen der Formel (1) nach Anspruch 1 zum Reinigen und Lösen von Anschmutzungen von festen Oberflächen.
10. Verfahren zum Reinigen von festen Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Oberflächen mit einem Mittel behandelt, das eine Verbindung der Formel (1) enthält.
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