EP1852547B1 - Wässrige Mischung zum Entfärben und/oder Entgrauen von Wäschestücken - Google Patents

Wässrige Mischung zum Entfärben und/oder Entgrauen von Wäschestücken Download PDF

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EP1852547B1
EP1852547B1 EP07007377A EP07007377A EP1852547B1 EP 1852547 B1 EP1852547 B1 EP 1852547B1 EP 07007377 A EP07007377 A EP 07007377A EP 07007377 A EP07007377 A EP 07007377A EP 1852547 B1 EP1852547 B1 EP 1852547B1
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EP
European Patent Office
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mixture
sodium
mixture according
ammonium
carbonate
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EP07007377A
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EP1852547A3 (de
EP1852547A2 (de
Inventor
Uwe Dr. Gibbels
Rüdiger Nentwig
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Brauns Heitmann GmbH and Co KG
Original Assignee
Brauns Heitmann GmbH and Co KG
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Publication of EP1852547A2 publication Critical patent/EP1852547A2/de
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Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/30—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using reducing agents

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous mixture for the decolorization and / or degumming of items of laundry, in particular for household purposes.
  • Decolorizers for the preparation of generic aqueous mixtures are known from the prior art.
  • DE 38 31 098 C2 is a drug combination for means for decolorization, removal of false coloration and lightening of dyed textiles known which contains thiourea dioxide and two each powdery free-flowing, packed until used in a container separated from each other and immediately before use to form a liquor together in an aqueous solution having to be converted components, wherein the one component forms the thiourea dioxide and the other component consists of a concentration in a certain concentration ratio to the concentration of thiourea dioxide concentration of a reacting in aqueous solution alkaline substance.
  • the alkaline substance may be sodium carbonate in particular.
  • EP 0 615 018 A1 discloses a Textilentfärber, especially for household purposes, which forms a decolorizing liquor for decolorizing textiles in aqueous solution.
  • This is characterized by a storable powder mixture with thiourea dioxide as a decolorizing active ingredient, further with sodium carbonate or another water-soluble carbonate or bicarbonate of alkali elements as alkali carriers and with a defoamer for discharging oxygen from the decolorizing liquor or with a deflagration in the decolorizing liquor.
  • the decolorizer mixture preferably contains from 3% by weight to 25% by weight of thiourea dioxide.
  • urea by means of which the decolorization efficiency of the decolorizer mixture can be surprisingly increased.
  • the antifoam or antifoam agent may be a silicone, siloxane or even a long-chain alcohol, a high-polymer glycol, a fatty acid polyglycol ester or a trialkylmethylamine.
  • decolorizers based on sodium dithionite z. B. DE 195 03 480 A1 a process for decolorizing textile materials and a decolorizer suitable therefor, this decolorizer being preferably composed of from 20% to 50% by weight of reductive bleach, from 35% to 75% by weight of alkali donor, from 0% to 45% by weight of extender and 0% by weight % to 3% by weight of optical brightener.
  • the reductive bleaching agent used there is sodium dithionite
  • the alkali dispenser comprises sodium carbonate and / or sodium bicarbonate.
  • a disadvantage of the teaching of DE 195 03 480 A1 is, however, that although the goal is achieved to reduce the concentration of sodium dithionite in the Entfärbermischungen, however, in an application of the Entfärbermischungen disclosed therein according to the teaching of DE 195 03 480 A1 which also occur in decolorizers based on thiourea dioxide known blue speckles.
  • an aqueous mixture comprising from 10 g / l to 25 g / l of at least one dithionite-containing bleach and from 10 g / l to 75 g / l of at least one carbonate-containing alkali, the mixture having a pH before decolorization but preferably also after decolorization, in a range from 7.8 to 9.2, preferably 8.3 to 9, still more preferably 8.4 to 8.6.
  • the aforementioned pH ranges can be deviations of up to ⁇ 2% from the stated values, which are included within the meaning of the present invention of the stated values.
  • the pH can be adjusted by the appropriate choice of the concentration of a dithionite-containing bleaching agent and a carbonate-containing alkali agent, and both the concentration of the bleach and / or alkali agent and its chemical structure affect the pH, and the said concentration of Bleaching agent and / or alkali agent vary by up to ⁇ 3% by said values, without thereby the object of the invention would not be solved.
  • Particularly preferred is a pH in the range of about 8.5 ⁇ 0.05 lying.
  • the inventors have recognized that the setting of a certain pH of the aqueous decolorizer mixture as well as the selection of suitable bleaching agents and / or alkali agents substantially to a good Entfärber- and / or Entgrauenungs antique of the claimed aqueous - which was previously unknown to the prior art Mixture leads, with which at the same time the blue speckle problem is largely solved.
  • the mixture according to the invention preferably has 12 g / l to 22 g / l, more preferably 13 g / l to 19 g / l of the bleaching agent.
  • the bleaching agent is more preferably sodium dithionite.
  • the mixture according to the invention preferably has 30 g / l to 75 g / l of the alkali agent.
  • the alkali agent is preferably selected from a group comprising sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, ammonium carbonate and / or ammonium hydrogencarbonate.
  • an aqueous mixture containing as bleaching agent 10 g / l to 20 g / l, more preferably 13 g / l to 19 l sodium dithionite, and as a first alkali agent 5 g / l to 25 g / l, preferably 5 g from 1 to 15 g / l, more preferably from 5 g / l to 10 g / l of sodium carbonate, and as the second alkali agent from 30 g / l to 70 g / l, preferably from 35 g / l to 52 g / l of sodium bicarbonate.
  • aqueous mixtures which have less than 10 g / l of a bleaching agent, for. For example, those containing 5 g / l or 8 g / l sodium dithionite will not show good decolorization and / or degumming performance.
  • aqueous mixtures which contain more than 25 g / l of sodium dithionite do not have significantly improved decolorization and / or degumming performance properties than those mixtures which have a maximum of 25 g / l, in particular of sodium graining performance as such mixtures which have a maximum of 25 g / l, in particular of sodium dithionite.
  • the abovementioned limits of the sodium dithionite-containing bleaching agent are decisively influenced with regard to the decolorization and / or clarification performance of the mixture according to the invention by the selection of a suitable alkali agent.
  • Carbonate-containing alkali agent in the context of the present invention are those chemical compounds which have as anions either the carbonate ion or the bicarbonate ion.
  • a concentration of less than 10 g / l of the alkali agent good decolouring or degumming performance is no longer present.
  • a quantity of a bleaching agent which is more at the lower end of the concentration range is used, it has surprisingly been found by the inventors that here too the cation exerts a significant influence in the alkali agent.
  • the decolorizing and / or degumming properties of the mixture according to the invention were better with sodium-containing alkali agents than with potassium-containing alkali agents, and were still somewhat improved with the use of ammonium-containing alkali agents. But even alkali agents with lithium as a counter cation show very good, possibly even slightly improved decolorizing and / or Entgrauungseigenschaften.
  • the pH exerts a significant influence on the properties of the mixture according to the invention, in particular with regard to the ability to avoid the formation of blue speckles in the decolorizing process on the items to be decolored.
  • the pH in the claimed range must be varied to have equally good decolorization and / or degumming performance. Is z.
  • the content of sodium dithionite as a bleaching agent is more likely at the lower end of the range, e.g. B. at 10 g / l, it must be ensured that the pH of the aqueous mixture is more in a range around 8.5, whereas in Buffalo of an amount of z. B. 25 g / l sodium dithionite, the pH may be in particular in a range between about 8 and about 9.
  • the claimed aqueous mixtures in view of the decolorizer according to the DE 195 03 480 A1 prepared solutions on the one hand, have a pH in a range of about 7.8 to about 9.2, on the other hand, the concentration of sodium dithionite simultaneously in a specific range.
  • decolorizer mixture 50% by weight of sodium dithionite, 25% by weight of sodium carbonate and 25% by weight of sodium bicarbonate, since such decolorizer mixture likewise has a pH outside the range claimed by the present invention.
  • DE 195 03 480 A1 when using a maximum of 25% by weight of sodium dithionite in a decolorizer, a dissolution of this amount in 3 liters of water so that the sodium dithionite content is in a concentration range which is outside the concentration range claimed in the present invention. With such highly diluted sodium dithionite solutions, successful suppression of blue speckle formation in the decolorization process can not be safely avoided.
  • the aqueous mixture according to the invention furthermore comprises extenders, fragrances, odor inhibitors, sulfite scavengers and / or blue spot suppressors.
  • the extender is preferably selected from a group comprising sodium sulfate, ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium acetate and / or diammonium hydrogen phosphate.
  • the extender may be present in concentrations of up to 30 g / l in the aqueous mixture, preference being given to using those extenders which have ammonium cations. Particularly preferred as the diluent ammonium sulfate.
  • the fragrance and the odor inhibitors may be present in concentrations of 0.01 g / l to about 0.6 g / l in the mixture according to the invention, wherein as a fragrance in particular any kind of known fragrance oils can be used.
  • a fragrance in particular any kind of known fragrance oils can be used.
  • Sulfitflinder can be used in particular acetone, formaldehyde, reducible sugars, such as glucose and fructose, and non-reducible sugars such.
  • B. cane sugar. It has been found that particularly suitable as sulfite scavengers are cane sugar, sodium ascorbate and / or sodium thiosulfate, since these least affect the decolorization performance of the mixture according to the invention.
  • the mixture particularly preferably has at least one blue spot suppressor selected from a group comprising at least one quaternary ammonium compound and / or at least one polyvinylpyrrolidone. Under Blauddlingsuppressoren in the sense or reduce their number in a significant way.
  • polyvinylpyrrolidone is understood as meaning both copolymers and block copolymers and random-block copolymers, but also polyvinylpolypyrrolidones (PVPP, short name: crospovidone).
  • Crospovidones are insoluble, cross-linked polyvinylpyrrolidones which form on heating vinylpyrrolidone with alkalis or divinyl compounds as so-called "popcorn polymers".
  • the use of such polyvinylpyrrolidone derivatives is particularly preferred for the purposes of the present invention.
  • Referenced Blauddlingsuppressoren in the context of the present invention are shown in Table 1.
  • the blue dot suppressor is particularly preferably selected from a group comprising dimethyl-substituted quaternary ammonium compounds, further preferred dialkyl-dimethyl and / or monoalkyl-monobenzyl-dimethyl-substituted quaternary ammonium compounds being preferred.
  • the alkyl radical of the ammonium compound preferably consists of linear and / or branched carbon chains having 4 to 20 carbon atoms.
  • the blue spot suppressor is preferably present as the chloride salt. For the purposes of the present invention, it is also possible for mixtures of different blue spot suppressors to be present in the decolorizer mixture.
  • the mixture according to the invention may also comprise other customary substances which are also added to detergents.
  • the Entfärbermischung z. B. optical brightener since they do not adversely lead to the formation of blue speckles due to the provision of a Blau Vietnamesesuppressors in Entfärbermischung invention.
  • enzymes, surfactants of any type, foam inhibitors, plasticizers and other auxiliaries may be added to the decolorizer mixture.
  • the concentration of alkali agent is at least twice as large as the concentration of bleaching agent in the aqueous mixture according to the invention.
  • the alkali agent is particularly preferably a mixture of at least one carbonate-containing alkali agent with at least one hydrogencarbonate-containing alkali agent.
  • the ratio of the at least one carbonate-containing alkali agent to that of the at least one bicarbonate-containing alkali agent is preferably in a range from about 1: 1 to about 1: 3.
  • the ratio of the dithionite-containing bleaching agent to that of the alkali metal hydrogencarbonate-containing agent is preferably 1: 1.5 to 1: 7; more preferably 1: 1.5 to 1: 2.5.
  • a decolorizer mixture can be used to prepare an aqueous solution according to the invention become.
  • the decolorizer mixture preferably has about 10% by weight to about 30% by weight of sodium dithionite, about 15% by weight to about 25% by weight.
  • 0.01% to about 0.05% by weight of an odor inhibitor and about 0.3% to about 0.6% by weight of a perfume oil may be added to the decolorizer according to the invention as a fragrance.
  • the concentration of this bleaching agent and the alkali agent used in the aqueous mixture to be prepared is in the ranges claimed there, and that a pH value is established in the claimed range.
  • z. B 100 g of the above-mentioned preferred Entfärbermischung dissolved in 3 or 4 more liters of water, the sodium dithionite concentration is too low, and it can be found no satisfactory decolorizing and / or Entgrauungs antique, in particular, again increases the occurrence of blue speckles determine is.
  • the decolorization and / or degumming of items of laundry can be carried out according to the method described in US Pat DE 195 03 480 A1 described method.
  • it can be worked under exclusion of air, z. B. by a cold decolorization at room temperature, ie temperatures in the range of about 15 ° C to about 25 ° C, just a water-filled bag is placed on the decolorizing vessel.
  • the decolorization and / or Entgrauung of laundry may also be carried out at elevated temperatures, in particular at temperatures up to 60 ° C, whereby the decolorization time is drastically reduced.
  • the decolorization and degumming performances of various aqueous mixtures according to the invention were tested for cotton fabrics and in particular for various polyamide fabrics.
  • the cotton fabric was purchased from the company Setex Textilduct, Franken No 15, 46499 Hamminkeln, Germany, where the cotton fabric was bleached with an optical brightener.
  • the cotton fabric was dyed with the following colors: black Remazol Deep Black N gran. 150% 2.71 g Remazol Yellow RR gran. 0.60 g Remazol Orange BN 4.50 g Levafix Marine CA gran. 7.50 g Remazol Red GWF gran. 0.60 g Levafix navy blue E-BNA gran. 0.21 g Dove Remazol Br. Blue RN gran.
  • the abovementioned dyes were purchased from Dystar Textile dyes GmbH & Co. KG, Cologne.
  • AEG ⁇ ko Lavamat 85739 was at a liquor amount of 12.5 liters and a temperature of 30 ° C using the above color mixtures each colored cotton fabric pieces, the amount of material used was 600 g.
  • As a fixer 50 g of sodium metasilicate and 950 g of sodium chloride were used for each of the dyeings.
  • the decolorization performance of the aqueous mixture according to the invention was tested on two different polyamide fabrics. It was used the polyamide fabric polyamide 6.6 WfK with a weight of 65 g / m 2 , manufactured by the company wfk test fabric GmbH, Christenfeld 10, 41379 Brüggen-Bracht, Germany, and a polyamide fabric polyamide 82% / elastane 18% with a weight of 245 g / m 2 , obtained from Penn Elastic GmbH, An der Talle 20, 33102 Paderborn, Germany.
  • the aforementioned two polyamide fabrics were dyed with the following color mixtures: black sodium chloride 14.28 g Sirius Blue S-BRR 0.07 g Telon Marine AMF 0.05 g Sirius Black OB-V 0.30 g Telon Black AMF 01 0.14 g Sirius Orange K-CF 0.03 g yellow yellow A3R 01 0.04 g green sodium chloride 14.39 g Sirius Turquoise S-FBL 0.14 g Telon Blue M-RLW 0.03 g Supranol Green 6GW 01 0.06 g Sirius Yellow S-2 G 100% 0.21 g Supranol Yellow 4 GL 01 0.07 g red sodium chloride 14.43 g Supranol Orange GSN 0.14 g Sirius Red F3B 0.06 g Sirius scarlet K-CF 0.21 g Telon Red M 3B 0.06 g dark red sodium chloride 12.90 g Sirius Orange K-CF 0.05 g Telon Red AFG 0.20 g Sirius Ruby K-2BL 0.64 g Telon Red M 3B 0.
  • the dyes were also obtained from Dystar GmbH & Co. KG, Cologne, Germany.
  • the coloring was done in different ways Washing machines, whereby the black coloring was carried out in a washing machine AEG ⁇ ko Lavamat 85739, the green coloring in a washing machine Bauknecht WAK 7751, the red coloring of a washing machine AEG Lavamat W1249 and the dark red coloring of a washing machine Siemens Sivamat XLM 148S.
  • a liquor quantity of 12.5 liters and a temperature of 60 ° C with a cooking / color-washing program 75 grams of the first-mentioned polyamide fabric polyamide 6.6 WFK and 225 grams of the company obtained by the company Perm Elastic GmbH second polyamide fabric dyed.
  • the thus dyed cotton and polyamide test fabrics were subsequently decolorized with different aqueous mixtures according to the invention.
  • a beaker was then covered with a water-filled bag to seal with air, filled with 900 ml of the aqueous mixture at specific pH and concentrations of the bleach and alkali, and then test tissue was added.
  • the test fabrics had a size of 10 x 10 cm.
  • a very good decolorization performance could be determined, which by addition of a polyvinylpyrrolidone (Sokalan HP 56 granules, BASF, Ludwigshafen, Germany, which is a 1-vinyl-2-pyrrolidone-1-vinylimidazole copolymer) in a concentration of 3.5 g / l exhibited as good as complete suppression of blue speckles.
  • a polyvinylpyrrolidone Sokalan HP 56 granules, BASF, Ludwigshafen, Germany, which is a 1-vinyl-2-pyrrolidone-1-vinylimidazole copolymer
  • the pH after decolorization ranged between 8.79 and 8.90.
  • Preferred in the context of the present invention is when the pH of the mixture according to the invention after decolorization is not more than 3% below the pH before decolorization. If this is ensured, a uniform and complete decolorization can take place.
  • Aqueous mixtures having the following concentrations and pH values were prepared: ⁇ b> Mixtures 1 - 9 ⁇ / b> 1 2 3 4 5 6 7 8th 9 Na 2 S 2 O 4 [g / l] 25 25 25 10 10 10 5 5 5 NaHCO 3 [g / l] 55 27.5 11 55 27.5 11 55 27.5 11 Na 2 CO 3 [g / l] 20 10 4 20 10 4 20 10 4 pH (initial) 9.05 9.04 8.95 9.09 9.07 8.98 9.17 9.07 9.34 pH (end) 8.9 8.76 7.58 9.0 8.82 8.59 8.73 8.94 8.74
  • the aqueous mixtures 10, 14 and 15 are not mixtures according to the invention, and showed in the decolorization of the test fabric at 20 ° C for 16 hours only very poor decolorizing properties. In particular, mixtures 14 and 15 formed a relatively large number of blue speckles. Blends 11 to 13, on the other hand, had good decolorization properties, with particularly good decolorization powers having mixture 12, in which the pH before clarification was exactly 8.5. If half of the sodium bicarbonate used was replaced by ammonium bicarbonate, the decolorization performance of mixtures 11 to 13 could be further improved. In this case, particular preference is given to concentrations of ammonium bicarbonate in a range from about 10 g / l to about 30 g / l.
  • the present invention thus provides an aqueous mixture for decolorization and / or degumming of items of laundry, in particular for household purposes, which can be used both at room temperatures and at temperatures of up to 95 ° C., in particular up to 60 ° C. wherein excellent decolorization and / or Entgrauungsbib be determined by the well-defined amounts, in particular the bleaching agent and the provision of a specific pH, in particular, the occurrence of blue speckles is significantly suppressed. There was a further increase in the suppression of the formation of blue speckles by a synergistic effect of providing a specific concentration of a blue spot suppressor or a mixture of blue spot suppressors.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine wässrige Mischung zum Entfärben und/oder Entgrauen von Wäschestücken, insbesondere zu Haushaltszwecken.
  • Entfärber zur Herstellung gattungsgemäßer wässriger Mischungen sind aus dem Stand der Technik bekannt. Aus der DE 38 31 098 C2 ist eine Wirkstoffkombination für Mittel zum Entfärben, Abziehen von Fehlfärbungen und Aufhellen von gefärbten Textilien bekannt, welches Thioharnstoffdioxid enthält und zwei jeweils pulverartig rieselfähige, bis zu einem Gebrauch in einem Gebinde getrennt voneinander verpackt und unmittelbar vor Gebrauch zur Bildung einer Flotte gemeinsam in eine wässrige Lösung zu überführende Komponenten aufweist, wobei die eine Komponente das Thioharnstoffdioxid bildet und die andere Komponente aus einer in einem bestimmten Konzentrationsverhältnis zur Konzentration des Thioharnstoffdioxides bestehenden Konzentration einer in wässriger Lösung alkalisch reagierender Substanz besteht. Die alkalische Substanz kann dabei insbesondere Natriumcarbonat sein.
  • EP 0 615 018 A1 offenbart einen Textilentfärber, insbesondere für Haushaltszwecke, der in wässriger Lösung eine Entfärbeflotte für zu entfärbende Textilien bildet. Dieser zeichnet sich durch ein lagerfähiges Pulvergemisch mit Thioharnstoffdioxid als entfärbende Wirkstoffkomponente, ferner mit Natriumcarbonat oder einem anderen wasserlöslichen Carbonat oder Hydrogencarbonat der Alkalielemente als Alkaliträger und mit einem Entschäumer zum Austragen von Sauerstoff aus der Entfärbeflotte oder mit einem Schaumverhüter in der Entfärbeflotte aus. Dabei enthält die Entfärbermischung vorzugsweise drei Gew% bis 25 Gew% Thioharnstoffdioxid. Dabei kann des Weiteren noch Harnstoff zugesetzt werden, durch welchen die Entfärbewirksamkeit der Entfärbermischung überraschend erhöht werden kann. Der Entschäumer oder Schaumverhüter kann dabei ein Silikon, Siloxan oder aber auch ein langkettiger Alkohol, ein hochpolymeres Glykol, ein Fettsäurepolyglykolester oder ein Trialkylmethylamin sein.
  • Nachteilig aus an diesen aus dem Stand der Technik bekannten Entfärbermischungen ist dabei, dass diese auf Basis von Thioharnstoffdioxid, auch bekannt unter dem Namen Formamidinsulfinsäure, angefertigt werden, wobei es hier zur Bildung von in aller Regel blaufarbigen Punkten auf dem zu entfärbenden Textil kommen kann. Diese blauen Punkte dürften wohl daher rühren, dass insbesondere bei Zugabe optischer Aufheller diese ungleichmäßig auf dem zu entfärbenden Gewebe verteilt werden, und sich durch Reaktion mit dem reduktiven Bleichmittel ein blauer Farbstoff bildet. Derartige blaue Sprenkel bilden den sich sowohl auf neuen als auch auf gebrauchten Textilien, insbesondere bei solchen auf Basis von Kunststofffasem oder sonstigen Geweben, einschließlich Mischgewebe.
  • Des Weiteren sind aus dem Stand der Technik bekannt Entfärber auf der Basis von Natriumdithionit. So offenbart z. B. DE 195 03 480 A1 ein Verfahren zum Entfärben von Textilmaterialien und einen hierfür geeigneten Entfärber, wobei dieser Entfärber zusammengesetzt ist bevorzugt aus aus 20 Gew% bis 50 Gew% reduktivem Bleichmittel, 35 Gew% bis 75 Gew% Alkalispender, 0 Gew% bis 45 Gew% Streckmittel und 0 Gew% bis 3 Gew% optischem Aufheller. Als reduktives Bleichmittel dient dort Natriumdithionit, der Alkalispender umfasst Natriumcarbonat und/oder Natriumhydrogencarbonat. Dabei sind in der DE 195 03 480 A1 insbesondere Mischungen offenbart mit 50 Gew% Natriumdithionit und 50 Gew% Natriumcarbonat, aber auch weitere Mischungen, welche gleiche Anteile Natriumcarbonat und/oder Natriumhydrogencarbonat aufweisen. Des Weiteren ist offenbart eine Mischung, welche 25 Gew% Natriumdithionit, 20 Gew% Natriumcarbonat und 55 Gew% Natriumhydrogencarbonat aufweist. Nachteilig an der Lehre der DE 195 03 480 A1 ist jedoch, dass mit dieser zwar das Ziel erreicht wird, die Konzentration an Natriumdithionit in den Entfärbermischungen zu reduzieren, jedoch bei einer Anwendung der dort offenbarten Entfärbermischungen gemäß der Lehre der DE 195 03 480 A1 die auch bei Entfärbern auf der Basis von Thioharnstoffdioxid bekannten blauen Sprenkel auftreten.
  • Dies gilt auch für weitere aus dem Stand der Technik bekannte Entfärbermischungen, z. B. die aus der Druckschrift von Prof. Max Bottler "Bleich- und Reinigungsmittel der Neuzeit", 1924, offenbarte Lösung von Natriumhydrosulfit, wobei die zu bleichenden Waren unter der Lösungsflüssigkeit in geeigneten Gefäßen verschlossen bleiben.
  • Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine wässrige Mischung zum Entfärben und/oder Entgrauen von Wäschestücken, insbesondere zu Haushaltszwecken, zur Verfügung zu stellen, mit welcher die Bildung von insbesondere blauen Sprenkeln im Entfärbevorgang sicher vermieden wird.
  • Diese Aufgabe kann überraschenderweise durch eine wässrige Mischung gelöst werden, umfassend 10 g/l bis 25 g/l mindestens eines dithionithaltigen Bleichmittels und 10 g/l bis 75 g/l mindestens eines carbonathaltigen Alkalimittels, wobei die Mischung ein pH-Wert vor der Entfärbung, aber bevorzugt auch nach der Entfärbung, in einem Bereich von 7,8 bis 9,2, bevorzugt 8,3 bis 9, noch weiter bevorzugt 8,4 bis 8,6 aufweist. Die vorgenannten pH-Wert-Bereiche können dabei von den genannten Werten Abweichungen von bis zu ± 2% aufweisen, welche im Sinne der vorliegenden Erfindung von den genannten Werten umfasst sind. Da sich durch die geeignete Wahl der Konzentration eines dithionithaltigen Bleichmittels und eines carbonathaltigen Alkalimittels der pH-Wert einstellen lässt, und sowohl die Konzentration des Bleich- und/oder Alkalimittels als auch dessen chemische Struktur den pH-Wert beeinflussen, können auch die genannten Konzentration des Bleichmittels und/oder Alkalimittels um bis zu ± 3% um die genannten Werte variieren, ohne dass hierdurch die erfindungsgemäße Aufgabe nicht gelöst werden würde. Besonders bevorzugt ist dabei ein in dem Bereich um etwa 8,5 ± 0,05 liegender pH-Wert.
  • Die Erfinder haben erkannt, dass - was bisher zum Stand der Technik nicht bekannt war - die Einstellung eines bestimmten pH-Wertes der wässrigen Entfärbermischung sowie auch der Auswahl geeigneter Bleichmittel und/oder Alkalimittel wesentlich zu einer guten Entfärber- und/oder Entgrauungsleistung der beanspruchten wässrigen Mischung führt, mit welcher gleichzeitig auch die Blau-Sprenkel-Problematik weitgehend gelöst wird. Bevorzugt weist dabei die erfindungsgemäße Mischung 12 g/l bis 22 g/l, weiter bevorzugt 13 g/l bis 19 g/l des Bleichmittels auf. Das Bleichmittel ist weiter bevorzugt Natriumdithionit. Des Weiteren weist die erfindungsgemäße Mischung bevorzugt 30 g/l bis 75 g/l des Alkalimittels auf. Das Alkalimittel ist bevorzugt ausgewählt aus einer Gruppe umfassend Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Ammoniumcarbonat und/oder Ammoniumhydrogencarbonat.
  • Besonderes bevorzugt ist eine wässrige Mischung, welche als Bleichmittel 10 g/l bis 20 g/l, weiter bevorzugt 13 g/l bis 19/l Natriumdithionit, und als ein erstes Alkalimittel 5 g/l bis 25 g/l, bevorzugt 5 g/l bis 15 g/l, noch weiter bevorzugt 5 g/l bis 10 g/l Natriumcarbonat sowie als zweites Alkalimittel 30 g/l bis 70 g/l, bevorzugt 35 g/l bis 52 g/l Natriumhydrogencarbonat umfasst.
  • Die Erfinder haben nach Durchführung einer Vielzahl von Versuchen festgestellt, dass es wesentlich auf die Einstellung des pH-Wertes und der Konzentration des Bleichmittels und Alkalimittels in der beanspruchten wässrigen Mischung ankommt. Dabei wurde überraschenderweise aufgefunden, dass wässrige Mischungen, welche weniger als 10 g/l eines Bleichmittels aufweisen, z. B. solche, welche 5 g/l oder 8 g/l Natriumdithionit aufweisen, keine gute Entfärber- und/oder Entgrauungsleistung mehr zeigen. Gleichzeitig weisen aber auch wässrige Mischungen, welche mehr als 25 g/l Natriumdithionit enthalten, keine wesentlich verbesserten Eigenschaften hinsichtlich der Entfärbungs- und/oder Entgrauungsleistung auf als solche Mischungen, welche maximal 25 g/l insbesondere an NatriEntgrauungsleistung auf als solche Mischungen, welche maximal 25 g/l insbesondere an Natriumdithionit aufweisen. Dabei werden die vorgenannten Grenzen des natriumdithionithaltigen Bleichmittels hinsichtlich der Entfärbungs- und/oder Entgrauungsleistung der erfindungsgemäßen Mischung maßgeblich beeinflusst durch die Auswahl eines geeigneten Alkalimittels. Carbonathaltiges Alkalimittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei solche chemischen Verbindungen, welche als Anionen entweder das Carbonation oder aber das Hydrogencarbonation aufweisen. Hier wurde gefunden, dass bei einer Konzentration von weniger als 10 g/l des Alkalimittels keine gute Entfärbungs- oder Entgrauungsleistung mehr vorliegt. Wird dabei eine eher am unteren Ende des Konzentrationsbereich liegende Menge eines Bleichmittels eingesetzt, so wurde überraschenderweise von den Erfindern aufgefunden, dass hier auch das Kation im Alkalimittel einen wesentlichen Einfluss ausübt. Dabei waren die Entfärbungs- und/oder Entgrauungseigenschaften der erfindungsgemäßen Mischung bei natriumhaltigen Alkalimitteln besser als bei kaliumenthaltenden Alkalimitteln, und wurden noch etwas verbessert bei dem Einsatz von ammoniumhaltigen Alkalimitteln. Aber auch Alkalimittel mit Lithium als Gegenkation zeigen sehr gute, ggf. noch weiter leicht verbesserte Entfärbungs- und/oder Entgrauungseigenschaften.
  • Des Weiteren wurde gefunden, dass der pH-Wert einen wesentlichen Einfluss auf die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mischung ausübt, insbesondere hinsichtlich der Fähigkeit, die Entstehung blauer Sprenkel im Entfärbungsvorgang auf den zu entfärbenden Wäschestücken zu vermeiden. So wurde gefunden, dass in Abhängigkeit von der Menge des eingesetzten dithionithaltigen Bleichmittels der pH-Wert in dem beanspruchten Bereich variiert werden muss, um eine gleich gute Entfärbungs- und/oder Entgrauungsleistung aufzuweisen. Liegt z. B. der Gehalt von Natriumdithionit als Bleichmittel eher am unteren beanspruchten Bereichsende, z. B. bei 10 g/l, so muss dafür Sorge getragen werden, dass der pH-Wert der wässrigen Mischung eher in einem Bereich um 8,5 herum liegt, wohingegen bei Vorsehung einer Menge von z. B. 25 g/l Natriumdithionit der pH-Wert insbesondere in einem Bereich zwischen etwa 8 und etwa 9 liegen kann.
  • Im Hinblick auf weitere mögliche, in der wässrigen Mischung vorliegende Anionen wurde festgestellt, dass bei Vorliegen von Chlorid- oder aber Sulfitanionen die Entfärbungsleistung drastisch abfällt, aber auch mit wässrigen Mischungen, welche Sulfate, Phosphate und Acetate aufweisen, hier nur eingeschränkte Entfärbungs- und/oder Entgrauungsleistungen bei den zu entfärbenden Wäschestücken festzustellen sind.
  • Die wässrigen Mischungen gemäß der vorliegenden Erfindung weisen im Hinblick auf die aus einem Entfärber gemäß der DE 195 03 480 A1 hergestellten Lösungen den wesentlichen Unterschied auf, dass einerseits die beanspruchten wässrigen Mischungen einen pH-Wert in einem Bereich von etwa 7,8 bis etwa 9,2 aufweisen, andererseits die Konzentration an Natriumdithionit gleichzeitig in einem spezifischen Bereich liegt. So weist die in der DE 195 03 480 A1 offenbarte Rezeptur aus 50 Gew% Natriumdithionit und 50% Gew% Natriumcarbonat einen pH-Wert von 10,2 auf, und ist gänzlich ungeeignet, die Bildung blauer Sprenkel im Entfärbungsvorgang zu unterdrücken. Dies gilt auch für eine Entfärbermischung aus 50 Gew% Natriumdithionit, 25 Gew% Natriumcarbonat und 25 Gew% Natriumhydrogencarbonat, da eine solche Entfärbermischung ebenfalls einen pH-Wert außerhalb des mit der vorliegenden Erfindung beanspruchten Bereiches aufweist. Des Weiteren offenbart die DE 195 03 480 A1 bei Einsatz von maximal 25 Gew% Natriumdithionit in einem Entfärber eine Auflösung dieser Menge in 3 Liter Wasser, so dass der Natriumdithionitgehalt in einem Konzentrationsbereich liegt, welcher außerhalb dem in der vorliegenden Erfindung beanspruchten Konzentrationsbereich ist. Mit derartigen stark verdünnten Natriumdithionitlösungen kann eine erfolgreiche Unterdrückung der Bildung blauer Sprenkel im Entfärbungsvorgang nicht sicher vermieden werden.
  • Die erfindungsgemäße wässrige Mischung umfasst weiterhin Streckmittel, Duftmittel, Geruchsinhibitoren, Sulfitfänger und/oder Blaupunktsuppressoren. Das Streckmittel ist dabei vorzugsweise ausgewählt aus einer Gruppe umfassend Natriumsulfat, Ammoniumchlorid, Ammoniumsulfat, Ammoniumacetat und/oder Diammoniumhydrogenphosphat. Das Streckmittel kann dabei in Konzentrationen bis zu 30 g/l in der wässrigen Mischung vorliegen, wobei bevorzugt solche Streckmittel eingesetzt werden, welche Ammonium-Kationen aufweisen. Besonders bevorzugt ist als Streckmittel Ammoniumsulfat. Das Duftmittel und die Geruchsinhibitoren können in Konzentrationen von 0,01 g/l bis etwa 0,6 g/l in der erfindungsgemäßen Mischung enthalten sein, wobei als Duftmittel insbesondere jegliche Art bekannter Duftöle eingesetzt werden können. Als Sulfitfänger können eingesetzt werden insbesondere Aceton, Formaldehyd, reduzierbare Zucker, wie Traubenzucker und Fruchtzucker, sowie nicht reduzierbare Zucker wie z. B. Rohrzucker. Dabei wurde festgestellt, dass insbesondere geeignet als Sulfitfänger Rohrzucker, Natriumascorbat und/oder Natriumthiosulfat sind, da diese die Entfärbungsleistung der erfindungsgemäßen Mischung am wenigsten beeinträchtigen.
  • Besonders bevorzugt weist die Mischung mindestens einen Blaupunktsuppressor auf, ausgewählt aus einer Gruppe umfassend mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung und/oder mindestens ein Polyvinylpyrrolidon. Unter Blaupunktsuppressoren im Sinne terdrücken bzw. deren Anzahl in signifikanter Weise vermindern. Dabei wurde überraschenderweise festgestellt, dass durch den Einsatz derartiger Blaupunktsuppressoren in der erfindungsgemäßen Mischung, welche grundsätzlich bereits die Bildung blauer Sprenkel im Entfärbungsvorgang vermeidet, ein synergistischer Effekt auftritt, so dass bei erfindungsgemäßen Mischungen, welche insbesondere 1,5 bis 5 g/l, bevorzugt 2 g/l bis 4 g/l, mindestens eines Blaupunktsuppressors aufweisen, auch gewebeunabhängig eine so gut wie vollständige Verhinderung der Bildung von Blausprenkeln festzustellen ist.
  • Unter dem Begriff der Polyvinylpyrrolidone (PVP) im Sinne der vorliegenden Erfindung werden sowohl Copolymere als auch Block-Copolymere und Random-Block-Copolymere, aber auch Polyvinylpolypyrrolidone (PVPP; Kurzbezeichnung: Crospovidon) verstanden. Crospovidone sind unlösliche, vernetzte Polyvinylypyrrolidone, die sich beim Erhitzen von Vinylpyrrolidon mit Alkalien oder Divinylverbindungen als sogenannte "Popcorn-Polymere" bilden. Der Einsatz derartiger Polyvinylpyrrolidon-Derivate ist im Sinne der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt. Bezugte Blaupunktsuppressoren im Sinne der vorliegenden Erfindung sind aus der Tabelle 1 ersichtlich. Tabelle 1: Blaupunktsuppressoren
    Name Hersteller Synonym(e)/Alternative Bezeichnung Chemische Formel CAS-Nr.
    Praepagen 4317 Clariant Di-oleicacidtriethanolamine esterquat
    Praepagen HY Clariant Mischung aus N-Dodecyl-N,N,N-trimethylammoniumchlorid und N-Tetradecyl-N,N,N-trimethylammoniumchlorid
    Praepagen TQ Clariant Triethanolamin esterquat
    Genamin DSAC Clariant Dimethyldioctadecylammoniumchlorid Dialkyldimethylammoniumchlorid Distearyldimoniumchlorid
    Figure imgb0001
         		107-64-2
    Genamin KDMP Clariant Behentrimoniumchlorid Alkyltrimethylammoniumchlorid 17301-53-0
    Carsoquat SDQ-85 Lonza Stearyl-dimethylbenzyl-Ammoniumchlorid Stearylkoniumchlorid (CTFA)
    Figure imgb0002
         		122-19-0
    Benzyldimethyl (2-hydroxyethyl)-ammonium chlorid Sigma Aldrich
    Figure imgb0003
         		7221-40-1
    Tetrabutylammoniumchlorid Sigma Aldrich Tetrabutylammoniumchlorid
    Figure imgb0004
         		1112-67-0
    Hexadecyltrimethylammoniumchlorid Sigma Aldrich N-Hexadecyl-N,N,N-trimethylammoniumchlorid Hexadecyltrimethylammoniumchlorid Cetyltrimethylammoniumchlorid Cetrimoniumchlorid
    Figure imgb0005
         		112-02-7
    Barquat CB 50 Lonza N-Alkyl(C 12-18)-N,N-dimethyl-N-benzyl-Ammoniumchlorid bzw. Alkyldimethylbenzyl-Ammoniumchlorid
    Figure imgb0006
         		61789-71-7
    Barquat MS 100 Lonza N-Alkyl(C12-16)-N,N-dimethyl-N-benzyl-Ammoniumchlorid Alkyldimethylbenzyl-Ammoniumchlorid
    Figure imgb0007
         		68424-85-1
    Sokalan HP 66 K BASF 1-Vinyl-2-pyrrolidon, 1-Vinylimidazol-Copolymer 333724-47-3
    Sokalan HP 56 Granulat BASF 1-Vinyl-2-pyrrolidon, 1-Vinylimidazol-Copolymer 29297-55-0
    Sokolan HP 70 BASF Polyamin
    Sokalan HP 56 flüssig BASF 1-Vinyl-2-pyrrolidon, 1-Vinylimidazol-Copolymer 29297-55-0
    Luvitec K 17 Pulver BASF Polyvinylpyrrolidon 9003-39-8
    Lupasol BO 150
    Lupasol FC
    Lupasol FG
    Lupasol G 20
    Lupasol G 35
    Lupasol G 100
    Lupasol G 500
    Lupasol P
    Lupasol HF
    Lupasol PO 80
    Lupasol PO 100
    Lupasol PR 8515
    Lupasol PS
    Lupasol SK 150
    Lupasol WF     		BASF Polyethylenimine Formel nicht bekannt CAS-Nr. nicht bekannt
    TexCare DFC 5
    TexCare DFC 6
    TexCare DFC 9
    TexCare DFC 16     		Clariant Polyamin-Derivate Formel nicht bekannt CAS-Nr. nicht bekannt
    Chromabond S 403 ISP Polyvinylpyridin-N-Oxid 58984-27-3
    Chromabond S 400 ISP Polyvinylpyridin-N-Oxid 58984-27-3
    Sandopur DK fl
    Genamin CTAC     		Clariant Fettalkoholpolyglykolether, Polyamin-Derivat Cetyltrimethylammoniumchlorid --
    112-02-7
    Duralkan RN Thor Alkalipophyphosphat --
    Duralkan CTI Thor Organisches Polymer --
    Duralkan TL 844 Thor Polyvinylpyrrolidon --
    Bethamin GFL Boehme Quartäre Fettacylammonium Verbindung --
    Tebestat 1152 Boehme Quartäre Alkylammoniumverbindung --
    Colorfix NCC Boehme Quartäre Alkylammoniumverbindung --
    Marloquest HSCB SASOL Polyether/Polyester Copolymer --
    Marloquest L235 M SASOL Polyether/Polyester Copolymer --
    Marloquest SL SASOL Polyether/Polyester Copolymer --
    Marloquest U SASOL Polyether/Polyester Copolymer --
    Carsoquat CT 425 LONZA Cetyl Trimethyl Ammonium Chlorid 112-U2-7
    Arquad 2HT-75 ALDRICH Di-Talgfettalkohol dimethyl-ammoniumchloride 61789-80-8
    abiflor 501 v1 abiflor aliphatisches hochmolekulares Copolyamid --
  • Besonders bevorzugt ist der Blaupunktsuppressor ausgewählt aus einer Gruppe umfassend Dimethyl-substituierte quartäre Ammoniumverbindungen, wobei weitere bevorzugte Dialkyl-Dimethyl- und/oder Monoalkyl-Monobenzyl-Dimethyl-substituierte quartäre Ammoniumverbindungen sind. Bevorzugt besteht der Alkylrest der Ammoniumverbindung aus linearen und/oder verzweigten Kohlenstoffketten mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen. Der Blaupunktsuppressor liegt dabei bevorzugt als Chloridsalz vor. Im Sinne der vorliegenden Erfindung können dabei auch Mischungen unterschiedlicher Blaupunktsuppressoren in der Entfärbermischung vorliegen.
  • Weiterhin kann die erfindungsgemäße Mischung auch sonstige übliche, auch Waschmitteln zugesetzte Substanzen aufweisen. So kann die Entfärbermischung z. B. optische Aufheller aufweisen, da diese nicht nachteilig zu der Bildung von blauen Sprenkeln aufgrund des Vorsehens eines Blaupunktsuppressors in der erfindungsgemäßen Entfärbermischung führen. Des Weiteren können der Entfärbermischung Enzyme, Tenside jeglicher Art, Schauminhibitoren, Weichmacher und sonstige Hilfsmittel zugesetzt sein.
  • Vorteilhafterweise ist die Konzentrationn an Alkalimittel mindestens doppelt so groß wie die Konzentration an Bleichmittel in der erfindungsgemäßen wässrigen Mischung. Besonders bevorzugt ist das Alkalimittel eine Mischung mindestens eines carbonathaltigen Alkalimittels mit mindestens einem hydrogencarbonat-haltigen Alkalimittel. Dabei liegt das Verhältnis des mindestens einen carbonathaltigen Alkalimittels zu demjenigen des mindestens einen hydrogencarbonathaltigen Alkalimittels bevorzugt in einem Bereich von etwa 1:1 bis etwa 1:3. Weiterhin ist das Verhältnis des dithionithaltigen Bleichmittels zu demjenigen des hydrogencarbonathaltigen Alkalimittels bevorzugt 1:1,5 bis 1:7; weiter bevorzugt 1:1,5 bis 1:2,5.
  • Zur Herstellung einer erfindungsgemäßen wässrigen Lösung kann eine Entfärbermischung verwendet werden. Bevorzugt weist dabei die Entfärbermischung etwa 10 Gew% bis etwa 30 Gew% Natriumdithionit, etwa 15 Gew% bis etwa 25 Gew% Natriumcarbonat, etwa 40 Gew% bis etwa 55 Gew% Natriumhydrogencarbonat, und etwa 2 Gew% bis etwa 4 Gew% eines Blaupunktsuppressors, insbesondere eines Polyvinylpyrolidons bzw. einer Mischung von Polyvinylpyrrolidonen im Sinne der vorliegenden Erfindung, auf. Weiterhin kann dem erfindungsgemäßen Entfärber 0,01 Gew% bis etwa 0,05 Gew% eines Geruchsinhibitors und etwa 0,3 Gew% bis etwa 0,6 Gew% eines Parfümöls als Duftmittel zugesetzt sein. Dabei muss beim Einsatz der erfindungsgemäßen Entfärbermischung darauf geachtet werden, dass die Konzentration dieses eingesetzten Bleichmittels und der eingesetzten Alkalimittel in der herzustellenden wässrigen Mischung in den dort beanspruchten Bereichen liegt, als auch sich ein pH-Wert im beanspruchten Bereich einstellt. Werden z. B. 100 g der vorstehend angeführten bevorzugten Entfärbermischung in 3 oder 4 mehr Litern Wasser gelöst, so ist die Natriumdithionit-Konzentration zu niedrig, und es kann keine befriedigende Entfärbungs- und/oder Entgrauungsleistung festgestellt werden, wobei insbesondere auch wieder vermehrt das Auftreten blauer Sprenkel festzustellen ist.
  • Mit der erfindungsgemäßen wässrigen Mischung kann die Entfärbung und/oder Entgrauung von Wäschestücken vorgenommen werden gemäß dem in der DE 195 03 480 A1 beschriebenen Verfahren. Insbesondere kann dabei unter Luftabschluss gearbeitet werden, z. B. indem bei einer Kaltentfärbung bei Raumtemperatur, d. h. Temperaturen im Bereich von etwa 15°C bis etwa 25°C, einfach ein mit Wasser gefüllter Beutel auf das Entfärbungsgefäß gelegt wird. Die Entfärbung und/oder Entgrauung von Wäschestücken kann aber auch bei erhöhten Temperaturen, insbesondere bei Temperaturen bis 60°C vorgenommen werden, wodurch sich die Entfärbungsdauer drastisch verringert. Bei einer Entfärbung bei Raumtemperatur werden nach etwa 12 bis 40 Stunden, insbesondere bereits nach etwa 16 Stunden gute bis sehr gute Entfärbungs- und/oder Entgrauungsleistungen erzielt. Wird die Temperatur auf z. B. bis zu 60°C angehoben, so werden vergleichbare Entfärbungsleistungen bereits nach etwa 30 Minuten bis etwa 3 Stunden erzielt.
  • Diese und weitere Vorteile der vorliegenden Erfindung werden anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert.
    • Gewebeproben
  • Die Entfärbungs- und Entgrauungsleistungen verschiedener erfindungsgemäßer wässriger Mischungen wurden für Baumwollgewebe und insbesondere für verschiedene Polyamidgewebe getestet. Das Baumwollgewebe wurde dabei bezogen von der Firma Setex Textilproduktion, Frankenstraße 15, 46499 Hamminkeln, Deutschland, wobei das Baumwollgewebe mit einem optischen Aufheller gebleicht war. Das Baumwollgewebe wurde mit den folgenden Farben gefärbt:
    Schwarz Remazol Tiefschwarz N gran. 150% 2,71 g
    Remazol Gelb RR gran. 0,60 g
    Remazol Orange BN 4,50 g
    Levafix Marine CA gran. 7,50 g
    Remazol Rot GWF gran. 0,60 g
    Levafix marineblau E-BNA gran. 0,21 g
    Taube Remazol Br. Blau RN gran. 1,50 g
    evafix Marine CA gran. 0,18 g
    Remazol Rot RB gran. 133% 0,05 g
    Remazol Gelb RR gran. 0,18 g
    Orange Remazol Rot GWF gran. 0,35 g
    Remazol Orange RR gran. 1,50 g
    Remazol Br. Gelb RGB gran. 1,50 g
    Grau Remazol Br. Rot F3B gran 0,46 g
    Remazol Marineblau GG gran. 133% 0,64 g
    Remazol Gelb RR gran 0,50 g
    Rot Remazol Br. Gelb RGB gran 4,50 g
    Remazol Orange RR gran. 1,40 g
    Remazol Rot GWF gran. 6,00 g
  • Die vorgenannten Farbstoffe wurden dabei von der Firma Dystar Textilfarben GmbH & Co. KG, Köln, bezogen. In einer Waschmaschine AEG Öko Lavamat 85739 wurde bei einer Flottenmenge vom 12,5 Litern und einer Temperatur von 30°C unter Einsatz der vorgenannten Farbmischungen jeweils Baumwollgewebestücke gefärbt, wobei die eingesetzte Stoffmenge 600 g betrug. Als Fixierer wurde für jede der durchgeführten Färbungen 50 g Natriummetasilikat und 950 g Natriumchlorid eingesetzt.
  • Des Weiteren wurde die Entfärbungsleistung der erfindungsgemäßen wässrigen Mischung überprüft an zwei unterschiedlichen Polyamidgeweben. Dabei wurde eingesetzt das Polyamidgewebe Polyamid 6.6 WfK mit einem Gewicht von 65 g/m2, hergestellt von der Firma wfk Testgewebe GmbH, Christenfeld 10, 41379 Brüggen-Bracht, Deutschland, sowie ein Polyamidgewebe Polyamid 82% / Elastan 18% mit einem Gewicht von 245 g/m2, bezogen von der Firma Penn Elastic GmbH, An der Talle 20, 33102 Paderborn, Deutschland. Die vorgenannten beiden Polyamidgewebe wurden mit den folgenden Farbmischungen gefärbt:
    schwarz Natriumchlorid 14,28 g
    Sirius Blau S-BRR 0,07 g
    Telon Marine AMF 0,05 g
    Sirius Schwarz OB-V 0,30 g
    Telon Schwarz AMF 01 0,14 g
    Sirius Orange K-CF 0,03 g
    telon Gelb A3R 01 0,04 g
    grün Natriumchlorid 14,39 g
    Sirius Türkis S-FBL 0,14 g
    Telon Blau M-RLW 0,03 g
    Supranol Grün 6GW 01 0,06 g
    Sirius Gelb S-2 G 100% 0,21 g
    Supranol Gelb 4 GL 01 0,07 g
    rot Natriumchlorid 14,43 g
    Supranol Orange GSN 0,14 g
    Sirius Rot F3B 0,06 g
    Sirius Scharlach K-CF 0,21 g
    Telon Rot M 3B 0,06 g
    dunkelrot Natriumchlorid 12,90 g
    Sirius Orange K-CF 0,05 g
    Telon Rot AFG 0,20 g
    Sirius Rubin K-2BL 0,64 g
    Telon Rot M 3B 0,02 g
    Telon Gelb A3R 01 0,05 g
  • Die Farbstoffe wurden dabei ebenfalls von der Firma Dystar GmbH & Co. KG, Köln, Deutschland, bezogen. Die Färbung wurde dabei vorgenommen in verschiedenen Waschmaschinen, wobei die schwarze Färbung vorgenommen wurde in einer Waschmaschine AEG Öko Lavamat 85739, die Grünfärbung in einer Waschmaschine Bauknecht WAK 7751, die Rotfärbung einer Waschmaschine AEG Lavamat W1249 und die dunkelrote Färbung einer Waschmaschine Siemens Sivamat XLM 148S. Dabei wurde bei einer Flottenmenge von 12,5 Litern und einer Temperatur von 60°C mit einem Koch-/Buntwäsche-Waschprogramm 75 Gramm des erstgenannten Polyamidgewebes Polyamid 6.6 WFK und 225 Gramm des von der Firma Perm Elastic GmbH bezogenen zweiten Polyamidgewebes gefärbt.
  • Die solchermaßen gefärbten Baumwoll- und Polyamidversuchsgewebe wurden nachfolgend mit unterschiedlichen erfindungsgemäßen wässrigen Mischungen entfärbt. Dabei wurde ein Becherglas, zwecks Luftabschluss mit einem Wasser gefüllten Beutel abgedeckt, mit 900 ml der wässrigen Mischung mit bestimmten pH-Werten und Konzentrationen des Bleich- und Alkalimittels gefüllt, und anschließend Testgewebe hineingegeben. Die Testgewebe wiesen dabei eine Größe von 10 x 10 cm auf.
    • Beispiel 1
  • Eine wässrige Lösung mit einer Konzentration von Natriumdithionit von 25 g/l, einer Konzentration an Natriumcarbonat als erstes Alkalimittel von 20 g/l und Natriumhydrogencarbonat als zweites Alkalimittel von 55 g/l mit einem pH-Wert von 9,00 wurde bei Raumtemperatur über 16 Stunden auf die Baumwoll- und Polyamid-Testgewebe einwirken gelassen. Dabei konnte eine sehr gute Entfärbungsleistung festgestellt werden, welche durch Zusatz eines Polyvinylpyrrolidons (Sokalan HP 56 Granulat, BASF, Ludwigshafen, Deutschland, welches ein 1-Vinyl-2-Pyrrolidon-1-Vinylimidazol-Copolymer ist) in einer Konzentration von 3,5 g/l eine so gut wie vollständige Unterdrückung von blauen Sprenkeln aufwies.
  • Wurde die vorgenannte wässrige Mischung auf ein fünffaches verdünnt, so dass die Konzentration an Natriumdithionit 5 g/l, an Natriumcarbonat 4 g/l und an Natriumhydrogencarbonat 11 g/l betrug, so wurde eine erheblich verschlechterte Entfärberleistung festgestellt. Eine noch akzeptable Entfärberleistung wurde festgestellt mit einer wässrigen Mischung aus mit einer Konzentration von 10 g/l Natriumdithionit, 8 g/l Natriumcarbonat und 22 g/l Natriumhydrogencarbonat.
  • Wurde eine nicht erfindungsgemäße Mischung mit einer Natriumdithionit-Konzentration von 5 g/l und einer Konzentration von 75 g/l Ammoniumcarbonat als Alkalimittel eingesetzt, so konnten im Vergleich zu dem Einsatz von Natriumcarbonat und/oder Natriumhydrogencarbonat verbesserte Entfärbereigenschaften festgestellt werden, was darauf hin deutet, dass das Ammoniumkation eine Verbesserung im Hinblick auf die erzielbare Entfärberleistung und die Unterdrückung blauer Sprenkel spielt.
    • Beispiel 2
  • Der pH-Wert lag nach der Entfärbung in einem Bereich zwischen 8,79 und 8,90. Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist, wenn der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mischung nach der Entfärbung um nicht mehr als 3% unterhalb des pH-Wertes vor der Entfärbung liegt. Wenn dies sichergestellt ist, kann eine gleichmäßige und vollflächige Entfärbung erfolgen.
  • Es wurden wässrige Mischungen mit folgenden Konzentrationen und pH-Werten hergestellt: Mischungen 1 - 9
    1 2 3 4 5 6 7 8 9
    Na2S2O4[g/l] 25 25 25 10 10 10 5 5 5
    NaHCO3[g/l] 55 27,5 11 55 27,5 11 55 27,5 11
    Na2CO3[g/l] 20 10 4 20 10 4 20 10 4
    pH(Anfang) 9,05 9,04 8,95 9,09 9,07 8,98 9,17 9,07 9,34
    pH(Ende) 8,9 8,76 7,58 9,0 8,82 8,59 8,73 8,94 8,74
  • Bei einer Entfärbung bei einer Temperatur von 20°C nach 16 Stunden wurden dabei mit den Mischungen 1 bis 6 gute bis sehr gute Entfärberleistungen festgestellt, wohingegen die Mischungen 7 bis 9, welche eine nur geringe Natriumdithionit-Konzentration aufwiesen, schlechtere Entfärbungsleistungen festgestellt wurden, insbesondere die beiden Mischungen 8 und 9. Wässrige Mischungen mit 10 bis 25 g/l Natriumdithionit und 37,5 g/l bis 75 g/l Natriumcarbonat und Natriumhydrogencarbonat weisen demnach gute bis sehr gute Entfärbungsleistungen auf unter fast vollständiger Vermeidung der Bildung blauer Sprenkel.
    • Beispiel 3
  • Es wurden wässrige Mischungen mit einer Konzentration von Natriumdithionit mit 25 g/l und einer Konzentration von Ammoniumhydrogencarbonat von 75 g/l, 50 g/l, 25 g/l, 10 g/l und 5 g/l hergestellt und mit diesen bei 20°C über 16 Stunden Testgewebe entfärbt. Dabei wurde festgestellt, dass bei einer Ammoniumhydrogencarbonatkonzentration von 5 g/l und 10 g/l entweder schlechte oder gerade noch akzeptable Entfärbungseigenschaften festgestellt werden konnten, wobei bei einer Konzentration von 50 g/l bzw. 75 g/l sehr gute, und zwar bessere Entfärbungsleistungen festzustellen waren als bei Einsatz von Natriumhydrogencarbonat allein oder in Mischungen mit Natriumcarbonat.
    • Beispiel 4
  • Es wurden die folgenden wässrigen Mischungen hergestellt: Mischungen 10 - 15
    10 11 12 13 14 15
    Na2S2O4[g/l] 25 25 25 25 25 25
    NaHCO3[g/l] 75 70 65 55 35 15
    Na2CO3[g/l] 5 10 20 40 60
    pH (Anfang) 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0
  • Die wässrigen Mischungen 10, 14 und 15 sind dabei nicht erfindungsgemäße Mischungen, und wiesen bei der Entfärbung der Testgewebe bei 20°C über 16 Stunden nur sehr schlechte Entfärbungseigenschaften auf. Insbesondere bildeten sich bei den Mischungen 14 und 15 eine relativ große Anzahl blauer Sprenkel. Die Mischungen 11 bis 13 hingegen wiesen gute Entfärbungsleistungen auf, wobei besonders gute Entfärbungsleistungen die Mischung 12 aufwies, bei welcher der pH-Wert vor der Entfärbung bei exakt 8,5 lag. Wurde die Hälfte des eingesetzten Natriumhydrogencarbonates ersetzt durch Ammoniumhydrogencarbonat, so konnten die Entfärbungsleistungen der Mischungen 11 bis 13 noch weiter verbessert werden. Besonders bevorzugt sind dabei Konzentrationen von Ammoniumhydrogencarbonat in einem Bereich von etwa 10 g/l bis etwa 30 g/l.
    • Beispiel 5
  • Es wurden wässrige Mischungen mit 17 g/l Natriumdithionit, 37 g/l Natriumhydrogencarbonat und 13 g/l Natriumcarbonat bzw. 17 g/l Natriumdithionit, 44 g/l Natriumhydrogencarbonat und 5,6 g/l Natriumcarbonat hergestellt, und hiermit die Testgewebe über 16 Stunden bei 20 °C und alternativ über 30 Minuten bei 60°C entfärbt. Der pH-Wert vor der Entfärbung lag dabei bei 9,0 für die erste Mischung und 8,5 für die zweite Mischung mit der höheren Natriumhydrogencarbonat-Konzentration. Hier konnte festgestellt werden, dass mit der zweiten Mischung mit einem pH-Wert von exakt 8,5 eine bessere Entfärbungs- und Entgrauungsleistung feststellbar war als bei der ersten Mischung mit einem pH-Wert von 9,0, wobei zudem auch noch weniger blaue Sprenkel nach dem Entfärbungsvorgang festgestellt werden konnten.
  • Mit der vorliegenden Erfindung wird somit eine wässrige Mischung zum Entfärben und/oder Entgrauen von Wäschestücken, insbesondere für Haushaltszwecke, welche sowohl bei Raumtemperaturen als auch bei Temperaturen bis zu 95°C, insbesondere bis zu 60° C, einsetzbar sind, zur Verfügung gestellt, wobei durch die genau definierten Mengen insbesondere des Bleichmittels und der Vorsehung eines spezifischen pH-Wertes hervorragende Entfärbungs- und/oder Entgrauungsleistungen feststellbar sind, wobei insbesondere das Auftreten von blauen Sprenkeln erheblich unterdrückt wird. Dabei war eine weiter gesteigerte Unterdrückung der Bildung von blauen Sprenkeln durch einen synergistischen Effekt bei Vorsehung einer spezifischen Konzentration an einem Blaupunktsuppressor oder einer Mischung von Blaupunktsuppressoren festzustellen.

Claims (12)

  1. Wässrige Mischung zum Entfärben und/oder Entgrauen von Wäschestücken umfassend 10 g/l bis 25 g/l mindestens eines dithionithaltigen Bleichmittels und 10 g/l bis 75 g/l mindestens eines carbonathaltigen Alkalimittels, wobei die Mischung einen pH-Wert in einem Bereich von 7,8 bis 9,2 aufweist.
  2. Mischung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert in einem Bereich von 8,3 bis 9 liegt.
  3. Mischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass diese 12 g/l bis 22 g/l des Bleichmittels aufweist.
  4. Mischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Bleichmittel Natriumdithionit ist.
  5. Mischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass diese 30 g/l bis 75 g/l des Alkalimittels aufweist.
  6. Mischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalimittel ausgewählt ist aus einer Gruppe umfassend Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Ammoniumcarbonat und/oder Ammoniumhydrogencarbonat.
  7. Mischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass diese weiterhin umfasst Streckmittel, Duftmittel, Geruchsinhibitoren, Sulfitfänger und/oder Blaupunktsuppressoren.
  8. Mischung gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Streckmittel ausgewählt ist aus einer Gruppe umfassend Natriumsulfat, Ammoniumchlorid, Ammoniumsulfat, Ammoniumacetat und/oder Diammoniumhydrogenphosphat.
  9. Mischung gemäß einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Blaupunktsuppressor ausgewählt ist aus einer Gruppe umfassend mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung und/oder mindestens ein Polyvinylpyrrolidon.
  10. Mischung gemäß einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung 1,5 g/l bis 5 g/l mindestens eines Blaupunktsuppressors aufweist.
  11. Mischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass diese als Bleichmittel 10 g/l bis 20 g/l Natriumdithionit, und als erstes Alkalimittel 5 g/l bis 25 g/l Natriumcarbonat sowie als zweites Alkalimittel 30 g/l bis 70 g/l Natriumhydrogencarbonat umfasst.
  12. Mischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration an Alkalimittel mindestens etwa doppelt so groß ist wie die Konzentration an Bleichmittel.
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