DE102006007630B4

DE102006007630B4 - Entfärbermischung, deren Verwendung sowie Verfahren zur Entfärbung von Textilien

Info

Publication number: DE102006007630B4
Application number: DE102006007630A
Authority: DE
Inventors: Uwe Dr. Gibbels; Rüdiger Nentwig
Original assignee: Brauns Heitmann GmbH and Co KG
Current assignee: Brauns Heitmann GmbH and Co KG
Priority date: 2006-02-18
Filing date: 2006-02-18
Publication date: 2010-08-12
Anticipated expiration: 2026-02-19
Also published as: DE102006007630A1

Abstract

Entfärbermischung, umfassend Thioharnstoffdioxid als Bleichmittel und mindestens ein Aktivierungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass diese weiterhin umfasst mindestens einen Blaupunktsuppressor, ausgewählt aus einer Gruppe umfassend mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung und/oder mindestens ein Polyvinylpyrrolidon, sowie mindestens einen Kohlenmonoxid-Inhibitor, ausgewählt aus einer Gruppe umfassend primäre Amine und/oder sekundäre Amine mit mindestens einem Rest R₁ mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Entfärbermischung, umfassend Thioharnstoffdioxid und mindestens ein Aktivierungsmittel deren Verwendung sowie ein Verfahren zur Entfärbung von Textilien.
Entfärbermischungen sind aus dem Stand der Technik in großer Anzahl bekannt. So offenbart beispielsweise DE 195 03 480 C2 ein Verfahren zum Entfärben von Textilmaterialien und einen hierfür geeigneten Entfärber, wobei dieser Entfärber zusammengesetzt ist aus 20 bis 50 Gew.% reduktivem Bleichmittel, 35 bis 75 Gew.% Alkalispender, 0 bis 45 Gew.% Streckmittel und 0 bis 3 Gew.% optischem Aufheller. Als reduktives Bleichmittel dient dort Natriumdithionit, der Alkalispender umfasst Natriumcarbonat.
Aus der DE 38 31 098 C2 ist eine Wirkstoffkombination für ein Mittel zum Entfärben, Abziehen von Fehlfärbungen und Aufhellen von gefärbten Textilien bekannt, welches Thioharnstoffdioxid enthält und zwei jeweils pulverartig rieselfähige, bis zu einem Gebrauch in einem Gebinde getrennt voneinander verpackte und unmittelbar vor Gebrauch zur Bildung einer Flotte gemeinsam in eine wässrige Lösung zu überführende Komponenten besteht, wobei die eine Komponente das Thioharnstoffdioxid bildet und die andere Komponente aus einer in einem bestimmten Mengenverhältnis zur Menge des Thioharnstoffdioxides bestehenden Menge einer in wässriger Lösung alkalisch reagierender Substanz besteht. Die alkalische Substanz kann dabei insbesondere Natriumcarbonat sein.
EP 0 615 018 A1 offenbart einen Textilentfärber, insbesondere für Haushaltszwecke, der in wässriger Lösung eine Entfärbeflotte für zu entfärbende Textilien bildet. Dieser zeichnet sich durch ein lagerfähiges Pulvergemisch mit Thioharnstoffdioxid als entfärbende Wirkstoffkomponente, ferner mit Natriumcarbonat oder einem anderen wasserlöslichen Carbonat oder Hydrogencarbonat der Alkalielemente als Alkaliträger und mit einem Entschäumer zum Austragen von Sauerstoff aus der Entfärberflotte oder mit einem Schaumverhüter in der Entfärberflotte aus. Dabei enthält die Entfärbermischung vorzugsweise 3 bis 25 Gew.% Thioharnstoffdioxid. Dabei kann des weiteren noch Harnstoff zugesetzt werden, durch welchen die Entfärbewirksamtkeit der Entfärbermischung überraschend erhöht werden kann. Der Entschäumer oder Schaumverhüter kann dabei ein Silikon, Siloxan oder aber auch ein langkettiger Alkohol, ein hochpolymeres Glykol, ein Fettsäurepolyglykolester oder ein Trialkylmethylamin sein.
US 5,711,764 A offenbart eine Entfärbermischung, welche Thioharnstoffdioxid als Reduzierungsmittels, eine anionisches oberflächenaktives Mittel, ein Schaumverhütungsmittel, ein Bleichmittel sowie Streckmittel enthalten kann. Dabei sind als kationische oberflächenaktive Mittel quartäre Ammoniumsalze offenbart.
US 5,749,924 A offenbart eine chlorfreie Entfärbermischung insbesondere für Denim-Textilmaterialien, wobei ein Dispersionsmittel eingesetzt werden kann, welches ein Polyvinylpyrrolidon ist. Als Bleichmittel der chlorfreien Entfärbermischung gemäß der US 5,749,923 A bevorzugt Thioharnstoffdioxid eingesetzt.
WO 93/25393 A1 offenbart ein Entfärbermittel mit einem Reduzierungsmittel, wobei dieses Thioharnstoffdioxid sein kann. Dieses wird zusammen mit Natriumhydroxid eingesetzt, wobei zusätzlich noch ein Polyvinylpyrrolidon zugesetzt sein kann.
WO 2004/096966 A1 offenbart eine Bleichmittelzusammensetzung umfassend Thioharnstoffdioxid, ein Alkali, und gegebenenfalls zusätzlich Polyvinylpyrrolidon.
Nachteilig an den aus dem Stand der Technik bekannten Entfärbermischungen ist dabei, dass insbesondere bei solchen auf Basis von Thioharnstoffdioxid, auch bekannt unter dem Namen Formamidinsulfinsäure, es zur Bildung zur Bildung von in aller Regel blaufarbigen Punkten auf dem zu entfärbenden Textil kommen kann. Diese blauen Punkte dürften wohl daher rühren, dass insbesondere bei Zugabe optischer Aufheller diese ungleichmäßig auf dem zu entfärbenden Gewebe verteilt werden, und sich durch Reaktion mit dem reduktiven Bleichmittel ein blauer Farbstoff bildet. Derartige blaue Sprenkel bilden sich sowohl auf neuen als auch auf gebrauchten Textilien, gleich ob es sich dabei um Baumwollmaterialien oder solche auf Basis von Kunststofffasern oder sonstige Gewebe, einschließlich Mischgewebe, handelt. Es besteht daher ein Bedarf an einem Entfärbermittel, mit welchem die Bildung von blauen Sprenkeln sicher vermieden wird.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine Entfärbermischung zur Verfügung zu stellen, mittels welcher die aus dem Stand der Technik bekannten Nachteile sicher vermieden werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch eine Entfärbermischung, umfassend Thioharnstoffdioxid als Bleichmittel und mindestens ein Aktivierungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass diese weiterhin umfasst mindestens einen Blaupunktsuppressor, ausgewählt aus einer Gruppe umfassend mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung und/oder mindestens ein Polyvinylpyrrolidon, sowie mindestens einen Kohlenmonoxid-Inhibitor, ausgewählt aus einer Gruppe umfassend primäre Amine und/oder sekundäre Amine mit mindestens einem Rest R₁ mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Dabei kann die erfindungsgemäße Entfärbermischung neben Thioharnstoffdioxid gegebenenfalls auch weitere Bleichmittel aufweisen, bevorzugt ist jedoch Thioharnstoffdioxid das einzige in der Entfärbermischung vorliegende Bleichmittel.
Unter Blaupunktsuppressoren im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind Substanzen oder Substanzmischungen zu verstehen, die das unerwünschte Auftreten von blauen Punkten oder Sprenkeln verhindern oder unterdrücken bzw. deren Anzahl vermindern in signifikanter Weise.
Mit der erfindungsgemäßen Entfärbermischung wurde überraschenderweise gefunden, dass sich die Bildung blauer Sprenkel erheblich reduzieren oder aber vollständig vermeiden lässt im Unterschied zu solchen Entfärbermischungen, welche entsprechende Blaupunktsuppressoren nicht aufweisen. Unter dem Begriff der Polyvinylpyrrolidone (PVP) im Sinne der vorliegenden Erfindung werden sowohl Copolymere als auch Blockcopolymere und Random-Blockcopolymere, aber auch Polyvinylpolypyrrolidone (PVPP; Kurzbezeichnung: Crospovidon) verstanden. Crospovidone sind unlösliche, vernetzte Polyvinylpyrrolidone, welche beim Erhitzen von Vinylpyrrolidon mit Alkalien oder Divinylverbindungen als so genannte ”Popcorn-Polymere” entstehen. Der Einsatz derartiger Polyvinylpyrrolidon-Derivate ist im Sinne der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäße Entfärbermischung kann in Form von Pulvern, Pasten oder aber auch flüssig, zumindest teilweise flüssig, vorliegen. Dabei können insbesondere in der Ausgestaltung als Pasten zusätzliche gerüstbildende Substanzen zugegeben werden. Derartige Gerüstsubstanzen können beispielsweise die wasserlöslichen Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren sein, insbesondere Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Methylenmalonsäure und Citraconsäure. Dabei kann die erfindungsgemäße Entfärbermischung sowohl einkomponentig als auch zwei- oder mehrkomponentig ausgebildet sein, wobei eine einkomponentige Ausgestaltung im Hinblick auf die einfache Darreichung und Verwendungsform derselben bei den Nutzern der Entfärbemischung vorteilhaft ist. Aus Gründen der sicheren Lagerung und Lagerbeständigkeit der erfindungsgemäßen Entfärbemischung ist diese jedoch bevorzugt mindestens zweikomponentig, bevorzugt genau zweikomponentig aufgebaut. Dabei wirkt die eine Komponente als Bleichkomponente und die weitere Komponente als Aktivierungskomponente. Dabei umfasst die Bleichkomponente das Thioharnstoffdioxid, oder besteht ausschließlich daraus, wohingegen die Aktivierungskomponente das Aktivierungsmittel umfasst. Der Blaupunktsuppressor kann sowohl der Bleichkomponente als auch der Aktivierungskomponente oder aber sowohl der Bleich- als auch der Aktivierungskomponente zugegeben sein.
Die erfindungsgemäße Entfärbermischung umfasst mindestens einen Kohlenmonoxid-Inhibitor ausgewählt aus einer Gruppe umfassend primäre und/oder sekundäre Amine. Denn wie die Erfinder festgestellt haben, setzt eine Kohlenmonoxidentwickiung bei Einsatz bestimmter Aktivierungsmittel bei Einsatz der Entfärbermischung zur Entfärbung von Geweben ein. Diese Kohlenmonoxidentwickiung beginnt üblicherweise nach etwa 1 bis etwa 6 Stunden und klingt erst nach etwa 96 Stunden ab. Dabei tritt diese Kohlenmonoxidentwickiung beispielweise bei Einsatz von Natriumcarbonat (Soda) als eines der möglichen Aktivierungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung auf. Da Kohlenmonoxid ein giftiges Gas darstellt, dessen Entstehung unbedingt bei Benutzung aus Verbraucherschutzgründen zu vermeiden ist, wird erfindungsgemäß ein Kohlenmonoxid-Inhibitor der Entfärbermischung zugesetzt. Dieser ist insbesondere dann notwendigerweise einzusetzen, wenn der pH-Wert der gelösten Entfärbermischung unterhalb von 13 liegt, da dann eine verstärkte Kohlenmonoxidentwicklung zu beobachten ist. Der Kohlenmonoxid-Inhibitor kann dabei bei einer zweikomponentigen Ausbildung der Entfärbermischung sowohl der Bleichkomponente als auch der Aktivierungskomponente oder aber sowohl der Bleich- als auch der Aktivierungskomponente zugesetzt sein. Das primä re und/oder sekundäre Amin, bevorzugt primäre Amin, als Kohlenmonixid-Inhibitior weist mindestens eine Aminogruppe auf. Dabei können in einem Molekül mindestens eine primäre und beispielsweise eine oder mehrere sekundäre Aminogruppen vorkommen. Natrium- und/oder Kaliumhydroxid wirkt insbesondere dann als Kohlenmonoxid-Inhibitor, wenn der pH-Wert in der Lösung bei mindestens 12 liegt.
Bevorzugt umfasst die erfindungsgemäße Entfärbermischung weiterhin mindestens ein Streckmittel. Das Streckmittel ist dabei bevorzugt ausgewählt aus einer Gruppe umfassend Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkali-Ortho-, Pyro- oder Polyphosphat, insbesondere Tripolyphosphat, sowie Trinatriumphosphat, Metasilikat, Natriumhydrogencarbonat. Besonders bevorzugt als Streckmittel ist dabei Natriumsulfat und/oder Natriumchlorid. Bevorzugt reagiert das Streckmittel nicht in der Bleichereaktion, d. h. es ist insoweit chemisch inert. Es kann bevorzugt auch Zucker umfassen, insbesondere Saccharose und/oder Sorbit.
Das Aktivierungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung kann dabei jegliche Substanz sein, welche geeignet ist, den Bleichprozess in Gang zu setzen. Dabei ist das Aktivierungsmittel bevorzugt eine basische Verbindung, und kann beispielsweise ein Alkalihydroxid, insbesondere Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, ein Alkalicarbonat, insbesondere Natriumcarbonat oder Natriumsesquicarbonat, aber auch ein entsprechendes Phosphat wie beispielsweise Trinatriumphosphat, oder aber auch ein organisches basisches Aktivierungsmittel wie beispielsweise 2-Aminoethanol oder entsprechende Derivate sein. Im Fall von organischen basischen Aktivierungsmitteln liegen diese insbesondere in flüssiger Form vor, so dass bei einer zweikomponentigen Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Entfärbermischung die Aktivierungskomponente flüssig ausgestaltet ist. Weitere mögliche organische Aktivierungsmittel sind Aminopropanol und Aminobutanol sowie deren Derivate.
Weiterhin kann die erfindungsgemäße Entfärbermischung sonstige übliche, auch Waschmitteln zugesetzte Substanzen aufweisen. So kann die Entfärbermischung beispielsweise auch optische Aufheller aufweisen, da diese nicht nachteilig zu der Bildung von blauen Sprenkeln aufgrund des Vorsehens eines Blaupunktsuppressors in der erfindungsgemäßen Entfärbermischung führen. Des Weiteren können der Entfärbermischung Enzyme, Tenside jeglicher Art, Duftstoffe, Schauminhibitoren, Weichmacher und sonstige Waschhilfsmittel sowie auch Wasser, insbesondere bei einer flüssigen Ausgestaltung der Aktivierungskomponente in einer zweikomponentigen Entfärbermischung, zugesetzt sein.
Bevorzugt umfasst die erfindungsgemäße Entfärbermischung etwa 10 Gew.% bis etwa 40 Gew.% Thioharnstoffdioxid, etwa 10 Gew.% bis etwa 70 Gew.% Aktivierungsmittel und etwa 1 Gew.% bis etwa 15 Gew.% Blaupunktsuppressor, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Mischung. Besonders bevorzugt umfasst dabei die erfindungsgemäße Entfärbermischung etwa 15 Gew.% bis etwa 35 Gew.% Thioharnstoffdioxid, etwa 20 Gew.% bis etwa 60 Gew.% Aktivierungsmittel und etwa 2 Gew.% bis etwa 10 Gew.% Blaupunktsuppressor, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Mischung.
Weiterhin umfasst die erfindungsgemäße Entfärbermischung bevorzugt etwa 10 Gew.% bis etwa 60 Gew.%, weiter bevorzugt etwa 20 Gew.% bis etwa 50 Gew.% Streckmittel, sowie etwa 10 Gew.% bis etwa 50 Gew.%, bevorzugt etwa 15 Gew.% bis etwa 35 Gew.% eines Kohlenmonoxid-Inhibitors, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Mischung.
Ist die Entfärbermischung zweikomponentig aus einer Bleichkomponente und einer Aktivierungskomponente aufgebaut, so umfasst die Bleichkomponente bevorzugt 0,1 bis etwa 100 Gew.%, bevorzugt etwa 10 Gew.% bis etwa 60 Gew.%, Thioharnstoffdioxid, noch weiter bevorzugt etwa 20 Gew.% bis etwa 45 Gew.% Thioharnstoffdioxid, bezogen jeweils auf die Gesamtmenge der Bleichkomponente, wobei der eventuelle Rest derselben gebildet ist aus Streckmitteln, Blaupunktsuppressor und/oder Kohlenmonoxid-Inhibitor sowie gegebenenfalls weiteren Waschhilfsmitteln. Die Aktivierungskomponente wiederum weist bevorzugt etwa 30 Gew.% bis etwa 100 Gew.%, weiter bevorzugt etwa 50 Gew.% bis etwa 100 Gew.% des Aktivierungsmittels auf. Soweit die Aktivierungskomponente nicht ausschließlich aus dem Aktivierungsmittel besteht, weist diese zusätzlich gegebenenfalls den Blaupunktsuppressor, gegebenenfalls auch nur anteilig, ebenso den Kohlenmonoxid-Inhibitor sowie gegebenenfalls weitere Waschhilfsmittel auf. Dabei kann insbesondere bei einer flüssigen Ausgestaltung der Aktivierungskomponente durch Einsatz von organischen Aktivierungskomponenten hier dieser auch, soweit notwendig, Wasser zugegeben sein.
Bevorzugt ist der Blaupunktsuppressor ausgewählt aus einer Gruppe umfassend Dimethyl-substituierte quartäre Ammoniumverbindungen, wobei weiter bevorzugt Dialkyldimethyl- und/oder Monoalkylmonobenzyldimethyl-substituierte quartäre Ammoniumverbindungen sind. Bevorzugt besteht der Alkylrest der Ammoniumverbindung aus linearen und/oder verzweigten Kohlenstoffketten mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen. Der Blaupunktsuppressor liegt dabei bevorzugt als Chloridsalz vor. Im Sinne der vorliegenden Erfindung können dabei insbesondere auch Mischungen unterschiedlicher Blaupunktsuppressoren in der Entfärbermischung vorliegen.
Bevorzugt weist die erfindungsgemäße Entfärbermischung bei Lösung derselben in Wasser einen pH-Wert in einem Bereich von etwa 7,5 bis etwa 12,5, weiter bevorzugt von etwa 8 bis etwa 12, auf. In diesem pH-Bereich, welcher vom schwach basischen bis zum basischen Bereich reicht, ist insbesondere bei Einsatz von Kohlenmonoxid-Inhibitoren eine Kohlenmonoxidentwicklung unterbunden, zudem ist die erfindungsgemäße Entfärbermischung dann auch von dem Benutzern, insbesondere im Haushalt, relativ ungefährlich anwendbar. Noch weiter bevorzugt liegt der pH-Wert in einem Bereich von etwa 8,5 bis etwa 11. Die Einwirkzeit der erfindungsgemäßen Entfärbermischung steht in direktem Zusammenhang mit der Bleichleistung. Lässt man zum Beispiel die Entfärbermischung, in Wasser gelöst, nur etwa eine Stunde auf ein zu entfärbendes Gewebe einwirken, so wird nur eine relativ geringe Bleichwirkung feststellbar sein. Die Bleichwirkung ist nach einer Einwirkzeit von etwa 12 bis etwa 48 Stunden deutlich verbessert. Demgemäß sollte im Sinne der vorliegenden Erfindung die Entfärbermischung über einen Zeitraum von mindestens 6 Stunden bis etwa 72 Stunden auf das zu bleichende Gewebe einwirken, bevorzugt in einem Zeitraum von etwa 24 bis etwa 72 Stunden. Dabei gelten die vorgenannten Angaben bei einer Gleichung bei Raumtemperatur, wobei die Raumtemperatur in einem Bereich von etwa 10°C bis etwa 30°C, bevorzugt bei 20°C bis etwa 25°C liegt. Es ist vorteilhafterweise mit der erfindungsgemäßen Entfärbemischung möglich, eine Gleichung auch bei niedrigen Temperaturen vorzunehmen. Dies ist insbesondere bei der Gleichung von feiner Synthetik-Unterwäsche, welche in aller Regel nicht bei Temperaturen über 30°C gewaschen werden darf, von Vorteil.
Grundsätzlich ist es im Sinne der vorliegenden Erfindung auch möglich, dass beispielsweise auch gecoatete Mittel eingesetzt werden, wobei beispielsweise Thioharnstoffdioxid mit einem Streckmittel gecoatet wird, oder aber beispielsweise das Streckmittel gecoatet mit Blaupunktsuppressoren oder Kohlenmonoxid-Inhibitoren eingesetzt wird. Aber auch jede andere Kombination im Sinne der vorliegenden Erfindung ist denkbar.
In einer weiter bevorzugten Ausführungsform ist der Kohlenmonoxid-Inhibitor ausgewählt aus einer Gruppe umfassend primäre und/oder sekundäre Amine mit mindestens einem Rest R₁, wobei der Rest R₁ mindestens ein C-Atom aufweist. Bevorzugt ist der Kohlenmonoxid-Inhibitor eine Aminosäure, besonders bevorzugt Glycin. Der erfindungsgemäße Kohlenmonoxid-Inhibitor weist bevorzugt mindestens eine C₁-Brücke auf. Dabei kann der Rest R₁ auch weitere funktionelle Gruppen aufweisen.
In den beiden folgenden Tabellen ist eine Übersicht über die im Sinne der vorliegende Erfindung bevorzugt einzusetzenden Kohlenmonoxid-Inhibitoren, wobei bevorzugt solche sind, die primäre Amine mit genau einer Amino-Gruppe sind, als auch Blaupunktsuppressoren wiedergegeben. Tabelle 1: Blaupunktsuppressoren
Fortsetzung von Tabelle 1:
Fortsetzung von Tabelle 1:
Fortsetzung von Tabelle 1:
Tabelle 2: Kohlenmonoxid-Inhibitoren

x: bevorzugt
xx: besonders bevorzugt (insbesondere Glycin)
* nicht erfindungsgemäß

Weiter betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäßen Entfärbermischung zur Gleichung von Textilien, insbesondere von Unterwäsche.
Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Entfärbung von Textilien mit der erfindungsgemäßen Entfärbemischung, wobei die Entfärbemischung in Wasser gelöst wird in einer Menge, die ausreicht, einen pH-Wert der Lösung von gleich oder mehr als 7,5, bevorzugt etwa 8 bis etwa 12, noch weiter bevorzugt etwa 8,5 bis etwa 11, einzustellen, und wobei die Entfärbung über einen Zeitraum von mindestens etwa 6 Stunden, bevorzugt etwa 6 Stunden bis etwa 72 Stunden, weiter bevorzugt über mindestens 24 Stunden und noch weiter bevorzugt über mindestens 24 bis etwa 48 Stunden vorgenommen wird. Weiter bevorzugt wird die Entfärbung mit dem erfindungsgemäßen Verfahren bei einer Temperatur in einem Bereich von etwa 10°C bis etwa 30°C, weiter bevorzugt bei einer Temperatur von etwa 15°C bis etwa 25°C, vorgenommen. Damit ist es möglich, eine Entfärbung mit der erfindungsgemäßen Entfärbemischung vorzunehmen, welche einerseits bei niedrigen Temperaturen und somit auch gewebeschonend, insbesondere auch für Feinwäsche, verläuft, und darüber hinaus die entfärbten Textilien nur eine äußerst geringe Neigung zur Verfärbung aufweisen, und insbesondere so gut wie frei von blauen Sprenkeln sind.
Diese und weitere Vorteile der vorliegenden Erfindung werden anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert werden.

Es wurden gemäß der vorliegenden Erfindung 13 Entfärbermischungen gemäß der nachfolgenden Tabelle 3 angefertigt, wobei es sich dabei jeweils um zweikomponentige Entfärbermischungen mit einer Bleichkomponente und einer Aktivatorkomponente handelte. In der Tabelle 3 sind die jeweiligen Gewichtsprozentanteile, bezogen auf die Gesamtmischungen, d. h. die Bleichkomponente und Aktivatorkomponente, angegeben. Tabelle 3

	Bleichkomponente		Aktivatorkomponente
Nummer	Bleichmittel	Streckmittel	Aktivatormittel	Blaupunktsuppressor	Co-Inhibitor
1	Thioharnstoffdioxid 16,13 Gew.%	NaCl 16,13 Gew.%	Na₂CO₃ 32,26 Gew.%	Praepagen 4317 3,23 Gew.%	Glycin 32,26 Gew.%
2	Thioharnstoffdioxid 16,13 Gew.%	NaCl 16,13 Gew.%	Na₂CO₃ 32,26 Gew.%	Praepagen HY 3,23 Gew.%	Glycin 32,26 Gew.%
3	Thioharnstoffdioxid 16,13 Gew.%	NaCl 16,13 Gew.%	Na₂CO₃ 32,26 Gew.%	Praepagen TQ 3,23 Gew.%	Glycin 32,26 Gew.%
4	Thioharnstoffdioxid 16,13 Gew.%	NaCl 16,13 Gew.%	Na₂CO₃ 32,26 Gew.%	Genamin CTAC 3,23 Gew.%	Glycin 32,26 Gew.%
5	Thioharnstoffdioxid 16,13 Gew.%	NaCl 16,13 Gew.%	Na₂CO₃ 32,26 Gew.%	Genamin DSAC 3,23 Gew.%	Glycin 32,26 Gew.%
6	Thioharnstoffdioxid 16,13 Gew.%	NaCl 16,13 Gew.%	Na₂CO₃ 32,26	Carsoquat CT-425 3,23 Gew.%	Glycin 32,26 Gew.%
7	Thioharnstoffdioxid 16,13 Gew.%	NaCl 16,13 Gew.%	Na₂CO₃ 32,26 Gew.%	Benzyldimethyl-(2-hydroxyethyl)-ammoniumchlorid 13410 3,23 Gew.%	Glycin 32,26 Gew.%
8	Thioharnstoffdioxid 16,13 Gew.%	NaCl 16,13 Gew.%	Na₂CO₃ 32,26 Gew.%	Hexadecyltrimethylammoniumchlorid 52372 3,23 Gew.%	Glycin 32,26 Gew.%
9	Thioharnstoffdioxid 16,13 Gew.%	NaCl 16,13 Gew.%	Na₂CO₃ 32,26 Gew.%	-	Glycin 32,26 Gew.%
10	Thioharnstoffdioxid 16,13 Gew.%	NaCl 16,13 Gew.%	Na₂CO₃ 32,26 Gew.%	Barquat CB 50 3,23 Gew.%	Glycin 32,26 Gew.%
11	Thioharnstoffdioxid 16,13 Gew.%	NaCl 16,13 Gew.%	Na₂CO₃ 32,26 Gew.%	Barquat MS 100 1,61 Gew.% 1,61 Gew.%	Glycin 32,26 Gew.%
12	Thioharnstoffdioxid 16,13 Gew.%	NaCl 16,13 Gew.%	Na₂CO₃ 32,26 Gew.%	Sokalan HP 56 Granulat (95%) 3,23 Gew.%	Glycin 32,26 Gew.%
13	Thioharnstoffdioxid 16,13 Gew.%	NaCl 16,13 Gew.%	Na₂CO₃ 32,26 Gew.%	Sokalan HP 56 flüssig (30%) 9,68 Gew.%	Glycin 32,26 Gew.%

Die Entfärbermischung mit der laufenden Nummer 9 gemäß der Tabelle 3 ist dabei ein Vergleichsbeispiel, da diese keinerlei Blaupunktsuppressor aufweist. Die Entfärbermischungen gemäß der Tabelle 2 wurden in 2 Litern Wasser gelöst, und diese Lösung anschließend auf 10 Kunststoffbecher gleichmäßig verteilt, in welche jeweils ein gefärbtes Gewebe (weißes Polyamid-Gewebe Typ 24324, Farbe 0003 weiß, Firma Penn Elastic GmbH, D-33102 Paderborn) mit einem Gewicht von 13,3 g eingelegt und über etwa 72 Stunden bei einer Raumtemperatur von etwa 22°C gebleicht wurde. Statt Natriumcarbonat als Aktivatormittel kann auch eine entsprechnde Menge 2-Aminoethanol eingesetzt werden, wobei dann auf den Zusatz des Kohlenmonoxid-Inhibitors verzichtet werden kann. Thioharnstoffdioxid wurde bezogen von Hansa Chemie AG, D-47055 Duisburg, NaCl von Kali + Salz AG, D-34131 Kassel, und Kaliumhydroxid von Solvay Soda Deutschand GmbH, D-47495 Rheinberg.
Anschließend wurden die sich auf den 10 Gewebestücken bildenden blauen Sprenkel einzeln gezählt und zusammengerechnet. Das entsprechende Ergebnis ist in der nachfolgenden Tabelle 4 wiedergegeben. Tabelle 4

Entfärbermischung Ermittelte Anzahl blauer Sprenkel

1 131

2 17

3 210

4 26

5 80

6 8

7 37

8 1

9 422

10 1

11 19

12 10

13 67
Wie der Tabelle 4 zu entnehmen ist, werden im Vergleichsbeispiel Nummer 9 mindestens doppelt so viele blaue Sprenkel ermittelt als bei den sonstigen Beispielen in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung, welchen Blaupunktsuppressoren zugesetzt wurden.
Als besonders effektive Entfärbermischungen stellen sich dabei diejenigen mit den laufenden Nummern 2, 4, 6, 7, 8, 10, 11 und 12 dar. Als besonders wirksame Blaupunktsuppressoren im Sinne der vorliegenden Erfindung sind daher Benzalkoniumchloride und deren Derivate zu nennen, wobei diese bevorzugt einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen (neben zwei Alkyl- und/oder Benzylresten) aufweisen (siehe Beispiel 7, 10 und 11), oder aber Dimethyl-substituierte Ammoniumverbindungen in der Form von Chloridsalzen mit zwei Alkylresten, wobei einer dieser Alkylreste 2 bis 18, bevorzugt 5 bis 16 Kohlenstoffatome aufweist, wohingegen der weitere Alkylrest 1 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen kann (siehe Beispiel 4 und 8). Aber auch der Einsatz von Polyvinylpyrrolidonen, insbesondere in Form von Vinylpyrrolidon-Vinylimidazol-Copolymeren in fester Form (Granulat) ist bevorzugt (siehe Beispiel 12).
Mit der vorliegenden Erfindung wird somit eine Entfärbermischung zur Verfügung gestellt, mit welcher zumindest eine Reduzierung der Anzahl sich bildender blauer Sprenkel bei der Gleichung von Textilien, insbesondere für den Hausgebrauch, erhalten wird.

Claims

Entfärbermischung, umfassend Thioharnstoffdioxid als Bleichmittel und mindestens ein Aktivierungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass diese weiterhin umfasst mindestens einen Blaupunktsuppressor, ausgewählt aus einer Gruppe umfassend mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung und/oder mindestens ein Polyvinylpyrrolidon, sowie mindestens einen Kohlenmonoxid-Inhibitor, ausgewählt aus einer Gruppe umfassend primäre Amine und/oder sekundäre Amine mit mindestens einem Rest R₁ mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
Entfärbermischung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass diese weiterhin mindestens ein Streckmittel umfasst.
Entfärbermischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Aktivierungsmittel ausgewählt ist aus einer Gruppe umfassend Natriumcarbonat, Natriumsesquicarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und/oder 2-Aminoethanol.
Entfärbermischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass diese 10 Gew.% bis 40 Gew.% Thioharnstoffdioxid, 10 Gew.% bis 70 Gew.% Aktivierungsmittel und 1 Gew.% bis 15 Gew.% Blaupunktsuppressor umfasst, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Mischung.
Entfärbermischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass diese 10 Gew.% bis 60 Gew.% Streckmittel umfasst, bezogen auf die Gesamtmenge der Mischung.
Entfärbermischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass diese 10 Gew.% bis 50 Gew.% Kohlenmonoxid-Inhibitor umfasst, bezogen auf die Gesamtmenge der Mischung.
Entfärbermischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass diese zweikomponentig mit einer Bleichkomponente und einer Aktivierungskomponente aufgebaut ist.
Entfärbermischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Blaupunktsuppressor der Bleichkomponente und/oder der Aktivierungskomponente zugegeben ist.
Entfärbermischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Kohlenmonoxid-Inhibitor der Bleichkomponente und/oder der Aktivierungskomponente zugegeben ist.
Entfärbermischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Bleichkomponente 0,1 bis 100 Gew.% Thioharnstoffdioxid aufweist, bezogen auf die Gesamtmenge der Bleichkomponente, wobei die Restmenge gebildet ist aus Streckmittel, Blaupunktsuppressor und/oder Kohlenmonoxidinhibitor.
Entfärbermischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Aktivierungskomponente 30 Gew.% bis 100 Gew.% des Aktivierungsmittels, bezogen auf die Gesamtmenge der Aktivierungskomponente, aufweist.
Entfärbermischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Blaupunktsuppressor ausgewählt ist aus einer Gruppe umfassend dimethylsubstituierte quartäre Ammoniumverbindungen.
Entfärbermischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Blaupunktsuppressor ausgewählt ist aus einer Gruppe umfassend Dialkyldimethyl- und/oder Monoalkylmonobenzyldimethyl-substituierte quartäre Ammoniumverbindungen.
Entfärbermischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Alkylrest der Aminoverbindung besteht aus linearen und/oder verzweigten Kohlenstoffketten mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Entfärbermischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Blaupunktsuppressor als Chloridsalz vorliegt.
Entfärbermischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass diese in wässriger Lösung einen pH-Wert in einem Bereich von 7,5 bis 12,5 aufweist.
Entfärbermischung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Kohlenmonoxid-Inhibitor ausgewählt ist aus einer Gruppe umfassend primäre und/oder sekundäre Amine mit mindestens einem Rest R₁, wobei dieser mindestens ein Kohlenstoffatom aufweist.
Verwendung einer Entfärbermischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 17 zum Bleichen von Bekleidungsstücken, insbesondere Unterwäsche.
Verfahren zur Entfärbung von Textilien mit einer Entfärbermischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 17, wobei die Entfärbermischung in Wasser gelöst wird in einer Menge, die ausreicht, einen pH-Wert in der Lösung von gleich oder mehr als 7,5 einzustellen, und wobei die Entfärbung über einen Zeitraum von mindestens 6 Stunden vorgenommen wird.
Verfahren gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Entfärbung über einen Zeitraum von mindestens 24 Stunden vorgenommen wird.
Verfahren gemäß einem der Ansprüche 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Entfärbung bei einer Temperatur in einem Bereich von 10°C bis 30°C vorgenommen wird.