EP1825055B1 - Papier brillant - Google Patents

Papier brillant Download PDF

Info

Publication number
EP1825055B1
EP1825055B1 EP05824442.7A EP05824442A EP1825055B1 EP 1825055 B1 EP1825055 B1 EP 1825055B1 EP 05824442 A EP05824442 A EP 05824442A EP 1825055 B1 EP1825055 B1 EP 1825055B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
paper
glossy
scintillating
microbeads
microplatelets
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Not-in-force
Application number
EP05824442.7A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP1825055A1 (fr
Inventor
André Honnorat
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Honnorat Recherches and Services
Original Assignee
Honnorat Recherches and Services
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Honnorat Recherches and Services filed Critical Honnorat Recherches and Services
Publication of EP1825055A1 publication Critical patent/EP1825055A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP1825055B1 publication Critical patent/EP1825055B1/fr
Not-in-force legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/66Coatings characterised by a special visual effect, e.g. patterned, textured
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/36Coatings with pigments
    • D21H19/38Coatings with pigments characterised by the pigments
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/22Addition to the formed paper
    • D21H23/24Addition to the formed paper during paper manufacture

Definitions

  • the invention relates to the field of glossy or glittering papers used for the production of magazines, brochures, advertising documents, art papers or papers for printing and writing.
  • Glossy papers are generally obtained by means of a calendering or supercalendering operation of coated papers with an essentially inorganic coating, said calendering operation makes it possible to smooth the surface thoroughly.
  • the gloss is obtained on the coated and calendered paper by the uniform reflection of the light on the extremely smooth and homogeneous surface.
  • the method does not in any way to obtain a textured paper or relief since the method consists in completely leveling the surface.
  • embossed papers correspond, in a non exclusive way, to the papers of the categories printing and writing, texts and covers and fine arts, for which a particular texture of paper is often sought.
  • Paper texture must include papers with watermarks, particular colors, orchards, various markings such as those produced with grain markers or markers, etc ...
  • Another means for producing glossy papers and more particularly said embossed papers is to coat a gloss varnish during a processing operation, out of the paper machine.
  • the gloss is obtained by a high quantity deposit of a glossy polymer.
  • a process similar to that of the varnishing can be performed on a coater with a formulation similar to that of a varnish.
  • Another technique is to laminate the finished paper with a polymer film.
  • the laminating operation carried out outside the paper machine, when the paper is manufactured, is also expensive and corresponds to an application different from that of the invention, rather from the field of the transformation of the printed paper than that of the production. .
  • This composition is coated on a support paper with a coating system equipped with an equalizer air knife.
  • This type of coating system does not equip paper machines. As a result, coating with this coating system is not performed on the paper machine.
  • no component a) to f) of the coating composition comprises microplates or reflective microbeads smaller than 300 microns, integrating at least one optically transparent material in their structure.
  • the invention therefore aims to solve these major difficulties, that is to say manufacture a glossy or scintillating paper economically without calendering or varnishing operation on all paper machines, with or without built-in coater, and with all possible supports, especially colored or textured.
  • the glossy or scintillating paper according to the invention has a roughness greater than 30 ml / min measured according to the ISO 8791-2 standard, it is manufactured completely on a paper machine, and it is characterized by the fact that it comprises microplates or reflective microbeads smaller than 300 ⁇ m integrating at least one optically transparent material into their structure, generally a compound classified in the general family of glasses, for example a borosilicate.
  • the advantages of the paper according to the invention are both economical, since it is possible to manufacture a glossy or scintillating paper without calendering, coating or processing, and at the same time technical because glossy papers as proposed allow to obtain particular optical effects and in particular a remarkable gloss on textured or colored papers with full maintenance of the mechanical characteristics of the paper, in particular as regards rigidity and resistance to bursting.
  • Another remarkable effect of the invention is that the optical rendering of the paper according to the invention is variable according to the ambient lighting at the moment of observation.
  • lighting is important, in the sense of the light reaching the paper, the treatment leads to a uniform gloss effect whereas when the lighting is low scintillated individual points are perceptible on the surface of said paper.
  • the glossy or scintillating treated paper retains all its physical and mechanical characteristics as well as its appearance and touch characteristics, which is decisive in the case of textured papers for which a relief is desired and for which it is often required a pleasant touch, this is more particularly the case for papers incorporating cotton linters in their fibrous composition.
  • Coating, coating or varnishing treatments result in the loss of these appearance properties which are particularly appreciated for fine art papers and most papers used in printing and writing.
  • coated paper any paper having on its surface a coating comprising at least one polymeric binder and optionally inorganic or organic fillers, the operation being carried out on or off the machine. using a coating tool to maintain the layer deposited on the surface of the paper, that is to say that said layer does not penetrate more than 20%, and generally less than 10% of the paper thickness.
  • Uncoated paper is to be understood as a raw paper having either no surface treatment or impregnation or coating by means of various, preferably rolled, devices which force the penetration of the treating composition into the entire sheet thickness or at least 30% of said thickness.
  • a varnished paper is a paper on which is deposited a glossy transparent layer, penetrating very little into the paper, that is to say in less than 20% of its thickness, generally consisting essentially of a glossy polymer without additional charge and with a dry matter deposition of at least 2 g / m 2 and preferably more than 5 g / m 2 .
  • the varnishing operation being performed outside the paper machine on a specific material, a coating machine, or by means of a coating apparatus.
  • the gloss or flicker of the paper within the meaning of the invention is defined by the visual effect produced at observation at a variable angle between 20 and 80 °.
  • the optical effect produced is situated between a scintillating effect, such as that produced by snow in the sun for example, that is to say shiny points distributed from random way reflecting light, and between a uniform shiny effect without individualized scintillating points.
  • optical effects obtained in the invention are not only variable according to the angle of observation of the treated paper but also according to the ambient lighting, the visual effect is changing depending on the lighting is low, in these conditions glittering points individualized are more particularly visible, or strong, and in these conditions the brilliant effect is homogeneous and very intense. These effects are very different from those obtained in coated calendered papers or varnished papers which never have a scintillating appearance and whose gloss is relatively independent of the lighting conditions.
  • the roughness of the paper is usually measured by means of different devices such as "Bekk”, “Bendtsen” or “Sheffield” apparatus, said roughness measurement is standardized and reference is made here more particularly to the ISO8791-2 standard allowing express the roughness of the paper in ml / min with the "Bendtsen” device.
  • the papers according to the invention have a roughness of at least 30 ml / min and preferably more than 100 ml / min which in the traditional classification of papermakers corresponds to raw papers or very slightly calendered but in no way to papers traditional glosses whose roughness values measured in Bendtsen are at values below 30 ml / min and more generally below 10 ml / min.
  • the textured papers for which the treatment is of particular interest have roughnesses greater than 300 ml / min and generally above 1000 ml / min when texturing using markers or engraved presses is employed.
  • the treatment composition according to the invention is applicable to all types of paper, textured or colored in particular, by means of a tool arranged inside the paper machine, preferably a gluing press, a multiple roller device known as “gate roll” or “massey”, an impregnator, a roller device having pre-dosages for the coating formulation such as for example that called “blade metering size press” (“BMSP”), or any other device comprising at least one roll in contact with the paper.
  • a tool arranged inside the paper machine preferably a gluing press, a multiple roller device known as “gate roll” or “massey”, an impregnator, a roller device having pre-dosages for the coating formulation such as for example that called “blade metering size press” (“BMSP”), or any other device comprising at least one roll in contact with the paper.
  • BMSP blade metering size press
  • Traditional coating tools arranged inside the paper machine can be used, such as for example towing or barbed coatings.
  • the treatment composition according to the invention employs reflective particles in the form of platelets or microbeads incorporating their structure at least one optically transparent material, in general a compound classified in the general family of glasses, for example a borosilicate.
  • the dimensions of the particles are less than 300 ⁇ m and preferably between 50 and 250 ⁇ m so that the reflective effect is optimal. Too fine particles, that is to say the size of the usual coating pigments, typically less than 30 microns, penetrate too much into the paper support during the application of the treatment composition and their shiny or scintillating effect finds it very weak.
  • the reflective effect of the platelets or balls is created by the combination of an optically transparent material and a light reflecting material, the manufacture of such particles in the form of platelets or beads is known per se and carried out in particular by Merck, which has developed technologies to obtain particles with different materials in successive layers.
  • the products used in the context of the invention are remarkable in that they can be used in extremely reduced doses on all types of supports and more particularly on supports of notable roughness as defined above, and in the fact that they are applicable by conventional means present on all paper machines and not only sleeping tools.
  • the roughness of the finished paper is greater than 100 ml / min according to ISO 8791-2 and the microplates or reflective microbeads are incorporated at least 0.05% and preferably at least 0.15%. in dry weight compared to finished paper.
  • the treatment composition according to the invention comprises at least one class of particles in the form of microplates or reflective microbeads incorporating at least one optically transparent material in their structure, and at least one binder for fixing said particles in and on the surface of the paper.
  • Reflective microplates of dimensions between 20 and 200 microns, quite suitable are for example marketed by Merck under the name MIRAVAL® and under the reference 5411 Magic White.
  • the binder can be conventionally a starch, a polyvinyl alcohol, a latex or any other polymer that can be used in a known manner in paper industry.
  • the quantity and nature of said binder is chosen according to the coating means and factors related to the subsequent use of the paper such as, for example, the printing medium employed.
  • binders that can enhance the gloss of the reflective particles are, for example, and without limitation, the polymers selected from the families of polyvinyl alcohols, acrylic latices, polyvinylipyrrolidones.
  • the glossy or scintillating paper which comprises microplates or reflecting microbeads in a proportion of at least 0.05% by dry weight relative to the paper, and preferably at least 0.15%, also contains a polymeric binder at a rate of at least 0.1% by dry weight and preferably more than 1% by weight of paper.
  • the level of binder inside the treatment composition must be sufficiently high, it has been found particularly advantageous to put at least the same amount of binder, in dry weight. incorporated, as reflective particles, and preferably at least twice as much.
  • the process is characterized in that the paper support can be colored, textured, watermarked, laid, marked with markers, engraved presses or any other device known to give a relief or heterogeneity to the paper by any method to inside the paper machine, before the treatment formulation is applied to its surface.
  • the process for obtaining a glossy or scintillating paper is also characterized in that the microplates or reflective microbeads are incorporated in the paper together with the polymeric binder in a treatment composition applied by means of a coating device comprising at least one roll, conventionally a gluing press.
  • the method is particularly well suited for obtaining glossy or glittering colored papers without calendering or coating operation.
  • a treatment composition comprising reflective microplates incorporating at least one optically transparent material in their structure is applied to the gluing press on a paper of 150 g / m 2 textured by means of marker pens. .
  • the treatment composition consists of a solution comprising, by weight relative to the total weight of the formulation: 2% of a polyvinyl alcohol of high viscosity, Mowiol® 28-99 marketed by the company SEPPIC and 0.5% of MIRAVAL® 5411 Magic White from Merck.
  • the carrier of the preceding solution to the sizing press is 35% by weight relative to the paper, which represents a weight of reflective microplates incorporated in the paper of 0.175% and a weight of polymeric binder of 0.7%.
  • Said binder is in quantity four times greater than the amount of reflective microplates in the composition.
  • the brilliant effect obtained is variable depending on the lighting conditions.
  • the gloss effect is homogeneous and very intense.
  • the paper is observed in a poorly lit place it appears essentially sparkling points.
  • the glossy white paper thus obtained has a roughness measured according to the ISO 8791-2 standard of 1500 ml / min.
  • a glossy colored paper and laid paper is obtained by producing a colored paper of 100 g / m 2 laid on the table of the paper machine and colored in its mass in a conventional manner.
  • the colored and textured sheet is coated with the size press with a composition comprising, by weight relative to the total weight of the formulation: 1% of a polyvinyl alcohol of high viscosity, Mowiol® 28-99 sold by the company SEPPIC, 5% by dry weight of a styrene butadiene latex DL 955 marketed by the company DOW CHEMICAL and 2% of MIRAVAL® 5411 Magic White from Merck.
  • a composition comprising, by weight relative to the total weight of the formulation: 1% of a polyvinyl alcohol of high viscosity, Mowiol® 28-99 sold by the company SEPPIC, 5% by dry weight of a styrene butadiene latex DL 955 marketed by the company DOW CHEMICAL and 2% of MIRAVAL® 5411 Magic White from Merck.
  • the treatment composition penetrates the entire thickness of the paper and a load of 40% is found.
  • the reflective microplates are incorporated at a rate of 0.8% by dry weight relative to the weight of paper
  • the polymeric binder represented by the polyvinyl alcohol and the latex is incorporated at the rate of three times the amount of reflective microplates and at a rate of 2.4% based on the weight of paper.
  • the finished paper still has its original color and texture before treatment, the roughness is measured at 1000 ml / min, the gloss of the paper is very strong under a lot of light, producing a particular optical rendering but with the classic characteristics touch and relief provided by the shepherds.
  • the previous solution is applied by means of a gluing press on the base paper in a proportion of at least 30 liters of treatment composition per 100 kg of paper, which taking into account this paper represents approximately 30% of the thickness treated. and a hydrophilic binder amount of 1.8% based on the weight of paper. Reflective microplates are incorporated at a rate of 0.9% dry product over finished paper.
  • the paper thus coated is dried post-drying and the finished product is wound without calendering so as to preserve the texture formed with the engraved presses.
  • the product has the texture of watercolor paper with high gloss and high printability.
  • Such paper can be used for art reproduction on large format inkjet printers or as a support for photo printing in desktop printers. There is no equivalent on the market of such paper that is both textured, glossy and ink-jet-ready, even if produced by a different technique.
  • the fibers used to make the paper may be cellulosic and / or cotton linters, wholly or partly, in association or not with synthetic fibers or fibers of other kinds. All additives traditionally used in paper industry such as additional fillers (talc, kaolin, calcium carbonate, etc.), bonding agents, retention agents, colorants, brighteners, etc. can be used without departing from the scope of the invention.
  • the texture of the product may be strong or non-existent, the paper may be watermarked or not, high or low weight, without departing from the scope of the invention which is to bring a gloss effect to non-calendered and unvarnished papers while retaining their usual appearance properties including roughness and touch.
  • one of the advantages of the invention is that it is possible to produce a paper treated differently on its two sides, directly in the paper-making process, and thus to obtain finally a paper having two different glosses on both sides, which represents a strong commercial advantage.
  • the treatment composition may in particular be added various additives such as co-binders, rheology modifiers, defoamers, antifungals, optical brighteners, dyes and various other compounds traditionally known in paper making without departing from the scope of the invention.

Description

  • L'invention concerne le domaine des papiers brillants ou scintillants utilisables pour la réalisation de magazines, de brochures, de documents publicitaires, de papiers d'art ou de papiers pour l'impression et l'écriture.
  • Les papiers brillants sont généralement obtenus au moyen d'une opération de calandrage ou de supercalandrage des papiers couchés avec un revêtement essentiellement minéral, ladite opération de calandrage permet de lisser la surface de manière poussée.
  • Le brillant est obtenu sur le papier couché et calandré par la réflexion uniforme de la lumière sur la surface extrêmement lisse et homogène.
  • Cette manière de procéder est connue depuis de nombreuses années ainsi que les contraintes inhérentes à ce type de fabrication dont quelques inconvénients connus sont cités ci-dessous :
    • le papier doit être couché ou contenir un taux de charge très élevé afin que l'opération physique de calandrage soit efficace, ce qui nécessite une opération coûteuse si elle est réalisée hors de la ligne de production du papier, ou une opération économiquement défavorable si elle est réalisée sur machine en raison des pertes de productivité engendrées par le dispositif de traitement. Un tel papier couché présente des caractéristiques physiques significativement amoindries par rapport à un papier non couché, notamment en ce qui concerne la rigidité, la résistance à l'éclatement, etc...
    • le papier doit être calandré ou supercalandré, c'est-à-dire que la surface est lissée par une opération de laminage. Cette opération induit également une perte des caractéristiques mécaniques du papier et engendre un papier de toucher minéral, très éloigné des papiers doux et agréables tels que ceux vendus dans les gammes des papiers beaux-arts ou couvertures.
    • Une opération de calandrage telle que décrite précédemment, doit, pour conduire à un brillant uniforme, être effectuée sur un papier très homogène tant dans son aspect de surface que dans son épaisseur pour éviter la formation d'un aspect martelé. Les papetiers se réfèrent à une caractéristique d'épair la plus élevée possible.
  • Outre les problèmes précédents le procédé ne permet en aucune façon d'obtenir un papier texturé ou à relief puisque le procédé consiste à niveler complètement la surface.
  • De tels papiers à relief correspondent, de manière non exclusive, aux papiers des catégories impression et écriture, textes et couvertures et beaux arts, pour lesquels une texture particulière de papier est souvent recherchée. Par texture de papier il doit être compris des papiers disposant de filigranes, d'épairs particuliers, de vergeures, de marquages divers tels que ceux produits avec des feutres à grains ou des presses marqueuses, etc...
  • Un autre moyen permettant la fabrication de papiers brillants et plus particulièrement desdits papiers à relief consiste à enduire un vernis brillant au cours d'une opération de transformation, hors de la machine à papier. Le brillant est obtenu par une dépose en quantité élevée d'un polymère brillant.
  • Un procédé similaire à celui du vernissage peut être effectué sur une coucheuse avec une formulation voisine de celle d'un vernis.
  • Cette manière de procéder avec les papiers texturés nécessite dans tous les cas une opération supplémentaire et l'application d'une couche épaisse d'un liant brillant, ce qui n'est pas toujours techniquement réalisable suivant le relief du papier.
  • Ce type de traitement de vernissage ou de couchage est connu depuis longtemps et les inconvénients liés au surcoût également.
  • Une autre technique consiste à procéder au pelliculage du papier fini avec un film de polymère.
  • L'opération de pelliculage réalisée hors de la machine à papier, lorsque le papier est fabriqué, est également coûteuse et correspond à une application différente de celle de l'invention, plutôt du domaine de la transformation du papier imprimé que de celui de la production.
  • Les papiers colorés présents sur le marché sont rarement vendus avec un effet brillant car le fait de coucher ces papiers modifie la couleur et conduit à des effets hétérogènes peu vendeurs, le vernissage qui implique une opération supplémentaire conduit à un surcoût rédhibitoire, par ailleurs les machines fabriquant ces papiers ne disposent généralement pas d'un outil de couchage sur la ligne de production et ne sont donc généralement pas aptes à réaliser une dépose de couche brillante dans la même opération que celle de la fabrication du papier, de fait ces papiers sont très peu répandus. Il existe donc un besoin pour la fabrication de papiers colorés brillants, texturés ou non, pouvant être fabriqués de manière économique.
  • FR2192153-A divulgue page 6 exemple 3 une composition de couchage comprenant :
    1. a) une dispersion aqueuse kaolin et d'hexamétaphosphate de sodium.
    2. b) une solution aqueuse ammoniaquée,
    3. c) une solution aqueuse à 15% d'un copolymère d'alcool allylique-acrylamide,
    4. d) un azurant optique,
    5. e) une résine aminoplaste à base d'héxaméthylol-mélamine et de formol,
    6. f) une émulsion aqueuse styrène-butadiène.
  • Cette composition est couchée sur un papier support avec un système d'enduction équipée d'un égalisateur à lame d'air. Ce type de système d'enduction n'équipe pas les machines à papier. En conséquence, le couchage à l'aide de ce système d'enduction n'est pas effectué sur la machine à papier. Par ailleurs, aucun constituant a) à f) de la composition de couchage ne comprend de microplaques ou de microbilles réfléchissantes de dimensions inférieures à 300 microns, intégrant au moins un matériau optiquement transparent dans leur structure.
  • L'invention a donc pour objectif de résoudre ces principales difficultés, c'est-à-dire fabriquer un papier brillant ou scintillant de manière économique sans opération de calandrage ou de vernissage sur toutes les machines à papier, avec ou sans coucheuse intégrée, et avec tous les supports réalisables, notamment colorés ou texturés.
  • Le papier brillant ou scintillant selon l'invention dispose d'une rugosité supérieure à 30 ml/mn mesurée selon la norme ISO 8791-2, il est fabriqué complètement sur machine à papier, et il est caractérisé par le fait qu'il comporte des microplaques ou des microbilles réfléchissantes de dimensions inférieures à 300 µm intégrant au moins un matériau optiquement transparent dans leur structure, en général un composé classé dans la famille générale des verres, par exemple un borosilicate.
  • Les avantages du papier selon l'invention sont à la fois économique, puisqu'il est possible de fabriquer un papier brillant ou scintillant sans opération de calandrage, de couchage ou de transformation, et à la fois technique car les papiers brillants tels que proposés permettent d'obtenir des effets optiques particuliers et notamment un brillant remarquable sur des papiers texturés ou colorés avec un maintien intégral des caractéristiques mécaniques du papier, notamment en ce qui concerne la rigidité et la résistance à l'éclatement.
  • Un autre effet remarquable de l'invention, non produit par les papiers couchés calandrés ou les papiers vernis connus est que le rendu optique du papier selon l'invention est variable selon l'éclairage ambiant au moment de l'observation. Lorsque l'éclairage est important, au sens de la lumière atteignant le papier, le traitement conduit à un effet de brillant homogène alors que lorsque l'éclairage est faible des points individualisés scintillants sont perceptibles à la surface dudit papier.
  • Un autre avantage procuré par la composition de traitement est que le papier traité brillant ou scintillant conserve toutes ses caractéristiques physiques et mécaniques ainsi que ses caractéristiques d'aspect et de toucher, ce qui est déterminant dans le cas des papiers texturés pour lesquels un relief est souhaité et pour lesquels il est souvent demandé un toucher agréable, cela est plus particulièrement le cas pour les papiers incorporant des linters de coton dans leur composition fibreuse. Les traitements de couchage puis de calandrage, ou de vernissage, entraînent la perte de ces propriétés d'aspect qui sont particulièrement appréciées pour les papiers beaux-arts et la plupart des papiers utilisés en impression-écriture.
  • Compte tenu des avantages précédemment cités et du fait que le traitement est applicable sur un grand nombre de supports différents de nombreux nouveaux produits, inexistants sur le marché, sont réalisables et notamment de manière non limitative :
    • Des papiers texturés colorés brillants ou scintillants.
    • Des papiers à relief brillants ou scintillants aptes à une impression jet d'encre de qualité renforcée selon les enseignements de la demande de brevet FR 2862668.
    • Des papiers filigranés brillants ou scintillants aptes à une impression jet d'encre de qualité renforcée selon les enseignements de la demande de brevet FR 2862668 , par exemple des papiers utilisables en têtes de lettres, mailings, voire même comme papiers de sécurité.
    • Des papiers d'art brillants ou scintillants, tels que des papiers pour l'aquarelle, le dessin, le pastel, etc... disposant des qualités habituelles de contexture et de toucher.
  • D'autres caractéristiques et avantages de l'invention se dégageront de la description qui va suivre et des exemples non limitatifs fournis.
  • Dans cette description et au sens de l'invention il doit être compris par papier couché tout papier disposant à sa surface d'un revêtement comportant au moins un liant polymérique et éventuellement des charges minérales ou organiques, l'opération étant réalisée sur ou hors machine à papier au moyen d'un outil d'enduction permettant de maintenir la couche déposée à la surface du papier c'est-à-dire que ladite couche ne pénètre pas dans plus de 20%, et généralement moins de 10% de l'épaisseur du papier.
  • Un papier non couché doit être compris comme un papier brut ne comportant soit aucun traitement de surface soit une imprégnation ou une enduction au moyen de dispositifs variés, de préférence à rouleaux, qui obligent la pénétration de la composition de traitement dans la totalité de l'épaisseur de la feuille ou au minimum dans 30% de ladite épaisseur.
  • Au sens de cette description un papier vernis est un papier sur lequel est déposé une couche transparente brillante, pénétrant très peu dans le papier, c'est-à-dire dans moins de 20% de son épaisseur, généralement constituée pour l'essentiel d'un polymère brillant sans charge additionnelle et avec une dépose de matière sèche au moins égale à 2 g/m2 et de préférence plus de 5 g/m2. L'opération de vernissage étant réalisée hors de la machine à papier sur un matériel spécifique, une vernisseuse, ou au moyen d'un appareil de couchage.
  • Le brillant ou le scintillement du papier au sens de l'invention est défini par l'effet visuel produit à l'observation sous un angle variable entre 20 et 80°. Selon la quantité et la nature de la composition de traitement appliquée l'effet optique produit se situe entre un effet scintillant, tel que celui produit par la neige au soleil par exemple, c'est-à-dire des points brillants répartis de manière aléatoire réfléchissant la lumière, et entre un effet brillant uniforme sans points scintillants individualisés.
  • Les effets optiques obtenus dans l'invention sont non seulement variables selon l'angle d'observation du papier traité mais également selon l'éclairage ambiant, l'effet visuel est changeant selon que l'éclairage est faible, dans ces conditions des points scintillants individualisés sont plus particulièrement visibles, ou fort, et dans ces conditions l'effet brillant est homogène et très intense. Ces effets sont très différents de ceux obtenus dans les papiers couchés calandrés ou les papiers vernis qui ne présentent jamais d'aspect scintillant et dont le brillant est relativement indépendant des conditions d'éclairage.
  • La rugosité du papier est usuellement mesurée au moyen de différents appareils tels que les appareils « Bekk », « Bendtsen » ou « Sheffield », ladite mesure de rugosité est normalisée et il est fait référence ici plus particulièrement à la norme ISO8791-2 permettant d'exprimer la rugosité du papier en ml/mn avec l'appareil « Bendtsen ». Les papiers selon l'invention ont une rugosité d'au moins 30 ml/mn et de préférence plus de 100 ml/mn ce qui dans le classement traditionnel des papetiers correspond à des papiers bruts ou très légèrement calandrés mais en aucune façon à des papiers brillants traditionnels dont les valeurs de rugosité mesurées en Bendtsen se situent à des valeurs inférieures à 30 ml/mn et plus généralement inférieures à 10 ml/mn.
  • Les papiers texturés pour lesquels le traitement présente un intérêt particulier disposent de rugosités supérieures à 300 ml/mn et généralement au-dessus de 1000 ml/mn lorsqu'une texturation au moyen de feutres marqueurs ou de presses gravées est employée.
  • La composition de traitement selon l'invention est applicable sur tous les types de papiers, texturés ou colorés notamment, au moyen d'un outil disposé à l'intérieur de la machine à papier, de préférence une presse encolleuse, un dispositif à rouleaux multiples connu sous les noms "gate roll" ou "massey", un imprégnateur, un dispositif à rouleaux disposant de pré-dosages pour la formulation d'enduction tel que par exemple celui baptisé "blade metering size press" ("BMSP"), ou tout autre dispositif comprenant au moins un rouleau en contact avec le papier.
  • Des outils de couchage traditionnels disposés à l'intérieur de la machine à papier peuvent être utilisés, tels que par exemple des couchages à lame traînante ou à barre.
  • La composition de traitement selon l'invention emploie des particules réfléchissantes sous forme de plaquettes ou de microbilles intégrant dans leur structure au moins un matériau optiquement transparent, en général un composé classé dans la famille générale des verres, par exemple un borosilicate.
  • Les dimensions des particules, c'est-à-dire leur plus grande longueur dans le cas des microplaques ou le diamètre dans le cas des microbilles, sont inférieures à 300 µm et de préférence comprises entre 50 et 250 µm de manière à ce que l'effet réfléchissant soit optimal. Des particules trop fines, c'est-à-dire de la taille des pigments de couchage usuels, typiquement inférieures à 30 µm, pénètrent trop dans le support papier lors de l'application de la composition de traitement et leur effet brillant ou scintillant s'en trouve très atténué.
  • L'effet réfléchissant des plaquettes ou des billes est créé par l'association d'un matériau optiquement transparent et d'un matériau réfléchissant la lumière, la fabrication de telles particules sous forme de plaquettes ou de billes est connue en soi et réalisée notamment par la société Merck qui a développé des technologies permettant d'obtenir des particules avec des matériaux différents en couches successives.
  • Les produits employés dans le cadre de l'invention sont remarquables dans le fait qu'ils peuvent être utilisés à des doses extrêmement réduites sur tous types de supports et plus particulièrement sur des supports de rugosité notable telle que précédemment définie, et dans le fait qu'ils sont applicables par des moyens classiques présents sur toutes les machines à papier et pas seulement des outils de couchage.
  • De préférence selon l'invention la rugosité du papier fini est supérieure à 100 ml/mn selon la norme ISO 8791-2 et les microplaques ou les microbilles réfléchissantes sont incorporées à raison d'au moins 0.05% et de préférence à au moins 0.15% en poids sec par rapport au papier terminé.
  • La composition de traitement selon l'invention comporte au moins une catégorie de particules sous forme de microplaques ou de microbilles réfléchissantes intégrant au moins un matériau optiquement transparent dans leur structure, et au moins un liant permettant la fixation desdites particules dans et à la surface du papier. Des microplaques réfléchissantes, de dimensions comprises entre 20 et 200 µm, convenant tout à fait sont par exemple commercialisées par la société Merck sous le nom MIRAVAL® et sous la référence 5411 Magic White.
  • Le liant peut être de manière classique un amidon, un alcool polyvinylique, un latex ou tout autre polymère utilisable de manière connue en papeterie. La quantité et la nature dudit liant est choisie en fonction du moyen d'enduction employé et de facteurs en relation avec l'utilisation ultérieure du papier tel que par exemple le moyen d'impression employé.
  • De préférence il est utilisé au moins un liant amenant du brillant et optiquement transparent pour ne pas dégrader l'effet obtenu avec les particules incorporées. De tels liants pouvant renforcer le brillant des particules réfléchissantes sont par exemple, et de manière non limitative, les polymères choisis dans les familles des alcools polyvinyliques, des latex acryliques, des polyvinylipyrrolidones.
  • Selon l'invention le papier brillant ou scintillant qui comporte des microplaques ou des microbilles réfléchissantes à raison d'au moins 0.05% en poids sec par rapport au papier, et de préférence à au moins 0.15%, contient également un liant polymérique à raison d'au moins 0.1% en poids sec et de préférence plus de 1% par rapport au poids de papier.
  • De manière à retenir les microplaques ou les microbilles réfléchissantes dans le papier le taux de liant à l'intérieur de la composition de traitement doit être suffisamment élevé, il a été trouvé particulièrement avantageux de mettre au moins la même quantité de liant, en poids sec incorporé, que de particules réfléchissantes, et de préférence au moins deux fois plus.
  • L'invention porte également sur le procédé d'obtention d'un papier brillant ou scintillant de rugosité supérieure à 30 ml/mn mesurée selon la norme ISO 8791-2, fabriqué sur machine à papier en une seule étape, et caractérisé par la succession des phases suivantes :
    • réalisation d'un support papier,
    • enduction sur ledit support d'une composition de traitement comportant des microplaques ou des microbilles réfléchissantes de dimensions inférieures à 300 µm intégrant au moins un matériau optiquement transparent dans leur structure, et comportant au moins un liant polymérique en une quantité sèche au moins égale à celle desdites microplaques ou desdites microbilles.
    • séchage de ladite composition et bobinage du papier fini.
  • De préférence le procédé est caractérisé par le fait que le support papier peut être coloré, texturé, filigrané, vergé, marqué avec des feutres, des presses gravées ou tout autre dispositif connu pour donner un relief ou une hétérogénéité au papier par un procédé quelconque à l'intérieur de la machine à papier, avant que la formulation de traitement soit appliquée à sa surface.
  • Le procédé d'obtention d'un papier brillant ou scintillant est également caractérisé par le fait que les microplaques ou les microbilles réfléchissantes sont incorporées au papier en même temps que le liant polymérique dans une composition de traitement appliquée au moyen d'un dispositif enducteur comportant au moins un rouleau, de manière classique une presse encolleuse.
  • Le procédé est particulièrement bien adapté pour l'obtention de papiers colorés brillants ou scintillants sans opération de calandrage ou de couchage.
  • EXEMPLE 1
  • Selon un exemple avantageux de réalisation de l'invention, une composition de traitement comprenant des microplaques réfléchissantes intégrant au moins un matériau optiquement transparent dans leur structure est appliquée à la presse encolleuse sur un papier de 150 g/m2 texturé au moyen de feutres marqueurs.
  • La composition de traitement est constituée par une solution comprenant en poids par rapport au poids total de formulation : 2% d'un alcool polyvinylique de viscosité élevée, du Mowiol® 28-99 commercialisé par la société SEPPIC et 0.5% de MIRAVAL® 5411 Magic White de la société Merck.
  • L'emport de la solution précédente à la presse encolleuse est de 35% en poids par rapport au papier ce qui représente un poids de microplaques réfléchissantes incorporées dans le papier de 0.175% et un poids de liant polymérique de 0.7%. Ledit liant est en quantité quatre fois supérieure à la quantité de microplaques réfléchissantes dans la composition.
  • L'effet brillant obtenu est variable selon les conditions d'éclairage. Lorsque le papier est observé au soleil ou près d'une lampe l'effet de brillant est homogène et très intense. Lorsque le papier est observé dans un endroit peu éclairé il apparaît essentiellement des points scintillants.
  • Le papier blanc brillant ainsi obtenu dispose d'une rugosité mesurée selon la norme ISO 8791-2 de 1500 ml/mn.
  • Les caractéristiques mécaniques d'un tel papier, notamment sa rigidité et sa résistance à l'éclatement, sont identiques à celles d'un papier non traité brillant.
  • EXEMPLE 2
  • Selon un autre exemple un papier coloré brillant et vergé est obtenu en fabriquant un papier coloré de 100 g/m2 vergé sur la table de la machine à papier et coloré dans sa masse de manière classique.
  • La feuille colorée et texturée est enduite à la presse encolleuse avec une composition comportant en poids par rapport au poids total de formulation : 1% d'un alcool polyvinylique de viscosité élevée, du Mowiol® 28-99 commercialisé par la société SEPPIC, 5% en poids sec d'un latex styrène butadiène DL 955 commercialisé par la société DOW CHEMICAL et 2% de MIRAVAL® 5411 Magic White de la société Merck.
  • La composition de traitement pénètre dans la totalité de l'épaisseur du papier et un emport de 40% est constaté. De fait les microplaques réfléchissantes sont incorporées à raison de 0.8% en poids sec par rapport au poids de papier, le liant polymérique représenté par l'alcool polyvinylique et le latex est incorporé à raison de trois fois la quantité de microplaques réfléchissantes et à raison de 2.4% par rapport au poids de papier.
  • Le papier fini dispose toujours de sa couleur et de sa texture d'origine avant traitement, la rugosité est mesurée à 1000 ml/mn, le brillant du papier est très fort sous un éclairage important, produisant un rendu optique particulier mais avec les caractéristiques classiques du toucher et du relief procuré par les vergeures.
  • Les caractéristiques mécaniques d'un tel papier, notamment sa rigidité et sa résistance à l'éclatement, sont identiques à celles d'un papier non traité brillant.
  • EXEMPLE 3 :
  • Papier brillant, de rugosité Bendtsen mesurée à 800 ml/mn, apte à une impression jet d'encre de qualité renforcée telle que définie dans la demande FR 0313700 , comprenant :
    • Un papier support blanc texturé de 250 g/m2 est réalisé par la fabrication d'une base contenant une composition fibreuse de 100 % de linters de coton, dans laquelle est insérée, en poids par rapport aux fibres 15 % de TIXOLEX® 28 de la société RHODIA, 1% en poids d'amidon cationique, 3% en produit commercial d'un agent de collage AQUAPEL® 305 de la société HERCULES et 3% de carbonate de calcium utilisé comme charge additionnelle. La composition précédente est déposée sur la toile d'une forme ronde d'une machine à papier, pressée avec un dispositif de presses gravées pour donner la texture d'un papier aquarelle puis séchée de façon usuelle jusqu'en bout de pré-sécherie où est enduit une composition de traitement à la presse encolleuse.
    • Une composition de traitement comportant en poids des produits commerciaux par rapport au poids total de solution : 6% de PVA cationique CM 318 de la société KURARAY, 10% de TIXOSIL® 365SP à 22% de matières sèches de la société RHODIA et 3% de microplaques réfléchissantes MIRAVAL® 5411 Magic White de la société Merck.
  • La solution précédente est appliquée au moyen d'une presse encolleuse sur le papier support à raison d'au moins 30 litres de composition de traitement pour 100 kg de papier, ce qui compte tenu de ce papier représente environ 30% de l'épaisseur traitée et une quantité de liant hydrophile de 1.8% par rapport au poids de papier. Les microplaques réfléchissantes sont incorporées à un taux de 0.9% en produit sec par rapport au papier fini.
  • Le papier ainsi enduit est séché en post sécherie et le produit fini est bobiné sans calandrage de manière à conserver la texture formée avec les presses gravées. Le produit possède la texture du papier aquarelle avec une brillance élevée et une aptitude élevée à l'impression jet d'encre.
  • Les caractéristiques mécaniques d'un tel papier, notamment sa rigidité et sa résistance à l'éclatement, sont identiques à celles d'un papier non traité brillant.
  • Un tel papier peut être utilisé pour la reproduction d'oeuvres d'art sur des imprimantes jet d'encre de larges formats ou comme support pour des impressions de photos dans des imprimantes de bureau. Il n'existe pas d'équivalent sur le marché d'un tel papier à la fois texturé, brillant et apte au jet d'encre, même produit par une technique différente.
  • Dans le procédé revendiqué les fibres utilisées pour réaliser le papier peuvent être cellulosiques ou/et des linters de coton, pour tout ou partie, en association ou pas avec des fibres synthétiques ou des fibres d'autres natures. Tous les additifs traditionnellement utilisés en papeterie tels que charges additionnelles (talc, kaolin, carbonate de calcium...), agents de collage, de rétention, colorants, azurants... peuvent être employés sans sortir du cadre de l'invention.
  • La texture du produit peut être forte ou inexistante, le papier peut être filigrané ou pas, de grammage élevé ou bas, sans sortir du cadre de l'invention qui est d'amener un effet de brillance à des papiers non calandrés et non vernis tout en conservant leurs propriétés d'aspect habituelles notamment de rugosité et de toucher.
  • Outre ceux déjà cités un des avantages de l'invention est qu'il est possible de réaliser un papier traité différemment sur ses deux côtés, directement dans le procédé papetier, et d'obtenir ainsi en final un papier présentant deux brillances différentes sur ses deux faces, ce qui représente un fort avantage commercial. Par exemple un papier marqué avec un feutre marqueur sur une face, et une surface lisse au verso, ou de façon plus sophistiquée deux textures différentes sur les deux faces par combinaisons de différents feutres marqueurs et/ou de presses gravées associées à un traitement identique sur les deux faces à la presse encolleuse.
  • Il est aussi envisageable d'obtenir des effets optiques différents sur les deux faces au moyen d'un papier support symétrique enduit différemment sur ces deux côtés, par exemple en combinant une presse encolleuse et un couchage une face sur la machine à papier, ou un traitement à la presse encolleuse avec des solutions différentes sur les deux faces. Une grande variété de produits est ainsi réalisable.
  • Selon l'invention il est possible de traiter tous les types de supports papier ce qui signifie que des papiers très particuliers tels que ceux visant à donner au papier une aptitude jet d'encre sont inclus et notamment les produits découlant des techniques décrites dans l'application FR 2862668 de la demanderesse. Selon la combinaison des deux inventions il est possible d'obtenir un papier jet d'encre de qualité renforcée, et de surcroît brillant, directement sur machine à papier. Les essais de papiers combinant les enseignements de la demande FR 2862668 et de la présente invention montrent qu'un papier brillant de qualité jet d'encre renforcée est réalisable et que ce papier conduit à une impression dont la partie imprimée apparaît à l'observateur comme « métallisée » cet effet est tout à fait nouveau et remarquable, surtout si un support texturé est employé.
  • Plusieurs variantes sont possibles également pour la composition de traitement visant à obtenir un papier brillant, il peut notamment être ajouté divers additifs tels que des co-liants, des agents modificateurs de rhéologie, des antimousses, des antifongiques, des azureurs optiques, des colorants et divers autres composés traditionnellement connus en papeterie sans sortir du cadre de l'invention.
  • Divers moyens d'application de la composition de traitement sont envisageables pour donner des effets variés, il peut par exemple être imaginé de traiter une partie seulement de la feuille de papier pour réaliser des bandes brillantes voisinant avec des bandes de papier brut, en alternance. Il peut aussi être envisagé d'appliquer la composition de traitement par pulvérisation ou par tout autre moyen de couchage, conventionnel ou pas, à l'intérieur de la machine à papier, sans sortir du cadre de l'invention.

Claims (10)

  1. Papier brillant ou scintillant de rugosité supérieure à 30 ml/mn mesurée selon la norme ISO 8791-2, fabriqué complètement sur machine à papier, caractérisé par le fait qu'il comporte des microplaques ou des microbilles réfléchissantes de dimensions inférieures à 300 µm intégrant au moins un matériau optiquement transparent dans leur structure, en général un composé classé dans la famille générale des verres, par exemple un borosilicate.
  2. Papier brillant ou scintillant selon la revendication 1 dans lequel la rugosité est supérieure à 100 ml/mn selon la norme ISO 8791-2 et les microplaques ou les microbilles réfléchissantes sont incorporées à raison d'au moins 0.05% en poids sec et de préférence à au moins 0.15% par rapport au papier fini.
  3. Papier brillant ou scintillant selon la revendication 1 obtenu par enduction d'une composition de traitement contenant des microplaques ou des microbilles réfléchissantes ainsi qu'au moins un liant polymérique, laquelle composition de traitement permet l'incorporation desdites microplaques ou microbilles à raison d'au moins 0.05% en poids sec et de préférence à au moins 0.15% par rapport au papier fini, ainsi que dudit liant polymérique à raison d'au moins 0.1 % en poids sec et de préférence plus de 1% par rapport au poids de papier.
  4. Papier brillant ou scintillant selon la revendication 3 obtenu par enduction d'une composition de traitement comportant un poids de liant sec au moins égal au poids de microplaques ou de microbilles réfléchissantes.
  5. Papier brillant ou scintillant selon la revendication 4 dans lequel le liant employé est choisi dans la famille des alcools polyvinyliques, des latex acryliques ou des polyvinylpyrrolidones.
  6. Papier brillant ou scintillant selon la revendication 3 dans lequel la composition de traitement est enduite au moyen d'un matériel possédant au moins un rouleau, par exemple de type presse encolleuse, "massey ", "gate-roll", "BMSP".
  7. Papier brillant ou scintillant selon la revendication 3 caractérisé par le fait qu'il peut être coloré, texturé, filigrané, vergé, marqué avec des feutres, des presses gravées, pour donner un relief ou une hétérogénéité au papier à l'intérieur de la machine à papier, avant que la formulation de traitement soit appliquée à sa surface.
  8. Procédé d'obtention d'un papier brillant ou scintillant de rugosité supérieure à 30 ml/mn mesurée selon la norme ISO 8791-2, fabriqué sur machine à papier en une seule étape, caractérisé par la succession des phases suivantes :
    • réalisation d'un support papier,
    • enduction sur ledit support d'une composition de traitement comportant des microplaques ou des microbilles réfléchissantes de dimensions inférieures à 300 µm intégrant au moins un matériau optiquement transparent dans leur structure, et comportant au moins un liant polymérique en quantité sèche au moins égale à celle desdites microplaques ou desdites microbilles,
    • séchage de ladite composition et bobinage du papier fini.
  9. Procédé d'obtention d'un papier brillant ou scintillant selon la revendication 8 caractérisé par le fait que le support peut être coloré, texturé, filigrané, vergé, marqué avec des feutres, des presses gravées, pour donner un relief ou une hétérogénéité au papier à l'intérieur de la machine à papier, avant que la formulation de traitement soit appliquée à sa surface.
  10. Procédé d'obtention d'un papier brillant ou scintillant selon la revendication 8 caractérisé par le fait que la composition de traitement est appliquée au moyen d'un dispositif enducteur comportant au moins un rouleau, par exemple de type presse encolleuse, "massey ", "gate-roll", "BMSP", permettant d'incorporer dans le papier une quantité au moins égale à 0.05% en poids sec et de préférence à au moins 0.15% desdites microplaques ou microbilles par rapport au papier fini, ainsi qu'au moins un liant polymérique à raison d'au moins 0.5% en poids sec et de préférence plus de 1% par rapport au poids de papier.
EP05824442.7A 2004-12-15 2005-12-01 Papier brillant Not-in-force EP1825055B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0413319A FR2879225B1 (fr) 2004-12-15 2004-12-15 Papier brillant
PCT/FR2005/003011 WO2006064101A1 (fr) 2004-12-15 2005-12-01 Papier brillant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1825055A1 EP1825055A1 (fr) 2007-08-29
EP1825055B1 true EP1825055B1 (fr) 2013-10-23

Family

ID=34952592

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP05824442.7A Not-in-force EP1825055B1 (fr) 2004-12-15 2005-12-01 Papier brillant

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20090294080A1 (fr)
EP (1) EP1825055B1 (fr)
ES (1) ES2440475T3 (fr)
FR (1) FR2879225B1 (fr)
WO (1) WO2006064101A1 (fr)
ZA (1) ZA200705697B (fr)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8668965B2 (en) 2010-10-22 2014-03-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printed article with metallic appearance
FI123459B (fi) * 2011-05-05 2013-05-15 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Menetelmä kohteen pinnan muokkaamiseksi
US8715812B2 (en) 2011-09-30 2014-05-06 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Metallic luster printed medium and method of preparing same
JP6466260B2 (ja) * 2014-06-11 2019-02-06 特種東海製紙株式会社 印刷用紙
JP6376217B2 (ja) * 2014-08-08 2018-08-22 株式会社ニコン 情報処理装置、およびプログラム

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR694861A (fr) * 1930-05-02 1930-12-09 Procédé de fabrication de feuilles à effets nacrés
GB752374A (en) * 1954-03-26 1956-07-11 Walter Roberts Improvements in or relating to transfers
SE313492B (fr) * 1965-04-02 1969-08-11 Mo Och Domsjoe Ab
FR1474425A (fr) * 1965-04-02 1967-03-24 Mo Och Domsjoe Ab Composition d'enduisage
US3485658A (en) * 1965-07-22 1969-12-23 Du Pont Plural monolayer coated article and process of making
FR2192153A1 (en) * 1972-07-11 1974-02-08 Rhone Poulenc Sa Coating compsn for paper and card - giving good brightness, and suitable for printing
US3873390A (en) * 1972-09-27 1975-03-25 Richard K Cornell Phosphorescent, fluorescent and reflective coated sheets or films and compositions and method for making the same
US4317849A (en) * 1979-11-06 1982-03-02 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Process for producing high-gloss coated paper
US5118533A (en) * 1988-09-14 1992-06-02 Kanazaki Paper Mfg. Co., Ltd. Method of manufacturing coated paper
US5125996A (en) * 1990-08-27 1992-06-30 Eastman Kodak Company Three dimensional imaging paper
US5372878A (en) * 1992-06-23 1994-12-13 Yamasa Momi Kikaku Co., Ltd. Slackened or creased fibrous sheet
US6977025B2 (en) * 1996-08-01 2005-12-20 Loctite (R&D) Limited Method of forming a monolayer of particles having at least two different sizes, and products formed thereby
DE19745082A1 (de) * 1997-10-11 1999-04-15 Haindl Papier Gmbh Gestrichenes Rollendruckpapier mit Coldset-Eignung
FR2791368B1 (fr) * 1999-03-26 2001-06-01 Arjo Wiggins Sa Feuille avec un toucher "peau" imprimable a des cadences elevees et son procede de fabrication et emballage la comportant
EP1208150A4 (fr) * 1999-06-11 2005-01-26 Sydney Hyman Support de formation d'image
US6820975B2 (en) * 2000-09-01 2004-11-23 Konica Corporation Inkjet recording apparatus and inkjet recording method
US6565770B1 (en) * 2000-11-17 2003-05-20 Flex Products, Inc. Color-shifting pigments and foils with luminescent coatings
FI117870B (fi) * 2001-04-24 2011-06-27 M Real Oyj Päällystetty kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI110800B (fi) * 2001-06-25 2003-03-31 M Real Oyj Menetelmä päällystetyn kuiturainan valmistamiseksi
CA2477956A1 (fr) * 2002-03-14 2003-09-18 Katsuto Nakatsuka Poudre enrobee, composition de revetement et articles revetus
EP1501982A1 (fr) * 2002-05-03 2005-02-02 Imerys Minerals Limited Pigments de revetement de papier
EP1577438A4 (fr) * 2002-12-25 2006-09-27 Jsr Corp Latex copolymere d'enduction sans contact et composition comprenant ledit latex, papier couche et son procede de production
US7361399B2 (en) * 2004-05-24 2008-04-22 International Paper Company Gloss coated multifunctional printing paper
BRPI0706456B1 (pt) * 2006-09-12 2021-02-02 Meadwestvaco Corporation papelão
EP1980594B1 (fr) * 2007-04-05 2009-06-03 Eckart GmbH Pigments à effet comprenant un substrat de type paillettes
DE602007005101D1 (de) * 2007-04-05 2010-04-15 Eckart Gmbh Kosmetische Zusammensetzungen enthaltend Perlglanzpigmente
JP2009166478A (ja) * 2007-12-17 2009-07-30 Pilot Ink Co Ltd 変色性積層体
DE102008020442A1 (de) * 2008-04-23 2009-10-29 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparationen

Also Published As

Publication number Publication date
FR2879225B1 (fr) 2007-02-16
WO2006064101A1 (fr) 2006-06-22
US20090294080A1 (en) 2009-12-03
ZA200705697B (en) 2009-01-28
FR2879225A1 (fr) 2006-06-16
ES2440475T3 (es) 2014-01-29
EP1825055A1 (fr) 2007-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1319104B1 (fr) Feuille de securite comportant une couche transparente ou translucide
CA2564505C (fr) Procede de fabrication de papier decoratif et stratifie decoratif comportant un tel papier decoratif
EP0514455B1 (fr) Feuille pour documents de securite, ayant une imprimabilite elevee en meme temps qu'une resistance a la circulation elevee
EP0656443A1 (fr) Feuille papetière pour stratifiés résistant à l'abrasion
EP1761672B1 (fr) Procede d'impression offset
EP1825055B1 (fr) Papier brillant
EP2914776B1 (fr) Papier decoratif pour stratifies
EP2576904A1 (fr) Papier fin couché à toucher doux
EP3577273B1 (fr) Papier decor pour stratifies
EP1583870B1 (fr) Feuille possedant un aspect iridescent, et son procede de fabrication
JP6507539B2 (ja) 塗工白板紙
EP1135556B1 (fr) Papier non couche comportant un pseudo-filigrane et procede de fabrication
CA2099871C (fr) Feuille imprimable marquee couchee et son procede de fabrication
WO2015040090A1 (fr) Papier comportant au moins une face ultra-brillante et procédé de fabrication dudit papier
WO2014097146A1 (fr) Support d'information destine a l'impression sur presses offset
EP3149243A1 (fr) Substrat pour document securise

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20070423

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
17Q First examination report despatched

Effective date: 20091015

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20130325

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20130527

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 637686

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20131115

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: FRENCH

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 602005041658

Country of ref document: DE

Effective date: 20131219

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2440475

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20140129

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: VDEP

Effective date: 20131023

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MK05

Ref document number: 637686

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20131023

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140223

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

BERE Be: lapsed

Owner name: HONNORAT RECHERCHES & SERVICES

Effective date: 20131231

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140224

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 602005041658

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131201

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

26N No opposition filed

Effective date: 20140724

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20131231

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20131201

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 602005041658

Country of ref document: DE

Effective date: 20140724

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20141218

Year of fee payment: 10

Ref country code: CH

Payment date: 20141215

Year of fee payment: 10

Ref country code: ES

Payment date: 20141224

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20141211

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20051201

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131023

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20131023

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 11

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140124

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 602005041658

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20151201

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160701

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151231

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151201

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151231

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 12

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151202

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 13

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20180706

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20181210

Year of fee payment: 14

Ref country code: FR

Payment date: 20181030

Year of fee payment: 14

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20191231

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20191201