EP1812612B1 - Kupfer-zink-silizium-legierung, deren verwendung und deren herstellung - Google Patents

Kupfer-zink-silizium-legierung, deren verwendung und deren herstellung Download PDF

Info

Publication number
EP1812612B1
EP1812612B1 EP05747601A EP05747601A EP1812612B1 EP 1812612 B1 EP1812612 B1 EP 1812612B1 EP 05747601 A EP05747601 A EP 05747601A EP 05747601 A EP05747601 A EP 05747601A EP 1812612 B1 EP1812612 B1 EP 1812612B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alloy
boron
weight
group
addition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP05747601A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1812612A1 (de
Inventor
Heinz Strobl
Klaus Schwarm
Hermann Mayer
Norbert Gaag
Ulrich Rexer
Klaus Marstaller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Diehl Metall Stiftung and Co KG
Original Assignee
Diehl Metall Stiftung and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Diehl Metall Stiftung and Co KG filed Critical Diehl Metall Stiftung and Co KG
Priority to PL05747601T priority Critical patent/PL1812612T3/pl
Publication of EP1812612A1 publication Critical patent/EP1812612A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1812612B1 publication Critical patent/EP1812612B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C9/00—Alloys based on copper
    • C22C9/04—Alloys based on copper with zinc as the next major constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C9/00—Alloys based on copper
    • C22C9/10—Alloys based on copper with silicon as the next major constituent

Definitions

  • the invention relates to a copper-zinc-silicon alloy and to a use and production of such a copper-zinc-silicon alloy.
  • the overriding requirement for copper-zinc-silicon alloys is that they be dezincification-resistant and machinable.
  • a good machinability of such brass alloys has been realized by the addition of lead, such as in the EP 1 045 041 A1 described.
  • lead-free brass alloys have been developed with good cutting properties, such as the EP 1 038 981 A1 and the DE 103 08 778 B3 describe.
  • Both the lead-free and lead-containing Cu-Zn-Si alloys tend to oxidize at temperatures between 300 ° C and 800 ° C and form a scale layer. This scale layer only loosely adheres to the metal, dissolves easily and spreads over the production facilities, with the result that they are contaminated disturbing.
  • the cleaning of the production equipment is complex, whereby the production costs are high.
  • a disadvantage of the previously known Cu-Zn-Si alloys is that the mechanical properties of the material change over long workpieces, since the material is not homogeneous.
  • the present invention is therefore based on the problem to provide a copper-zinc-silicon alloy, which is improved in terms of their homogeneity and also has a lower tendency to scale formation, and to specify a use and manufacture of such brass alloy.
  • the first object with respect to an alloy is achieved according to the invention by a copper-zinc-silicon alloy comprising in weight percent 70 to 80% copper, 1 to 5% silicon, 0.0001 to 0.5% boron, 0 to 0.2% Phosphorus and / or arsenic as well as the remainder of zinc and unavoidable impurities.
  • the copper content is between 70 and 80%, because copper contents below 70% or above 80% would adversely affect the machinability of the alloy.
  • the boron concentration in the alloy is between 0.0001 to 0.5%.
  • Phosphorus and arsenic can each be contained in the alloy with a concentration content of up to 0.2% and can be substituted with one another. Phosphorus and arsenic favorably influence the formation of the initial cast structure and the corrosion properties, in addition to increasing the melt flowability and reducing susceptibility to stress corrosion cracking.
  • the remaining essential alloying content is zinc.
  • the second object with respect to a use of such a copper-zinc-silicon alloy is achieved by a use for electrical engineering Components for sanitary engineering components, for containers for the transport or storage of liquids or gases, for components subject to torsion, for recyclable components, for drop forgings, for semi-finished products, for strips, for sheets, for profiles, for sheets or as kneading or rolling cast alloys.
  • the Cu-Zn-Si alloy is used for contacts, pins or fasteners in electrical engineering, for example, as a stationary contacts or fixed contacts to which also clamps and connectors or plug contacts belong.
  • the alloy has a high corrosion resistance to liquid and gaseous media. In addition, it is extremely resistant to dezincification and stress corrosion cracking. As a result, the alloy is particularly suitable for use in containers for the transport or storage of liquids or gases, in particular for containers in refrigeration or for pipes, water fittings, faucet extensions, pipe connectors and valves in sanitary engineering.
  • the low corrosion rates also ensure that the metal permeability, that is, the property by the action of liquid or gaseous media to discharge alloying shares, in itself is low.
  • the material is suitable for applications requiring low pollutant emissions to protect the environment.
  • the use of the alloy according to the invention is in the field of recyclable components.
  • the insensitivity to stress corrosion cracking recommends the alloy for use in screwed or clamped connections in which large elastic energy sources are stored for technical reasons.
  • the use of the alloy is particularly suitable for all tensile and / or torsional stressed components, in particular for screws and nuts. After cold forming, the material reaches high values for the yield strength. Thus, in screw, which must not deform plastically, larger tightening torques can be realized.
  • the yield ratio of the Cu-Zn-Si alloy is smaller than that of automatic brass. Screw connections that are tightened only once and deliberately overstretched, thus achieve particularly high holding forces.
  • Cu-Zn-Si alloy arise for both tubular and band-shaped starting materials. It is also well suited for milling or punching tapes, sheets and plates, especially for keys, engraving, for decorative purposes or for punched grid applications.
  • the third object with regard to a production of such a copper-zinc-silicon alloy is achieved by conventional continuous casting and hot rolling between 600 to 760 ° C with subsequent forming, in particular cold rolling, preferably supplemented by further annealing and forming steps.
  • the object of producing such a copper-zinc-silicon alloy is also achieved by conventional continuous casting and extrusion at up to 760 ° C, preferably between 650 and 680 ° C and cooling in air.
  • this comprises 75 to 77% copper, 2.8 to 4% silicon and 0.001 to 0.1% boron and 0.03 to 0.1% phosphorus and / or arsenic, in addition to zinc as a residual element and unavoidable impurities.
  • the copper-zinc-silicon alloy comprises at least one element in wt .-% from the group lead with 0.01 to 2.5%, tin with 0.01 to 2%, iron with 0.01 to 0.3%, cobalt at 0.01 to 0.3%, nickel at 0.01 to 0.3% and manganese at 0.01 to 0.3%.
  • the alloy advantageously comprises at least one element in wt .-% from the group 0.01 to 0.1% lead, 0.01 to 0.2% tin, 0.01 to 0.1% iron, 0, 01 to 0.1% cobalt, 0.01 to 0.1% nickel and 0.01 to 0.1% manganese.
  • the Cu-Zn-Si alloy additionally comprises at least one element in wt .-% with up to 0.5% silver, up to 0.5% aluminum, up to 0.5% magnesium, up to 0 , 5% antimony, up to 0.5% titanium and up to 0.5% zirconium, preferably from the group of 0.01 to 0.1% silver, 0.01 to 0.1% aluminum, 0.01 to 0.1% magnesium, 0.01 to 0.1% antimony, 0.01 to 0.1% titanium and 0.01 to 0.1% zirconium.
  • the Cu-Zn-Si alloy additionally comprises at least one element in% by weight from the group consisting of up to 0.3% cadmium, up to 0.3% chromium, up to 0.3% selenium, up to 0, 3% tellurium and up to 0,3% bismuth, preferably from the group consisting of 0,01 - 0,3% cadmium, 0,01 - 0,3% chromium, 0,01 - 0,3% selenium, 0,01 - 0.3% tellurium and 0.01-0.3% bismuth.
  • the scaled surface portion has continued to decrease and the remaining scale adheres firmly to the metal. It has thus surprisingly been found that low boron concentrations of 0.0001 - 0.5% limit the formation of scale in Cu-Zn-Si alloys and at the same time significantly increase the adhesion of the scale to the metal, thereby avoiding undesirable contamination of the production facilities ,
  • boron In addition to reducing the tendency for scaling of Cu-Zn-Si alloys, boron also has a positive effect on the mechanical properties, since boron makes the alloy structure more homogeneous. This change in the alloy structure is in Fig. 2 depending on the boron concentration. While a CuZn21Si3P alloy without addition of boron shows a coarse, inhomogeneous structure ( Fig. 2a ), a CuZn21 Si3P alloy with 0.0004% boron has a much more homogeneous microstructure, which is already very much uniform grain sizes shows ( Fig. 2b ). A further increase in the boron content to 0.009% causes a CuZn21Si3P alloy is even more uniform or the homogeneity has become even larger, the grain grain is no longer visible to the naked eye ( Fig. 2c ).
  • boron In addition to optical changes in the structure, the addition of boron also has a positive effect on the mechanical properties. This is particularly noticeable on rods pressed from Cu-Zn-Si alloys. To determine the mechanical properties samples were taken at the beginning and at the end of such rods. The tensile strength of a rod made of a CuZn21 Si3P alloy without added boron deviates at the beginning compared to the end of the rod by more than 60 N / mm 2 . By contrast, a corresponding alloy with a boron content of 0.0004% has only a difference in tensile strength of less than 40 N / mm 2 between the beginning and the end of the rod. By adding 0.009% of boron to a CuZn21 Si3P alloy, the deviation in the tensile strength between the beginning and the end of the bar is less than 5 N / mm 2 .
  • the material thus has consistently identical mechanical properties. It is therefore achieved a uniform strength over the entire press length away. The reason for this is the grain-refining effect of the boron.
  • the table summarizes the relationship between the boron content of a Cu-Zn-Si alloy and the increasing homogeneity of the alloy structure or the decreasing strength differences within a pressed workpiece.
  • alloy position Tensile strength in N / mm 2 CuZn21Si3P Press start 514 compressive 578 CuZn21 Si3P with 0.0004% boron Press start 507 compressive 545 CuZn21Si3P with 0.009% boron Press start 508 compressive 512

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft eine Kupfer-Zink-Silizium-Legierung sowie eine Verwendung und Herstellung einer solchen Kupfer-Zink-Silizium-Legierung.
  • Die vordringliche Anforderung an Kupfer-Zink-Silizium-Legierungen ist, dass diese entzinkungsbeständig und zerspanbar sind. Eine gute Zerspanbarkeit derartiger Messinglegierungen wurde bislang durch die Zugabe von Blei realisiert, wie beispielsweise in der EP 1 045 041 A1 beschrieben. Neuerdings sind jedoch auch bleifreie Messinglegierungen mit guten Zerspanungseigenschaften entwickelt worden, wie sie beispielsweise die EP 1 038 981 A1 und die DE 103 08 778 B3 beschreiben. Sowohl die bleifreien als auch bleihaltigen Cu-Zn-Si-Legierungen neigen dazu, bei Temperaturen zwischen 300°C und 800°C zu oxidieren und eine Zunderschicht auszubilden. Diese Zunderschicht haftet nur lose am Metall, löst sich leicht ab und verteilt sich über die Produktionsanlagen, was zur Folge hat, dass diese störend verunreinigt werden. Die Reinigung der Produktionsanlagen ist aufwändig, wodurch die Produktionskosten hoch sind. Nachteilig an den bisher bekannten Cu-Zn-Si-Legierungen ist auch, dass sich die mechanischen Eigenschaften des Materials über lange Werkstücke hinweg verändern, da das Material nicht homogen ist.
  • In Erkenntnis dieser Gegebenheiten liegt vorliegender Erfindung deshalb die Problemstellung zugrunde, eine Kupfer-Zink-Silizium-Legierung anzugeben, die bezüglich ihrer Homogenität verbessert ist und darüber hinaus eine geringere Neigung zur Zunderbildung aufweist, sowie eine Verwendung und eine Herstellung einer derartigen Messinglegierung anzugeben.
  • Die erstgenannte Aufgabe hinsichtlich einer Legierung wird erfindungsgemäß gelöst durch eine Kupfer-Zink-Silizium-Legierung, umfassend in Gewichtsprozent 70 bis 80 % Kupfer, 1 bis 5 % Silizium, 0,0001 bis 0,5 % Bor, 0 bis 0,2 % Phosphor und/oder Arsen sowie Rest Zink nebst unvermeidbaren Verunreinigungen.
  • Der Kupfergehalt liegt zwischen 70 und 80 %, denn Kupfergehalte unter 70 % bzw. oberhalb von 80 % würden die Zerspanbarkeit der Legierung nachteilig beeinflussen. Gleiches gilt beim Verlassen des angegebenen Silizium-Konzentrationsbereiches von 1 % bis 5 %. Die Borkonzentration in der Legierung liegt zwischen 0,0001 bis 0,5 %. Überraschender Weise wurde jetzt gefunden, dass durch Zugabe von Bor entsprechend des beanspruchten Konzentrationsbereichs einerseits erreicht wird, dass die Zunderbildung geringer ist und gleichzeitig die Haftung des restlichen Zunders am Material deutlich erhöht wird. Andererseits überrascht es auch, dass die Zugabe von Bor bewirkt, dass sich die Homogenität des Gefüges verbessert und so Schwankungen der mechanischen Eigenschaften vermieden werden. Phosphor und Arsen können jeweils mit einem Konzentrationsgehalt von bis zu 0,2 % in der Legierung enthalten sein und sind gegeneinander substituierbar. Durch Phosphor und Arsen wird die Ausbildung des anfänglichen Gussgefüges und die Korrosionseigenschaften günstig beeinflusst, wobei darüber hinaus das Fließvermögen der Schmelze erhöht und die Anfälligkeit gegenüber Spannungsrisskorrosion vermindert wird. Der restliche wesentliche Legierungsanteil ist Zink.
  • Neben den oben erwähnten Vorteilen, dass sich leicht lösende, die Produktionskosten erhöhende Zunderschichten vermieden werden und die mechanischen Eigenschaften verbessert werden sowie darüber hinaus eine gute Zerspanbarkeit und gute Formbarkeit in Verbindung mit hoher Korrosionsbeständigkeit gegeben ist, ist bei der Erfindung gerade auch die Beständigkeit gegenüber Entzinkung und Spannungsrisskorrosion besonders ausgeprägt. Entzinkungstests nach ISO 6509 ergeben Entzinkungstiefen von lediglich bis zu 26 µm.
  • Die zweitgenannte Aufgabe hinsichtlich einer Verwendung einer solchen Kupfer-Zink-Silizium-Legierung ist gelöst durch eine Verwendung für elektrotechnische Bauteile, für sanitärtechnische Bauteile, für Behältnisse zum Transport oder zur Lagerung von Flüssigkeiten oder Gasen, für torsionsbeanspruchte Bauteile, für recyclebare Bauteile, für Gesenkschmiedeteile, für Halbzeuge, für Bänder, für Bleche, für Profile, für Platten oder als Knet- Walz- oder Gusslegierungen.
  • Die Cu-Zn-Si-Legierung findet Verwendung für Kontakte, Stifte oder Befestigungselemente in der Elektrotechnik, beispielsweise als ruhende Kontakte oder Festkontakte zu denen auch Klemm- und Steckverbindungen oder Steckerkontakte gehören.
  • Die Legierung weist gegenüber flüssigen und gasförmigen Medien eine hohe Korrosionsbeständigkeit auf. Zudem ist sie gegenüber Entzinkung und Spannungsrisskorrosion äußerst beständig. Infolgedessen eignet sich die Legierung besonders für einen Einsatz für Behältnisse zum Transport oder zur Lagerung von Flüssigkeiten oder Gasen, insbesondere für Behältnisse in der Kältetechnik oder für Rohre, Wasserarmaturen, Hahnverlängerungen, Rohrverbinder und Ventile in der Sanitärtechnik.
  • Die geringen Korrosionsraten gewährleisten auch, dass die Metalllässigkeit, das heißt die Eigenschaft durch Einwirkung von flüssigen oder gasförmigen Medien Legierungsanteile auszutragen, an sich gering ist. Insofern eignet sich der Werkstoff für Einsatzgebiete, die niedrige Schadstoffemission zum Schutz der Umwelt erfordern. Damit liegt die Verwendung der erfindungsgemäßen Legierung auf dem Gebiet recycelbarer Bauteile.
  • Die Unempfindlichkeit gegenüber Spannungsrisskorrosion empfiehlt die Legierung für eine Verwendung in Schraub- bzw. Klemmverbindungen, in denen technisch bedingt große elastische Energien gespeichert werden. Besonders geeignet ist damit die Verwendung der Legierung für alle zug- und/oder torsionsbeanspruchten Bauteile, insbesondere für Schrauben und Muttern. Nach Kaltumformung erreicht der Werkstoff hohe Werte für die Dehngrenze. Somit können in Schraubverbindungen, die sich nicht plastisch verformen dürfen, größere Anziehdrehmomente realisiert werden. Das Streckgrenzenverhältnis der Cu-Zn-Si-Legierung ist kleiner als bei Automatenmessing. Schraubverbindungen, die nur einmal angezogen und dabei bewusst überdehnt werden, erreichen damit besonders hohe Haltekräfte.
  • Verwendungsmöglichkeiten der Cu-Zn-Si-Legierung ergeben sich sowohl für rohrförmige als auch bandförmige Ausgangsmaterialien. Sie eignet sich auch gut für fräs- oder stanzbare Bänder, Bleche und Platten, insbesondere für Schlüssel, Gravuren, für dekorative Zwecke oder für Stanzgitteranwendungen.
  • Die drittgenannte Aufgabe hinsichtlich einer Herstellung einer solchen Kupfer-Zink-Silizium-Legierung ist gelöst durch konventionellen Strangguss und Warmwalzen zwischen 600 bis 760°C mit anschließendem Umformen, insbesondere Kaltwalzen, bevorzugt ergänzt durch weitere Glüh- und Umformschritte.
  • Die Aufgabe hinsichtlich einer Herstellung einer solchen Kupfer-Zink-Silizium-Legierung ist auch gelöst durch konventionellen Strangguss und Strangpressen bei bis zu 760°C, bevorzugt zwischen 650 und 680°C und Abkühlung an Luft.
  • In einer vorteilhaften Weiterbildung der Cu-Zn-Si-Legierung umfasst diese 75 bis 77 % Kupfer, 2,8 bis 4 % Silizium und 0,001 bis 0,1 % Bor sowie 0,03 bis 0,1 % Phosphor und/oder Arsen, neben Zink als Restelement sowie unvermeidbaren Verunreinigungen.
  • In einer bevorzugten Alternative umfasst die Kupfer-Zink-Silizium-Legierung wenigstens ein Element in Gew.-% aus der Gruppe Blei mit 0,01 bis 2,5 %, Zinn mit 0,01 bis 2 %, Eisen mit 0,01 bis 0,3 %, Kobalt mit 0,01 bis 0,3 %, Nickel mit 0,01 bis 0,3 % und Mangan mit 0,01 bis 0,3 %. Durch die Zugabe von Blei, lässt sich die Zerspanbarkeit positiv beeinflussen.
  • Dabei umfasst die Legierung in vorteilhafter Weise wenigstens ein Element in Gew.-% aus der Gruppe 0,01 bis 0,1 % Blei, 0,01 bis 0,2 % Zinn, 0,01 bis 0,1 % Eisen, 0,01 bis 0,1 % Kobalt, 0,01 bis 0,1 % Nickel und 0,01 bis 0,1 % Mangan.
  • In einer bevorzugten Weiterbildung umfasst die Cu-Zn-Si-Legierung zusätzlich wenigstens ein Element in Gew.-% mit bis zu 0,5 % Silber, bis zu 0,5 % Aluminium, bis zu 0,5 % Magnesium, bis zu 0,5 % Antimon, bis zu 0,5 % Titan und bis zu 0,5 % Zirkon, vorzugsweise aus der Gruppe aus 0,01 bis 0,1 % Silber,0,01 bis 0,1 % Aluminium, 0,01 bis 0,1 % Magnesium, 0,01 bis 0,1 % Antimon, 0,01 bis 0,1 % Titan und 0,01 bis 0,1 % Zirkon.
  • In einer vorteilhaften Alternative umfasst die Cu-Zn-Si-Legierung zusätzlich wenigstens ein Element in Gew.-% aus der Gruppe aus bis 0,3 % Cadmium, bis 0,3 % Chrom, bis 0,3 % Selen, bis 0,3 % Tellur und bis 0,3 % Wismut, vorzugsweise aus der Gruppe aus 0,01 - 0,3 % Cadmium, 0,01 - 0,3 % Chrom, 0,01 - 0,3 % Selen, 0,01 - 0,3 % Tellur und 0,01 - 0,3 % Wismut.
  • Ein Ausführungsbeispiel wird anhand der Zeichnung und anhand der nachstehenden Beschreibung näher erläutert. Dabei zeigen
    • Fig. 1
    die Ausbildung einer Zunderschicht nach einer Glühung von 2h bei 600°C an einer CuZn21Si3P-Legierung ohne Borzusatz (a), einer CuZn21 Si3P-Legierung mit 0,0004 % Bor (b) und einer CuZn21Si3P-Legierung mit 0,009 % Bor (c) und
    Fig. 2
    die Ausbildung des Gussgefüges einer CuZn21Si3P-Legierung ohne Borzusatz (a), einer CuZn21Si3P-Legierung mit 0,0004 % Bor (b) und einer CuZn21Si3P-Legierung mit 0,009 % Bor (c).
    Die dem Ausführungsbeispiel zugrunde liegende CuZn21Si3P-Legierungen weisen Konzentrationsvariationen der Anteile auf, mit Kupfer zwischen 75,8 und 76,1 %, Silizium zwischen 3,2 und 3,4 % und Phosphor zwischen 0,07 und 0,1 % nebst Zink als restlichem Anteil und unvermeidlichen Verunreinigungen. Die Legierungsbeispiele zeigen einen unterschiedlichen Borgehalt von 0 %, 0,004 % und 0,009 %. Die Herstellung der Legierungen erfolgt durch Stranggießen, anschließendem Strangpressen bei Temperaturen unterhalb 760°C, bevorzugt zwischen 650 und 680°C, und schneller Abkühlung.
  • Alle Legierungen weisen eine hervorragende Entzinkungsbeständigkeit auf. Ein Entzinkungstest nach ISO 6509 ergibt Entzinkungstiefen von lediglich weniger als 26 µm.
  • Werden CuZn21Si3P-Legierungen, beispielsweise bei der Warmverformung, Temperaturen von 300 - 800°C ausgesetzt, bildet sich Zunder aus, der sich leicht ablöst und die Produktionsanlagen verunreinigt. Eine stark verzunderte Oberfläche einer borfreien CuZn21 Si3P-Legierung ist in Fig. 1a dargestellt. Die Oberfläche der Probe erscheint in Fig. 1a zum überwiegenden Teil grau. Diese graue Färbung gibt die verzunderte Oberfläche der CuZn21 Si3P-Legierung wieder. Es sind lediglich einige wenige, vereinzelte helle Flecken auf der Legierungsoberfläche zu erkennen, die nicht regelmäßig verteilt sind. Im Gegensatz dazu zeigt die CuZn21 Si3P-Legierung mit einem Boranteil von 0,0004 % in Fig. 1b eine sehr viel größere Anzahl weiß erscheinender Flecken auf der Oberfläche der Legierung als die borfreie Legierung. Diese weißen Flecken geben metallisch blanke Bereiche der Legierung wieder. Diese metallisch blanken Bereiche, also Bereiche, die nicht verzundert sind, sind gleichmäßig über die Oberfläche der Legierung verteilt. Der Anteil der verzunderten Oberfläche ist deutlich reduziert, und der verbliebene Zunder haftet fester am Metall als bei der borfreien Legierung. Eine CuZn21Si3P-Legierung, die 0,009 % Bor aufweist, ist in Fig. 1c dargestellt. Hier ist deutlich zu erkennen, dass die Anzahl der metallisch blanken Flächen, also der weißen Flecken, weiter zugenommen hat. Teilweise liegen größere zusammenhängende Bereiche metallisch blanken Materials vor, und eine sehr regelmäßige Verteilung auf der Oberfläche der Legierung ist zu erkennen. Der verzunderte Oberflächenanteil hat weiter abgenommen und der verbleibende Zunder haftet fest am Metall. Es hat sich also überraschender Weise gezeigt, dass geringe Borkonzentrationen von 0,0001 - 0,5 % die Zunderbildung bei Cu-Zn-Si-Legierungen einschränken und gleichzeitig die Haftung des Zunders am Metall deutlich erhöhen, wodurch eine unerwünschte Verunreinigung der Produktionsanlagen vermieden wird.
  • Ein vergleichbares Ergebnis wurde auch für Cu-Zn-Si-P-Legierungen gefunden, die unterschiedliche Gehalte von Blei aufweisen, wie beispielsweise 0,01 %, 0,05 %,0,1 % oder 2,5 %.
  • Neben der Reduzierung der Neigung zur Verzunderung von Cu-Zn-Si-Legierungen wirkt sich Bor auch positiv auf die mechanischen Eigenschaften aus, da durch Bor das Legierungsgefüge homogener wird. Diese Veränderung des Legierungsgefüges ist in Fig. 2 in Abhängigkeit von der Borkonzentration dargestellt. Während eine CuZn21Si3P-Legierung ohne Zusatz von Bor ein grobes, inhomogenes Gefüge zeigt (Fig. 2a), weist eine CuZn21 Si3P-Legierung mit 0,0004 % Bor ein deutlich homogeneres Gefüge auf, das bereits sehr gleichmäßige Korngrößen zeigt (Fig. 2b). Eine weitere Erhöhung des Borgehalts auf 0,009 % bewirkt, dass eine CuZn21Si3P-Legierung noch gleichmäßiger ist bzw. die Homogenität noch größer geworden ist, wobei die Gefügekörnung mit dem bloßen Auge nicht mehr erkennbar ist (Fig. 2c).
  • Neben optischen Veränderungen des Gefüges wirkt sich die Zugabe von Bor auch positiv auf die mechanischen Eigenschaften aus. Dies ist besonders an Stangen, die aus Cu-Zn-Si-Legierungen gepressten wurden, zu erkennen. Zur Bestimmung der mechanischen Eigenschaften wurden am Anfang und am Ende solcher Stangen Proben entnommen. Die Zugfestigkeit einer Stange aus einer CuZn21 Si3P-Legierung ohne Borzusatz weicht am Anfang im Vergleich zum Ende der Stange um mehr als 60 N/mm2 ab. Eine entsprechende Legierung mit einem Boranteil von 0,0004 % weist im Gegensatz dazu zwischen Anfang und Ende der Stange nur noch einen Unterschied in der Zugfestigkeit von unter 40 N/mm2 auf. Durch eine Zugabe von 0,009 % Bor zu einer CuZn21 Si3P-Legierung liegt die Abweichung in der Zugfestigkeit zwischen Stangenanfang und -ende unter 5 N/mm2.
  • Das Material weist also durchgängig identische mechanische Eigenschaften auf. Es wird demnach eine gleichmäßige Festigkeit über die gesamte Presslänge hinweg erreicht. Ursache hierfür ist die kornfeinende Wirkung des Bors.
  • In der Tabelle ist der Zusammenhang zwischen Borgehalt einer Cu-Zn-Si-Legierung und der zunehmenden Homogenität des Legierungsgefüges bzw. den abnehmenden Festigkeitsunterschieden innerhalb eines gepressten Werkstücks zusammengefasst..
    Legierung Position Zugfestigkeit in N/mm2
    CuZn21Si3P Pressanfang 514
    Pressende 578
    CuZn21 Si3P mit 0,0004 % Bor Pressanfang 507
    Pressende 545
    CuZn21Si3P mit 0,009 % Bor Pressanfang 508
    Pressende 512

Claims (6)

  1. Cu-Zn-Si-Legierung umfassend in Gew.-% 70 bis 80 % Kupfer, 1 bis 5 % Silizium und 0,0001 bis 0,5 % Bor sowie 0 bis 0,2 % Phosphor und/oder Arsen optional zusätzlich wenigstens ein Element in Gew.-% aus der Gruppe aus 0,01 bis 2,5 % Blei, 0,01. bis 2 % Zinn, 0,01 bis 0,3 % Eisen, 0,01 bis 0,3 % Kobalt, 0,01 bis 0,3 % Nickel, 0,01 bis 0,3 % Mangan, optional zusätzlich wenigstens ein Element in Gew.-% aus der Gruppe aus bis zu 0,5 % Silber, bis zu 0,5 % Aluminium, bis zu 0,5 % Magnesium, bis zu 0,5.% Antimon, bis zu 0,5 % Titan und bis zu 0,5 % Zirkon, vorzugsweise aus der Gruppe aus 0,01 bis 0,1 % Silber,0,01 bis 0,1 % Aluminium, 0,01 bis 0,1 % Magnesium, 0,01 bis 0,1 % Antimon, 0,01 bis 0,1 % Titan und 0,01 bis 0,1 % Zirkon, optional zusätzlich wenigstens ein Element in Gew.-% aus der Gruppe aus bis 0,3 % Cadmium, bis 0,3 % Chrom, bis 0,3 % Selen, bis 0,3 % Tellur und bis 0,3 % Wismut, vorzugsweise aus der Gruppe aus 0,01 bis 0,3 % Cadmium, 0,01 bis 0,3 % Chrom, 0,01 bis 0,3 % Selen, 0,01 bis 0,3 % Tellur und 0,01 bis 0,3 % Wismut sowie Rest Zink nebst unvermeidbaren Verunreinigungen.
  2. Cu-Zn-Si-Legierung nach Anspruch 1,
    gekennzeichnet durch
    in Gew.-% 75 bis 77 % Kupfer, 2,8 bis 4 % Silizium und 0,0001 bis 0,01 % Bor sowie 0,03 bis 0,1 % Phosphor und/oder Arsen.
  3. Cu-Zn-Si-Legierung nach Anspruch 1,
    gekennzeichnet durch
    zusätzlich wenigstens ein Element in Gew.-% aus der Gruppe aus 0,01 bis 0,1
    % Blei, 0,01 bis 0,2 % Zinn, 0,01 bis 0,1 % Eisen, 0,01 bis 0,1 % Kobalt, 0,01 bis 0,1 % Nickel und 0,01 bis 0,1 % Mangan.
  4. Verwendung einer Cu-Zn-Si-Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 3 für elektrotechnische Bauteile, für sanitärtechnische Bauteile, für Behältnisse zum Transport oder zur Lagerung von Flüssigkeiten oder Gasen, für torsionsbeanspruchte Bauteile, für recycelbare Bauteile, für Gesenkschmiedeteile, für Halbzeuge, für Bänder, für Bleche, für Profile, für Platten oder als Knet-, Walz- oder Gusslegierung.
  5. Verfahren zur Herstellung einer Cu-Zn-Si-Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 3 durch konventionellen Strangguss und Warmwalzen zwischen 600 bis 760°C mit anschließendem Umformen, insbesondere Kaltwalzen, bevorzugt ergänzt durch weitere Glüh- und Umformschritte.
  6. Verfahren zur Herstellung einer Cu-Zn-Si-Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 3 durch konventionellen Strangguss und Strangpressen bei bis zu 760°C, bevorzugt zwischen 650 und 680°C und Abkühlung an Luft.
EP05747601A 2004-10-11 2005-05-13 Kupfer-zink-silizium-legierung, deren verwendung und deren herstellung Expired - Lifetime EP1812612B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL05747601T PL1812612T3 (pl) 2004-10-11 2005-05-13 Stop miedź-cynk-krzem, jego zastosowanie i wytwarzanie

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004049468 2004-10-11
PCT/EP2005/005238 WO2006039951A1 (de) 2004-10-11 2005-05-13 Kupfer-zink-silizium-legierung, deren verwendung und deren herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1812612A1 EP1812612A1 (de) 2007-08-01
EP1812612B1 true EP1812612B1 (de) 2010-05-05

Family

ID=34969314

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP05747601A Expired - Lifetime EP1812612B1 (de) 2004-10-11 2005-05-13 Kupfer-zink-silizium-legierung, deren verwendung und deren herstellung

Country Status (15)

Country Link
US (2) US20060078458A1 (de)
EP (1) EP1812612B1 (de)
JP (1) JP5148279B2 (de)
KR (1) KR101010906B1 (de)
CN (1) CN100510132C (de)
AT (1) ATE466965T1 (de)
BR (1) BRPI0516067B1 (de)
CA (1) CA2582972C (de)
DE (1) DE502005009545D1 (de)
ES (1) ES2343532T3 (de)
MY (1) MY145376A (de)
PL (1) PL1812612T3 (de)
PT (1) PT1812612E (de)
TW (1) TWI369405B (de)
WO (1) WO2006039951A1 (de)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7842131B2 (en) * 2006-01-30 2010-11-30 Kronos International Inc High opacity TiO2 pigment and production method
EP2155168A2 (de) * 2007-04-09 2010-02-24 USV Limited Stabile pharmazeutische zusammensetzungen von clopidogrel-bisulfat und herstellungsvefahren dafür
CN101440444B (zh) * 2008-12-02 2010-05-12 路达(厦门)工业有限公司 无铅易切削高锌硅黄铜合金及其制造方法
US20100303667A1 (en) * 2009-03-09 2010-12-02 Lazarus Norman M Novel lead-free brass alloy
US20100226815A1 (en) * 2009-03-09 2010-09-09 Lazarus Norman M Lead-Free Brass Alloy
WO2010140915A1 (ru) 2009-06-04 2010-12-09 Kostln Sergei Alekseevich Способ получения дисперсионно твердеющего низколегированного сплава на медной основе и способ производства из него металлопродукции
TWI387656B (zh) * 2009-07-06 2013-03-01 Modern Islands Co Ltd Preparation of Low Lead Brass Alloy and Its
US20110081272A1 (en) * 2009-10-07 2011-04-07 Modern Islands Co., Ltd. Low-lead copper alloy
US20110081271A1 (en) * 2009-10-07 2011-04-07 Modern Islands Co., Ltd. Low-lead copper alloy
EP2507401A1 (de) * 2009-11-30 2012-10-10 Moen Incorporated Kupferkorrosionsbeständige bearbeitbare messinglegierung
US20110142715A1 (en) * 2009-12-11 2011-06-16 Globe Union Industrial Corporation Brass alloy
TWI398532B (zh) * 2010-01-22 2013-06-11 Modern Islands Co Ltd Lead-free brass alloy
CN103261458A (zh) * 2010-09-10 2013-08-21 赖于福斯水及气有限公司 改进的黄铜合金及其制造方法
CN102816946B (zh) * 2011-06-09 2016-06-22 浙江万得凯铜业有限公司 一种铜棒的制作工艺
CN102230107A (zh) * 2011-06-28 2011-11-02 安徽精诚铜业股份有限公司 抗磁性服辅类黄铜带及其生产工艺
KR101340487B1 (ko) * 2011-09-30 2013-12-12 주식회사 풍산 쾌삭성 무연 구리합금 및 이의 제조방법
KR101420619B1 (ko) 2012-09-14 2014-08-13 노인국 무연 황동 괴 및 그 제조방법
KR101483542B1 (ko) 2012-09-14 2015-01-16 노인국 실리콘 황동 괴 및 그 제조방법
CN103114220B (zh) * 2013-02-01 2015-01-21 路达(厦门)工业有限公司 一种热成型性能优异的无铅易切削耐蚀黄铜合金
DE102013012288B4 (de) 2013-07-24 2025-10-16 Wieland-Werke Ag Korngefeinte Kupfer-Gusslegierung
CN103484717A (zh) * 2013-09-29 2014-01-01 苏州市凯业金属制品有限公司 一种黄铜合金金属管
CN103773993B (zh) * 2014-01-10 2016-01-20 滁州学院 一种环保锌白铜合金材料及其制备方法
CN104878243A (zh) * 2015-06-25 2015-09-02 潘应生 一种铜铝合金及其制备方法
CN104878242A (zh) * 2015-06-25 2015-09-02 潘应生 一种铜铝合金及其制备方法
US9868129B2 (en) 2015-08-24 2018-01-16 John B. Hayden Air cleaning fountain
US10143956B2 (en) * 2015-08-24 2018-12-04 John B. Hayden Air cleaning fountain
US10329180B2 (en) 2015-08-24 2019-06-25 John B. Hayden Air cleaning fountain
CN105331846A (zh) * 2015-12-02 2016-02-17 芜湖楚江合金铜材有限公司 一种高效高产的短流程异型铜合金线材及其加工工艺
EP3498872B1 (de) * 2016-08-15 2022-09-28 Mitsubishi Materials Corporation Kupferautomatenlegierungsguss und verfahren zur herstellung des kupferautomatenlegierungsgusses
US11155909B2 (en) 2017-08-15 2021-10-26 Mitsubishi Materials Corporation High-strength free-cutting copper alloy and method for producing high-strength free-cutting copper alloy
CN110241327B (zh) * 2019-06-25 2020-10-20 宁波金田铜业(集团)股份有限公司 一种含Ti锡青铜棒及其制备加工和热处理工艺方法
US11427891B2 (en) * 2019-07-24 2022-08-30 Nibco Inc. Low silicon copper alloy piping components and articles
US12578038B2 (en) 2019-07-24 2026-03-17 Nibco Inc. Piping articles incorporating an alloy of copper, zinc, and silicon
KR20240085468A (ko) 2022-12-08 2024-06-17 주식회사 대창 열간 가공성이 우수한 실리콘계 무연 황동 합금

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5696041A (en) * 1979-12-28 1981-08-03 Seiko Epson Corp Exterior decorative part material
US4826736A (en) * 1985-06-14 1989-05-02 Sumitomo Special Metals Co., Ltd. Clad sheets
KR900006105B1 (ko) * 1987-06-13 1990-08-22 풍산금속 공업주식회사 고강도, 고탄성, 고내열성, 동합금 및 동합금판의 제조방법
JPH02166245A (ja) * 1988-12-20 1990-06-26 Kobe Steel Ltd 大気溶解可能な高導電性耐熱銅合金
JPH04224645A (ja) * 1990-12-26 1992-08-13 Nikko Kyodo Co Ltd 電子部品用銅合金
CN1058531C (zh) * 1997-05-08 2000-11-15 华南理工大学 β黄铜形状记忆合金及其制备方法
JPH111736A (ja) 1997-06-09 1999-01-06 Chuetsu Gokin Chuko Kk 加熱装置用黄銅合金材料
SE511680C2 (sv) * 1998-03-06 1999-11-08 Tour & Andersson Hydronics Ab Avzinkningsbeständig mässingslegering
JPH11293366A (ja) * 1998-04-09 1999-10-26 Furukawa Electric Co Ltd:The 圧電振動子ケース用材料および前記材料を使用した圧電振動子ケース
US8506730B2 (en) * 1998-10-09 2013-08-13 Mitsubishi Shindoh Co., Ltd. Copper/zinc alloys having low levels of lead and good machinability
JP3917304B2 (ja) * 1998-10-09 2007-05-23 三宝伸銅工業株式会社 快削性銅合金
JP3734372B2 (ja) * 1998-10-12 2006-01-11 三宝伸銅工業株式会社 無鉛快削性銅合金
US6413330B1 (en) * 1998-10-12 2002-07-02 Sambo Copper Alloy Co., Ltd. Lead-free free-cutting copper alloys
JP3898619B2 (ja) * 2002-10-15 2007-03-28 大同メタル工業株式会社 摺動用銅基合金
DE10308778B3 (de) * 2003-02-28 2004-08-12 Wieland-Werke Ag Bleifreie Kupferlegierung und deren Verwendung
JP4296344B2 (ja) * 2003-03-24 2009-07-15 Ｄｏｗａメタルテック株式会社 銅合金材
WO2006016442A1 (ja) * 2004-08-10 2006-02-16 Sanbo Shindo Kogyo Kabushiki Kaisha 結晶粒が微細化された銅基合金鋳物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20070060100A (ko) 2007-06-12
JP2008516081A (ja) 2008-05-15
CN100510132C (zh) 2009-07-08
EP1812612A1 (de) 2007-08-01
PT1812612E (pt) 2010-06-28
ATE466965T1 (de) 2010-05-15
TWI369405B (en) 2012-08-01
CA2582972A1 (en) 2006-04-20
US20090280026A1 (en) 2009-11-12
BRPI0516067A (pt) 2008-08-19
WO2006039951A1 (de) 2006-04-20
BRPI0516067B1 (pt) 2014-10-14
KR101010906B1 (ko) 2011-01-25
JP5148279B2 (ja) 2013-02-20
CN101023191A (zh) 2007-08-22
US20060078458A1 (en) 2006-04-13
PL1812612T3 (pl) 2010-10-29
DE502005009545D1 (de) 2010-06-17
TW200611985A (en) 2006-04-16
ES2343532T3 (es) 2010-08-03
CA2582972C (en) 2014-02-04
MY145376A (en) 2012-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1812612A1 (de) Kupfer-zink-silizium-legierung, deren verwendung und deren herstellung
DE10308778B3 (de) Bleifreie Kupferlegierung und deren Verwendung
DE10308779B3 (de) Bleifreie Kupferlegierung und deren Verwendung
DE69832097T2 (de) Bleifreie automatenkupferlegierung
DE69703420T2 (de) Produkt aus AlMgMn-Legierung für Schweissstrukturen mit verbesserter Korossionsbeständigkeit
EP2959028B2 (de) Verwendung einer aluminiumlegierung zur herstellung von halbzeugen oder bauteilen für kraftfahrzeuge
EP3529389B1 (de) Kupfer-zink-legierung
EP2067871A1 (de) Aluminiumband für lithografische Druckplattenträger und dessen Herstellung
EP2703508B1 (de) Gegen interkristalline Korrosion beständige Aluminiumlegierung
WO2010057959A1 (de) Aluminiumband für lithographische druckplattenträger mit hoher biegewechselbeständigkeit
DE69612922T2 (de) Eisen-Chromlegierung mit gute Beständigkeit gegen Rillenformung und mit glatten Oberflache
EP0521319A1 (de) Kupfer-Nickel-Zinn-Legierung, Verfahren zu ihrer Behandlung sowie ihre Verwendung
EP1798298B2 (de) Verwendung einer migrationsarmen Kupferlegierung sowie Bauteile aus dieser Legierung
DE102022002928A1 (de) Kupfer-Zink-Knetlegierung, Halbzeug aus einer Kupfer-Zink-Knetlegierung und Verfahren zur Herstellung von solchem Halbzeug
EP1801250B1 (de) Migrationsarme Bauteile aus Kupferlegierung für Medien oder Trinkwasser führender Gewerke
EP0599696B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Blech aus Aluminiumlegierung mit ausgezeichneter Festigkeit und Verformbarkeit durch Tiefziehen
DE102005024037A1 (de) Kupfer-Zink-Silizium-Legierung, deren Verwendung und deren Herstellung
DE102019106131A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Bauteilen für medienführende Gas- oder Wasserleitungen sowie dadurch hergestelltes Bauteil
DE202004020395U1 (de) Kupfer-Zink-Silizium-Legierung
CN113106289B (zh) 一种热锻性能优异的易切削铜合金及其制备方法
DE1194153B (de) Verwendung einer Kupfer-Mangan-Zink-Legie-rung als Werkstoff fuer einer Gleitbeanspruchung ausgesetzten Maschinenteile
EP1748088B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Halbzeugs oder Bauteils von Fahrwerk- oder Strukturanwendungen im Kraftfahrzeug
DE2706514A1 (de) Eisen-nickel-chrom-stahl-legierung
DE102022002927B4 (de) Knetwerkstoff aus einer Kupfer-Zink- Legierung, Halbzeug aus einemKnetwerkstoff und Verfahren zur Herstellung von solchem Halbzeug
DE102011011648B4 (de) Wasserstoff-Induzierte Duktilität in Aluminium- und Magnesium-Legierungen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20070331

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REF Corresponds to:

Ref document number: 502005009545

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20100617

Kind code of ref document: P

REG Reference to a national code

Ref country code: PT

Ref legal event code: SC4A

Free format text: AVAILABILITY OF NATIONAL TRANSLATION

Effective date: 20100621

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2343532

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: VDEP

Effective date: 20100505

REG Reference to a national code

Ref country code: GR

Ref legal event code: EP

Ref document number: 20100401883

Country of ref document: GR

LTIE Lt: invalidation of european patent or patent extension

Effective date: 20100505

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20100505

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20100505

REG Reference to a national code

Ref country code: PL

Ref legal event code: T3

BERE Be: lapsed

Owner name: DIEHL METALL STIFTUNG & CO. K.G.

Effective date: 20100531

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20100905

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20100505

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20100505

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FD4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20100531

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20100512

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20100505

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20100505

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20100505

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20100505

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20100505

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20100531

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20100531

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20100531

26N No opposition filed

Effective date: 20110208

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20100805

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502005009545

Country of ref document: DE

Effective date: 20110207

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20100805

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20100513

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20100505

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20101106

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20100805

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 12

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 13

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 14

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R081

Ref document number: 502005009545

Country of ref document: DE

Owner name: DIEHL BRASS SOLUTIONS STIFTUNG & CO. KG, DE

Free format text: FORMER OWNER: DIEHL METALL STIFTUNG & CO. KG, 90552 ROETHENBACH, DE

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230526

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: PC2A

Owner name: DIEHL BRASS SOLUTIONS STIFTUNG & CO. KG

Effective date: 20240423

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Payment date: 20240523

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20240626

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Payment date: 20240509

Year of fee payment: 20

Ref country code: AT

Payment date: 20240522

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20240529

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Payment date: 20240506

Year of fee payment: 20

Ref country code: PT

Payment date: 20240502

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Payment date: 20240506

Year of fee payment: 20

Ref country code: SE

Payment date: 20240521

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20240524

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20240711

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R071

Ref document number: 502005009545

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20250526

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: EUG

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20250514

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MK07

Ref document number: 466965

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20250513

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20250522

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20250513