EP1781402B1 - Vorrichtung zur mechanisch schonenden erzeugung von fein dispersen mikro-/nano-emulsionen mit enger tropfengrössenverteilung - Google Patents

Vorrichtung zur mechanisch schonenden erzeugung von fein dispersen mikro-/nano-emulsionen mit enger tropfengrössenverteilung Download PDF

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EP1781402B1
EP1781402B1 EP05776538A EP05776538A EP1781402B1 EP 1781402 B1 EP1781402 B1 EP 1781402B1 EP 05776538 A EP05776538 A EP 05776538A EP 05776538 A EP05776538 A EP 05776538A EP 1781402 B1 EP1781402 B1 EP 1781402B1
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EP
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filter fabric
accordance
membrane body
membrane
fluid phase
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Erich J. Windhab
Dr. Verena Eisner
Beat Troxler
Andreas Kurt DÜRIG
Fred-Rainer Grohmann
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Eidgenoessische Technische Hochschule Zurich ETHZ
Processtech GmbH
Ion Bond AG
KINEMATICA AG
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Eidgenoessische Technische Hochschule Zurich ETHZ
Processtech GmbH
Ion Bond AG
KINEMATICA AG
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    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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    • B01F27/21—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders characterised by their rotating shafts
    • B01F27/2122—Hollow shafts

Definitions

  • the invention relates to a device for mechanically gentle production of finely dispersed micro / nano-emulsions with a narrow droplet size distribution.
  • the production of finely dispersed emulsions is considered an important development goal for the food, pharmaceutical, cosmetics and chemical industries.
  • the reason for this is the possibility of having such emulsions with sufficient smallness of the disperse droplets entmischungsstabil to use and the extremely large inner interface for the adsorption of functional ingredients (eg., Active ingredients, flavors, dyes, etc.).
  • functional ingredients eg., Active ingredients, flavors, dyes, etc.
  • the disperse drops allow the construction of particle networks to which have a specific influence on the rheological properties of such emulsions.
  • Membrane emulsification processes are a new area for machine / apparatus manufacturers. Traditionally, rotor / stator dispersing systems and high-pressure homogenizers are used for fine emulsification. In these apparatus, the droplet is dispersed under extremely high mechanical stress of the disperse as well as the continuous phase. The present since about five years Membrane emulsification are very gentle from the conventional methods mentioned above, since the finely dispersed emulsion droplets are not produced by the tearing of larger drops, but these are formed and detached in their final size at the outlet openings of the membrane pores.
  • WO 01/45830-A1 is a cup-like structure previously known in which coaxially a tube with radially extending holes or holes dips, which is driven by a motor.
  • a tube with radially extending holes or holes dips which is driven by a motor.
  • the other phase is introduced and to be mixed by centrifugal force with the first in the cup-shaped housing phase to form an emulsion.
  • the finished mixture leaves through a radially disposed channel the cup-shaped housing.
  • a device for producing emulsions with a housing with inlet and outlet opening for a continuous phase of a first liquid medium is previously known, with a rotatably driven in the housing arranged shaft, formed on or in a supply channel for a disperse phase of a second liquid medium is.
  • the device has a plurality of opposite the outer diameter of the shaft considerably enlarged in diameter disk-shaped, hollow membrane body, which are formed as membrane discs and which are arranged in the longitudinal axis of the driving shaft with gap spacing and with gap distance between these membrane bodies arranged ridge-shaped housing parts.
  • the shaft is concentric with the membrane discs, with the feed channel over the shaft the interior of the individual membrane body is connected to allow the supply of the disperse phase via the supply channel in the disk-shaped membrane body.
  • the continuous phase is introduced radially into the gap distance between the radial housing webs and the various membrane disks and coaxially exits the housing after it has peeled from the membrane discs emerging droplets of the disperse phase and mixed with these to form an emulsion.
  • the invention has for its object to provide a device for mechanically gentle production of finely dispersed micro / nano-emulsions with narrow droplet size distribution.
  • the gentle detachment of smaller drops and their more efficient further dispersion after detachment is possible due to a shear flow superimposed Dehnströmungsanteile on the rotating membrane surface, as is the case with realization of pure shear flows of the case.
  • Emulsion droplets are produced in the device according to the invention on the surface of a pore-permeated membrane or a filter fabric by pressing a first fluid phase through these pores and removing the droplets from the membrane surface by rotating them in a second with the first immiscible fluid phase takes place.
  • the detachment of the fluid droplets from the membrane surface is effected by tangential and normal stresses acting on them, supported by additional centrifugal forces.
  • the preferred use of membranes with defined pore spacing compared to pore diameter x ( ⁇ 2x) is additionally conducive to the generation of a narrow droplet size distribution in the emulsion produced.
  • the membrane overflow according to the invention which is realized with additionally efficient expansion flow fractions, permits the production of significantly smaller droplet diameters with a comparable pore diameter.
  • the emulsion droplet production according to the invention offers the advantage of significantly reduced mechanical stress at comparable diameters of the droplets produced. This has advantages in terms of preserving native properties of functional content components, such as proteins in the droplets or at their interfaces.
  • the device according to the invention allows the simple modification and adaptation of the expansion flow overflow characteristic of the membrane according to the invention with regard to the proportion of the expansion flow to the total flow by varying the eccentricity of the rotating diaphragm cylinder and / or easily exchanged flow installations.
  • the inventive device is very compact, since the membrane body can be arranged in the housing with a narrow gap distance to the inner wall.
  • 4 denotes disperse drops and 5 denotes a membrane or filter fabric body, while 6 represents a cylinder body designed as a membrane cylinder.
  • a hollow shaft formed rotary shaft is designated, which has an inner, centrally arranged bore 8.
  • the shaft 7 is sealed by a dynamic mechanical seal 9.
  • the bore 8 opens into an interior 10 of the filter fabric or membrane body 5.
  • a conical component is arranged, which opens into an outlet connection 12.
  • the conical component 11 and the outlet connection 12 form part of a housing 18.
  • a disperse fluid phase is supplied from a container, also not shown, by means of a motor-driven pump (not shown).
  • the emulsion 14 leaves the housing 18 via the outlet connection 12.
  • the filter fabric or membrane body 5 is eccentric, with defined adjustable eccentricity, to the housing 18, respectively.
  • a flow installation (eg web 15) is arranged in the gap 3, which extends in the direction of the longitudinal axis 16 of the housing 18.
  • the web 15 may also be helical or part of a spiral. It is also possible to provide within the gap 3 a plurality of such webs 15, spirals or helically extending ridges 3 of different cross-sectional geometry.
  • the diametrically oppositely directed arrows 17 are intended to indicate the approximately radially directed flow direction of the disperse fluid phase 13 with respect to the filter fabric or membrane body 5.
  • Fig. 5 is a corresponding number sum distribution Q 0 (x) with entry of the characteristic droplet sizes x 90,0 and x 10,0 whose ratio (x 90,0 / x 10,0 ) is used as a suitable measure for the droplet size distribution width, the representation for centric arrangement (Z) and eccentric arrangement (EZ) (and and Dehnströmanteile) were illustrated.
  • the disperse fluid phase 13 is pressed by means of the not shown, motor-driven pump via the provided with an inner bore 8 and thus designed as a hollow shaft rotating shaft 7 into the interior 10 of the rotating diaphragm cylinder body 6.
  • the shaft 7 is dynamically sealed against the housing 18 by means of the mechanical seal 9. From there, the disperse fluid phase 13 passes through the membrane 5 applied to the cylinder body surface and forms the disperse drops 4 on its outside.
  • the continuous fluid phase 1 is passed through the port 2 in the cylindrical housing 18 and flows through the gap 3 between the rotating membrane or filter fabric body 5 and housing 18 in the axial direction.
  • the disperse drops 4 formed on the membrane surface are flown.
  • the intensity of the flow is determined by the circumferential speed of the membrane or filter cloth body or cylinder 6, the gap width 3 and the eccentricity or flow attachments (eg web (s), pins, knife / scraper) attached to the outer cylinder wall and the housing 18 fixed.
  • a mixed shear / elongation flow is formed which has improved dispersing properties.
  • the rotational flow is defined with disturbing flow installations (for example web 15), preferably attached to the inner wall of the housing.
  • Such flow internals eg web 15
  • the mixture of disperse drops 4 and continuous fluid phase 1, the emulsion 14, is formed at the exit from the gap 3 in an outlet geometry, which preferably consists of a conical component 11 and an outlet connection 12.
  • CPDN membrane Controlled Pore Distance Membrane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Mixers Of The Rotary Stirring Type (AREA)

Description

    Gattung
  • Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur mechanisch schonenden Erzeugung von fein dispersen Mikro-/Nano-Emulsionen mit enger Tropfengrößenverteilung.
    • Stand der Technik
  • Die Herstellung von feindispersen Emulsionen gilt als wichtiges Entwicklungsziel für die Lebensmittel-, Pharma-, Kosmetik- und Chemieindustrie. Grund dafür ist die Möglichkeit, derartige Emulsionen bei hinreichender Kleinheit der dispersen Tröpfchen entmischungsstabil zu hatten und die extrem große innere Grenzfläche zur Adsorption funktioneller Ingredienzien (z. B. Wirkstoffe, Aromen, Farbstoffe etc.) zu nutzen. Ferner lassen die dispersen Tropfen den Aufbau von Partikelnetzwerken zu, welche gezielten Einfluss auf die rheologischen Eigenschaften solcher Emulsionen nehmen.
  • Für die Maschinen-/Apparatehersteller sind Membranemulgierverfahren ein neuer Bereich. Herkömmlich werden Rotor-/Stator Dispergiersysteme und Hochdruckhomogenisatoren zur Feinemulgierung eingesetzt. In diesen Apparaten erfolgt die Tropfendispergierung unter extrem hoher mechanischer Beanspruchung der dispersen sowie auch der kontinuierlichen Phase. Die seit etwa fünf Jahren existierenden Membranemulgierverfahren sind unter mechanischen Gesichtspunkten sehr schonend gegenüber den vorab genannten herkömmlichen Verfahren, da die feindispersen Emulsionstropfen nicht durch das Zerreißen größerer Tropfen hergestellt werden, sondern diese werden in ihrer endgültigen Größe an den Austrittsöffnungen der Membranporen gebildet und abgelöst.
  • Bei bisher existierenden kontinuierlichen Membranverfahren wird die Membran von der kontinuierlichen Emulsionsfluidphase in Form einer reinen Scherströmung überströmt. Die an den Tropfen angreifenden, diese von der Membran ablösenden Schubspannungen sind insbesondere bei höheren Tropfenviskositäten nicht sehr oder überhaupt nicht effizient im Hinblick auf die Ablösung kleiner Tropfen bzw. deren weitergehende Dispergierung (Zerteilung). Dies stellt einen erheblichen Nachteil im Hinblick auf die optimierte Einstellbarkeit kleiner Tropfengrößen und enger Tropfengrößenverteilungsbreite bei in der industriellen Produktion von Emulsionssystemen in der Regel in engen Grenzen vorgegebenen Durchsatzleistungen dar.
  • Durch die WO 01/45830-A1 ist ein topfartiges Gebilde vorbekannt, in dem koaxial ein Rohr mit radial verlaufenden Bohrungen oder Löchern eintaucht, das motorisch angetrieben ist. Durch das topfförmige Gehäuse wird die eine Phase und durch das rohrförmige Sieb die andere Phase eingeleitet und soll durch Zentrifugalkraft mit der ersten in dem topfförmigen Gehäuse befindlichen Phase zu einer Emulsion vermischt werden. Die fertige Mischung verlässt durch einen radial angeordneten Kanal das topfförmige Gehäuse.
  • Aus der EP 1 262 225 A2 ist eine Vorrichtung zum Herstellen von Emulsionen mit einem Gehäuse mit Ein- und Auslassöffnung für eine kontinuierliche Phase eines ersten flüssigen Mediums vorbekannt, mit einer in dem Gehäuse rotierend antreibbar angeordneten Welle, an oder in der ein Zufuhrkanal für eine disperse Phase eines zweiten flüssigen Mediums ausgebildet ist. Die Vorrichtung weist mehrere gegenüber dem Außendurchmesser der Welle erhebliche im Durchmesser vergrößerte scheibenförmige, hohle Membrankörper auf, die als Membranscheiben ausgebildet sind und die in Längsachsrichtung der sie antreibenden Welle mit Spaltabstand und mit Spaltabstand zwischen diesen Membrankörpern angeordneten stegförmigen Gehäuseteilen angeordnet sind. Die Welle verläuft konzentrisch zu den Membranscheiben, wobei der Zufuhrkanal über die Welle mit dem Innenraum der einzelnen Membrankörper verbunden ist, um die Zuführung der dispersen Phase über den Zufuhrkanal in die scheibenförmigen Membrankörper zu ermöglichen. Die kontinuierliche Phase wird radial in den Spaltabstand zwischen den radialen Gehäusestegen und den verschiedenen Membranscheiben eingeführt und verlässt koaxial das Gehäuse, nachdem sie aus den Membranscheiben austretende Tröpfchen der dispersen Phase abgelöst und sich mit diesen zu einer Emulsion vermischt hat.
  • Aus der US 2003/0024878 A1 ist ebenfalls eine Vorrichtung vorbekannt, bei der durch ein rohrartiges Gehäuse eine kontinuierliche Phase gepumpt und ein zweites Medium in den Ringraum, der das Rohr für die erste Phase umgibt, hineingepumpt wird. Über die Membrankurven erfolgt eine Vermischung der beiden Phasen, wobei die Emulsion am Ende des rohrförmigen Gehäuses dieses verlässt.
    • Aufgabe
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Vorrichtung zur mechanisch schonenden Erzeugung von fein dispersen Mikro-/Nano-Emulsionen mit enger Tropfengrößenverteilung zu schaffen.
    • Lösung
  • Diese Aufgabe wird durch die in Patentanspruch 1 wiedergegebenen Merkmale gelöst.
    • Einige Vorteile
  • Bei der erfindungsgemäßen Vorrichtung ist infolge einer Scherströmung überlagerter Dehnströmungsanteile an der rotierenden Membranoberfläche die schonende Ablösung kleinerer Tropfen und deren effizientere weitere Dispergierung nach erfolgter Ablösung möglich, als dies bei Realisierung reiner Scherströmungen der Fall ist.
  • Die Erzeugung von Emulsionstropfen erfolgt bei der erfindungsgemäßen Vorrichtung an der Oberfläche einer mit Poren durchzogenen Membran oder eines Filtergewebes, indem eine erste Fluidphase durch diese Poren gepresst wird und der Abtrag der Tropfen von der Membranoberfläche durch deren rotierende Bewegung in einer zweiten mit der ersten nicht mischbaren fluiden Phase erfolgt. Die Ablösung der Fluidtropfen von der Membranoberfläche wird durch an diesen angreifende, von der Strömung verursachte Tangential- und Normalspannungen, unterstützt durch zusätzliche Zentrifugalkräfte, bewirkt. Der bevorzugte Einsatz von Membranen mit definiertem im Vergleich zum Porendurchmesser x großen Porenabstand (≥ 2x) ist für die Erzeugung einer engen Tropfengrößenverteilung in der erzeugten Emulsion zusätzlich förderlich. Im Vergleich zu herkömmlichen Membranemulgierverfahren mit fixierten oder rotierenden Membranen, welche durch reine Scherströmungen überströmt werden, erlaubt die erfindungsgemäße mit zusätzlich effizienten Dehnströmungsanteilen realisierte Membranüberströmung bei vergleichbarem Porendurchmesser die Erzeugung deutlich kleinerer Tropfendurchmesser. Verglichen mit herkömmlichen Emulgierverfahren mittels Hochdruckhomogenisatoren oder rotierenden Rotor-/Stator Dispergiersystemen bietet die erfindungsgemäße Emulsionstropfenerzeugung bei vergleichbaren Durchmessern der erzeugten Tropfen den Vorteil deutlich reduzierter mechanischer Beanspruchung. Dies besitzt Vorteile hinsichtlich der Erhaltung nativer Eigenschaften funktioneller Inhaltskomponenten, beispielsweise von Proteinen in den Tropfen bzw. an deren Grenzflächen.
  • Im übrigen erlaubt die erfindungsgemäße Vorrichtung die einfache Modifizierung und Anpassung der erfindungsgemäßen Dehnströmungs-Überströmcharakteristik der Membran hinsichtlich des Anteils der Dehnströmung an der Gesamtströmung durch Variation der Exzentrizität des rotierenden Membranzylinders und/oder einfach auszutauschende Strömungseinbauten.
  • Die erfindungsgemäße Vorrichtung baut sehr kompakt, da der Membrankörper in dem Gehäuse mit engem Spaltabstand zu dessen Innenwand angeordnet werden kann.
    • Weitere erfinderische Ausführungsformen
  • Weitere erfinderische Ausführungsformen sind in den Patentansprüchen 2 bis 23 beschrieben.
  • Im übrigen ergeben sich weitere Vorteile aus der nachfolgenden Beschreibung der Zeichnung, in der die Erfindung beispielsweise veranschaulicht ist. Es zeigen:
    • Fig. 1
    eine erfindungsgemäße Vorrichtung im axialen Längsschnitt, wobei die geschnittenen Wände allerdings zur Vereinfachung nicht schraffiert dargestellt sind;
    Fig. 2
    einen orthogonal zur Längsachse der aus Fig. 1 ersichtlichen Vorrichtung geführten Querschnitt;
    Fig. 3
    ebenfalls einen orthogonalen Querschnitt zur Längsachse einer Vorrichtung gemäß der Erfindung, bei einer weiteren Ausführungsform mit Strömungseinbauten;
    Fig. 4
    eine graphische Darstellung der Tropfenanzahldichteverteilung (q0-Verteilung), die bei 1000 bis 8000 Umdrehungen pro Minute des Filter- oder Membrankörpers aus Wassertropfen in Sonnenblumenöl aufgenommen wurde; und
    Fig. 5
    eine graphische Darstellung der Tropfen-Anzahlsummenverteilungen (Q0-Verteilung), die bei 1000 bis 8000 Umdrehungen pro Minute des Filter- oder Membrankörpers aus Wassertropfen in Sonnenblumenöl aufgenommen wurden (sogenannte Q0(x) - Verteilungen) mit Eintrag der charakteristischen Tropfengrößen x90,0 und x10,0, deren Verhältnis (x90,0/x10,0) als geeignetes Maß für die Tropfengrößenverteilungsbreite herangezogen wird, und zwar zentrische Anordnung (Z) und exzentrische Anordnung (EZ).
    Mit dem Bezugszeichen 1 ist eine kontinuierliche Fluidphase bezeichnet, die aus einem geeigneten Vorratsbehälter (nicht dargestellt) unter Pumpleistung einem Anschluss 2 und über diesen einem Spalt 3 zugeführt wird.
  • Mit 4 sind disperse Tropfen und mit 5 ein Membran- oder Filtergewebekörper bezeichnet, während 6 einen als Membranzylinder ausgebildeten Zylinderkörper darstellt.
  • Mit 7 ist eine als Hohlwelle ausgebildete Rotationswelle bezeichnet, die eine innere, zentrisch angeordnete Bohrung 8 aufweist. Die Welle 7 ist durch eine dynamische Gleitringdichtung 9 abgedichtet.
  • Die Bohrung 8 mündet in einen Innenraum 10 des Filtergewebe- oder Membrankörpers 5 aus.
  • Bei 11 ist ein konisches Bauteil angeordnet, das in einen Auslaufstutzen 12 ausmündet. Das konische Bauteil 11 und der Auslaufstutzen 12 bilden Teil eines Gehäuses 18.
  • Bei 13 wird eine disperse Fluidphase von einem ebenfalls nicht dargestellten Behälter mittels einer nicht dargestellten, motorisch angetriebenen Pumpe zugeführt.
  • Die Emulsion 14 verlässt das Gehäuse 18 über den Auslaufstutzen 12.
  • Bei der aus Fig. 1 und 2 ersichtlichen Ausführungsform ist der Filtergewebe-oder Membrankörper 5 exzentrisch, mit definiert einstellbarer Exzentrizität, zu dem Gehäuse 18, angeordnet.
  • Bei der Ausführungsform nach Fig. 3 ist in dem Spalt 3 ein Strömungseinbau (z. B. Steg 15) angeordnet, der sich in Richtung der Längsachse 16 des Gehäuses 18 erstreckt. Der Steg 15 kann auch schraubenlinienförmig verlaufen oder Teil einer Spirale sein. Es ist auch möglich, innerhalb des Spaltes 3 mehrere derartiger Stege 15, Spiralen oder schraubenlinienförmig verlaufende Stege 3 unterschiedlicher Querschnittsgeometrie vorzusehen.
  • Die diametral entgegengesetzt gerichteten Pfeile 17 sollen die etwa radial gerichtete Strömungsrichtung der dispersen Fluidphase 13 in Bezug auf den Filtergewebe- oder Membrankörper 5 andeuten.
  • In Fig. 5 ist eine entsprechende Anzahlsummenverteilung Q0(x) mit Eintrag der charakteristischen Tropfengrößen x90,0 und x10,0, deren Verhältnis (x90,0/x10,0) als geeignetes Maß für die Tropfengrößenverteilungsbreite herangezogen wird, wobei die Darstellung für zentrische Anordnung (Z) und exzentrische Anordnung (EZ) (bzw. und Dehnströmanteile) veranschaulicht wurden.
  • Die Wirkungsweise der aus der Zeichnung ersichtlichen Ausführungsform ist folgende:
  • Die disperse Fluidphase 13 wird mittels der nicht dargestellten, motorisch angetriebenen Pumpe über die mit einer inneren Bohrung 8 versehenen und damit als Hohlwelle ausgeführte Rotationswelle 7 in den Innenraum 10 des rotierenden Membranzylinderkörpers 6 gedrückt. Die Welle 7 wird gegen das Gehäuse 18 mittels der Gleitringdichtung 9 dynamisch gedichtet. Von dort passiert die disperse Fluidphase 13 die auf der Zylinderkörperoberfläche aufgebrachte Membran 5 und bildet an deren Außenseite die dispersen Tropfen 4.
  • Die kontinuierliche Fluidphase 1 wird durch den Anschluss 2 in das zylindrische Gehäuse 18 geleitet und durchströmt den Spalt 3 zwischen dem rotierenden Membran- oder Filtergewebekörper 5 und Gehäuse 18 in axialer Richtung. Dabei werden die an der Membranoberfläche gebildeten dispersen Tropfen 4 angeströmt. Die Intensität der Anströmung wird über die Umfangsgeschwindigkeit des Membran- oder Filtergewebekörpers bzw. -zylinders 6, die Spaltweite 3 und die Exzentrizität bzw. an der Außenzylinderwand befestigte Strömungseinbauten (z. B. Steg(e), Stifte, Messer/Schaber) zwischen diesem und dem Gehäuse 18 festgelegt.
  • Sofern zwischen Membranzylinder 6 und Gehäuse 18 eine exzentrische Anordnung des Membranzylinders 6 im zylindrischen Gehäuse 18 (Fig. 2) vorliegt, entsteht eine gemischte Scher-/Dehnströmung, welche verbesserte Dispergiereigenschaften besitzt. Zur Erzielung einer verbesserten Tropfenablösung von der Membranoberfläche können ferner die Rotationsströmung definiert störende Strömungseinbauten (z. B. Steg 15), erfindungsgemäß bevorzugt an der Gehäuseinnenwand, angebracht sein. Derartige Strömungseinbauten (z. B. Steg 15) können sowohl gerade und axial ausgerichtet, als auch helikal, eingepasst sein.
  • Das Gemisch aus dispersen Tropfen 4 und kontinuierlicher Fluidphase 1, die Emulsion 14, wird am Austritt aus dem Spalt 3 in einer Auslaufgeometrie, welche bevorzugt aus einem konischen Bauteil 11 und einem Auslaufstutzen 12 besteht, gebildet.
  • In Fig. 4 sind mittels rotierender Membran (CPDN-Membran = Controlled Pore Distance Membrane) erzeugte Emulsionen als Tropfengrößenverteilungsfunktion (Anzahlverteilung qo(x)) vergleichend für reine Scherströmung (konzentrische Zylinder) und überlagerte Dehnströmung (exzentrische Zylinder) dargestellt.
  • Die in der Zusammenfassung, in den Patentansprüchen und in der Beschreibung beschriebenen sowie aus der Zeichnung ersichtlichen Merkmale können sowohl einzeln als auch in beliebigen Kombinationen für die Verwirklichung der Erfindung wesentlich sein.
    • Bezugszeichenliste
    • 1
    Fluidphase, kontinuierliche
    2
    Anschluss, Anschlussstutzen
    3
    Spalt, Ringspalt, Spaltweite
    4
    Tropfen, disperser
    5
    Membran, Membrankörper, Filtergewebekörper
    6
    Zylinderkörper, Membranzylinder
    7
    Rotationswelle, Welle, Hohlwelle
    8
    Bohrung, innere
    9
    Gleitringdichtung, dynamische
    10
    Innenraum
    11
    Bauteil, konisches
    12
    Auslaufstutzen
    13
    Fluidphase, disperse
    14
    Emulsion
    15
    Steg
    16
    Längsachse
    17
    Doppelpfeil
    18
    Gehäuse

Claims (23)

  1. Vorrichtung zur mechanisch schonenden Erzeugung von fein dispersen Mikro-/Nano-Emulsionen mit enger Tropfengrößenverteilung, wobei Tropfen (4) durch einen mit Poren versehenen Filtergewebe- oder Membrankörper (5) erzeugt werden, in dem eine erste Fluidphase (13) durch diese Poren hindurchbewegt, insbesondere gepresst, wird, und das Wegbewegen (Abtragen) der Tropfen (4) von der Filtergewebe- bzw. Membranoberfläche durch deren Eigenbewegung in einer zweiten mit der ersten nicht mischbaren fluiden Phase (1) unter Erzeugung von überlagerten Scher- und ausgeprägten Dehnströmungsanteilen im Spalt zwischen Membranzylinder und Gehäusewand erfolgt, derart, dass ein vorzugsweise rotationssymmetrischer Filtergewebe- und Membrankörper (5) in einem mit einem in der Spaltweite variablen Spalt (3) umgebenden Gehäuse (18) um seine Längsachse motorisch beweglich angeordnet ist.
  2. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Filtergewebe- oder Membrankörper (5) die Form eines Zylinders besitzt.
  3. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Filtergewebe- oder Membrankörper (5) die Form einer Scheibe besitzt.
  4. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet dass die den Spalt (3) begrenzende Innenwand des Gehäuses (18) und der Filtergewebe- und Membrankörper (5) exzentrisch zueinander angeordnet sind.
  5. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Spalt (3) ein oder mehrere Stege (15) als Generator(en) für Dehnströmungsanteile angeordnet sind.
  6. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der betreffende Steg (15) sich in Längsachsrichtung des Gehäuses (18) und des Filtergewebe- und Membrankörpers (5) erstreckt.
  7. Vorrichtung nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass der betreffende Steg (15) geradlinig, oder als Spirale oder als Schraubspirale, ausgebildet ist.
  8. Vorrichtung nach Anspruch 5 oder einem der darauffolgenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet dass der betreffende Steg (15) an der Innenwand des Gehäuses (18) angeordnet ist.
  9. Vorrichtung nach Anspruch 1 oder einem der darauffolgenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Umfangsgeschwindigkeit des rotierend antreibbaren Filtergewebe- oder Membrankörpers (5) zwischen 1 m/s und 50 m/s beträgt.
  10. Vorrichtung nach Anspruch 1 oder einem der darauffolgenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die axiale Überströmgeschwindigkeit des zylindrischen Filtergewebe- oder Membrankörpers (5) durch die kontinuierliche Fluidphase (1) unabhängig von der Umfangsgeschwindigkeit des Filtergewebe- oder Membrankörpers (5) einstellbar, insbesondere steuerbar oder regelbar, ist.
  11. Vorrichtung nach Anspruch 1 oder einem der darauffolgenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die disperse Fluidphase (13) über eine Hohlwelle (7) dem mit dieser verbundenen Filtergewebe- oder Membrankörper (5) zugeführt und durch diesen mittels Pumpendruck preßbar ist, so dass auf der Oberfläche des Filtergewebe- oder Membrankörpers (5) disperse Fluidtropfen (4) herstellbar sind.
  12. Vorrichtung nach Anspruch 1 oder einem der darauffolgenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Eigenbewegung des Filtergewebe- oder Membrankörpers (5) über eine Steuer- oder Regelvorrichtung einstellbar ist.
  13. Vorrichtung nach Anspruch 1 oder einem der darauffolgenden Ansprüche , dadurch gekennzeichnet, dass die Eigenbewegung des Filtergewebe- oder Membrankörpers (5) über ein Rechnerprogramm durchführbar ist.
  14. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Filtergewebe- oder Membrankörper (5) mit einstellbarer, konstanter Geschwindigkeit rotierend bewegbar ist.
  15. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Filtergewebe- oder Membrankörper (5) mit periodisch oszillierender Geschwindigkeit rotierend bewegbar ist.
  16. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Filtergewebe- oder Membrankörper (5) von der dispersen Fluidphase (13) kontinuierlich oder pulsierend durchströmt ist.
  17. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass vor dem Durchströmen des Filtergewebe- oder Membrankörpers (5) mittels der dispersen Fluidphase (13) das Filtergewebe- oder Membranporensystem mittels der kontinuierlichen Fluidphase (1) oder einem anderen mit der dispersen Fluidphase (13) nicht mischbaren Fluid kurzfristig durchströmt wird, um die Filtergewebe- oder Membranporenwände des Filtergewebe-oder Membrankörpers (5) für die disperse Fluidphase (13) abweisend zu benetzen.
  18. Vorrichtung nach Anspruch 1 oder 14, dadurch gekennzeichnet dass durch die Bewegung des Filtergewebe- bzw. Membrankörpers (5) an den auf der Filtergewebe- oder Membranoberfläche gebildeten Emulsionstropfen (4) vorbestimmte, definierte Scher- und/oder Dehnspannungen eingestellt werden.
  19. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Filtergewebe- oder Membrankörper (5) eine zusätzliche Überströmung senkrecht zur Umfangsrichtung der Rotationsbewegung, das heißt z. B. bei einem scheibenförmigen Filtergewebe- oder Membrankörper in radialer Richtung, bei einem zylindrischen Filtergewebe- oder Membrankörper (5) in axialer Richtung, erfährt.
  20. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die durch den Filtergewebe- oder Membrankörper (5) strömende Fluidphase (13) ihrerseits eine Emulsion darstellt und damit nach Wegbewegung der gebildeten Tropfen (4) von der Filtergewebe- oder Membranoberfläche in einer weiteren Fluidphase eine Doppelemulsion des Typs Wasser/Öl/Wasser oder Öl/Wasser/Öl gebildet wird.
  21. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die an der Oberfläche des Filtergewebe- oder Membrankörpers (5) vorbeigeführte Fluidphase (1) ihrerseits eine Suspension darstellt, welche nach Abtrag der Tropfen (4) in einer weiteren umgebenden Fluidphase ein Suspensions-/Emulsionssystem bildet.
  22. Vorrichtung nach Anspruch 1 oder einem der darauffolgenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der motorische Antrieb für die die fluide Phase (13) fördernde Pumpe nach einem vorbestimmten Programm intermittierend (pulsierend) antreibbar ist.
  23. Vorrichtung nach Anspruch 1 oder einem der darauffolgenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der motorische Antrieb für die die disperse Phase (1) fördernde Pumpe nach einem vorbestimmten Programm intermittierend (pulsierend) antreibbar ist.
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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX348088B (es) 2005-10-04 2017-05-26 Jimmyash Llc Metodos para elaborar productos alimenticios para botana y productos elaborados mediante ellos.
US9615601B2 (en) 2005-10-04 2017-04-11 Jimmyash Llc Process for the controlled introduction of oil into food products
EP1933648B1 (de) 2005-10-04 2018-03-28 JimmyAsh LLC Gebratene lebensmittelprodukte mit reduziertem fettgehalt
GB0611888D0 (en) * 2006-06-15 2006-07-26 Micropore Technologies Ltd An apparatus and method for membrane emulsification
GB2444035A (en) * 2006-11-25 2008-05-28 Micropore Technologies Ltd An apparatus and method for generating emulsions
US8564783B2 (en) 2008-05-15 2013-10-22 Axsun Technologies, Inc. Optical coherence tomography laser with integrated clock
EP2260917A1 (de) * 2009-05-29 2010-12-15 Novoflow GmbH Filtriersystem und Verfahren zur Optimierung der Filtrierleistung
EP2298080B1 (de) 2009-08-28 2014-03-26 Kraft Foods R & D, Inc. Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung belüfteter Lebensmittelprodukte
EP2374535A1 (de) * 2010-04-06 2011-10-12 Bühler AG Verfahren und Vorrichtungen zur Vesikelbildung, insbesondere unter Verwendung von Block-Coplymeren
DE102010017523A1 (de) * 2010-06-22 2011-12-22 Technische Universität Berlin Verfahren und Mischvorrichtung zum Mischen von zwei Fluiden sowie deren Verwendung
EP2402075A1 (de) * 2010-06-28 2012-01-04 Bühler AG Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Vesikeln
HUE026867T2 (en) * 2010-12-29 2016-08-29 Wanhua Chemical Group Co Ltd Fast mixing reactor and application
JP5987218B2 (ja) * 2011-01-07 2016-09-07 ピュロライト コーポレイション 種々のサイズの均一なポリマービーズの製造方法
JP5709130B2 (ja) 2011-03-31 2015-04-30 国立大学法人九州大学 ミキシング効率に優れる、結晶微粒子の製造方法およびその装置
GB2494926B (en) * 2011-09-26 2018-07-11 Micropore Tech Ltd Apparatus for particle production
KR20150095688A (ko) * 2012-12-17 2015-08-21 롬 앤드 하스 캄파니 단량체 소적의 생성방법
EP3113748B1 (de) 2012-12-20 2021-05-12 Kao Germany GmbH Verfahren zum herstellen einer emulsion
WO2014133701A1 (en) 2013-02-27 2014-09-04 Rohm And Haas Company Swept membrane emulsification
US10232333B2 (en) * 2016-07-12 2019-03-19 Micropore Technologies Ltd. Azimuthally oscillating membrane emulsification for controlled droplet production
MX2021011101A (es) 2019-03-14 2021-10-22 Moleaer Inc Un dispositivo sumergible y metodo de generacion de nanoburbujas.
SG10201905946YA (en) * 2019-06-26 2021-01-28 Nat Univ Singapore Systems and Methods for Fabricating Nanoparticles
EP4126319A1 (de) 2020-04-01 2023-02-08 Merck Patent GmbH Emulgiervorrichtung
CN113617277B (zh) * 2021-08-16 2023-05-23 广东涂百年新型材料有限公司 一种反射隔热弹性涂料生产用搅拌设备及其方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5372015A (en) * 1976-12-08 1978-06-27 Toyo Tire & Rubber Co Ltd Pre-mixer for emulsion fuel prepataiton
WO1986004144A1 (en) 1984-12-31 1986-07-17 International Genetic Engineering, Inc. Peptide fragments of human apolipoprotein, type-specific antibodies and methods of use
FR2589274B1 (fr) 1985-10-28 1987-12-11 Telephonie Ind Commerciale Tete d'impression electrostatique
JPH082416B2 (ja) * 1988-09-29 1996-01-17 宮崎県 エマルションの製造方法
JP2847107B2 (ja) * 1989-02-16 1999-01-13 富士シリシア化学株式会社 エマルジョンの調製方法
WO1993000156A1 (en) * 1991-06-29 1993-01-07 Miyazaki-Ken Monodisperse single and double emulsions and production thereof
JP3081880B2 (ja) * 1998-03-30 2000-08-28 農林水産省食品総合研究所長 マイクロスフィアの連続製造装置
GB9930322D0 (en) * 1999-12-22 2000-02-09 Univ Leeds Rotating membrane
JP3511238B2 (ja) * 2000-10-13 2004-03-29 独立行政法人食品総合研究所 マイクロスフィアの製造方法および製造装置
DE10127075C2 (de) 2001-06-02 2003-04-10 Fraunhofer Ges Forschung Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung von Emulsionen mittels Membrankörpern
EP1412418A1 (de) 2001-08-03 2004-04-28 Akzo Nobel N.V. Verfahren zur herstellung von dispersionen
CN1688381A (zh) * 2002-10-02 2005-10-26 荷兰联合利华有限公司 在混合两种不溶混的流体时控制乳状液的液滴体积的方法
JP4008796B2 (ja) * 2002-11-06 2007-11-14 花王株式会社 酸性水中油型乳化物の製造法
DE10307568B4 (de) 2003-02-22 2007-08-16 ETH-Zürich, Institut für Lebensmittelwissenschaft, Laboratorium für Lebensmittelverfahrenstechnik Verfahren zum Herstellen einer Membran mit Membranlöchern und nach diesem Verfahren hergestellte Mikro-/Nanomembran
US7485671B2 (en) * 2003-05-16 2009-02-03 Velocys, Inc. Process for forming an emulsion using microchannel process technology
CA2526965C (en) * 2003-05-16 2011-10-11 Velocys Inc. Process for forming an emulsion using microchannel process technology
US7396550B2 (en) * 2003-06-05 2008-07-08 Angel Michael G Time released nutritional product and method of manufacture

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