EP1611278B1 - Textilhilfsmittel - Google Patents

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EP1611278B1
EP1611278B1 EP04725914A EP04725914A EP1611278B1 EP 1611278 B1 EP1611278 B1 EP 1611278B1 EP 04725914 A EP04725914 A EP 04725914A EP 04725914 A EP04725914 A EP 04725914A EP 1611278 B1 EP1611278 B1 EP 1611278B1
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EP
European Patent Office
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coom
cooh
process according
phenyl
homopolymer
Prior art date
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EP04725914A
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English (en)
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Wolfgang Brennich
Sabine Felkel
Branka Kempf
Katja Zipfel
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CHT Germany GmbH
Original Assignee
CHT R Beitlich GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by CHT R Beitlich GmbH filed Critical CHT R Beitlich GmbH
Publication of EP1611278A2 publication Critical patent/EP1611278A2/de
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Publication of EP1611278B1 publication Critical patent/EP1611278B1/de
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • D06P3/54Polyesters using dispersed dyestuffs

Definitions

  • the present invention relates to a process for dyeing polyester fibers by contacting textiles with a dyebath comprising a textile auxiliary containing a homo-, co- or terpolymer based on 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS) and a homo-, co- or Terpolymer based on one or more carboxylic acid containing olefinic double bonds and the use of the mixture for dispersing oligomers.
  • AMPS 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid
  • Polyester fibers have a steadily increasing share of global fiber production. The most important representative of this type of fiber is polyethylene terephthalate, but other polyesters such as polybutylene terephthalate, etc. are also used [Tetzlaff, G .; Dahmen, M .; Wulfhorst B., man-made fibers / textile industry 43/95 (1993), 508-522]. Polyester fibers are often used in mixture with other types of fibers (cellulose, etc.).
  • polyester fiber are due to the production of cyclic oligomers, which migrate during the dyeing process at temperatures above 80 ° C to the fiber surface or emerge from the fiber.
  • oligomers which in the case of polyethylene terephthalate are predominantly trimers, are not dyeable and have only low water solubility. Therefore, they crystallize on contact with the aqueous dyeing liquor and cause disturbing on the fabric surface and in dyeing machines Deposits. In addition to a possible unevenness of the coloration, these deposits can lead to contamination, dust and damage to thread guide elements, needles, etc. during further processing.
  • the best remedy is alkaline dyeing, in which the oligomers are saponified.
  • the choice of alkali-stable disperse dyes is very low [Richter, P .: Chemiefas.Textilind. 44 (1996), 290 - 302].
  • alkaline pretreatment of the product Another way to reduce the amount of oligomers on the fiber surface is the alkaline pretreatment of the product.
  • the subsequent staining may then be acidic or alkaline, depending on the choice of dye [Yang, Y .; Shiqi, L .: Text. Chem. Color. At the. Dyst. Rep. 32 (2000), 42-46].
  • the disadvantage of this process is the change in the pH from alkaline to acid or, in the case of alkaline dyeing, the low selection of alkali-stable disperse dyes.
  • Another method of preventing the escape of oligomers from the polyester fiber is "sticking" to the fiber surface with high molecular weight substances.
  • the use of such substances is not possible in all dyeing processes.
  • the polymers described can be used alone as auxiliaries in washing and dyeing liquors for polyester.
  • the polymers can also be used in combination with copolymers of, for example, acrylic acid and maleic acid.
  • No. 5,464,452 A describes an environmentally compatible process for fixing dyes which are impregnated in fine-dimensional synthetic textile carrier material.
  • the method comprises contacting the colored synthetic support material with a phenol- and formaldehyde-free dye-fixing composition comprising: (a) polymethacrylic acid, (b) copolymer of methacrylic acid consisting essentially of methacrylic acid and ethylenically unsaturated comonomers selected from the group are consisting of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, sodium vinyl sulfonate, sodium styrenesulfonate, alkyl acrylate, and combinations thereof, (c) combinations of (a) and (b), and (d) water.
  • the already dyed fiber material is treated with the described composition.
  • the object of the present invention is therefore to provide a process for dyeing polyester fibers by contacting textiles with a dyebath comprising a textile auxiliary with oligomer dispersing properties, which is suitable for overcoming the problem of oligomer deposition in polyester dyeing and especially in acidic and inks alkaline dyebaths can be used.
  • the result of the coloring with respect to hue, color depth, levelness and authenticity must not be influenced by the auxiliary used.
  • the proportion of ethoxylated compounds should be kept low as far as possible, since they can favor the formation of foam.
  • homopolymer refers to a polymer, for example polyacrylic acid, which was obtained by polymerization of the olefinic double bonds of only one monomer with olefinic double bonds
  • copolymer or “terpolymer” refers to polymers which by polymerization of the olefinic double bonds of two or three various monomers with olefinic double bonds random, as block polymers, as block copolymers or in any other way were obtained.
  • the indices a, b and c, d, e and f define the quantitative ratio of the monomer units to one another, the order of the monomers is thereby determined in any way.
  • Block copolymers of the type aa x -bb y -cc y are also included, for example.
  • constituent (a) is a homopolymer of a salt of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, in particular of a sodium salt.
  • component b) is a homo-, co- or terpolymer based on acrylic acid and / or maleic acid and optionally an olefin of a composition of general formula (II).
  • the constituents a) and b) of the textile auxiliaries are preferably water-soluble.
  • Water-soluble in the sense of the invention means that at room temperature at concentrations of the constituent in water up to 400, in particular up to 500 g / l still clear solutions are obtained.
  • the ratio of the parts by weight of components (a) to (b) is 90:10 to 10:90, especially 65:35:35:65, especially 60:40 is set to 40 to 60, and more preferably about 50 to 50.
  • the process is preferably characterized in that the constituents a) and / or b) used are partly or completely neutralized.
  • the mixture preferably has a pH in the range from 4 to 12.
  • the neutralization improves the solubility in water. This is advantageous because working in aqueous dyeing liquors.
  • the textile auxiliaries used in the process according to the invention additionally comprise, in one embodiment of the invention, further constituents such as detergents, dyeing accelerators, leveling agents, dispersants for stabilizing the dye dispersion, buffers, wrinkle inhibitors and / or after-cleaners.
  • further constituents such as detergents, dyeing accelerators, leveling agents, dispersants for stabilizing the dye dispersion, buffers, wrinkle inhibitors and / or after-cleaners.
  • the invention relates to a process in which a textile auxiliaries is used which contains a total of 5 to 50, in particular 10 to 40, percent by weight, based on the total weight of the textile auxiliaries, of components a) and b).
  • the textile auxiliaries used in the process according to the invention are preferably used in the dyeing of polyester-containing textiles, the textiles being brought into contact with the textile auxiliaries.
  • the textile auxiliaries find use in the above-described method for dispersing oligomers.
  • the most important polyester dyeing process is the high temperature (HT) process. This is usually carried out at temperatures of 130-140 ° C. in a closed dyeing apparatus. In this case, almost exclusively disperse dyes are used. The staining usually takes place in the weakly acidic medium.
  • dyeing accelerators carriers
  • leveling agents dispersants for stabilizing the dyestuff dispersion
  • buffers buffers
  • wrinkle inhibitors may be used alone or in combination with the textile auxiliaries.
  • Nachmassmittel can be used, remove the superficially adhering dye. All textile auxiliaries mentioned can also be used in the dyeing of polyester and cellulose mixtures [Richter, P .: loc. Cit.].
  • dyeing accelerators in particular carboxylic acid compounds, sulfonates, sulfates, hydrocarbons, alkoxylates, other dyeing accelerators according to THK and preparations of one or more of these Substances, as leveling agents, in particular carboxylic acid compounds, sulfonates, sulfates, alkoxylates, polyesters, further leveling agents according to THK and preparations of one or more of these substances, as dispersants, in particular naphthalenesulfonates, other sulfonates, their condensation products with formaldehyde, sulfates, carboxylic acid compounds, alkoxylates, polyesters, others THK dispersants and preparations of one or more of these substances, as buffer, in particular inorganic and / or organic acids, carboxylic acid compounds, sulfonates
  • the textile auxiliaries used in the process according to the invention preferably serve to effectively disperse oligomers. This object is achieved particularly well in combination with the various other auxiliaries in the dyebath, which are either already present in the textile auxiliaries used in the process according to the invention or can additionally be added to the dyebath.
  • the aid can be used both in the dyebath and in the pre-wash and after-wash.
  • Deposits from dyeing machines are used by textile finishing companies containing polyester oligomers. For cleaning, 10 g of deposits are poured over with 1000 ml of dioxane and stirred for about 30 minutes at room temperature. Subsequently, this solution is filtered through a filter paper. In this way, the filtrate is obtained as a clear polyester oligomer solution.
  • the liquors are placed in HT staining cups and heated to 80 ° C in the Labomat. At this temperature is added to 6.0 ml of the polyester oligomer solution, heated to 130 ° C. and keeps that temperature for 30 minutes. Then let cool.
  • the liquors are sucked off via suction filter and vacuum pump via black filter at 700 mbar. Dry the filters in the air and then assess with the eye the oligomer deposits on the filter. As a comparison, a blind liquor without oligomer-dispersing textile auxiliaries is always tested.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Polyesterfasern durch Inkontaktbringen von Textilien mit einem Färbebad umfassend ein Textilhilfsmittel enthaltend ein Homo-, Co- oder Terpolymer auf Basis von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (AMPS) und ein Homo-, Co- oder Terpolymer auf der Basis von einem oder mehreren olefinische Doppelbindungen enthaltenden Carbonsäure-Monomeren sowie die Verwendung des Gemisches zum Dispergieren von Oligomeren.
  • Polyesterfasern haben einen ständig steigenden Anteil an der weltweiten Faserproduktion. Der wichtigste Vertreter dieser Faserart ist Polyethylenterephthalat, aber auch andere Polyester wie zum Beispiel Polybutylenterephthalat usw. kommen zum Einsatz [Tetzlaff, G.; Dahmen, M.; Wulfhorst B., Chemiefasern/Textilindustrie 43/95 (1993), 508-522]. Polyesterfasern werden häufig auch in Mischung mit anderen Faserarten (Cellulose usw.) verwendet.
  • In der Polyesterfaser befinden sich bedingt durch die Herstellung cyclische Oligomere, die während des Färbeprozesses bei Temperaturen über 80 °C an die Faseroberfläche wandern beziehungsweise aus der Faser austreten. Diese Oligomere, bei denen es sich im Falle von Polyethylenterephthalat vorwiegend um Trimere handelt, sind nicht anfärbbar und besitzen nur eine geringe Wasserlöslichkeit. Daher kristallisieren sie beim Kontakt mit der wässrigen Färbeflotte aus und verursachen auf der Warenoberfläche und in Färbeapparaten störende Ablagerungen. Neben einer möglichen Unegalität der Färbung können diese Ablagerungen bei der Weiterverarbeitung zu Verschmutzungen, Staub und Beschädigungen von Fadenführungselementen, Nadeln usw. führen. Die beste Abhilfe schafft das alkalische Färben, bei dem die Oligomeren verseift werden. Allerdings ist die Auswahl an alkalistabilen Dispersionsfarbstoffen sehr gering [Richter, P.: Chemiefas.Textilind. 44 (1996), 290 - 302].
  • Eine weitere Möglichkeit zur Verringerung der Menge der Oligomeren auf der Faseroberfläche ist die alkalische Vorbehandlung der Ware. Die anschließende Färbung kann dann - je nach Farbstoffauswahl - sauer oder alkalisch erfolgen [Yang, Y.; Shiqi, L.: Text. Chem. Color. Am. Dyst. Rep. 32 (2000), 42 - 46]. Der Nachteil dieses Verfahrens ist der Wechsel des pH-Wertes von alkalisch zu sauer beziehungsweise beim alkalischen Färben die geringe Auswahl an alkalistabilen Dispersionsfarbstoffen.
  • Die Verwendung von Tensiden zur Entfernung der Oligomeren sorgt hauptsächlich für das Herauslösen der ohnehin wasserlöslichen linearen Oligomere. Bezüglich der Trimeren kann nur wenig Verbesserung erreicht werden [Grosse, I.; Schreiber, H.: Tenside, Surf. Det. 33 (1996), 252 - 259; Hodul P. et al.: Vlákna a textil 5 (1998), 12 - 18]. Bei Nachwaschverfahren kommen häufig kationische Tenside zum Einsatz, die aufgrund ihrer Ladung jedoch nicht im Färbebad eingesetzt werden können. Außerdem zeigen diese Nachwaschverfahren wenig Effizienz.
  • Ein anderes Verfahren, um den Austritt von Oligomeren aus der Polyesterfaser zu verhindern, ist das "Festkleben" an der Faseroberfläche mit hochmolekularen Substanzen. Der Einsatz derartiger Substanzen ist aber nicht in allen Färbeverfahren möglich.
  • DE 195 16 957 C2 beschreibt wasserlösliche, für Wasch- und Reinigungsmittel geeignete Polymere, erhältlich durch radikalische Polymerisation von Monomermischungen aus
    1. a) 10 bis 70 Gew.-% monoethylenisch ungesättigten C4-8-Dicarbonsäuren bzw. deren Salzen,
    2. b) 20 bis 85 Gew.-% monoethylenisch ungesättigten C3-10-Monocarbonsäuren bzw. deren Salzen,
    3. c) 1 bis 50 Gew.-% einfach ungesättigten Monomeren, die nach Hydrolyse oder Verseifung zu Monomereinheiten mit einer oder mehreren an der C-C-Kette kovalent gebundenen Hydroxylgruppen umgewandelt werden können,
    4. d) > 10 bis 40 Gew.-% monoethylenisch ungesättigten sulfonsäure- oder sulfatgruppenhaltigen Monomeren bzw. deren Salzen und
    5. e) 0 bis 10 Gew.-% weiteren, radikalisch copolymerisierbaren Monomeren,
    wobei die Summe der Monomeren von a) bis e) 100 Gew.-% beträgt, in wässriger Lösung und Hydrolyse oder Verseifung der Monomerbestandteile nach c).
  • Die beschriebenen Polymerisate können alleine auch als Hilfsmittel in Wasch- und Färbeflotten für Polyester eingesetzt werden. Für Wasch- und Reinigungsmittel können die Polymerisate auch in Kombination mit Copolymeren von beispielsweise Acrylsäure und Maleinsäure verwendet werden.
  • US 5,464,452 A beschreibt ein umweltverträgliches Verfahren zur Fixierung von Farbstoffen, die in fein-dimensionales synthetisches Textilträgermaterial imprägniert sind. Das Verfahren umfasst das Inkontaktbringen des gefärbten synthetischen Trägermaterials mit einer phenol- und formaldehyd-freien Zusammensetzung zur Fixierung von Farbstoffen enthaltend: (a) Polymethacrylsäure, (b) Copolymer der Methacrylsäure im Wesentlichen bestehend aus Methacrylsäure und ethylenisch ungesättigten Comonomeren, die aus der Gruppe ausgewählt sind bestehend aus 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Natriumvinylsulfonat, Natriumstyrolsulfonat, Alkylacrylat, und Kombinationen davon, (c) Kombinationen von (a) und (b), und (d) Wasser. In diesem Prozess wird das bereits gefärbte Fasermaterial mit der beschriebenen Zusammensetzung behandelt.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht somit darin, ein Verfahren zum Färben von Polyesterfasern durch Inkontaktbringen von Textilien mit einem Färbebad umfassend ein Textilhilfsmittel mit Oligomeren-Dispergiereigenschaften bereitzustellen, das geeignet ist, das Problem der Oligomerenablagerung bei der Polyesterfärberei zu überwinden und insbesondere in sauren und in alkalischen Färbebädern eingesetzt werden kann. Dabei darf das Ergebnis der Färbung bezüglich Farbton, Farbtiefe, Egalität und Echtheit durch das eingesetzte Hilfsmittel nicht beeinflusst werden. Darüber hinaus soll der Anteil ethoxylierter Verbindungen nach Möglichkeit gering gehalten werden, da sie die Schaumbildung begünstigen können.
  • Die Aufgabe wird erfindungsgemäß in einer ersten Ausführungsform gelöst durch ein Verfahren zum Färben von Polyesterfasern durch Inkontaktbringen von Textilien mit einem Färbebad umfassend ein Textilhilfsmittel enthaltend
    1. (a) ein Homopolymer auf der Basis von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure-Monomeren (AMPS) und/oder ein Co- oder Terpolymer auf der Basis von AMPS mit weiteren Monomeren mit olefinischen Doppelbindungen, wobei das Homo- Co- oder Terpolymer eine Zusammensetzung der allgemeinen Formel (I)
      Figure imgb0001
      mit unabhängig voneinander
      R1 = CO-NH-C(CH3)2-CH2SO3R8
      R2 = H und/oder CH3
      R3 = H, COOH und/oder COOM
      R4 = H, COOH, COOM, CONH2, CH3, (C2 bis C6)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl
      R5 = H und/oder CH3
      R6 = H, COOH und/oder COOM
      R7 = H, COOH, COOM, CONH2, CH3, (C2 bis C6)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl
      R8 = H und/oder M
      M = Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium, Amin und/oder substituiertes Amin
      mit der Maßgabe, dass a + b + c = 1 und
      a = 0,1 bis 1,0,
      b = 0,0 bis 0,9 und
      c = 0,0 bis 0,9 betragen und
    2. (b) ein Homo-, Co- oder Terpolymer auf der Basis von wenigstens einem Monomeren, ausgewählt aus Carbonsäurederivaten mit olefinischen Doppelbindungen, das Homo- Co- oder Terpolymer genügend einer Zusammensetzung der allgemeinen Formel (II)
      Figure imgb0002
      mit unabhängig voneinander
      R9 = H, COOH, COOM und/oder CONH2
      R10 = COOH, COOM und/oder CONH2
      R11 = H und/oder CH3
      R12 = H, COOH und/oder COOM
      R13 = H, COOH, COOM, CONH2, CH3, (C2 bis C6)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl.
      R14 = H und/oder CH3
      R15 = H, COOH und/oder COOM
      R16 = H, COOH, COOM, CH3, (C2 bis C6)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl
      M = Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium, Amin und/oder substituiertes Amin
      mit der Maßgabe, dass d + e + f = 1 und
      d = 0 bis 0,50,
      e = 0 bis 0,50 und
      f = 0,50 bis 0,95 betragen.
  • Der Begriff "Homopolymer" bezeichnet dabei ein Polymer, beispielsweise Polyacrylsäure, das durch Polymerisation der olefinischen Doppelbindungen lediglich eines Monomers mit olefinischen Doppelbindungen erhalten wurde, "Copolymer", bzw. "Terpolymer" bezeichnen Polymere, die durch Polymerisation der olefinischen Doppelbindungen zweier bzw. dreier verschiedener Monomere mit olefinischen Doppelbindungen statistisch, als Blockpolymere, als Blockcopolymere oder in sonstiger Weise erhalten wurden. Die Indices a, b und c, d, e und f definieren das Mengenverhältnis der Monomerbausteine zueinander, die Reihenfolge der Monomere wird dadurch in keiner Weise festgelegt. Auch Blockcopolymere der Art a-ax-b-by-c-cy sind beispielsweise damit eingeschlossen.
  • Dabei ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der Bestandteil (a) ein Homopolymer eines Salzes von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, insbesondere eines Natriumsalzes, ist.
  • Besonders bevorzugt ist dabei der Bestandteil b) ein Homo-, Co- oder Terpolymer auf der Basis von Acrylsäure und/oder Maleinsäure und gegebenenfalls einem Olefin einer Zusammensetzung der allgemeinen Formel (II).
  • Die Bestandteile a) und b) des Textilhilfsmittels sind bevorzugt wasserlöslich. Wasserlöslich im Sinne der Erfindung bedeutet, dass bei Raumtemperatur bei Konzentrationen des Bestandteils in Wasser bis zu 400, insbesondere bis zu 500 g/l noch klare Lösungen erhalten werden.
  • Beste Ergebnisse bei der Dispergierung von Oligomeren werden erzielt, wenn in dem erfindungsgemäßen Verfahren das Verhältnis der Gewichtsteile der Bestandteile (a) zu (b) 90 zu 10 bis 10 zu 90, insbesondere 65 zu 35 bis 35 zu 65, ganz besonders 60 zu 40 bis 40 zu 60 und insbesondere bevorzugt etwa 50 zu 50 eingestellt wird.
  • Vorzugsweise ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die verwendeten Bestandteile a) und/oder b) teilweise oder vollständig neutralisiert sind. Dadurch weist das Gemisch bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 4 bis 12 auf. Durch die Neutralisation wird die Löslichkeit in Wasser verbessert. Dies ist von Vorteil, da in wässrigen Färbeflotten gearbeitet wird.
  • Das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Textilhilfsmittel enthält in einer Ausführungsform der Erfindung zusätzlich weitere Bestandteile wie Waschmittel, Färbebeschleuniger, Egalisiermittel, Dispergiermittel zur Stabilisierung der Farbstoffdispersion, Puffer, Faltenverhinderer und/oder Nachreinigungsmittel. Daraus resultiert die Möglichkeit für die Herstellung von kombinierten Produkten, die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind. Ein Beispiel hierfür ist die Mischung des erfindungsgemäßen Hilfsmittels mit Fettsäureethoxylaten zur Herstellung von Egalisiermitteln mit Oligomeren dispergierenden Eigenschaften. Aber auch die Kombination mit Färbebeschleunigern, Dispergiermitteln zur Stabilisierung der Farbstoffdispersion, Puffern und Faltenverhinderern ist möglich. Weiterhin kann das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Textilhilfsmittel Wasser enthalten.
  • In einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung ein Verfahren, in dem man ein Textilhilfsmittel einsetzt, das insgesamt 5 bis 50, insbesondere 10 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Textilhilfsmittels, der Bestandteile a) und b) enthält.
  • Das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Textilhilfsmittel findet bevorzugt Verwendung in der Färberei polyesterhaltiger Textilien, wobei man die Textilien mit dem Textilhilfsmittel in Kontakt bringt. Insbesondere findet das Textilhilfsmittel Verwendung im oben beschriebenen Verfahren zum Dispergieren von Oligomeren.
  • Das wichtigste Färbeverfahren für Polyester ist das Hochtemperatur-(HT)-Verfahren. Üblicherweise wird dieses bei Temperaturen von 130 - 140 °C im geschlossenen Färbeapparat durchgeführt. Dabei werden fast ausschließlich Dispersionsfarbstoffe verwendet. Die Färbung findet normalerweise im schwach sauren Medium statt. Als Hilfsmittel im Färbebad können Färbebeschleuniger (Carrier), Egalisiermittel, Dispergiermittel zur Stabilisierung der Farbstoffdispersion, Puffer und Faltenverhinderer allein oder in Kombination mit dem Textilhilfsmittel eingesetzt werden. Zur Verbesserung der Farbechtheiten können außerdem Nachreinigungsmittel verwendet werden, die oberflächlich anhaftenden Farbstoff entfernen. Alle genannten Textilhilfsmittel können auch beim Färben von Polyester- und Cellulosemischungen Verwendung finden [Richter, P.: a. a. O.]. Bevorzugt werden in diesem Zusammenhang die im Textilhilfsmittelkatalog (THK) 2000, Deutscher Fachverlag, Frankfurt am Main (2000) beschriebenen Hilfsmittel, als Färbebeschleuniger insbesondere Carbonsäureverbindungen, Sulfonate, Sulfate, Kohlenwasserstoffe, Alkoxylate, weitere Färbebeschleuniger gemäß THK sowie Zubereitungen aus einem oder mehreren dieser Stoffe, als Egalisiermittel insbesondere Carbonsäureverbindungen, Sulfonate, Sulfate, Alkoxylate, Polyester, weitere Egalisiermittel gemäß THK sowie Zubereitungen aus einem oder mehreren dieser Stoffe, als Dispergiermittel insbesondere Naphthalinsulfonate, andere Sulfonate, deren Kondensationsprodukte mit Formaldehyd, Sulfate, Carbonsäureverbindungen, Alkoxylate, Polyester, weitere Dispergiermittel gemäß THK sowie Zubereitungen aus einem oder mehreren dieser Stoffe, als Puffer insbesondere anorganische und/oder organische Säuren, Carbonsäureverbindungen, Sulfonate, Phosphonate, verschiedene Salze, weitere Puffer gemäß THK sowie Zubereitungen aus einem oder mehreren dieser Stoffe, als Lauffaltenverhinderer insbesondere Carbonsäureverbindungen, Sulfonate, Sulfate, Phosphate, Alkoxylate, Polyethylen, Polymerdispersionen, Polykondensate, weitere Lauffaltenverhinderer gemäß THK sowie Zubereitungen aus einem oder mehreren dieser Stoffe, als Nachreinigungsmittel insbesondere anorganische und/oder organische Reduktionsmittel, Sulfinsäureverbindungen, Thioharnstoffdioxid, Carbonsäureverbindungen, Sulfonate, Sulfate, Phosphate, quaternäre Ammoniumverbindungen, Alkoxylate, Polyethylen, Polymerdispersionen, Polykondensate, weitere Nachreinigungsmittel gemäß THK sowie Zubereitungen aus einem oder mehreren dieser Stoffe.
  • Das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Textilhilfsmittel dient dabei bevorzugt dem effektiven Dispergieren von Oligomeren. Diese Aufgabe wird besonders gut in Kombination mit den verschiedenen sonstigen Hilfsmitteln im Färbebad gelöst, die entweder bereits in dem im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Textilhilfsmittel enthalten sind oder zusätzlich dem Färbebad zugegeben werden können.
  • Das Hilfsmittel kann sowohl im Färbebad als auch bei der Vorwäsche und Nachwäsche verwendet werden.
  • Ausführungsbeispiele:
  • Die folgenden Beispiele zeigen die Oligomeren dispergierende Wirkung während der Färbung von Polyesterfasern. Da es im Labormaßstab nicht möglich ist, den Effekt einfach mittels verschiedener Färbungen zu zeigen, wurden die Vergleiche mit einer speziellen Testmethode durchgeführt, die die Färbebedingungen simuliert.
  • Testmethode:
  • Man verwendet Ablagerungen aus Färbemaschinen von Textilveredlungsbetrieben, die Polyester-Oligomere enthalten. Zur Reinigung werden 10 g Ablagerungen mit 1000 ml Dioxan übergossen und ca. 30 Minuten bei Raumtemperatur verrührt. Anschließend filtriert man diese Lösung über ein Filterpapier ab. Auf diese Weise erhält man als Filtrat eine klare Polyester-Oligomerenlösung.
  • Zur Überprüfung der Oligomerdispergierwirkung stellt man jeweils 200 ml Flotte her, welche 2 g/l MEROPAN® CIT (Puffer für die Polyesterfärberei von der Firma CHT R. Beitlich GmbH, Tübingen) und 5 g/l des zu überprüfenden Textilhilfsmittels enthält.
  • Nach Überprüfung des pH-Wertes gibt man die Flotten in HT-Färbebecher und heizt im Labomat auf 80 °C. Bei dieser Temperatur gibt man 6,0 ml der Polyester-Oligomerenlösung zu, heizt auf 130 °C und hält diese Temperatur für die Dauer von 30 Minuten. Anschließend lässt man abkühlen.
  • Bei 20 °C werden die Flotten mittels Saugflasche und Vakuumpumpe über Schwarzfilter bei 700 mbar abgesaugt. Man trocknet die Filter an der Luft und beurteilt anschließend mit dem Auge die Oligomerablagerungen auf dem Filter. Als Vergleich wird immer eine Blindflotte ohne Oligomeren dispergierendem Textilhilfsmittel mitgeprüft.
  • Beispiele:
  • In den folgenden Beispielen wurden Mischungen aus dem Homopolymer des Na-Salzes von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (Homopol. AMPS-Na) und des Na-Salzes eines Maleinsäure/Olefin-Copolymerisates (SOKALAN® CP 9 von der Fa. BASF, Ludwigshafen) verwendet. Beide Polymere wurden in Form ihrer wässrigen Lösung mit insgesamt 5 g/l des(r) zu überprüfenden Textilhilfsmittel(s) eingesetzt. Die angegebenen Teile bezeichnen das Gewichtsverhältnis der enthaltenen Feststoffanteile zueinander. Die Versuchsdurchführung erfolgte gemäß der oben beschriebenen Testmethode. Dabei wurden folgende Ergebnisse erhalten:
    Homopol. AMPS-Na Sokalan® CP 9 Dispergierwirkung
    Beispiel 1 60 Teile 40 Teile ++
    Beispiel 2 50 Teile 50 Teile +++
    Beispiel 3 40 Teile 60 Teile ++ / +++
    Beispiel 4 20 Teile 80 Teile ++
    Vergleichsbeispiel 1 0 Teile 0 Teile -
    Vergleichsbeispiel 2 100 Teile 0 Teile -
    Vergleichsbeispiel 3 0 Teile 100 Teile +
    Beurteilung: - keine Oligomerendispergierwirkung
    + leichte Oligomerendispergierwirkung
    ++ gute Oligomerendispergierwirkung
    +++ sehr gute Oligomerendispergierwirkung

Claims (9)

  1. Verfahren zum Färben von Polyesterfasern durch Inkontaktbringen von Textilien mit einem Färbebad, umfassend ein Textilhilfsmittel enthaltend
    (a) ein Homopolymer auf der Basis von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure-Monomeren (AMPS) und/oder ein Co- oder Terpolymer auf der Basis von AMPS mit weiteren Monomeren mit olefinischen Doppelbindungen, wobei das Homo- Co- oder Terpolymer eine Zusammensetzung der allgemeinen Formel (I) aufweist
    Figure imgb0003
    mit unabhängig voneinander
    R1 = CO-NH-C(CH3)2-CH2SO3R8
    R2 = H und/oder CH3
    R3 = H, COOH und/oder COOM
    R4 = H, COOH, COOM, CONH2, CH3, (C2 bis C6)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl
    R5 = H und/oder CH3
    R6 = H, COOH und/oder COOM
    R7 = H, COOH, COOM, CONH2, CH3, (C2 bis C6)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl
    R8 = H und/oder M
    M = Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium, Amin und/oder substituiertes Amin
    mit der Maßgabe, dass a + b + c = 1 und
    a = 0,1 bis 1,0,
    b = 0,0 bis 0,9 und
    c = 0,0 bis 0,9 betragen und
    (b) ein Homo-, Co- oder Terpolymer auf der Basis von wenigstens einem Monomeren, ausgewählt aus Carbonsäurederivaten mit olefinischen Doppelbindungen, das Homo- Co- oder Terpolymer genügend einer Zusammensetzung der allgemeinen Formel (II)
    Figure imgb0004
    mit unabhängig voneinander
    R9 = H, COOH, COOM und/oder CONH2
    R10 = COOH, COOM und/oder CONH2
    R11 = H und/oder CH3
    R12 = H, COOH und/oder COOM
    R13 = H, COOH, COOM, CONH2, CH3, (C2 bis C6)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl
    R14 = H und/oder CH3
    R15 = H, COOH und/oder COOM
    R16 = H, COOH, COOM, CH3, (C2 bis C6)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl
    M = Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium, Amin und/oder substituiertes Amin mit der Maßgabe, dass d + e + f = 1 und
    d = 0 bis 0,50,
    e = 0 bis 0,50 und
    f = 0,50 bis 0,95 betragen.
  2. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Bestandteil a) ein Homopolymer eines Salzes von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, insbesondere eines Natriumsalzes, ist.
  3. Verfahren gemäß Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Bestandteil b) ein Homo-, Co- oder Terpolymer auf der Basis von Acrylsäure und/oder Maleinsäure einer Zusammensetzung der allgemeinen Formel (II) eingesetzt wird.
  4. Verfahren gemäß einem der Patentansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der Gewichtsteile der Bestandteile (a) zu (b) im Bereich von 90 zu 10 bis 10 zu 90, insbesondere 65 zu 35 bis 35 zu 65, ganz besonders 60 zu 40 bis 40 zu 60 und vornehmlich etwa 50 zu 50 eingestellt wird.
  5. Verfahren gemäß einem der Patentansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Bestandteile a) und/oder b) teilneutralisiert oder neutralisiert werden.
  6. Verfahren gemäß einem der Patentansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass ein Textilhilfsmittel eingesetzt wird, das insgesamt 5 bis 50, insbesondere 10 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Textilhilfsmittels, der Bestandteile a) und b) enthält.
  7. Verfahren gemäß einem der Patentansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass ein Textilhilfsmittel eingesetzt wird, das Hilfs- und Zusatzstoffe und/oder Wasser enthält.
  8. Verfahren gemäß Patentanspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass ein Textilhilfsmittel eingesetzt wird, das Hilfs- und Zusatzstoffe enthält, die ausgewählt sind aus Waschmitteln, Färbebeschleunigern, Egalisiermitteln, Dispergiermitteln zur Stabilisierung der Farbstoffdispersion, Puffern, Faltenverhinderern und/oder Nachreinigungsmitteln.
  9. Verwendung eines Textilhilfsmittels wie in einem der Patentansprüche 1 bis 8 definiert zum Dispergieren von Oligomeren.
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