EP1528147A1 - Färbereihilfsmittel - Google Patents

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EP1528147A1
EP1528147A1 EP03025096A EP03025096A EP1528147A1 EP 1528147 A1 EP1528147 A1 EP 1528147A1 EP 03025096 A EP03025096 A EP 03025096A EP 03025096 A EP03025096 A EP 03025096A EP 1528147 A1 EP1528147 A1 EP 1528147A1
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EP
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composition
composition according
teile
dyeing
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Susanne Dr. Rehn
Wolfgang HÖHN
Petra Franz
Gerhard Weich
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Dr Th Boehme KG Chemie Fabrik GmbH and Co
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    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/667—Organo-phosphorus compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/62—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds with sulfate, sulfonate, sulfenic or sulfinic groups
    • D06P1/621—Compounds without nitrogen
    • D06P1/622—Sulfonic acids or their salts
    • D06P1/625—Aromatic

Definitions

  • the invention relates to a composition which is suitable as a dyeing aid, a process for their preparation and their use in the dyeing of fibers.
  • chromophore degradation is usually associated with color change, unegalality and Reproduction problems as well as with color fastness impairments that more or less can be pronounced.
  • Particularly sensitive to such interference are azo dyes and many basic dyes.
  • azo dyes a (partial) Cleavage of the azo group in amino groups and thus chromophore cleavage with the Consequence of a hypo- and hypsochromic color shift.
  • cellulose reactive dyeings dieings of Cotton fibers, bast fibers (such as linen, flax, hemp, jute, etc.) regenerated cellulose fibers (such as Viscose, Modal, Polynosic, Lyocell, Cupro, etc.), HT (high temperature) stains of PES (polyesters) and their blends, and in general PAN (polyacrylonitrile) dyeings sensitive.
  • the regenerated fibers are more critical than native fibers, in the PES stains those in the alkaline pH range more endangered than those in the acid.
  • NTA alkaline earth metal iodate NTA solutions
  • the solid, usually granulated Na-m-nitrobenzenesulfonates create dosing problems that exhibit liquid alternatives a relatively weak effect, since their concentration is 20-25% due to their solubility is limited. Even at this concentration crystallization occurs over time, so that the stability is questionable.
  • AOX adsorbable organic halogen compounds
  • at Reactive dyes can reduce the oxidation potential of the products, at least when hot-dyeing, already be critical and contribute to a chromophore destruction. The same applies to their Application at PES.
  • the present invention is therefore based on the object, a composition that as Dyeing aid can be used to provide, with the above reduced colouration phenomena of dyes during dyeing or largely avoided, without the disadvantages of the prior art have previously used compositions.
  • composition of the invention may conveniently be aqueous Act solution.
  • the aromatic nitro compound and the phosphonate are dissolved in water.
  • composition of the invention can be in the Composition of the invention not only a qualitative but also a quantitative Synergism, since even at very low concentrations of the two individual Active ingredients in the composition according to the invention are still significant known, normal-concentrated products comparable effects in terms of dye protection possible are.
  • the use of the composition according to the invention means for the Users thus with dyeing increased operational safety with minimal cost.
  • the universality of the composition of the invention in terms of Dye and dyeing method particularly advantageous, i. the invention Composition can be found in a variety of different dyes and in many different dyeing methods are used.
  • Composition can be appropriate blends quickly and inexpensively to produce. Crystallization of the aromatic nitro compound and / or the Phosphonate was not detected, this has a positive effect on the storage and service properties and the effectiveness of the composition of the invention.
  • composition of the invention may be several, different from each other contain organic nitro compounds. It can also be several, from each other have different phosphonates.
  • composition according to the invention is organic nitro compound a nitrobenzenesulfonic acid alkali metal salt, preferably sodium m-nitrobenzenesulfonate, or a mixture of several, different from each other Nitrobenzenesulfonic acid alkali metal salts, preferably a mixture of about 90% sodium m-nitrobenzenesulfonate, about 5% sodium o-nitrobenzenesulfonate and about 5% sodium p-nitrobenzenesulfonate.
  • Nitrobenzenesulfonates have changed their activity Composition according to the invention as a dyeing auxiliaries, in particular for reducing of coking phenomena of dyes during dyeing, as particularly favorable proved.
  • the above-described advantages of the invention Composition by these preferred aromatic nitro compounds in particular obtained in a favorable manner.
  • R 3 is CH 3 .
  • the use of this phosphonate has proven to be particularly favorable, since the composition according to the invention is particularly effective as dyeing auxiliaries, in particular for reducing or as far as possible preventing the coking phenomena of dyes during dyeing. Furthermore, the above-described advantages of the composition of the invention with this preferred phosphonate are achieved in a particularly favorable manner.
  • the composition according to the invention can be used in Form of an aqueous solution, wherein water serves as a solvent and therein the aromatic nitro compound and the phosphonate are dissolved.
  • the inventive composition then a pH of 6.0 to 7.5, in particular about 6,7, up.
  • the adjustment of the pH value to these preferred values takes place, depending on Initial pH, by adding an acid or base, which in the latter case ammonia has proved to be particularly favorable. It can be used in the form of an aqueous solution become. As a result, ammonium ions present in the aromatic nitro compound and the Phosphonate can be introduced.
  • composition according to the invention can be deprotonated, e.g. in the above-described pH adjustment, or the salts in the inventive Composition in dissociated form, if e.g. the aromatic nitro compound and / or the phosphonate are each used as a salt.
  • the invention further provides a process for the preparation of the invention Composition in which the aromatic nitro compound, as described above and the phosphonate, as also described above, in water be solved.
  • the composition of the invention in received in a simpler, faster and cheaper way.
  • hydroxyethane diphosphonic acid may be mixed with lye, preferably with Ammonia (hydroxyethanediphosphonic acid ammonium salt) in a mixing ratio of 65-85: 35-15, preferably about 75:25, are used.
  • This mixture can be with 1.8 wt.% To 10 %
  • Ammonia are used in the composition of the invention.
  • Hydroxyethanediphosphonic acid can in this case in 40% to 65%, preferably about 60%, aqueous solution can be used.
  • Ammonia may be present in 10% to 25%, preferably in about 25% aqueous solution can be used.
  • acidic and basic Components of the mixture may have a pH of from 6.0 to 7.5, preferably about 6.7
  • the composition of the invention can be adjusted.
  • the invention is suitable Composition very well as dyeing auxiliaries, in particular for the reduction of Caking and precipitation phenomena of dyes during dyeing.
  • the composition according to the invention in amounts of 0.5 g / l to 10 g / l, preferably 1.5-3 g / l in batch processes (exhaust process) and 3-5 g / l in continuous process (padding or padding).
  • the liquor is heated to 50 ° C with maximum gradient and there 2.0 parts of Composition according to Example 1, 1.5 parts of a leveling carrier on Base of emulsified alkyl benzoate, 1.0 part of a liquid dispersant based on Alkylbenzenesulfonate and Napthalinmethansulfonat polycondensate and 1.0 parts of sodium acetate added.
  • the pH is then adjusted to 4.5 with acetic acid (60%) and after another 10 min. at 50 ° C the dye added:
  • 100 parts of a cotton raw yarn in Buchspulapparat Turbostat 1 VZ is with a liquor containing 0.1 part of a deaerator based on emulsified polysiloxane with Hydroxyethanolan turnover, 2.0 parts of a multi-functional product for raw cotton dyeing, consisting of a specific formulation of polyacrylates, polyacrylamides, Sulfosuccinates, ethoxylates and solubilizers and 3.0 parts of the invention Composition according to Example 1 with 950 parts of water at 40 ° C with 2 ° dH, added.
  • This application gives a yarn that respects color fidelity, levelness and Authenticity an and the result of a coloration on conservatively pretreated, i. alkaline or sour boiled goods accordingly.
  • CV viscose

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Abstract

Beschrieben werden Zusammensetzungen, die als Färbereihilfsmittel geeignet sind, umfassend a) 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, einer aromatischen Nitroverbindung der Formel (1) <IMAGE> in der Y für H, Alkali- und Ammoniumion; R1 für NO2, das sich in o-, m- oder p-Stellung zur SO3Y-Gruppe befindet, und R2 für H, C1-C4-Alkyl und C1- und C4-Alkoxy stehen, und b) 1,8 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, Phosphonat der Formel (2) <IMAGE> in der X unabhängig voneinander für H, Alkali- und Ammomniumion und R3 für C1-C4-Alkyl stehen. Ferner werden Verfahren zur Herstellung dieser Zusammensetzung und deren Verwendung als Färbereihilfsmittel beschrieben.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine Zusammensetzung, die als Färbereihilfsmittel geeignet ist, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung beim Färben von Fasern.
Die Chromophore der meisten Textilfarbstoffe sind während des Färbens gegenüber chemischen und physikalischen Störgrößen empfindlich. Wenn diese Störgrößen eine bestimmte Konzentration bzw. Intensität überschreiten, dann wird das Chromophor geschädigt, d.h. es wird partiell abgebaut. Die Auswirkung des Chromophorabbaus nimmt in der Regel mit abnehmender Farbtiefe bzw. abnehmender Farbstoffkonzentration zu.
Der Chromophorabbau geht in der Regel einher mit Farbtonveränderung, Unegalität und Reproduktionsproblemen sowie mit Farbechtheitsbeeinträchtigungen, die mehr oder weniger ausgeprägt sein können. Besonders empfindlich gegen solche Störeinflüsse sind Azofarbstoffe und viele basische Farbstoffe. Bei Azofarbstoffen tritt hier in erster Linie eine (partielle) Aufspaltung der Azogruppe in Aminogruppen und somit Chromophorspaltung mit der Konsequenz einer hypo- und hypsochromen Farbverschiebung auf.
Dabei nimmt die Empfindlichkeit mit steigendem pH-Wert, zunehmender Temperatur und Färbezeit zu. Entsprechend sind insbesondere Cellulose-Reaktivfärbungen (Färbungen von Baumwollfasern, Bastfasern (wie Leinen, Flachs, Hanf, Jute, etc.) Regeneratcellulosefasern (wie Viskose, Modal, Polynosic, Lyocell, Cupro, etc.), HT -(Hochtemperatur)-Färbungen von PES (Polyester) und deren Mischungen sowie allgemein PAN(Polyacrylnitril)-Färbungen sensitiv. Bei den Cellulose-Färbungen sind wiederum die regenerierten Fasern kritischer als native Fasern, bei den PES-Färbungen jene im alkalischen pH-Bereich gefährdeter als die im sauren.
Bereits seit längerem ist bekannt, dass für diesen unerwünschten partiellen Chromophor-Abbau überwiegend reduktive Einflüsse verantwortlich sind. Diese werden verursacht durch beispielsweise Aldehydendgruppen der Cellulose-Fasern, nicht entfernte Pektinate und Hemicellulosen (Rohfärbung von Baumwolle und Leinen), reduktive funktionelle Gruppen bei den keratinischen Fasern (z.B. Cystein), reduktive funktionelle Gruppen von Schlichtemittelresten (z.B. Aldehydgruppen aus Polysaccharid-Schlichten), Eisen-II-lonen (z.B. aus Betriebswasser oder Warenauflage aus der Vorbehandlung) oder sonstige eingeschleppte Reduktionsmittelreste aus Direktdampf.
Dazu kommen noch andere Störgrößen, die ebenso von Schwermetallspuren im Betriebswasser herrühren, z.B. Abspaltung von Halogensubstituenten des Chromophors durch Kupfer-lonen oder Ausfällungserscheinungen des gesamten Farbstoffmoleküls durch Eisen-, Mn-, Erdalkali- und Silikationen, insbesondere im alkalischen Medium.
Die Dehalogenierungsgefahr steigt ebenso wie die beschriebene Reduktionsgefahr mit abnehmender Farbstoffkonzentration (Farbtiefe); bei den Ausfällungserscheinungen verhält es sich in der Regel umgekehrt.
Gegen die reduktiven Erscheinungen gibt es bereits seit langem Produkte auf Basis von festem oder gelöstem Na-m-Nitrobenzolsulfonat sowie auf Basis von Erdalkaliiodat-NTA-Lösungen (NTA = Nitrilotriacetat), z.B. Kaliumiodat-NTA-Lösungen. Die festen, in der Regel granulierten Na-m-Nitrobenzolsulfonate bereiten Probleme beim Dosieren, die flüssigen Alternativen weisen eine relativ schwache Wirkung auf, da ihre Konzentration löslichkeitsbedingt auf 20-25% beschränkt ist. Selbst bei dieser Konzentration tritt im Laufe der Zeit Kristallisation ein, so dass die Stabilität fraglich ist. Die Kaliumiodat-NTA-Lösungen haben den ökologischen Nachteil des AOX-Eintrages (AOX = adsorbierbare organische Halogenverbindungen) und ferner sind sie fast ausschließlich für den Reduktionsschutz basischer Farbstoffe geeignet. Bei Reaktivfarbstoffen kann das Oxidationspotential der Produkte, wenigstens beim Heißfärben, bereits kritisch sein und zu einer Chromophorzerstörung beitragen. Selbiges gilt für deren Anwendung bei PES.
Gegen Schwermetalleinflüsse sind schwermetallsequestrierende Produkte im Färbebad zwar Stand der Technik; sie sind aber in der Regel kritisch bei metallhaltigen Farbstoffen mit geringer Komplexbildungskonstante. Nur wenige Ausnahmen, z.B. Gluconsäuren und -salze, Zitronensäure und -salze, Polyasparaginsäure und -salze, bestimmte Phosphonsäuren und -salze, sind hierzu beschrieben. Außerdem ist ihre Wirkung relativ schwach gegenüber entmetallisierenden Komplexbildnern mit deutlich höherer Komplexbildungskonstante (z.B. NTA). Daneben verhindern sie nur reduktive Einflüsse durch Eisen(II) nicht aber durch andere organische oder anorganische funktionelle Gruppen im Färbebad, wie sie oben beschrieben sind.
Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, eine Zusammensetzung, die als Färbereihilfsmittel eingesetzt werden kann, bereitzustellen, mit dem die vorstehend angesprochenen Verkochungserscheinungen von Farbstoffen während des Färbens verringert bzw. weitestgehend vermieden werden, ohne die Nachteile der aus dem Stand der Technik bisher eingesetzten Zusammensetzungen aufzuweisen.
Erfindungsgemäß wird dies durch eine Zusammensetzung erreicht, die umfaßt
  • a) 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere etwa 10 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, einer aromatischen Nitroverbindungen der Formel (1)
    Figure 00030001
    in der
  • Y für H, Alkali-lon, insbesondere K+ und Na+; und Ammoniumion;
  • R1 für NO2, das sich in o-, m- oder p-Stellung zur SO3Y-Gruppe befindet, und
  • R2 für H, C1-C4-Alkyl und C1- und C4-Alkoxy stehen, wobei R2 in beliebiger Stellung zu den übrigen Substituenten angeordnet sein kann, und
  • b) 1,8 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere etwa 6 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, Phosphonat der Formel (2)
    Figure 00040001
    in der
  • X unabhängig voneinander für H, Alkali-lon, insbesondere K+ und Na+, und Ammoniumion und
  • R3 für C1-C4-Alkyl stehen.
    • Bei der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann es sich günstigerweise um eine wäßrige Lösung handeln. Die aromatische Nitroverbindung und das Phosphonat sind in Wasser gelöst.
    Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass wässrige, niederkonzentrierte (bezogen auf die aromatische Nitroverbindung in einer Konzentration von 20 Gew.% oder deutlich weniger in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung) Lösungen der organischen, wasserlöslichen aromatischen Nitroverbindung (gemäß Formel (1)) in Kombination mit einem spezifischen Phosphonat gemäß (gemäß Formel (2)) die genannten Einzelwirkungen und Vorteile der vorbezeichneten, bisher einzeln verwendeten Verbindungen vereint und zugleich deren aufgeführte Nachteile nicht aufweist (qualitativer Synergismus). Insbesondere lässt sich bei der erfindungsgemäßen Zusammensetzung nicht nur ein qualitativer sondern auch ein quantitativer Synergismus feststellen, da selbst bei sehr geringen Konzentrationen der beiden einzelnen Wirkstoffe in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung noch signifikante, den bisher bekannten, normalkonzentrierten Produkten vergleichbare Effekte hinsichtlich Farbstoffschutz möglich sind. Die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bedeutet für den Anwender somit bei der Färbung erhöhte Betriebssicherheit mit minimalem Kostenaufwand. Dabei ist auch die Universalität der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im Hinblick auf Farbstoff und Färbeverfahren besonders vorteilhaft, d.h. die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann bei einer Vielzahl von verschiedensten Farbstoffen und in vielen unterschiedlichen Färbeverfahren eingesetzt werden.
    Durch die gute Löslichkeit der einzelnen Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung lassen sich entsprechende Abmischungen schnell und kostengünstig produzieren. Ein Auskristallisieren der aromatischen Nitroverbindung und/oder des Phosphonats wurde nicht festgestellt, dies wirkt sich positiv auf die Lager- und Gebrauchseigenschaften sowie die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung aus.
    Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann mehrere, voneinander verschiedene organische Nitroverbindungen enthalten. Sie kann ebenfalls mehrere, voneinander verschiedene Phosphonate aufweisen.
    In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist die organische Nitroverbindung ein Nitrobenzolsulfonsäure-Alkalisalz, vorzugsweise Natrium-m-Nitrobenzolsufonat, oder eine Mischung mehrer, voneinander verschiedener Nitrobenzolsulfonsäure-Alkalisalze, vorzugsweise eine Mischung von etwa 90% Natrium-m-Nitrobenzolsulfonat, etwa 5% Natrium-o-Nitrobenzolsulfonat und etwa 5% Natrium-p-Nitrobenzolsulfonat. Diese Nitrobenzolsulfonate haben sich hinsichtlich der Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als Färbereihilfsmittel, insbesondere zur Verringerung von Verkochungserscheinungen von Farbstoffen während des Färbens, als besonders günstig erwiesen. Ferner werden die vorstehend geschilderten Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung durch diese bevorzugten aromatischen Nitroverbindungen in besonders günstiger Weise erhalten.
    In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung steht beim Phosphonat der Formel (2) R3 für CH3. Der Einsatz dieses Phosphonats hat sich als besonders günstig erwiesen, da die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Färbereihilfsmittel, insbesondere zur Verringerung bzw. möglichst weitgehende Verhinderung von Verkochungserscheinungen von Farbstoffen während des Färbens besonders wirksam ist. Ferner werden die vorstehend geschilderten Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung mit diesem bevorzugten Phosphonat in besonders günstiger Weise erreicht.
    Wie bereits vorstehend ausgeführt wurde, kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung in Form einer wäßrigen Lösung vorliegen, wobei Wasser als Lösungsmittel dient und darin die aromatische Nitroverbindung und das Phosphonat gelöst sind. Vorzugsweise weist die erfindungsgemäße Zusammensetzung dann einen pH-Wert von 6,0 bis 7,5, insbesondere etwa 6,7, auf. Die Einstellung des pH-Wertes auf diese bevorzugten Werte erfolgt, abhängig vom Ausgangs-pH-Wert, durch Zugabe einer Säure oder Base, wobei sich im letzten Fall Ammoniak als besonders günstig erwiesen hat. Es kann in Form einer wäßrigen Lösung eingesetzt werden. Dadurch können Ammoniumionen, die in der aromatischen Nitroverbindung und dem Phosphonat vorliegen können, eingebracht werden.
    Die aromatische Nitroverbindung und das Phosphonat, wie sie vorstehend beschrieben sind, sind in der Formeln (1) und (2) so angegeben, wie sie beispielsweise bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung eingesetzt werden. Es versteht sich von selbst, daß in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung Deprotonierungsreaktionen erfolgen können z.B. bei der vorstehend geschilderten pH-Werteinstellung, oder die Salze in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in dissoziierter Form vorliegen, wenn z.B. die aromatische Nitroverbindung und/oder das Phosphonat jeweils als Salz eingesetzt werden.
    Erfindungsgemäß wird ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beschrieben, bei dem die aromatische Nitroverbindung, wie sie vorstehend beschrieben ist, und das Phosphonat, wie es ebenfalls vorstehend beschrieben ist, in Wasser gelöst werden. Durch dieses Verfahren wird die erfindungsgemäße Zusammensetzung in einfacher, schneller und kostengünstiger Weise erhalten.
    Beispielsweise kann Hydroxyethandiphosphonsäure in Mischung mit Lauge, bevorzugt mit Ammoniak (Hydroxyethandiphosphonsäure-Ammoniumsalz) im Mischungsverhältnis 65-85:35-15, bevorzugt etwa 75:25, eingesetzt werden. Diese Mischung kann mit 1,8 Gew.% bis 10 Gew.%, bevorzugt mit etwa 6 Gew.%, bezogen auf die erfindungsgemäße Zusammensetzung, Hydroxyethandiphosphonsäure und 0,3 Gew.% bis 5,5 Gew.%, bevorzugt etwa 1,9 Gew.% Ammoniak in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zur Anwendung kommen. Hydroxyethandiphosphonsäure kann dabei in 40%iger bis 65%iger, bevorzugt etwa 60%iger, wässriger Lösung eingesetzt werden. Ammoniak kann in 10%iger bis 25%iger, bevorzugt in etwa 25%iger wässriger Lösung verwendet werden. Bei Kombination der sauren und basischen Bestandteile der Mischung kann ein pH-Wert von 6,0 bis 7,5, bevorzugt etwa 6,7 der erfindungsgemäßen Zusammensetzung eingestellt werden.
    Wie bereits vorstehend ausgeführt wurde, eignet sich die erfindungsgemäße Zusammensetzung bestens als Färbereihilfsmittel, insbesondere zur Verringerung von Verkochungs- und Ausfällungserscheinungen von Farbstoffen während des Färbens.
    Dabei kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung dem Färbebad in Mengen von 0,5 g/l bis 10 g/l, bevorzugt 1,5-3 g/l in diskontinuierlichen Verfahren (Ausziehverfahren) und 3-5 g/l in kontinuierlichen Verfahren (Klotz- bzw. Foulardverfahren), zugegeben werden.
    Die erfindungsmäßig relevanten Färbeverfahren sind alle textilen Färbungen aller färbbaren Faserarten mit allen in Frage kommenden Farbstoffklassen und nach allen dis-, semi- und vollkontinuierlichen Färbeverfahren nach dem Stand der Technik. Hauptbedeutung besteht naturgemäß für die
    • semikontinuierliche Pad-Roll-Färbung von Cellulosefasern mit reduktionsmittelempfindlichen Substantivfarbstoffen, und
    • diskontinuierliche und kontinuierliche (Pad-Steam) Reaktivfärbung von Cellulosefasern;
    • diskontinuierliche Reaktivfärbung von Cel ist insbesondere wiederum die Heißfärbung, d.h. die Fixierung bei Temperaturen größer gleich 70 °C relevant (insbesondere ist dies für mittel- bis wenigreaktante Reaktivfarbstoffe, "Heißfärber", vorzugsweise auf Monochlortriazin-Basis der Fall), besonders kritisch sind hier bekanntermaßen Zelluloseregeneratfasern;
    • diskontinuierliche PES-HT-Färbung, im Sauren und noch mehr im Alkalischen, insbesondere bei Verwendung von Azo-Dispersfarbstoffen;
    • diskontinuierliche und kontinuierliche Färbung von PAN und dessen Mischungen, insbesondere mit Cellulosefasern mit reduktionsmittelempfindlichen basischen (kationischen) Farbstoffen.
    Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Beispiele näher erläutert, ohne sie darauf einzuschränken. Dabei beziehen sich die Angabe "Teile" und "%" jeweils auf das Gewicht.
    Herstellungsbeispiele Beispiel 1
    Durch Mischen im Becherglas wird folgendes Produkt hergestellt:
  • 10,00 Teile meta-Nitrobenzolsulfonsäure-Natriumsalz
  • 10,00 Teile einer 60%igen wässrigen Lösung von Hydroxyethandiphosphonsäure
  • 7,50 Teile einer 25%igen wässrigen Lösung von Ammoniak
  • 72,50 Teile entmineralisiertes Wasser
  • 100 Teile
  • Man erhält ein leicht gelbliches, klares Produkt.
    • Beispiel 2
    Durch Mischen im Becherglas wird folgendes Produkt hergestellt:
  • 15,00 Teile meta-Nitrobenzolsulfonsäure-Natriumsalz
  • 5,00 Teile einer 60%igen wässrigen Lösung von Hydroxyethandiphosphonsäure
  • 3,50 Teile einer 25%igen wässrigen Lösung von Ammoniak
  • 76.50 Teile entmineralisiertes Wasser
  • 100 Teile
    • Man erhält ein leicht gelbliches, klares Produkt.
    Beispiel 3
    Durch Mischen im Becherglas wird folgendes Produkt hergestellt:
  • 20,00 Teile meta-Nitrobenzolsulfonsäure-Natriumsalz
  • 5,00 Teile einer 60%igen wässrigen Lösung von Hydroxyethandiphosphonsäure
  • 4,00 Teile einer 25%igen wässrigen Lösung von Ammoniak
  • 71,00 Teile entmineralisiertes Wasser
  • 100 Teile
    • Man erhält ein leicht gelbliches, klares Produkt.
    Beispiel 4
    Durch Mischen im Becherglas wird folgendes Produkt hergestellt:
  • 15,00 Teile meta-Nitrobenzolsulfonsäure-Natriumsalz
  • 10,00 Teile einer 60%igen wässrigen Lösung von Hydroxyethandiphosphonsäure
  • 7,50 Teile einer 25%igen wässrigen Lösung von Ammoniak
  • 67,50 Teile entmineralisiertes Wasser
  • 100 Teile
    • Man erhält ein leicht gelbliches, klares Produkt.
    Anwendungsbeispiele Beispiel 5:
    100 Teile eines auf perforierten Materialträger aufgewickelten Polyester-Satingewebes, vorgängig entschlichtet, werden in einem Laborbaumfärbeapparat (ahiba-Turbocolor) mit einer kalten Flotte, 0,2 Teilen eines Entlüfters auf Basis emulgiertem Polydimethylsiloxans in 800 Teilen Permutitwassers, enthaltend 0,00008 Teile EisenII/III (10x übergrenzwertig!) 5 min. lang behandelt.
    Daraufhin wird die Flotte auf 50 °C mit maximalem Gradient aufgeheizt und dort 2,0 Teile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gemäß Beispiel 1, 1,5 Teile eines Egalisiercarriers auf Basis von emulgierten Alkylbenzoat, 1,0 Teile eines flüssigen Dispergiermittels auf Basis von Alkylbenzolsulfonat und Napthalinmethansulfonat-Polykondensat sowie 1,0 Teile Natriumacetat hinzugegeben. Der pH-Wert wird daraufhin mit Essigsäure (60%) ist auf 4,5 eingestellt, und nach weiteren 10 min. bei 50°C der Farbstoff zugegeben:
    0,3 Teile einer schwermetallsensiblen Dispersfarbstofftrichromie, bestehend aus
  • 33 Teile Foron Gelbbraun SE-RL
  • 33 Teile Foron Rot SE-RL
  • 33 Teile Dispersol Marineblau C-MS
    • Nach weiteren 10 min. bei 50 °C wird mit 2 °C/min. auf 100 °C und mit 1,5 °C/min. auf 130°C aufgeheizt, dort 40 min. verweilt und mit 2 °C/min. auf 80°C abgekühlt. Daraufhin wird abgelassen und wie dem Fachmann bekannt reduktiv nachgereinigt. Man erhält auf diese Weise eine trotz Anwesenheit von deutlich übergrenzwertigen Mengen Eisen im Betriebswasser einwandfrei farbkonforme, egale und echte Färbung.
    Verwendet man anstelle des Produktes gemäß Beispiel 1
  • 1,9 Teile des Produktes gemäß Beispiel 2
  • 2,1 Teile des Produktes gemäß Beispiel 3
  • 2,0 Teile des Produktes gemäß Beispiel 4
    • erhält man vergleichbar gute Resultate.
    Beispiel 6:
    100 Teile eines Baumwollrohgarns in Kreuzspulapparat Turbostat 1 VZ (Obermaier) wird mit einer Flotte enthaltend 0,1 Teil eines Entlüfters auf Basis emulgierter Polysiloxanverbindung mit Hydroxyethanolanteilen, 2,0 Teile eines Multifunktionsproduktes zur Rohbaumwollfärbung, bestehend aus einer spezifischen Formulierung von Polyacrylaten, Polyacrylamiden, Sulfosuccinaten, Ethoxilaten und Lösevermittlern sowie 3,0 Teilen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gemäß Beispiel 1 mit 950 Teilen Wasser von 40°C mit 2 °dH, versetzt.
    Nach 5 min. werden 30,0 Teile Natriumsulfat kalziniert und 5,0 Teile Soda kalziniert zugegeben. Nach weiteren 5 min. bei 40 °C werden 0,5 Teile einer reduktionssensiblen Farbstofftrichromie, enthaltend
  • 50 Teile Drimarenmarine X―RBL
  • 16 Teile Drimarenbrillantrot X-2B
  • 34 Teile Drimarengelb X-RN
    • hinzugegeben und nach weiteren 10 min. Verweilen bei 40 °C innerhalb von 55 min. auf 80°C aufgeheizt und dort 50 Minuten lang verweilt. Die Fertigstellung inkl. Abkühlung, Spül- und Seifprozessen ist dem Fachmann bekannt und bedarf hier keiner näheren Erläuterung.
    Man erhält durch diese Anwendung ein Garn das in Hinblick auf Farbtreue, Egalität und Echtheit einwandfrei und dem Ergebnis einer Färbung auf konservativ vorbehandelter, d.h. alkalisch oder sauer abgekochter Ware entsprechend ist.
    Verwendet man anstelle des Produktes gemäß Beispiel 1
  • 2,9 Teile des Produktes gemäß Beispiel 2
  • 3,2 Teile des Produktes gemäß Beispiel 3
  • 2,9 Teile des Produktes gemäß Beispiel 4
    • erhält man vergleichbar gute Resultate.
    Beispiel 7:
    100 Teile einer PAN-Kulierwirkeware wird auf Overflow des Längsspeichertyps (Thies-Soft-TRD), die 1,5 Teile eines Gleitmittels auf Basis einer Mischung aus Acrylamidhomopolymer und ethoxiliertem Caproclactam und 1,0 Teile eines Emulgators auf Basis ethoxiliertem Fettalkohols, 1,0 Teile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gemäß Beispiel 1, 2,0 Teile eines Retarders auf Basis fettalkylquartärer Ammoniumverbindung, 5 Teile Natriumsulfat, kalziniert, 0,5 Teile Natriumacetat und 1,0 Teile Essigsäure 60% in 1400 Teilen Wasser, 5 °dH enthält, bei 25°C versetzt. Der Gehalt des Betriebswassers an Cu beträgt 0,05 ppm (10x übergrenzwertig), an Eisen 0,3 ppm (3fach übergrenzwertig), an Mn 0,1 ppm (1x übergrenzwertig) Nach der Aufheizung auf 50 °C werden 0,4 Teile einer schwermetallsensiblen kationischen Farbstofftrichromie, enthaltend
  • 47 Teile Maxilon Gelb 2 RL 200%
  • 58 Teile Maxilon Rot GRL-01 150 %
  • 5 Teile Maxilon Blau GRL 300% ,
    • hinzugefügt und mit 2 °C/min. auf 85 °C aufgeheizt. Dort wird 10 min. verweilt und danach mit 0,5 °C/min. auf 95°C aufgeheizt. Dort wird 45 min. verweilt und dann mit 1 °C/min. auf 55 °C abgekühlt, abgelassen und kurz kalt nachgespült. Nach Abkühlen auf 80 °C mit 2°C/min. wird 10 min. reduktiv im Färbebad unter Anwendung eines spezifischen Sulfinsäurederivates gereinigt.
    Man erhält nach diesem Schnellfärbeverfahren eine einwandfrei egale und echte Färbung.
    Verwendet man anstelle des Produktes gemäß Beispiel 1
  • 1,0 Teile des Produktes gemäß Beispiel 2
  • 1,1 Teile des Produktes gemäß Beispiel 3
  • 1,0 Teile des Produktes gemäß Beispiel 4
    • erhält man vergleichbar gute Resultate.
    Beispiel 8:
    Ein vorgängig entschlichtetes CV-Gewebe (CV = Viskose) wird in einer Pad-Roll-Kammer einer Substantivfärbung mit reduktionsempfindlichen Substantivfarbstoffen (Trichromie) im halbkontinuierlichen Verfahren unterzogen.
    Nach dem Klotzen (Flottenaufnahme 80%) mit einer Lösung bestehend aus
  • 3 Teilen eines Rapidnetzmittels auf Basis Sulfosuccinat
  • 10 Teilen eines Flottenaufnahmesteigerers auf Basis Polyacrylamidlösung
  • 80 Teilen Harnstoff
  • 5 Teilen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gemäß Beispiel 1
  • 20 Teilen einer reduktionsempfindlichen Substantivfarbstofftrichromie, bestehend aus den Farbstoffen
  • 17 Teilen Sirius Gelb K-CF
  • 24Teilen Sirius Rot F3B
  • 59 Teilen Sirius Blau FBGLN
    • und 882 Teilen Permutitwasser bei 40 °C
    wird nach Passage einer IR-Aufheizzone in der Pad-Roll-Kammer in gesättigter Dampfatmosphäre bei 80°C vier Stunden rollierend verweilt.
    Nach Verlassen der Kammer wird auf Jigger in der dem Fachmann bekannten Art und Weise warm und kalt gespült und anschließend echtheitsverbessert.
    Man erhält ein Resultat, das hinsichtlich Farbreproduktion, Egalität und Echtheit einwandfrei ist.
    Verwendet man anstelle des Produktes gemäß Beispiel 1
  • 4,8 Teile des Produktes gemäß Beispiel 2
  • 5,3 Teile des Produktes gemäß Beispiel 3
  • 4,9 Teile des Produktes gemäß Beispiel 4
    • erhält man vergleichbar gute Resultate.

    Claims (9)

    1. Zusammensetzung, die als Färbereihilfsmittel geeignet ist, umfassend
      a) 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, einer aromatischen Nitroverbindung der Formel (1)
      Figure 00120001
      in der
      Y für H, Alkali- und Ammoniumion;
      R1 für NO2, das sich in o-, m- oder p-Stellung zur SO3Y-Gruppe befindet, und
      R2 für H, C1-C4-Alkyl und C1- und C4-Alkoxy stehen, und
      b) 1,8 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, Phosphonat der Formel (2)
      Figure 00130001
      in der
      X unabhängig voneinander für H, Alkali- und Ammomniumion und
      R3 für C1-C4-Alkyl stehen.
    2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die organische Nitroverbindung ein Nitrobenzolsulfonsäure-Alklisalz oder eine Mischung mehrerer, voneinander verschiedener Nitrobenzolsulfonsäure-Alkalisalze ist.
    3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das Nitrobenzolsulfonsäure-Alkalisalz Natrium-m-Nitrobenzolsufonat ist.
    4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Mischung mehrere, voneinander verschiedener Nitrobenzolsulfonsäure-Alkalisalze eine Mischung von etwa 90% Natrium-m-Nitrobenzolsulfonat, etwa 5% Natrium-o-Nitrobenzolsulfonat und etwa 5% Natrium-p-Nitrobenzolsulfonat ist.
    5. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei beim Phosphonat R3 für CH3 steht.
    6. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei dessen pH-Wert 6,0 bis 7,5 beträgt.
    7. Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die aromatische Nitroverbindung und das Phosphonat in Wasser gelöst werden.
    8. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 als Färbereihilfsmittel.
    9. Verwendung nach Anspruch 8, wobei Verkochungs- und Ausfällungserscheinungen von Farbstoffen während des Färbens verringert werden.
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    DE2730313A1 (de) * 1977-07-05 1979-01-11 Hoechst Ag Verfahren zum schutz reduktionsempfindlicher dispersionsfarbstoffe vor einer reduktion bei druck und klotzfaerbung auf synthesefasermaterialien und deren mischungen mit cellulosematerialien

    Patent Citations (1)

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    Title
    EL-NAHAS H M: "ACCELERATOR FOR FIBER DYEING WITH VARIOUS DYES", AMERICAN DYESTUFF REPORTER, SAF INTERNATIONAL PUBLICATIONS, SECAUSUS, US, vol. 86, no. 9, 1 September 1997 (1997-09-01), pages 51 - 56, XP000722350, ISSN: 0002-8266 *

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