EP1469121B1 - Egalisiermittel - Google Patents

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EP1469121B1
EP1469121B1 EP03004513A EP03004513A EP1469121B1 EP 1469121 B1 EP1469121 B1 EP 1469121B1 EP 03004513 A EP03004513 A EP 03004513A EP 03004513 A EP03004513 A EP 03004513A EP 1469121 B1 EP1469121 B1 EP 1469121B1
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EP
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parts
composition
ester
reaction product
teile
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EP03004513A
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Susanne Dr. Rehn
Petra Franz
Gerhard Weich
Wolfgang HÖHN
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Dr Th Boehme KG Chemie Fabrik GmbH and Co
Original Assignee
Dr Th Boehme KG Chemie Fabrik GmbH and Co
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Priority to EP03004513A priority patent/EP1469121B1/de
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    • D06P3/34—Material containing ester groups
    • D06P3/52—Polyesters
    • D06P3/54—Polyesters using dispersed dyestuffs

Definitions

  • the invention relates to a composition suitable as a leveling agent Process for its preparation and its use.
  • the emulsifying nonionic surfactants are both for emulsifying the water-insoluble product components as well as for the uniform coating of the dyes on the fiber responsible.
  • leveling agents Another requirement for leveling agents is the compensation or at least the reduction material-related, i. due to the fiber morphology, staining differences (Affinity differences), even with high molecular weight and so-called "high energy” dyes.
  • Polyesters As swelling substances in leveling agents for the high temperature (HT) staining of Polyesters (PES) are described in the prior art, inter alia, adipic acid alkyl ester, Alkylbenzenes, tetralin, benzoic acid alkyl and alkylene esters (alkyl and alkylene benzoates), Benzyl benzoate (benzyl benzoate), alkyl salicylate (alkyl salicylate), o-cresotinic acid alkyl ester, Phthalic acid alkyl esters (alkyl phthalates) and N-alkylphthalimides.
  • adipic acid alkyl ester Alkylbenzenes, tetralin
  • benzoic acid alkyl and alkylene esters alkyl and alkylene benzoates
  • Benzyl benzoate benzyl benzoate
  • alkyl salicylate alkyl salicylate
  • PES-HT leveling agents with the swelling agents described above have but disadvantages. Thus, they are either potentially teratogenic after new knowledge (Phthalic acid ester), odor-intensive (alkylbenzenes, tetralin, alkyl and alkylene benzoates, Salicylic acid alkyl ester, o-cresotinic acid alkyl ester), relatively less effective (adipic acid alkyl ester, N-alkylphthalimides) or at least either the price-performance ratio unfavorable or Labeled according to the regulations of the Chemicals Act (e.g. Benzylbenzoate).
  • the present invention is therefore based on the object, an improved leveling agent to provide that does not have the disadvantages of the known leveling agents.
  • the composition according to the invention a significantly higher leveling efficiency with at the same time favorable ecological and toxicological Features and low odor.
  • the invention has Composition a hitherto unknown balance between the various Individual effects, such as retardation, synchronization, diffusion acceleration, Migration enhancement, dispersion, oil emulsification, which is why compared to leveling agents from the prior art, the use of secondary aids is not necessary and a largely universal use is made possible.
  • the composition of the invention does not show the crystallization tendency typical of other compositions, which is the Placing on the market of such a preparation is difficult or even procedural completely impossible.
  • component (b) is the reaction product of unsubstituted or substituted with halogen, OH, C 1 -C 4 alkoxy, NH 2 and / or NO 2 substituted phenol with alkylene oxide.
  • alkylene oxide is understood as meaning oxiranes, ie saturated three-membered heterocyclic compounds containing an oxygen atom. They can have two to six carbon atoms.
  • the alkylene oxide is ethylene oxide (EO), propylene oxide or butylene oxide. It is also possible to use mixtures of two or more alkylene oxides for reaction with the phenol described above.
  • the phenol can be reacted with 1 or more, e.g. 2 or 3 substituents may be substituted.
  • the Substituents may be in o-, p- and m-position, based on the OH group of the phenol, are located.
  • the molar ratio between The above-described phenol and alkylene oxide of 1: 1 to 1: 2 to choose, in particular it is 1: 1.2.
  • the amount of the reaction product (b) and its ester (c) in the inventive is about 45% by weight, whereby the above in more detail advantageous properties of the inventive composition in be obtained particularly advantageous manner.
  • composition according to the invention can be used in addition to those described above Components (a), (b) and (c) further at least one component selected from Emulsifiers, such as nonionic emulsifiers and / or anionic emulsifiers, and adjusting agents Defoamer have. These make leveling agents particularly economical Get properties.
  • nonionic emulsifiers fatty acid ethoxylates or ethoxylated herbal or animal fats or oils are used.
  • the fatty acid ethoxylates are unsaturated Fatty acid with 12 to 18 carbon atoms, occupied by 4 to 12 mol of EO derived Units are preferred, more preferably oleic acid is derived with 4 to 8 moles of EO Units.
  • For the oils is an ethoxylated castor oil, coated with 30 to 60 moles of EO derived units preferred.
  • the nonionic emulsifiers can be used in quantities of 10 to 40 wt .-%, based on the composition according to the invention, are present.
  • anionic emulsifiers it is possible to use C 1 -C 20 -alkyl benzene sulfonic acids, in particular dodecylbenzenesulfonic acid, for example in an amount of from 1 to 5% by weight, based on the composition according to the invention, of phosphated C 1 -C 12 -alkylphenol ethoxylates, in particular nonylphenol ethoxylate, for example in US Pat an amount of 10 to 20 wt .-%, based on the composition of the invention, or phosphated fatty alcohol ethoxylates having C 6 -C 12 alkyl chain length and 2 to 12 moles of EO derived units, for example in an amount of 10 to 20 wt .-%.
  • Acid anionic emulsifiers can be neutralized with customary bases, such as alkali metal hydroxide, alkanolamines, preferably monoethanolamine. This can be achieved with base amounts of from 0.5 to 1.5% by weight, based on the composition according to the invention.
  • bases such as alkali metal hydroxide, alkanolamines, preferably monoethanolamine. This can be achieved with base amounts of from 0.5 to 1.5% by weight, based on the composition according to the invention.
  • lower glycols or alcohols having 2 to 10 carbon atoms can be used especially ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propyl glycol, Dipropylene glycol, butyl glycol, butyl diglycol, diacetone alcohol, hexylene glycol and isopropanol and mixtures of two or more thereof.
  • the amount used may be 4 to 15 wt .-%, based on the composition of the invention.
  • defoamer aluminum chloride or aluminum hydroxychloride, as aqueous Solution can be used.
  • the amount of defoamer may be 0.05% by weight. to 0.7 wt .-%, based on the composition of the invention.
  • the remainder of the composition of the invention may be water.
  • the present invention further provides a process for the preparation of composition according to the invention, wherein in a one-pot reaction, the reaction product (b) and the ester (c) are prepared and then mixed with the benzyl benzoate.
  • one-pot reaction in the context of the present invention is a understood chemical reaction that takes place in several steps, whose Intermediates but need not be isolated. In such a one-pot reaction either all reactants may be present in the reaction vessel from the beginning or they are fed sequentially. The latter is in the process of the Preparation of the reaction product (b) and the ester (c) particularly favorable.
  • the unsubstituted or substituted phenol may be as above has been described, be reacted in the desired MolverPStnis with alkylene oxide. After that may be the unsubstituted or substituted benzoic acid also described above be added.
  • the reaction of phenol with alkylene oxide gives rise to new OH groups, derived from the alkylene oxide. These can interact with the carboxyl group of Benzoic acid are esterified.
  • the amounts are chosen so that the above described amounts and ratios, as for the composition according to the invention be desired to be obtained.
  • the mixing together of the reaction product (b) and the ester (c) with the Benzyl benzoate can be obtained by simply combining and mixing the components respectively.
  • the reaction product (b) and the ester (c) may be from the reaction mixture of Separate one-pot reaction and, if necessary, be purified before using the Benzyl benzoate are mixed.
  • the other components, such as emulsifiers, adjusters and Defoamer, can then also be added.
  • composition according to the invention described above shows that these are particularly suitable as leveling agents, in particular for High temperature dyeing of polyester fiber materials, in particular PET fibers suitable are.
  • a high temperature dyeing method may e.g. at above 100 ° C, in particular at 125 ° C to 135 ° C, in an autoclave.
  • compositions according to the invention may be added to the dyebath in amounts of 0.5 g / l to 2.5 g / l, preferably 0.75 g / l to 2 g / l, and the Ausegalisierbad in amounts of 1 g / l to 4 g / l, in particular 1.5 to 3 g / l are added.
  • composition of the invention can be particularly advantageous in various Problem cases in the dyeing of PET fiber materials and their mixing with other fibers, where other PET leveling agents fail or are not effective enough.
  • 100 parts of a PES microfibre felting knit are added to a circular memory type jet with a liquor containing 1.5 parts of a lubricant based on a mixture of acrylic copolymer and ethoxylated caproclactam and 1.0 part of a naphthalene methanesulfonate based dispersant, 1.0 part the formulation according to the invention, 1.0 part of a sequestering agent based on Hydroxyethandiphosphonklare, 1.0 parts of sodium acetate and 0.6 parts of acetic acid 60% in 1400 parts of water, 7 ° dH, at 25 ° C added.

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine Zusammensetzung, die als Egalisiermittel geeignet ist, ein Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung.
Beim Färben von Polyethylenterephthalat (PET)-Fasermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen werden dem Färbebad in der Regel Hilfsmittel zugesetzt, um eine egale Färbung zu erhalten (Egalisiermittel). Bei den wirksamsten dieser Produkte handelt es sich um Formulierungen, die nichtionogene und anionaktive Dispergiermittel, nicht ionogene, emulgierende Tenside sowie aromatische oder aliphatische quellende Substanzen enthalten.
Durch den Einsatz von nichtionogenen und anionaktiven Dispergiermitteln werden Farbstoffabscheidungen auf der Ware vermieden, die emulgierenden nichtionogenen Tenside sind sowohl für das Emulgieren der wasserunlöslichen Produktanteile als auch für das gleichmäßige Aufziehen der Farbstoffe auf die Faser verantwortlich. Die größte Bedeutung besitzen die quellenden Substanzen. Dadurch kann der Farbstoff besser und schneller in die Faser eindringen (diffundieren), um sich hernach besser innerhalb der Faser bewegen (migrieren) zu können. Es resultiert eine bessere Farbstoffausbeute (Diffusionsbeschleunigung) und bedingt durch die verstärkte intrafibrilläre Farbstoffwanderung (Migrationsförderung) eine egalere Färbung.
Weiterhin wird bereits während der Aufheiz- und Absorptionsphase auch das synchronere Diffundieren von Dispersionsfarbstoffen, insbesondere auch von solchen mit unterschiedlichem Diffusionskoeffizienten, ermöglicht (Synchronisierwirkung), wodurch die egale Färbung verbessert wird.
Bei der Verwendung von Egalisiermitteln mit ausgeprägten quellenden und somit auch migrationsfördernden Eigenschaften ist es insbesondere auch möglich, selbst extrem unegal gefärbte Partien nachträglich gewissermaßen durch eine Blindfärbung mit Produkteinsatz auszugleichen.
Eine weitere Anforderung an Egalisiermittel ist der Ausgleich bzw. zumindest die Verminderung materialbedingter, d.h. durch die Fasermorphologie bedingte, Anfärbeunterschiede (Affinitätsdifferenzen), auch bei großmolekularen und sogenannten "high energy"-Farbstoffen.
Schließlich ermöglicht der Lösemittelcharakter der quellenden Substanzen in Kombination mit der emulgierenden Wirkung von Nichtiontensiden auch ein Rohfärben diverser Bearbeitungszustände ohne separate Zusätze.
Als quellende Substanzen in Egalisiermitteln für die Hochtemperatur (HT)-Färbung von Polyestern (PES) sind im Stand der Technik unter anderem beschrieben Adipinsäurealkylester, Alkylbenzole, Tetralin, Benzoesäurealkyl- und alkylenester (Alkyl- und Alkylenbenzoate), Benzoesäurebenzylester (Benzylbenzoate), Salicylsäurealkylester (Alkylsalicylate), o-Kresotinsäurealkylester, Phthalsäurealkylester (Alkylphthalate) sowie N-Alkylphthalimide. Andere chemisch und anwendungstechnisch ähnliche Verbindungen, die als Carrier bei der PES-Färbung unterhalb 125°C eingesetzt werden, sind Diphenyle, o-Phenylphenol, Alkylnaphtaline. Diese sind für Temperaturen oberhalb 125°C, also für die klassische PES-HT-Färbung, bislang als nur moderat egalisierwirksam beschrieben, da man ihr Wirkungsoptimum im atmosphärischen und unteren HT-Bereich sieht.
Die bekannten PES-HT-Egalisiermittel mit den vorstehend beschriebenen Quellmitteln weisen allerdings Nachteile auf. So sind sie entweder nach neurer Erkenntnis potenziell teratogen (Phthalsäureester), geruchsintensiv (Alkylbenzole, Tetralin, Alkyl- und Alkylenbenzoate, Salicylsäurealkylester, o-Kresotinsäurealkylester), relativ wenig wirksam (Adipinsäurealkylester, N-Alkylphthalimide) oder zumindest entweder vom Preis-Leistungsverhältnis ungünstig oder nach den Vorschriften des Chemikaliengesetzes kennzeichnungspflichtig (z.B. Benzylbenzoate). Dazu kommt stets eine Betonung der migrationsfördernden/diffusionsbeschleunigenden Wirkung auf Kosten des Aufbau-, Retadier- und Dispergiervermögens, was regelmäßig die Anwesenheit nichtionogener tensidischer Egaliserer und/oder Dispergierer auf der Basis von Fettsäureethoxilat oder Rizinusölethoxilat erfordert.
Hierbei stellt das in DE-A-29 41 763 beschriebene Gemisch von aliphatischen und aromatischen Carbonsäureestern mit alkylsubsituierten Alkylarylethoxilaten und deren Estern neben Niotensiden noch den bislang besten Kompromiß zwischen günstiger und ausgewogener Egalisierwirkung, Ökologie/Toxikologie, Geruchsarmut und Preis dar. Diese Zusammensetzung weist jedoch gravierende Nachteile auf. So ist deren Wirksamkeit nicht befriedigend und es müssen Sekundärhilfsmittel eingesetzt werden.
Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Egalisiermittel bereitzustellen, daß nicht die Nachteile der bekannten Egalisiermittel aufweist.
Erfindungsgemäß wird dies erreicht durch eine Zusammensetzung, die als Egalisiermittel geeignet ist, umfassend
  • (a) 10 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 24,5 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, Benzylbenzoat;
  • (b) Umsetzungsprodukt von unsubstituiertem oder mit Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, OH, C1-C4-Alkoxy, NH2 und/oder NO2 substituiertem Phenol mit Alkylenoxid im Molverhältnis 1:1 bis 1:4, und
  • (c) Ester des Umsetzungsproduktes (b) mit unsubstituierter oder mit Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, OH, C1-C4-Alkoxy, NH2 und/oder NO2 substituierter Benzoesäure,
    • wobei das Umsetzungsprodukt (b) und dessen Ester (c) zusammen in einer Menge von 30 Gew.-% bis 55 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, vorliegen.
    Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die erfindungsgemäße Zusammensetzung eine deutlich höhere Egalisiereffizienz bei zugleich günstigen ökologischen und toxikologischen Eigenschaften und Geruchsarmut aufweist. Insbesondere besitzt die erfindungsgemäße Zusammensetzung ein bisher nicht gekanntes ausgewogenes Verhältnis der diversen Einzelwirkungen, wie Retardierung, Synchronisierung, Diffusionsbeschleunigung, Migrationsverstärkung, Dispergierung, Ölemulgierung, weshalb im Vergleich zu Egalisiermitteln aus dem Stand der Technik den Einsatz von Sekundärhilfsmitteln nicht notwendig ist und ein weitgehend universalen Einsatz ermöglicht wird. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung zeigt nicht die für andere Zusammensetzungen typische Kristallisationstendenz, die das Inverkehrbringen einer solchen Zubereitung verfahrensbedingt erschweren oder sogar vollkommen unmöglich machen.
    In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung liegt als Komponente (b) das Umsetzungsprodukt von unsubstituiertem oder mit Halogen, OH, C1-C4-Alkoxy, NH2 und/oder NO2 substituiertem Phenol mit Alkylenoxid vor. Unter einem Alkylenoxid werden Oxirane verstanden, d.h. gesättigte dreigliedrige, ein Sauerstoff-Atom enthaltende heterozyklische Verbindungen. Sie können zwei bis sechs Kohlenstoffatome aufweisen. Vorzugsweise ist das Alkylenoxid Ethylenoxid (EO), Propylenoxid oder Butylenoxid. Es können auch Gemische von zwei oder mehreren Alkylenoxiden zur Umsetzung mit dem vorstehend beschriebenen Phenol verwendet werden.
    Das Phenol kann mit 1 oder mehreren, z.B. 2 oder 3 Substituenten substituiert sein. Die Substituenten können sich in o-, p- und m-Position, bezogen auf die OH-Gruppe des Phenols, befinden.
    Zur Erzielung der vorstehend beschriebenen Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung hat es sich als günstig herausgestellt, das Molverhältnis zwischen vorstehend beschriebenem Phenol und Alkylenoxid von 1:1 bis 1:2 zu wählen, insbesondere ist es 1:1,2.
    In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung liegt das Umsetzungsprodukt (b) und der Ester (c) in einem Gewichtsverhältnis von 40:60 bis 60:40, insbesondere etwa 50:50 vor, wodurch die vorstehend beschriebenen Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in besonders günstiger Weise erreicht werden.
    Die Menge des Umsetzungsproduktes (b) und dessen Ester (c) in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt zusammen insbesondere etwa 45 Gew.-%, wodurch die vorstehend näher erläuterten vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in besonders vorteilhafter Weise erhalten werden.
    Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann neben den vorstehend beschriebenen Komponenten (a), (b) und (c) weiterhin mindestens eine Komponente ausgewählt unter Emulgatoren, wie nichtionogene Emulgatoren und/oder anionische Emulgatoren, Stellmittel und Entschäumer aufweisen. Durch diese werden Egalisiermittel mit besonders günstigen Eigenschaften erhalten.
    Als nichtionogene Emulgatoren können Fettsäureethoxylate oder ethoxylierte pflanzliche bzw. tierische Fette bzw. Öle verwendet werden. Bei den Fettsäureethoxylaten sind ungesättigte Fettsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatome, belegt mit 4 bis 12 Mol von EO abgeleiteten Einheiten bevorzugt, besonders bevorzugt ist Ölsäure mit 4 bis 8 Mol von EO abgeleiteten Einheiten. Bei den Ölen wird ein ethoxliertes Rizinusöl, belegt mit 30 bis 60 Mol von EO abgeleiteten Einheiten bevorzugt. Die nichtionogenen Emulgatoren können in Mengen von 10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die erfindungsgemäße Zusammensetzung, vorliegen.
    Als anionische Emulgatoren können eingesetzt werden C1-C20-Alklybenzolsulfonsäuren, insbesondere Dodecylbenzolsulfonsäure, beispielsweise in einer Menge von 1 bis 5, Gew.-% bezogen auf die erfindungsgemäße Zusammensetzung, phosphatierte C1-C12-Alkylphenolethoxylate, insbesondere Nonylphenolethoxylat, beispielsweise in einer Menge von 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die erfindungsgemäße Zusammensetzung, oder phosphatierte Fettalkoholethoxylate mit C6-C12 Alkylkettenlänge und 2 bis 12 Mol von EO abgeleiteten Einheiten, beispielsweise in einer Menge von 10 bis 20 Gew.-%. Saure anionische Emulgatoren können mit üblichen Basen, wie Alkalihydroxid, Alkanolamine, vorzugsweise Monoethanolamin, neutralisiert werden. Dies kann mit Basenmengen von 0,5 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf die erfindungsgemäße Zusammensetzung, erreicht werden.
    Als Stellmittel können niedere Glykole oder Alkohole mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen verwendet werden, insbesondere Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Propylglykol, Dipropylenglykol, Butylglykol, Butyldiglykol, Diacetonalkohol, Hexylenglykol und Isopropanol und Gemischen von zwei oder mehreren davon eingesetzt werden. Die eingesetzte Menge kann 4 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die erfindungsgemäße Zusammensetzung, betragen.
    Als Entschäumer können Aluminiumchlorid oder Aluminiumhydroxychlorid, die als wäßrige Lösung verwendet werden, eingesetzt werden. Die Menge der Entschäumer kann 0,05 Gew.-% bis 0,7 Gew.-%, bezogen auf die erfindungsgemäße Zusammensetzung betragen.
    Der Rest der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann Wasser sein.
    Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, wobei in einer Eintopfreaktion das Umsetzungsprodukt (b) und der Ester (c) hergestellt und danach mit dem Benzylbenzoat gemischt werden.
    Unter dem Ausdruck "Eintopfreaktion" im Sinne der vorliegenden Erfindung wird eine chemische Reaktion verstanden, die zwar in mehreren Schritten abläuft, deren Zwischenprodukte aber nicht isoliert zu werden brauchen. In einer solchen Eintopfreaktion können entweder alle Reaktionsteilnehmer von Beginn an im Reaktionsgefäß zugegen sein oder sie werden nacheinander zugeführt. Letzteres ist bei der Verfahrensführung zur Herstellung des Umsetzungsproduktes (b) und des Esters (c) besonders günstig.
    Beispielsweise kann das unsubstituierte oder substituierte Phenol, wie es vorstehend beschrieben wurde, im gewünschten Molverhätnis mit Alkylenoxid umgesetzt werden. Danach kann die ebenfalls vorstehend beschriebene unsubstitutierte oder substituierte Benzoesäure zugegeben werden. Durch die Umsetzung von Phenol mit Alkylenoxid entstehen neue OH-Gruppen, die vom Alkylenoxid stammen. Diese können mit der Carboxyl-Gruppe der Benzoesäure verestert werden. Die Mengen werden dabei so gewählt, daß die vorstehend beschriebenen Mengen und Verhältnisse, wie sie für die erfindungsgemäße Zusammensetzung gewünscht werden, erhalten werden.
    Das Zusammenmischen des Umsetzungsproduktes (b) und des Esters (c) mit dem Benzylbenzoat kann durch einfaches Zusammengeben und Mischen der Komponenten erfolgen. Das Umsetzungsprodukt (b) und der Ester (c) können vom Reaktionsgemisch der Eintopfreaktion getrennt und gegebenenfalls gereinigt werden, bevor sie mit dem Benzylbenzoat gemischt werden. Die weiteren Komponenten, wie Emulgatoren, Stellmittel und Entschäumer, können dann ebenfalls zugemischt werden.
    Durch das erfindungsgemäße Verfahren ist es in besonders einfacher, schneller und kostengünstiger Weise möglich, erfindungsgemäße Zusammensetzungen herzustellen. Durch die vorstehend beschriebene Eintopfreaktion tritt keine Kristallisation auf. Die Ester (c) müssen so vor ihrer Verwendung in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung nicht zeitraubend geschmolzen werden.
    Aufgrund der vorstehend beschrieben Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ergibt sicht, daß diese besonders günstig als Egalisiermittel, insbesondere zum Hochtemperaturfärben von Polyester-Fasermaterialien, insbesondere PET-Fasern geeignet sind. Ein solches Hochtemperaturfärbeverfahren kann z.B. bei oberhalb 100°C, insbesondere bei 125°C bis 135°C, im Autoklaven durchgeführt werden.
    Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können dem Färbebad in Mengen von 0,5 g/l bis 2,5 g/l, bevorzugt mit 0,75 g/l bis 2 g/l, und dem Ausegalisierbad in Mengen von 1 g/l bis 4 g/l, insbesondere 1,5 bis 3 g/l zugegeben werden.
    Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann besonders vorteilhaft bei verschiedenen Problemfällen beim Färben von PET-Fasermaterialien und deren Mischung mit anderen Fasern, wo andere PET-Egalisiermittel versagen oder zu wenig effektiv sind, eingesetzt werden.
    Im einzelnen kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung bei folgenden Verfahren angewandt werden
    • Leichtes nachträgliches Ausegalisieren ungleichmäßiger Färbungen von PET (allein oder in Mischung mit anderen Fasern), unabhängig von Aufmachungsform und Bearbeitungszustand;
    • Egalfärben besonders kritischer Aufmachungsformen/Bearbeitungszustände von PET-Fasern, wie dicht gepackte Garn- und Stückbaumwickelkörper, hoch gedrehte und/oder gereckte Zwirne/Stick- und Nähgarne sowie andere technische Garne;
    • sehr guter Ausgleich von durch Texturier-, Verstreckungs- und Thermofixierungsschwankung verursachten kristallinitätsbedingten bzw. affinitätsbedingten Differenzen im PET-Fasermaterial jeglichen Bearbeitungszustandes und jeglicher Aufmachungsform;
    • Färben unkritischer PET-Materialien jeglicher Aufmachung/Bearbeitungsform mit minimalen Egalisiermittelmengen, und
    • simultanes Färben und Waschen von PET-Garn, Masche, Garment und Flocke, wo präparationsbedingte Ölauflagen vorliegen, die normalerweise ein vorgängiges Waschen oder die Mitverwendung eines separaten Wasch- und Emulgiermittels im Färbebad erfordern würden.
    Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie darauf einzuschränken. Dabei sind "Teile", soweit nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile.
    Beispiel 1
    Durch Mischen im Becherglas wird folgendes Produkt hergestellt:
  • 24,5 Teile Benzylbenzoat
  • 45 Teile Phenoxyethanol/Phenoxyethanolbenzoat (Umsetzungsprodukt (b) / Ester (c))
  • 12,2 Teile eines ethoxylierten Rizinusölethoxylates, belegt mit 40 Mol EO
  • 6,4 Teile eines ethoxylierten Rizinusölethoxylates, belegt mit 30 Mol EO
  • 6,4 Teile eines ethoxylierten Rizinusölethoxylates, belegt mit 18 Mol EO
  • 5 Teile Butyldiglykol
  • 0,5 Teile Monoethanolamin zur pH-Wert Einstellung.
  • 100 Teile
    • Man erhält ein leicht gelbliches, klares Produkt.
    Beispiel 2
    Durch Mischen im Becherglas wird folgendes Produkt hergestellt:
  • 24,5 Teile Benzylbenzoat
  • 30,0 Teile Phenoxyethanol/Phenoxyethanolbenzoat
  • 20 Teile eines ethoxylierten Rizinusölethoxylates, belegt mit 40 Mol EO
  • 10 Teile eines ethoxylierten Rizinusölethoxylates, belegt mit 30 Mol EO
  • 10 Teile eines ethoxylierten Rizinusölethoxylates, belegt mit 18 Mol EO
  • 5,0 Teile Butyldiglykol
  • 0,5 Teile Monoethanolamin zur pH-Wert Einstellung.
  • 100 Teile
    • Man erhält ein leicht gelbliches, klares Produkt.
    Beispiel 3
    Durch Mischen im Becherglas wird folgendes Produkt hergestellt:
  • 24,5 Teile Benzylbenzoat
  • 45,0 Teile Phenoxyethanol/Phenoxyethanolbenzoat
  • 7,6 Teile eines ethoxylierten Rizinusölethoxylates, belegt mit 40 Mol EO
  • 7,63 Teile eines ethoxylierten Rizinusölethoxylates, belegt mit 30 Mol EO
  • 7,63 Teile eines ethoxylierten Rizinusölethoxylates, belegt mit 18 Mol EO
  • 5,0 Teile Butyldiglykol
  • 0,5 Teile Monoethanolamin zur pH-Wert Einstellung
  • 0,14 Teile Aluminiumhydroxychlorid in
  • 2,0 Teilen Wasser
  • 100 Teile
    • Man erhält ein leicht gelbliches, klares Produkt.
    Beispiel 4
    Durch Mischen im Becherglas wird folgendes Produkt hergestellt:
  • 24,5 Teile Benzylbenzoat
  • 40,0 Teile Phenoxyethanol/Phenoxyethanolbenzoat
  • 13,71 Teile eines Nonylphenolethoxylates, belegt mit 9 EO und mit Phosphorsäure verestert
  • 14,66 Teile eines ethoxylierten Rizinusölethoxylates, belegt mit 40 Mol EO
  • 5,0 Teile Butyldiglykol
  • 0,80 Teile Monoethanolamin zur pH-Wert Einstellung
  • 0,13 Teile Aluminiumhydroxychlorid in
  • 1,20 Teilen Wasser
  • 100 Teile
    • Beispiel 5:
    100 Teile eines auf perforierten Materialträgers aufgewickeltes Polyesterfutterstoffgewebes, vorgängig entschlichtet, werden in einem Baumfärbeapparat mit einer kalten Flotte, die 0,2 Teile eines Entlüfters auf Basis emulgiertem Polydimethylsiloxans in 800 Teilen Permutitwassers enthält 5 min lang behandelt.
    Daraufhin wird die Flotte auf 50°C mit max. Gradient aufgeheizt und dort werden 1,5 Teile des erfindungsgemäßen Zubereitung gemäß Beispiel 1, 1,0 Teile eines flüssigen Dispergiermittels auf Basis von Napthalinmethansulfonat-Polykondensat sowie 1,0 Teile Natriumacetat hinzugegeben. Der pH-Wert wird daraufhin mit Essigsäure 60% auf 4,5 eingestellt und nach weiteren 10 min bei 50°C der Farbstoff zugegeben:
  • 1,2 Teile einer Dispersfarbstofftrichromie, bestehend aus
  • 48 Teile Foron Gelbbraun SE-RL
  • 22 Teile Foron Rot SE-RL
  • 30 Teile Foron Blau SE-RL
    • Nach weiteren 10 min bei 50 °C wird mit 2 °C/min auf 100 °C und mit 1,5 °C/min auf 130°C aufgeheizt, dort 40 min verweilt und mit 2 °C/min auf 80°C abgekühlt.
    Daraufhin wird abgelassen und wie dem Fachmann bekannt reduktiv nachgereinigt, wodurch eine einwandfrei egale und echte Färbung erhalten wurde.
    Verwendet man anstelle der erfindungsgemäßen Zubereitung nach Beispiel 1
       1,8 Teile der erfindungsgemäßen Zubereitung nach Beispiel 2
    oder 1,4 Teile der erfindungsgemäßen Zubereitung nach Beispiel 3
    oder 1,7 Teile der erfindungsgemäßen Zubereitung nach Beispiel 4
    erhält man vergleichbar gute Resultate.
    Beispiel 6:
    100 Teile einer mit den Farbstoffen Dianix Gelb HF-4G (0,15 Teil), Dianix Rot HF-G (0,2 Teile) und Dianix Blue HF-2G (0,07 Teile) vorgängig in mittlerer Nuance wolkig gefärbten Rundstrickware aus PES-Garn wird auf einer aerodynamischen Stückfärbemaschine mit einer Flotte, die 3,0 Teile der erfindungsgemäßen Zubereitung nach Beispiel 1 und 1,0 Teile eines Falteninhibitors auf Basis Polyacrylamidlösung in 500 Teilen Wasser mit 0,5 °dH emulgiert enthält, versetzt.
    Nach einer Aufheizung mit 3 °C/min auf 135 °C wird dort 30 min verweilt und daraufhin mit 2 °C/min auf 100 und weiter mit 1,5°C/min auf 75°C abgekühlt.
    Auf diese Weise wurde eine einwandfreie Ausegalisierung der ursprünglich wolkigen Färbung ohne signifikante Farbänderung erhalten.
    Wurde anstelle der erfindungsgemäßen Zubereitung nach Beispiel 1
       3,75 Teile der erfindungsgemäßen Zubereitung nach Beispiel 2
    oder 2,7 Teile der erfindungsgemäßen Zubereitung nach Beispiel 3
    oder 3,3 Teile der erfindungsgemäßen Zubereitung nach Beispiel 4
    verwendet, erhält man vergleichbar gute Resultate.
    Beispiel 7:
    100 Teile eines nicht vorgewaschenen, hochgereckten PES-Nähgarns mit bekannten (DSCnachgewiesenen) Verstreckungsunterschieden und demzufolge hoher Unegalitätsgefahr wird mit einer Flotte enthaltend 0,1 Teil eines Entlüfters auf BasisTriisobutylphosphatformulierung, 1,5 Teilen eines Penetrationsverbesserers auf Basis Acrylcopolymerlösung, 0,5 Teilen eines Säurepuffers auf Basis Citronensäure-, Ameisensäure- und Napthalinmethansulfonatpolykondensatmischung sowie 1,9 Teilen der erfindungsgemäßen Formulierung nach Beispiel 1 in 950 Teilen Wasser von 40°C mit 2 °dH enthält, versetzt.
    Nach 10 min bei 40 °C werden 2,1 Teile einer Farbstofftrichromie, enthaltend
       25 Teille Terasil gelb 4 G
       50 Teile Terasil Rot 5 G
       25 Teile Terasil Blau 3 RL-02 150%
    hinnzugegeben und nach weiteren 10 min Verweilen bei 40 °C innert 25 min auf 90°C, innert 45 min auf 130°C aufgeheitzt. Dort wird 60 min verweilt.
    Die Fertigstellung inkl. Abkühlung, reduktive Nachreinigung und Nachavivage, gerade auch in Hinblick auf Oligomerenminimierung ist dem Fachmann bekannt und bedarf hier keiner näheren Erläuterung.
    Man erhält durch diese Anwendung ein einwandfrei durchgefärbtes und in sich egal gefärbtes PES-Nähgarn. Die originalen Präparationsauflagen sind eliminiert.
    Verwendet man anstelle der erfindungsgemäßen Zubereitung nach Beispiel 1
       2,4 Teile der erfindungsgemäßen Zubereitung nach Beispiel 2
       1,7 Teile der erfindungsgemäßen Zubereitung nach Beispiel 3
    2,1 Teile der erfindungsgemäßen Zubereitung nach Beispiel 4
    erhält man vergleichbar gute Resultate.
    Beispiel 8:
    100 Teile eine PES-Microfaser-Kulierwirkware werden auf eine Jet des Rundspeichertyps mit einer Flotte versetzt, die 1,5 Teile eines Gleitmittels auf Basis einer Mischung aus Acrylcopolymer und ethoxiliertem Caproclactam und 1,0 Teile eines Dispergators auf Basis Naphthalinmethansulfonat, 1,0 Teile der erfindungsgemäßen Formulierung, 1,0 Teile eines Sequestriermittels auf Basis Hydroxyethandiphosphonsäure, 1,0 Teile Natriumacetat und 0,6 Teile Essigsäure 60% in 1400 Teilen Wasser, 7 °dH enthält, bei 25°C versetzt.
    Nach der Aufheizung auf 50 °C werden 0,8 Teile Dispersfarbstofftrichromie, enthaltend
       37 Teile Foron Gelbbraun RD-2RS
       58 Teile Foron Brillantrot RD-BR
       05 Teile Foron Blau RD-GLF ,
    hinzugefügt und mit 2 °C/min auf 130 °C aufgeheizt. Dort wird 30 min verweilt und nach Abkühlen auf 80 °C mit 2°C/min 10 min reduktiv im Färbebad unter Anwendung eines spezifischen Sulfinsäurederivates gereinigt.
    Man erhält nach diesem Schnellfärbeverfahren eine einwandfrei egale und echte Färbung.
    Verwendet man anstelle des Produktes gemäß Beispiel 1
       1,25 Teile der erfindungsgemäßen Zubereitung nach Beispiel 2
    oder 0,9 Teile der erfindungsgemäßen Zubereitung nach Beispiel 3
    oder 1,1 Teile der erfindungsgemäßen Zubereitung nach Beispiel 4
    erhält man vergleichbar gute Resultate.

    Claims (8)

    1. Zusammensetzung, die als Egalisiermittel geeignet ist, umfassend
      (a) 10 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, Benzylbenzoat;
      (b) Umsetzungsprodukt von unsubstituiertem oder mit Halogen, OH, C1-C4-Alkoxy, NH2 und/oder NO2 substituiertem Phenol mit Alkylenoxid im Molverhältnis 1:1 bis 1:4 und
      (c) Ester des Umsetzungsproduktes (b) mit unsubstituierter oder mit Halogen, OH, C1-C4-Alkoxy, NH2 und/oder NO2 substituierter Benzoesäure,
      wobei das Umsetzungsprodukt (b) und dessen Ester (c) zusammen in einer Menge von 30 Gew.-% bis 55 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, vorliegen.
    2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Alkylenoxid Ethylenoxid, Propylenoxid oder ein Gemisch davon ist.
    3. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Molverhältnis 1:1 bis 1:2 beträgt.
    4. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Umsetzungsprodukt (b) und der Ester (c) in einem Gewichtsverhältnis von 40:60 bis 60:40 vorliegt.
    5. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung weiterhin mindestens eine Komponente ausgewählt unter Emulgatoren, Stellmittel und Entschäumer enthält.
    6. Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei in einer Eintopfreaktion das Umsetzungsprodukt (b) und der Ester (c) hergestellt und danach mit dem Benzylbenzoat gemischt werden.
    7. Verwendung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 als Egalisiermittel.
    8. Verwendung nach Anspruch 7, wobei das Egalisiermittel beim Hochtemperaturfärben von Polyester-Fasermaterialien eingesetzt wird.
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