EP1437228B1 - Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck - Google Patents
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Definitions
- nanoporous inorganic oxides or oxide / hydroxides are disclosed in the patent application GB 2'088'777 Derivatives of phenols and bisphenols proposed.
- the colloidal, nanoporous alumina / hydroxide often used in the recording materials is usually after a sol-gel process, as in C.F. Brinker, G.W. Scherer, "Sol-Gel Science", Academic Press, 1990, ISBN 0-12-134970-5, pages 59-78.
- This procedure always contain a process step in which during or after the hydrolysis of aluminum isopropoxide, a water-soluble acid, for example nitric acid, Acetic or lactic acid is added.
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Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck,
die nanokristalline, nanoporöse Aluminiumoxide oder Aluminiumoxid/hydroxide
enthalten, deren Oberfläche mit Aluminiumchlorhydrat modifiziert
wurde sowie auf Beschichtungsmassen zur Herstellung solcher Aufzeichnungsmaterialien.
Es gibt im wesentlichen zwei unterschiedliche Verfahren beim Tintenstrahldruck,
nämlich den kontinuierlichen und den nichtkontinuierlichen Tintenstrahldruck.
Beim kontinuierlichen Tintenstrahldruck wird unter Druck aus einer Düse ein Tintenstrahl
ausgestossen, der in einem gewissen Abstand von der Düse in einzelne
Tröpfchen zerfällt. Die einzelnen Tröpfchen werden, je nachdem, ob eine Bildstelle
bedruckt werden soll oder nicht, in einen Auffangbehälter abgelenkt oder auf das
Aufnahmematerial aufgebracht. Dies geschieht beispielsweise dadurch, dass auf
Grund vorgegebener digitaler Daten nicht benötigte Tröpfchen elektrisch aufgeladen
und anschliessend in einem statischen elektrischen Feld in den Auffangbehälter
abgelenkt werden. Auch das umgekehrte Verfahren ist möglich, bei dem ungeladene
Tröpfchen im Auffangbehälter aufgefangen werden.
Beim nichtkontinuierlichen Verfahren, dem sogenannten "Drop on demand", werden
die Tintentropfen nur dann erzeugt und aus der Düse ausgestossen, wenn auf
Grund der digitalen Daten ein Bildpunkt dargestellt werden muss.
Heutige Tintenstrahldrucker müssen aus wirtschaftlichen Gründen immer schneller
drucken können. Für solche Drucker geeignete Aufzeichnungsmaterialien müssen
deshalb die Tinten besonders rasch aufnehmen können. Für diesen Zweck besonders
geeignet sind Aufzeichnungsmaterialien, die nanokristalline, nanoporöse
anorganische Oxide, vorzugsweise Aluminiumoxide oder Aluminiumoxid/hydroxide,
enthalten.
Solche heute erhältlichen Aufzeichnungsmaterialien erfüllen nicht alle an sie gestellten
Anforderungen. Insbesondere müssen die Lichtbeständigkeit und die Lagerbeständigkeit
der auf diesen Materialien hergestellten Bilder verbessert werden.
Solche Bilder sind im Kontakt mit Aussenluft, die normalerweise Schwefeldioxid
und, insbesondere aber im Sommer, photochemisch entstandene Verunreinigungen
wie beispielsweise Ozon und Stickstoffoxide enthält, nicht besonders stabil.
Sie werden im Kontakt mit der Aussenluft nämlich innerhalb kurzer Zeitspannen
sehr stark verändert oder sogar zerstört. Diese Phänomene werden beispielsweise
im Hardcopy Supplies Journal, 6 (7), 35 (2000) beschrieben.
In der Patentanmeldung EP 0'373'573 werden Polyhydroxybenzolderivate als Stabilisatoren
für Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck vorgeschlagen.
In der Patentanmeldung EP 0'534'634 wird das Aufbringen von Salzlösungen, die
ein mindestens zweiwertiges Metallkation enthalten, auf Aufzeichnungsmaterialien
für den Tintenstrahldruck zur Verbesserung der Wasserbeständigkeit gedruckter
Bilder beschrieben. Als Kupfersalze werden CuCl2, CuBr2, Cu(NO3)2, Cu(ClO3)2
und Cu(C2H3O2)2 namentlich erwähnt.
In der Patentanmeldung JP 01-301'359 wird der Zusatz von organischen Sulfonaten
oder organischen Sulfaten zusammen mit Kupfer- oder Nickelsalzen von Monocarbonsäuren
zu Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck zur Verbesserung
der Lichtbeständigkeit gedruckter Bilder beschrieben. Als Kupfersalze
werden Kupferformiat und Kupferacetat namentlich erwähnt.
Zur Verbesserung der Stabilität von Aufzeichnungsmaterialien, die nanoporöse
anorganische Oxide oder Oxid/hydroxide enthalten, werden in der Patentanmeldung
GB 2'088'777 Derivate von Phenolen und Bisphenolen vorgeschlagen.
In der Patentanmeldung EP 0'685'345 wird zur Verbesserung der Stabilität eines
Aufzeichnungsmaterials, das nanoporöse anorganische Oxide oder Oxid/hydroxide
enthält, der Zusatz von Dithiocarbamaten, Thiuramen, Thiocyanaten oder
sterisch gehinderten Aminen vorgeschlagen.
In der Patentanmeldung WO 00/37'574 wird der Zusatz von zweiwertigen Kupfer-,
Nickel-, Kobalt- oder Mangansalzen von Carbonsäuren mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen
zu Tinten und auch zu Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck
zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit gedruckter Bilder beschrieben. Es
wird auch die Möglichkeit erwähnt, an Stelle der zweiwertigen Kupfersalze einwertige
Kupfersalze zu verwenden.
In der Patentanmeldung EP 1'197'345 wird der Zusatz von unsubstituiertem oder
substituiertem 1,3-Cyclohexandion zu Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck,
die poröse anorganische Oxide oder Oxid/hydroxide enthalten, zur
Verbesserung der Beständigkeit gedruckter Bilder im Kontakt mit verunreinigter
Aussenluft beschrieben.
In der Patentanmeldung EP 1'231'071 wird zur Verbesserung der Stabilität eines
Aufzeichnungsmaterials, das nanokristalline, nanoporöse anorganische Oxide
oder Oxid/hydroxide enthält, im Kontakt mit verunreinigter Aussenluft der Zusatz
der Salze Kupfer(I)-Chlorid, Kupfer(I)-Bromid oder Kupfer(I)-Sulfit-Monohydrat des
einwertigen Kupfers vorgeschlagen.
In der Patentanmeldung DE 10'020'346 wird zur Verbesserung der Aussenluftbeständigkeit
von Bildern auf einem Aufzeichnungsmaterial, das nanoporöses, nanokristallines
Siliziumdioxid mit einer Primärpartikelgrösse von höchstens 20 nm
enthält, die Modifikation der Oberfläche des Siliziumdioxids mit Polyaluminiumhydroxychlorid
vorgeschlagen. Das Polyaluminiumhydroxychlorid kann mehrkernige
polynukleare Aluminiumhydroxokationen wie [Al6(OH)15]3+, [Al8(OH)20]4+,
[Al13(OH)34]5+ oder [Al21 (OH)60]3+ enthalten.
Alle diese vorgeschlagenen Zusätze verbessern die Stabilität von Aufzeichnungsmaterialien
für den Tintenstrahldruck, die nanokristalline, nanoporöse anorganische
Oxide oder Oxid/hydroxide enthalten im Kontakt mit verunreinigter Aussenluft
aber nicht oder in ungenügendem Ausmass. Insbesondere werden alle als Reduktionsmittel
wirkenden Zusätze rasch durch den Sauerstoff oder die Verunreinigungen
der Aussenluft oxidiert und verlieren dadurch nach kurzer Zeit ihre stabilisierende
Wirkung. Einige der vorgeschlagenen Zusätze können im Kontakt mit der
verunreinigten Aussenluft auch in gefärbte Verbindungen übergeführt werden, was
zu einer unerwünschten Verschlechterung des Weissgrades der Aufzeichnungsmaterialien
oder der gedruckten Bilder führt.
Das in den Aufzeichnungsmaterialien oft verwendete kolloidale, nanoporöse Aluminiumoxid/hydroxid
wird normalerweise nach einem Sol-Gel-Verfahren, wie es in
C. F. Brinker, G. W. Scherer, "Sol-Gel Science", Verlag Academic Press, 1990,
ISBN 0-12-134970-5, Seiten 59 - 78 beschrieben wird, hergestellt. Diese Verfahren
enthalten stets eine Verfahrensstufe, in der während oder nach der Hydrolyse
von Aluminiumisopropoxid eine wasserlösliche Säure, beispielsweise Salpetersäure,
Essigsäure oder Milchsäure, zugesetzt wird.
Im Patent DE 3'823'895 wird ein Herstellungsverfahren für kolloidales Aluminiumoxid/hydroxid
beschrieben, bei dem der ganze Sol-Gel-Herstellungsprozess in
Abwesenheit von Säuren stattfindet.
Vorteilhaft enthält das kolloidale Aluminiumoxid/hydroxid eines oder mehrere Elemente
der Reihe der seltenen Erden des periodischen Systems der Elemente, wie
es in der Patentanmeldung EP 0'875'394 beschrieben wird.
Die Umsetzung von in Gegenwart von Säure hergestelltem kolloidalem Aluminiumoxid
oder Aluminiumoxid/hydroxid mit Aluminiumchlorhydrat wird in M. P. B.
van Bruggen, "Liquid Crystal Formation and Diffusion in Dispersions of Colloidal
Rods", 1998, ISBN 90-393-1987-1, Seiten 58 - 79 beschrieben. Das Aluminiumchlorhydrat
wird als Festsubstanz zur Aluminiumoxid-Dispersion oder Aluminiumoxid/hydroxid-Dispersion
zugegeben.
Es besteht daher weiterhin die Notwendigkeit, in Aufzeichnungsmaterialien, die
nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid enthalten,
neben dem Tintenaufnahmevermögen, der Tintenaufnahmegeschwindigkeit,
der Bildqualität, der Wasserfestigkeit, der Lichtbeständigkeit usw. vor allem die
Lagerbeständigkeit im Kontakt mit Aussenluft, die Verunreinigungen wie beispielsweise
Ozon, Stickstoffoxide oder Schwefeldioxid enthalten kann, zu verbessern.
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von Aufzeichnungsmaterialien mit verbesserter
Lagerbeständigkeit im Kontakt mit Aussenluft, die nanokristallines, nanoporöses
Aluminiumoxid/hydroxid enthalten, bei denen das darauf aufgezeichnete
Bild in Aufsicht oder Durchsicht betrachtet wird und welche aus einem Träger und
mindestens einer darauf aufliegenden Tintenaufnahmeschicht bestehen.
Es wurde nun gefunden, dass die Lagerbeständigkeit von solchen Aufzeichnungsmaterialien
für den Tintenstrahldruck im Kontakt mit verunreinigter Aussenluft
wesentlich verbessert wird, wenn das verwendete nanokristalline, nanoporöse
Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid an der Oberfläche mit Aluminiumchlorhydrat
umgesetzt wird. Die auf solchen erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien
hergestellten Bilder zeigen im Kontakt mit Aussenluft, die Verunreinigungen
wie beispielsweise Ozon, Stickstoffoxide oder Schwefeldioxid enthält, bedeutend
weniger Farbänderungen und / oder Farbverluste als die entsprechenden
Bilder auf Aufzeichnungsmaterialien, die keine solchen Zusätze enthalten.
Die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck enthalten
in den aufgetragenen Schichten neben dem nanokristallinen, nanoporösen,
mit Aluminiumchlorhydrat umgesetzten Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid
eines oder mehrere Bindemittel.
Es wurde nun gefunden, dass die Lagerbeständigkeit von solchen Aufzeichnungsmaterialien
für den Tintenstrahldruck im Kontakt mit verunreinigter Aussenluft
wesentlich verbessert wird, wenn das verwendete nanokristalline, nanoporöse
Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid an der Oberfläche mit Aluminiumchlorhydrat
umgesetzt wird.
Die Menge des Aluminiumchlorhydrats der Formel Al2(OH)5Cl • 2.5 H2O liegt zwischen
0.1 und 7 Molprozent bezogen auf Al2O3, bevorzugt zwischen 0.5 und 4
Molprozent bezogen auf Al2O3.
Das Aluminiumchlorhydrat kann als Festsubstanz oder als wässrige Lösung zu
den wässrigen Aluminiumoxid-Dispersionen oder Aluminiumoxid/hydroxid-Dispersionen
zugesetzt werden.
Bevorzugt ist die Zugabe in Form von wässrigen Lösungen, die während längerer
Zeit konditioniert wurden, insbesondere zwischen 2 Stunden und 168 Stunden bei
Temperaturen zwischen 25° C und 100° C. Besonders bevorzugte Konditionierungsbedingungen
sind 24 Stunden bei einer Temperatur von 50° C oder 2 Stunden
bei einer Temperatur von 90° C.
Die Zugabe geschieht vorzugsweise so, dass das Aluminiumchlorhydrat als Festsubstanz
oder als wässrige Lösung zu den wässrigen Aluminiumoxid-Dispersionen
oder Aluminiumoxid/hydroxid-Dispersionen zugegeben wird und erst anschliessend
nach einer gewissen Zeit die weiteren Zusätze wie Bindemittel, Netzmittel
usw. zugegeben werden.
Bevorzugt werden nanokristalline, nanoporöse Aluminiumoxide oder Aluminiumoxid/hydroxide,
die in einem Verfahren in gänzlicher Abwesenheit von Säure hergestellt
wurden.
Bevorzugt als nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid ist γ-Al2O3 und als
nanokristallines, nanoporöses AIOOH mit Salzen der seltenen Erden umgesetztes
AIOOH, wie es in der Patentanmeldung EP 0'875'394 beschrieben worden ist.
Dieses nanokristalline, nanoporöse Aluminiumoxid/hydroxid enthält ein oder mehrere
Elemente der Ordnungszahl 57 bis 71 des Periodischen Systems der Elemente,
bevorzugt in einer Menge zwischen 0.2 und 2.5 Molprozent bezogen auf
Al2O3. Besonders bevorzugt als nanokristallines, nanoporöses
Aluminiumoxid/hydroxid ist Pseudo-Böhmit, ein Agglomerat von Aluminiumoxid/hydroxid der Formel
Al2O3 • n H2O (n= 1 bis 1.5), oder mit Salzen der seltenen Erden umgesetzter
Pseudo-Böhmit, wie ebenfalls in der Patentanmeldung EP 0'875'394 beschrieben
worden ist. Dieser nanokristalline, nanoporöse Pseudo-Böhmit enthält ein
oder mehrere Elemente der Ordnungszahl 57 bis 71 des Periodischen Systems
der Elemente, bevorzugt in einer Menge zwischen 0.2 und 2.5 Molprozent bezogen
auf Al2O3.
Bei Tintenaufnahmeschichten für den Tintenstrahldruck hat sich herausgestellt,
dass nur der Zusatz von nanoporösen Substanzen, deren mittels der BET-Isotherme
bestimmtes Porenvolumen ≥ 20 ml / 100 g ist, die Aufnahmegeschwindigkeit
und die Aufnahmekapazität für wässrige Tinten wesentlich erhöht. Nur solche
anorganischen Oxide oder Oxid/hydroxide sollen als "nanoporös" betrachtet werden.
Das Aufzeichnungsmaterial kann neben den nanokristallinen, nanoporösen Aluminiumoxiden
oder Aluminiumoxid/hydroxiden zusätzlich noch andere, nach der obigen
Definition nicht nanoporöse, nanokristalline anorganische Oxide oder
Oxid/hydroxide enthalten.
In einer bevorzugten Form der Erfindung enthält das Aufzeichnungsmaterial neben
dem modifizierten, nanokristallinen, nanoporösen Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid
zusätzlich noch Salze des einwertigen Kupfers wie Kupfer(I)-Chlorid,
Kupfer(I)-Bromid oder Kupfer(I)-Sulfit-Monohydrat, wie es in der Patentanmeldung
EP 1'231'071 beschrieben worden ist.
Es ist besonders bevorzugt, wenn dem Aufzeichnungsmaterial neben dem modifizierten,
nanokristallinen, nanoporösen Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid
und den Salzen des einwertigen Kupfers noch Verbindungen der Formeln Ia
Es ist besonders bevorzugt, wenn dem Aufzeichnungsmaterial neben dem modifizierten,
nanokristallinen, nanoporösen Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid
und den Salzen des einwertigen Kupfers noch Verbindungen der Formeln Ia
(Diketonform) und Ib (Enolform), wie in der Patentanmeldung EP 1'197'345 beschrieben
worden ist, zugesetzt werden,
worin in der Formel Ib (Enolatform)
- M
- für ein Wasserstoffkation, ein Metallkation wie Li, Na oder K, ein Tri-ethanolaminkation oder ein Ammoniumkation steht, das gegebenenfalls einen oder mehrere Alkylreste oder substituierte Alkylreste mit jeweils 1 bis 18 C-Atomen aufweist;
- R1
- für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen oder einen substituierten
Alkylrest mit 2 bis 6 C Atomen steht, wobei die Substituenten
aus der Gruppe bestehend aus CN, COOH, OH und COOR4 ausgewählt
werden, worin R4 für einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen steht
und - R2, R3
- unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen oder einen substituierten Alkylrest mit 2 bis 6 C Atomen stehen, wobei die Substituenten aus der Gruppe bestehend aus CN, COOH, OH und COOR5 ausgewählt werden, worin R5 für einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen steht.
In einer weiteren bevorzugten Form der Erfindung enthält das Aufzeichnungsmaterial
neben dem modifizierten, nanokristallinen, nanoporösen Aluminiumoxid oder
Aluminiumoxid/hydroxid zusätzlich noch organische Schwefelverbindungen wie
beispielsweise Thiodiethylenglykol.
Die Bindemittel sind im allgemeinen wasserlösliche Polymere. Besonders bevorzugt
sind filmbildende Polymere.
Die wasserlöslichen Polymere umfassen z. B. natürliche oder daraus hergestellte
modifizierte Verbindungen wie Albumin, Gelatine, Kasein, Stärke, Gummi arabicum,
Natrium- oder Kaliumalginat, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose,
α-, β- oder γ-Cyclodextrin usw. Wenn eines der wasserlöslichen Polymere Gelatine
ist, so können alle bekannten Gelatinetypen verwendet werden, wie saure
Schweinehautgelatine oder alkalische Knochengelatine, sauer oder basisch hydrolysierte
Gelatinen, wie auch substituierte Gelatinen, beispielsweise phthalierte,
acetylierte oder carbamoylierte Gelatine, oder mit Trimellithsäureanhydrid umgesetzte
Gelatine.
Ein bevorzugtes natürliches Bindemittel ist Gelatine.
Synthetische Bindemittel können ebenfalls verwendet werden und umfassen beispielsweise
Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, vollständig oder teilweise verseifte
Verbindungen von Copolymeren aus Vinylacetat und anderen Monomeren;
Homopolymere oder Copolymere von ungesättigten Carbonsäuren wie
(Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Crotonsäure usw.; Homopolymere oder Copolymere
aus sulfonierten Vinylmonomeren wie z. B. Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure
usw. Ebenfalls können Homopolymere oder Copolymere aus Vinylmonomeren
von (Meth)acrylamid; Homopolymere oder Copolymere anderer Monomerer
mit Ethylenoxid; Polyurethane; Polyacrylamide; wasserlösliche Nylonpolymere;
Polyester; Polyvinyllactame; Acrylamidpolymere; substituierter Polyvinylalkohol;
Polyvinylacetale; Polymere aus Alkyl- und Sulfoalkylacrylaten und -methacrylaten;
hydrolysierte Polyvinylacetate; Polyamide; Polyvinylpyridine; Polyacrylsäure; Copolymere
mit Maleinsäureanhydrid; Polyalkylenoxide; Copolymere mit Methacrylamid
und Copolymere mit Maleinsäure eingesetzt werden. Alle diese Polymere
können auch als Mischungen verwendet werden.
Bevorzugte synthetische Bindemittel sind Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon
oder ihre Mischungen.
Diese Polymere können mit wasserunlöslichen natürlichen oder synthetischen
hochmolekularen Verbindungen gemischt werden, insbesondere mit Acryllatices
oder Styrolacryllatices.
Obwohl wasserunlösliche Bindemittel nicht explizit beansprucht werden, so sollen
wasserunlösliche Polymere trotzdem als Systembestandteil angesehen werden.
Die oben erwähnten Polymere mit vernetzbaren Gruppen können mit Hilfe eines
Vernetzers oder Härters zu praktisch wasserunlöslichen Schichten umgesetzt
werden. Solche Vernetzungen können kovalent oder ionisch sein. Die Vernetzung
oder Härtung der Schichten erlaubt eine Veränderung der physikalischen Schichteigenschaften,
wie beispielsweise der Flüssigkeitsaufnahme, oder der Widerstandsfähigkeit
gegen Schichtverletzungen.
Die Vernetzer und Härter werden auf Grund der zu vernetzenden wasserlöslichen
Polymere ausgesucht.
Organische Vernetzer und Härter umfassen z. B. Aldehyde (wie Formaldehyd,
Glyoxal oder Glutaraldehyd); N-Methylolverbindungen (wie Dimethylolharnstoff
oder Methylol-Dimethylhydantoin); Dioxane (wie 2,3-Dihydroxydioxan); reaktive Vinylverbindungen
(wie 1,3,5-Trisacryloyl-Hexahydro-s-Triazin oder Bis-(Vinylsulfonyl)methylether),
reaktive Halogenverbindungen (wie 2,4-Dichloro-6-Hydroxy-s-Triazin);
Epoxide; Aziridine; Carbamoylpyridinverbindungen oder Mischungen
zweier oder mehrere dieser erwähnten Vernetzer.
Anorganische Vernetzer und Härter umfassen beispielsweise Chromalaun, Aluminiumalaun
oder Borsäure.
Die Schichten können auch reaktive Substanzen enthalten, die unter Einwirkung
von UV-Licht, Elektronenstrahlen, Röntgenstrahlen oder Wärme die Schichten
vernetzen.
Die Schichten können weiter durch den Zusatz von Füllstoffen modifiziert werden.
Mögliche Füllstoffe sind z. B. Kaolin, Ca- oder Ba-Carbonate, Siliziumdioxid, Titandioxid,
Bentonite, Zeolite, Aluminiumsilikat, Calciumsilikat oder kolloidales Siliziumdioxid.
Auch inerte organische Partikeln wie beispielsweise Kunststoffkügelchen
können verwendet werden. Diese Kügelchen können aus Polyacrylaten, Polyacrylamiden,
Polystyrol oder verschiedenen Copolymeren aus Acrylaten und
Styrol bestehen. Die Füllstoffe werden auf Grund des beabsichtigten Gebrauchs
der hergestellten Bilder ausgewählt. Einige dieser Füllstoffe können in transparenten
Materialien nicht verwendet werden. Sie können aber positive Wirkungen in
Aufsichtsmaterialien besitzen. Sehr oft erreicht man mit dem Einsatz solcher Füllstoffe
eine gewünschte matte Oberfläche.
Die Aufzeichnungsmaterialien können auch lösliche Metallsalze enthalten, beispielsweise
Erdalkalisalze oder Salze der seltenen Erden.
In den erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien ist mindestens eine Tintenaufnahmeschicht
nebst allfälligen Hilfsschichten auf einen Träger aufgebracht.
Eine grosse Vielfalt an Trägern ist bekannt und wird auch eingesetzt. So können
alle Träger, die bei der Herstellung von photographischen Materialien verwendet
werden, eingesetzt werden. Verwendet werden beispielsweise transparente Träger
aus Celluloseestern wie Cellulosetriacetat, Celluloseacetat, Cellulosepropionat,
oder Celluloseacetat/butyrat, Polyester wie Polyethylenterephthalat oder Polyethylennaphthalat,
Polyamide, Polycarbonate, Polyimide, Polyolefine, Polyvinylacetale,
Polyether, Polyvinylchlorid und Polyvinylsulfone. Bevorzugt werden Polyester,
insbesondere Polyethylenterephthalat oder Polyethylennaphthalat wegen
ihrer ausgezeichneten Dimensionsstabilität. Bei den in der photographischen Industrie
eingesetzten opaken Trägern können beispielsweise Barytpapier, mit Polyolefinen
beschichtete Papiere, weissopake Polyester wie z. B. Melinex® der Firma
DuPont eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind polyolefinbeschichtete
Papiere oder weissopaker Polyester.
Es ist vorteilhaft, diese Träger, insbesondere Polyester, vor dem Beguss mit einer
Substrierschicht zu versehen, um die Haftung der Tintenaufnahmeschichten auf
dem Träger zu verbessern. Solche Substrierschichten sind in der photographischen
Industrie wohlbekannt und enthalten z. B. Terpolymere aus Vinylidenchlorid,
Acrylnitril und Acrylsäure oder aus Vinylidenchlorid, Methylacrylat und Itaconsäure.
Ebenfalls als Träger können unbeschichtete Papiere verschiedener Typen verwendet
werden, die in ihrer Zusammensetzung und in ihren Eigenschaften grosse
Unterschiede aufweisen können. Pigmentierte Papiere und Hochglanzpapiere
können ebenfalls verwendet werden, wie auch Metallfolien beispielsweise aus Aluminium.
Die Schichten können ebenfalls auf textile Fasermaterialien aus beispielsweise
Polyamiden, Polyester, Baumwolle, Viskose und Wolle aufgebracht werden.
Die erfindungsgemässen Tintenaufnahmeschichten werden im allgemeinen aus
wässrigen Lösungen oder Dispersionen, die alle nötigen Komponenten enthalten,
gegossen. In vielen Fällen werden Netzmittel als Begusshilfsmittel zugesetzt, um
das Giessverhalten und die Schichtgleichmässigkeit zu verbessern. Neben ihrer
Wirkung während des Giessvorgangs können diese Verbindungen auch einen Einfluss
auf die Bildqualität haben und können deshalb dementsprechend ausgewählt
werden. Obwohl solche oberflächenaktiven Verbindungen in der Erfindung nicht
beansprucht werden, bilden sie trotzdem einen wesentlichen Bestandteil der Erfindung.
Zusätzlich zu den schon erwähnten Bestandteilen können die erfindungsgemässen
Aufzeichnungsmaterialien zusätzliche Verbindungen enthalten, um seine Eigenschaften
weiter zu verbessern, so beispielsweise optische Aufheller zur Verbesserung
des Weissgrades, wie Stilbene, Cumarine, Triazine, Oxazole oder weitere
dem Fachmann bekannte Verbindungen.
Zur Verbesserung der Lichtechtheit können UV-Absorber, wie 2-Hydroxybenztriazole,
2-Hydroxy-benzophenone, Triazin-Derivate oder Zimtsäure-Derivate. Die
Menge des UV-Absorbers beträgt 200 mg/m2 bis 2000 mg/m2, vorzugsweise
400 mg/m2 bis 1000 mg/m2. Der UV-Absorber kann in jede Schicht des erfindungsgemässen
Aufzeichnungsmaterials eingebracht werden, besonders vorteilhaft
ist aber, wenn er in die oberste Schicht eingebracht wird.
Es ist weiter bekannt, dass die im Tintenstrahldruck hergestellten Bilder durch den
Zusatz von Radikalfängern, Stabilisatoren, Reduktionsmitteln und Antioxidantien
geschützt werden können. Beispiele solcher Verbindungen sind sterisch gehinderte
Phenole, sterisch gehinderte Amine, Chromanole, Ascorbinsäure, Phosphinsäuren
und deren Derivate, schwefelhaltige Verbindungen wie Sulfide, Mercaptane,
Thiocyanate, Thioamide oder Thioharnstoffe.
Die erwähnten Verbindungen können als wässrige Lösungen zu den Giesslösungen
zugesetzt werden. Falls die Verbindungen nicht genügend wasserlöslich sind,
können sie durch andere, bekannte Verfahren in die Giesslösungen eingebracht
werden. So können die Verbindungen beispielsweise in einem mit Wasser mischbaren
organischen Lösungsmittel wie niedere Alkohole, Glykole, Ketone, Ester
oder Amide gelöst werden. Es ist auch möglich, die Verbindungen als feinkörnige
Dispersionen, als Ölemulsionen, als Cyclodextran-Einschlussverbindungen oder
als Latex, der die Verbindung enthält, in die Giesslösung einzubringen.
Normalerweise hat das erfindungsgemässe Aufzeichnungsmaterial eine Trockenschichtdicke
von 0.5 µm bis 100 µm, insbesondere aber von 5 µm bis 50 µm.
Die Giesslösungen können auf verschiedene Arten auf den Träger aufgebracht
werden. Die Giessverfahren schliessen beispielsweise den Extrusionsguss, den
Luftmesserguss, den Schlitzguss, den Kaskadenguss und den Vorhangguss ein.
Die Giesslösungen können auch mit einem Sprühverfahren aufgebracht werden.
Die Tintenaufnahmeschichten können aus mehreren Einzelschichten bestehen,
die einzeln nacheinander oder gemeinsam aufgebracht werden können. Ein Träger
kann auch beidseitig mit Tintenaufnahmeschichten begossen werden. Es ist
auch möglich, auf der Rückseite eine antistatische Schicht oder eine Schicht zur
Verbesserung der Planlage aufzubringen. Das gewählte Giessverfahren schränkt
die Erfindung aber in keiner Art und Weise ein.
Tinten für den Tintenstrahldruck bestehen im wesentlichen aus einer flüssigen
Trägersubstanz und einem darin gelösten oder dispergierten Farbstoff oder Pigment.
Die flüssige Trägersubstanz für Tintenstrahldrucktinten ist im allgemeinen
Wasser oder eine Mischung aus Wasser und einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel
wie Ethylenglykol, Glykole mit höherem Molekulargewicht, Glycerin,
Dipropylenglykol, Polyethylenglykol, Amide, Polyvinylpyrrolidon, N-Methylyrrolidon,
Cyclohexylpyrrolidon, Carbonsäuren und deren Ester, Ether, Alkohole, organische
Sulfoxide, Sulfolan, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Cellosolve, Polyurethane,
Acrylate usw.
Die nichtwässrigen Tintenbestandteile dienen allgemein als Feuchthalter, Hilfslösungsmittel,
Viskositätsregler, Eindringhilfsmittel oder Trocknungsbeschleuniger.
Die organischen Verbindungen besitzen meistens einen Siedepunkt, der über dem
von Wasser liegt. Tinten für den kontinuierlichen Tintenstrahldruck können weiter
anorganische oder organische Salze zur Erhöhung der Leitfähigkeit enthalten.
Beispiele solcher Salze sind Nitrate, Chloride, Phosphate, und die wasserlöslichen
Salze wasserlöslicher organischer Säuren wie Acetate, Oxalate und Citrate. Die
Farbstoffe oder Pigmente, die zur Herstellung der zusammen mit den erfindungsgemässen
Aufzeichnungsmaterialien verwendbaren Tinten eingesetzt werden
können, enthalten praktisch alle bekannten Klassen dieser farbigen Verbindungen.
Typische Beispiele verwendeter Farbstoffe oder Pigment sind in der Patentanmeldung
EP 0'559'324 aufgeführt. Die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien
können mit fast allen dem Stand der Technik entsprechenden Tinten verwendet
werden.
Zusätzlich können die Tinten weitere Zusätze enthalten wie oberflächenaktive
Substanzen, optische Aufheller, UV-Absorber, Lichtstabilisatoren, Konservierungsmittel,
Fällmittel wie mehrfach geladene Metallverbindungen und polymere
Verbindungen.
Die Beschreibung der Tinten dient nur als Illustration und ist in bezug auf die Erfindung
in keiner Weise einschränkend.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher beschrieben,
ohne dass sie dadurch in irgendeiner Weise eingeschränkt würde.
Je 140 g/m2 der im folgenden in den Beispielen beschriebenen Giesslösungen
wurden bei einer Temperatur von 40° C auf einen polyethylenbeschichteten Papierträger
aufgebracht und anschliessend wurde der begossene Träger 60 Minuten
bei einer Temperatur von 30° C getrocknet. 1 m2 der begossenen Träger enthält
jeweils neben den anderen Giesszusätzen 21.1 g nanokristallines, nanoporöses
Aluminiumoxid/hydroxid, berechnet als Al2O3, und 2.39 g Polyvinylalkohol.
Die folgenden Verfahren wurde zur Bestimmung der Beständigkeit gegen Aussenluft
und der Lichtbeständigkeit der im folgenden beschriebenen Aufzeichnungsmaterialien
verwendet:
Auf die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien wurden mit einem Tintenstrahldrucker
EPSON 890 mit Originaltinten Farbfelder mit Dichten zwischen
0.7 und 1.6 in den Farben Blaugrün, Purpur, Gelb und Dreifarbenschwarz 3K
gedruckt, wobei in den Feldern die Tintenauftragsmenge immer die gleiche war.
Die bedruckten Muster wurden 7 Tage in einem geschlossenen Kasten bei einer
Temperatur zwischen 20° C und 25° C sowie einer relativen Feuchtigkeit
zwischen 35 % und 70 % im Dunkeln unter moderater Zirkulation von Aussenluft
gelagert.
Die Dichteverluste der gedruckten Farbfelder wurde mit einem X-Rite®-Densitometer
gemessen. Sie werden als prozentuale Dichteverluste für die einzelnen
Farbfelder und als prozentualer Dichteverluste für die einzelnen Farben des
Dreifarbenschwarz 3K ausgehend von der ursprünglichen Dichte angegeben.
Auf die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien wurden mit einem Tintenstrahldrucker
EPSON 750 oder EPSON 890 mit Originaltinten Farbfelder der
ungefähren Dichte 1.60 in den Farben Blaugrün, Purpur, Gelb und Dreifarbenschwarz
3K gedruckt.
Die bedruckten Muster wurden in einem Atlas Ci35A Weather-O-Meter® mit einer
6500 W Xenon-Lampe so lange bestrahlt, bis 10 MLuxh erreicht waren.
Die Dichten der Farbfelder wurden vor und nach der Bestrahlung mit einem X-Rite®-Densitometer
gemessen und die Dichteverluste werden als prozentuale
Dichteverluste ausgehend von der ursprünglichen Dichte angegeben.
Auf die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien wurden mit einem Tintenstrahldrucker
EPSON 750 mit Originaltinten Farbfelder mit Dichten zwischen
0.7 und 1.6 in den Farben Blaugrün, Purpur, Gelb und Dreifarbenschwarz 3K
gedruckt, wobei in den Feldern die Tintenauftragsmenge immer die gleiche war.
Die bedruckten Muster wurden während 244 Tagen offen der Aussenluft in Gegenwart
von gedämpften Raumlicht ausgesetzt.
Diese Bedingungen entsprechen der Praxis, in der die gedruckten Bilder sowohl
durch Licht wie auch durch Luftverunreinigungen beeinträchtigt werden.
38.0 g Aluminiumoxid/hydroxid der Formel AIOOH, das nach der Vorschrift von
Beispiel 1 der Patentanmeldung DE 3'823'895 in Abwesenheit von Säure hergestellt
worden war, wurden bei einer Temperatur von 40° C unter guter mechanischer
Rührung in 104 g wässriger Milchsäurelösung (1.7 %) dispergiert. Danach
wurden die in Tabelle 1 für den angegebenen Molprozent-Gehalt des Aluminiumoxid/hydroxids
benötigten Mengen einer wässrigen und wie in der Tabelle angegeben
konditionierten wässrigen Lösung (50 %) von Aluminiumchlorhydrat der
Formel Al2(OH)5Cl • 2.5 H2O (Locron®, erhältlich bei Clariant AG, Muttenz,
Schweiz) zugegeben. Nach guter mechanischer Rührung während weiteren 2
Stunden wurden 11.4 g einer wässrigen Lösung von Polyvinylalkohol mit einem
Hydrolysegrad von 88 % (10 %, Molekulargewicht 72'000, erhältlich als Moviol
2688 bei Clariant AG, Muttenz, Schweiz) und 25.4 g einer wässrigen Lösung von
Polyvinylalkohol mit einem Hydrolysegrad von 98 % (9 %, Molekulargewicht
195'000, erhältlich als Moviol 5698 bei Clariant AG, Muttenz, Schweiz) zugegeben.
Das Endgewicht der Giesslösung wurde mit deionisiertem Wasser auf 200 g eingestellt
und die Lösung 30 Sekunden mit Ultraschall behandelt.
| Beispiel | Menge Aluminiumchlorhydrat (Molprozent) | Konditionierungsbedingungen der Aluminiumchlorhydrat-Lösung |
| 1a | 2 | 5 Minuten bei 20° C |
| 1b | 2 | 24 Stunden bei 20° C |
| 1c | 2 | 168 Stunden bei 20° C |
| 1d | 2 | 24 Stunden bei 50° C |
| C-1 | 0 |
50 g des Aluminiumoxid/hydroxids der Formel AIOOH, das nach der Vorschrift von
Beispiel 1 der Patentanmeldung DE 3'823'895 in gänzlicher Abwesenheit von Säure
hergestellt worden war, wurden unter guter mechanischer Rührung bei 20° C in
948 g bidestilliertem Wasser während 15 Minuten dispergiert. Danach wurde die
Temperatur auf 90° C erhöht und anschliessend wurde 15 Minuten bei dieser
Temperatur weitergerührt. Dann wurden 0.186 g LaCl3 (erhältlich bei Fluka Chemie
AG, Buchs, Schweiz) als Festsubstanz zugegeben und es wurde während
120 Minuten weitergerührt. Der Festkörper wurde abfiltriert, dreimal mit bidestilliertem
Wasser gewaschen und bei einer Temperatur von 110° C getrocknet. Der
Gehalt an Lanthan beträgt 0.2 Molprozent bezogen auf Al2O3.
In der Herstellungsvorschrift der Giesslösungen von Beispiel 1 wird an Stelle des
in Abwesenheit von Säure nach der Vorschrift von Beispiel 1 der Patentanmeldung
DE 3'823'895 hergestellten Aluminiumoxid/hydroxids das im obigen Abschnitt
beschriebene, mit Lanthan dotierte (0.2 Molprozent bezogen auf Al2O3),
ebenfalls in Abwesenheit von Säure hergestellte Aluminiumoxid/hydroxid verwendet.
In Tabelle 2 sind der Molprozent-Gehalt an Aluminiumchlorhydrat des Aluminiumoxid/hydroxids
sowie die Konditionierungsbedingungen der Aluminiumchlorhydrat-Lösung
zusammengestellt.
| Beispiel | Menge Aluminiumchlorhydrat (Molprozent) | Konditionierungsbedingungen der Aluminiumchlorhydrat-Lösung |
| 2 | 2 | 2 Stunden bei 20° C |
| C-2 | 0 |
In der Herstellungsvorschrift der Giesslösungen von Beispiel 1 wird an Stelle des
in Abwesenheit von Säure nach der Vorschrift von Beispiel 1 der Patentanmeldung
DE 3'823'895 hergestellten Aluminiumoxid/hydroxids das in Anwesenheit
von Säure hergestellte Aluminiumoxid/hydroxid Disperal HP14/4 (erhältlich bei
SASOL Germany GmbH, Hamburg, Deutschland) verwendet. In Tabelle 3 sind der
Molprozent-Gehalt an Aluminiumchlorhydrat des Aluminiumoxid/hydroxids sowie
die Konditionierungsbedingungen der Aluminiumchlorhydrat-Lösung zusammengestellt.
| Beispiel | Menge Aluminiumchlorhydrat (Molprozent) | Konditionierungsbedingungen der Aluminiumchlorhydrat-Lösung |
| 3a | 1 | 5 Minuten bei 25° C |
| 3b | 2 | 5 Minuten bei 25° C |
| 3c | 1 | 24h Stunden bei 50° C |
| 3d | 2 | 24h Stunden bei 50° C |
| C - 3 | 0 |
Im Beispiel 4 wurde zu der Giesslösung von Beispiel 1a am Schluss noch 340 mg
Thiodiethylenglykol zugegeben.
Im Vergleichsbeispiel C - 4 wurde zu der Giesslösung von Beispiel 1a am Schluss
kein Thiodiethylenglykol zugegeben.
Der getrocknete Guss von Beispiel 4 enthält neben den anderen Komponenten
242 g/m2 Thiodietylenglykol.
Die unter den oben angegeben Versuchsbedingungen erhaltenen Dichteverluste
für die simulierte Aussenluft-Beständigkeit für erfindungsgemässe Aufzeichnungsmaterialien,
die mit Aluminiumchlorhydrat modifiziertes nanokristallines, nanoporöses
Aluminiumoxid/hydroxid enthalten, sind in Tabelle 4 zusammengestellt, wie
auch die Aussenluft-Beständigkeit für Vergleichs-Aufzeichnungsmaterialien, die
unmodifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthalten.
| Beispiel | Farbdichteverlust in % | |||||
| Blaugrün | Purpur | Gelb | Blaugrün (3K) | Purpur (3K) | Gelb (3K) | |
| 1a | 4 | 2 | 1 | 14 | 14 | 0 |
| C - 1 | 20 | 10 | 1 | 22 | 17 | 0 |
| 3a | 20 | 11 | 4 | |||
| 3b | 7 | 6 | 1 | |||
| 3c | 18 | 11 | 3 | |||
| 3d | 4 | 5 | 1 | |||
| C-3 | 26 | 14 | 3 | |||
| 4 | 8 | 0 | 12 | 11 | 4 | 0 |
| C-4 | 12 | 2 | 12 | 11 | 4 | 0 |
Der Vergleich der Ergebnisse der Versuchsserie 1 in Tabelle 4 zeigt sofort, dass
das Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck, das mit Aluminiumchlorhydrat
modifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthält
(Beispiel 1a), das in Abwesenheit von Säure hergestellt wurde, viel geringere
Dichteverluste der Farbstoffe Blaugrün und Purpur sowohl in den reinen Farbfeldern
wie auch im Dreifarbenschwarz 3K zeigt als das entsprechende Aufzeichnungsmaterial,
das unmodifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid
enthält (Vergleichsbeispiel C - 1).
Der Vergleich der Ergebnisse der Versuchsserie 3 in Tabelle 4 zeigt sofort, dass
das Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck, das mit Aluminiumchlorhydrat
modifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthält
(Beispiele 3a - 3d), das in Anwesenheit von Säure hergestellt wurde, ebenfalls
geringere Dichteverluste der Farbstoffe Blaugrün, Purpur und Gelb in den reinen
Farbfeldern zeigt als das entsprechende Aufzeichnungsmaterial, das unmodifiziertes
nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthält (Vergleichsbeispiel
C - 3). Die Dichteverluste sind bei einem Gehalt an Aluminiumchlorhydrat
von 2 Molprozent (Versuche 3a und 3c) deutlich geringer bei einem Gehalt an
Aluminiumchlorhydrat von 1 Molprozent (Versuche 3b und 3d). Die Konditionierung
der Aluminiumchlorhydrat-Lösung während längerer Zeit bei höheren Temperaturen
führt nochmals zu einer Erniedrigung der Dichteverluste (Versuche 3a und
3c sowie 3b und 3d).
Der Vergleich der Versuchsserien 1 und 3 zeigt ebenfalls, dass die Dichteverluste
geringer sind, wenn nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid verwendet
wird, das in Abwesenheit von Säure hergestellt wurde.
Der Vergleich der Ergebnisse der Versuche 4 und C - 4 in Tabelle 4 zeigt sofort,
dass die Dichteverluste in den Farben Blaugrün und Purpur nochmals geringer
sind, wenn das Aufzeichnungsmaterial zusätzlich noch Thiodiethylenglykol enthält.
Die unter den oben angegeben Versuchsbedingungen erhaltenen Dichteverluste
für die Lichtbeständigkeit für erfindungsgemässe Aufzeichnungsmaterialien, die
mit Aluminiumchlorhydrat modifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid
enthalten, sind in Tabelle 5 zusammengestellt, wie auch die Lichtbeständigkeit
für Vergleichs-Aufzeichnungsmaterialien, die unmodifiziertes nanokristallines,
nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthalten.
| (Drucker EPSON 890) | ||||||
| Beispiel | Farbdichteverlust in % | |||||
| Blaugrün | Purpur | Gelb | Blaugrün (3K) | Purpur (3K) | Gelb (3K) | |
| 1a | 12 | 46 | 20 | 6 | 22 | 0 |
| C - 1 | 27 | 46 | 28 | 8 | 17 | 0 |
Der Vergleich der Ergebnisse in Tabelle 5 zeigt sofort, dass das Aufzeichnungsmaterial
für den Tintenstrahldruck, das mit Aluminiumchlorhydrat modifiziertes nanokristallines,
nanoporöses, Aluminiumoxid/hydroxid enthält (Beispiel 1a), das in
Abwesenheit von Säure hergestellt wurde, geringere Dichteverluste der Farbstoffe
Blaugrün und Gelb als das entsprechende Aufzeichnungsmaterial, das unmodifiziertes
nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthält (Vergleichsbeispiel
C - 1).
Die unter den oben angegeben Versuchsbedingungen erhaltenen Dichteverluste
für die Lichtbeständigkeit für erfindungsgemässe Aufzeichnungsmaterialien, die
mit Aluminiumchlorhydrat modifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid
enthalten, sind in Tabelle 6 zusammengestellt, wie auch die Lichtbeständigkeit
für Vergleichs-Aufzeichnungsmaterialien, die unmodifiziertes nanokristallines,
nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthalten.
| (Drucker EPSON 750) | ||||||
| Beispiel | Farbdichteverlust in % | |||||
| Blaugrün | Purpur | Gelb | Blaugrün (3K) | Purpur (3K) | Gelb (3K) | |
| 2 | 40 | 33 | 14 | 48 | 34 | 21 |
| C - 2 | 60 | 46 | 19 | 60 | 46 | 33 |
Der Vergleich der Ergebnisse in Tabelle 6 zeigt sofort, dass das Aufzeichnungsmaterial
für den Tintenstrahldruck, das mit Aluminiumchlorhydrat modifiziertes nanokristallines,
nanoporöses, mit Lanthan dotiertes Aluminiumoxid/hydroxid enthält
(Beispiel 2), das in Abwesenheit von Säure hergestellt wurde, geringere Dichteverluste
aller Farbstoffe aufweist als das entsprechende Aufzeichnungsmaterial, das
unmodifiziertes, mit Lanthan dotiertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid
enthält (Vergleichsbeispiel C - 2).
Die unter den oben angegeben Versuchsbedingungen erhaltenen Dichteverluste
für die kombinierte Aussenluft- und Lichtbeständigkeit für erfindungsgemässe Aufzeichnungsmaterialien,
die mit Aluminiumchlorhydrat modifiziertes nanokristallines,
nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthalten, sind in Tabelle 7 zusammengestellt,
wie auch die kombinierte Aussenluft- und Lichtbeständigkeit für Vergleichs-Aufzeichnungsmaterialien,
die unmodifiziertes nanokristallines, nanoporöses
Aluminiumoxid/hydroxid enthalten.
| Beispiel | Farbdichteverlust in % | |||
| Blaugrün | Purpur | Gelb | 3K hinter Graufilter | |
| 1 b | 46 | 50 | 19 | 45 |
| 1c | 43 | 50 | 21 | 41 |
| C-3 | 63 | 71 | 4 | 62 |
Der Vergleich der Ergebnisse in Tabelle 7 zeigt sofort, dass das Aufzeichnungsmaterial
für den Tintenstrahldruck, das mit Aluminiumchlorhydrat modifiziertes nanokristallines,
nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid enthält (Beispiele 1 a und 1 b),
das in Abwesenheit von Säure hergestellt wurde, viel geringere Dichteverluste der
Farbstoffe Blaugrün, Purpur und Gelb zeigt als das entsprechende Aufzeichnungsmaterial,
das unmodifiziertes nanokristallines, nanoporöses Aluminiumoxid/hydroxid
enthält, das in Anwesenheit von Säure hergestellt wurde (Vergleichsbeispiel
C - 3).
Claims (10)
- Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck, das auf einem Träger mindestens eine Tintenaufnahmeschicht bestehend aus Bindemitteln und mindestens einem nanokristallinen, nanoporösen Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid enthält, dadurch gekennzeichnet, dass das nanokristalline, nanoporöse Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid mit Aluminiumchlorhydrat umgesetzt worden ist.
- Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das nanokristalline, nanoporöse Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid in Abwesenheit von Säure hergestellt worden ist.
- Aufzeichnungsmaterial gemäss den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an Aluminiumchlorhydrat zwischen 0.1 und 7.0 Molprozent bezogen auf Al2O3 liegt.
- Aufzeichnungsmaterial gemäss den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an Aluminiumchlorhydrat zwischen 0.5 und 4.0 Molprozent bezogen auf Al2O3 liegt.
- Aufzeichnungsmaterial gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Aluminiumchlorhydrat als Festsubstanz zu den wässrigen Aluminiumoxid-Dispersionen oder Aluminiumoxid/hydroxid-Dispersionen zugesetzt wird.
- Aufzeichnungsmaterial gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Aluminiumchlorhydrat als wässrige Lösung, die zwischen 2 Stunden und 168 Stunden bei Temperaturen zwischen 25° C und 100° C konditioniert worden ist, zu den wässrigen Aluminiumoxid-Dispersionen oder Aluminiumoxid/hydroxid-Dispersionen zugesetzt wird.
- Aufzeichnungsmaterial gemäss den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsmaterial zusätzlich noch Thiodiethylenglykol enthält.
- Aufzeichnungsmaterial gemäss den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das nanokristalline, nanoporöse Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/hydroxid mit Salzen der seltenen Erden umgesetztes AIOOH oder Pseudo-Böhmit ist, das ein oder mehrere Elemente der Ordnungszahl 57 bis 71 des Periodischen Systems der Elemente in einer Menge zwischen 0.2 und 2.5 Molprozent bezogen auf Al2O3 enthält.
- Aufzeichnungsmaterial gemäss den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Träger beschichtetes oder unbeschichtetes Papier, durchsichtiger oder opaker Polyester oder textile Fasermaterialien verwendet werden.
- Pigmenthaltige Beschichtungsmassen zur Herstellung von Tintenaufnahmeschichten für ein Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck gemäss den Ansprüchen 1 bis 9.
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