KR20010103716A - 잉크용 화학 조성물 - Google Patents

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마크 켄워디
닐 안쏘니 탈란트
필립 마크폴
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커스티 마가렛 핀더
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Abstract

a)수성 매개체; b)착색제; 및c)일반식(1)의 조성물을 포함하는 잉크
M[X]n (1)
상기에서, M은 구리, 니켈, 코발트 또는 망간 양이온, X는 적어도 4개의 탄소원자를 포함하는 카르복실산 음이온 및 n은 1 내지 2를 포함한다.

Description

잉크용 화학 조성물{CHEMICAL COMPOSITION FOR INK}
IJP는 비 충격 프린팅 기술로서 잉크 방울이 지지층을 향한 미세 노즐을 통하여 노즐과 지지층의 접촉 없이 사출된다. IJP에 사용되는 염료 및 잉크는 많은 성능 조건을 요구한다. 예를 들어 그들은 선명하고, 번지지 않는 좋은 수-견뢰성(water-fastness), 광- 견뢰성 및 광학 밀도를 갖는 이미지를 제공하여야 한다. 잉크는 종종 지지층에 도포되었을 때 잉크의 번짐을 방지하기 위하여 신속한 건조가 요구되는 반면, 잉크 젯 노즐의 말단에 딱지를 형성하지 않아야 하는데 왜냐하면 이러한 딱지가 프린터가 작동을 멈추기 하기 때문이다. 잉크는 역시 보관 시간동안 분해 또는 미세 노즐을 막을 수 있는 침전물의 생성 또는 분해없이 안정하여야 한다.
본발명은 잉크 젯 프린팅(IJP) 사용에 특히 알맞은 수성 조성물, 이러한 조성물을 갖는 지지층, 조성물을 함유하는 카트리지, 및 잉크 젯 프린팅 방법에 관한 것이다.
우리는 어떠한 형태의 가용성 전이 금속 이온을 IJP용 잉크에 도입시키면 향상된 광-견뢰성을 보이는 프린트 물을 제공함을 발견하였다. 우리는 이러한 가용성전이 금속 이온을 함유하는 조성물을 지지층에 별도로 부가시키거나 또는 잉크 젯 프린팅 전 또는 후에 지지층에 의해 갖게할 때에 이러한 효과가 얻어질 수 있다는 것을 또한 발견하였다.
본발명에 따르면, 다음을 포함하는 잉크를 제공한다:
a)수성 매개체;
b)착색제; 및
c)일반식(1)의 화합물
M[X]n (1)
상기에서 M은 구리, 니켈, 코발트 및 망간 양이온;
X는 적어도 4개의 탄소원자를 포함하는 카르복실산 음이온; 및
n은 1 내지 2를 포함한다.
M으로 표시된 양이온은 구리, 니켈, 코발트 및 망간 양이온중 임의의 하나,또는 이러한 양이온의 둘 또는 그 이상의 혼합물일 수 있다. 바람직하게 M은 구리 또는 니켈이다. 특히 바람직하게 M은 구리(I) 또는, 더 바람직하게 구리(II)이다.
X는 바람직하게 4 내지 20, 더 바람직하게 4 내지 8개의 탄소 원자(산 그룹의 탄소 원자를 포함하여)를 포함하는 카르복실산 음이온이다. 탄소원자는 바람직하게 환형 그룹 또는 선형 지방족 또는 분지된 지방족로 배열되어있다.
바람직한 환형 그룹은 5- 및 6- 멤버의 링, 특히 단소환식 및 복소환식 링이다. 단소환식 링에 예는 페닐, 나프틸, 씨클로펜틸 및 씨클로헥실 링을 포함한다. 이종씨클릭 링의 예는 티오펜 특히, 퓨라닐(furanyl), 디히드로퓨라닐, 테트라히드로퓨라닐, 피라닐(pyranyl), 디히드로피라닐 및 테트라히드로피라닐 링을 포함한다.
일반식(1)의 화합물은 바람직하게 X로 표시되는 그룹(들) 및 M으로 표시되는 양이온간의 착체 형태이다. 바람직한 구체예에서 X는 이좌(bidentate) 또는 M에 대한 더 높은 좌의 배위자, 특히 M에 대한 이좌, 삼좌, 사좌, 오좌, 또는 육좌 리간드이다. 따라서 X는 바람직하게 하나 또는 그 이상의 전자 공여 그룹을 가진다. 이러한 전자 공여 그룹은 카르복실 음이온(즉 -COO-)과 조합으로 작용하며 X를 M에 강하게 부착시킬 수 있으며, 이에 의하여 M이 환경으로 유출되는 가능성, 또는 자유 금속 이온과 관련된 바람직하지 못한 특성을 갖는 가능성을 낮출 수 있다.
일반식(1)의 화합물은 M으로 표시된 금속 양이온에 대해 배위된 다른 분자를 역시 가질 수 있는데, 예를 들어 일반적으로 H2O 분자는 산소 원자상의 비공유 전자쌍에 의해 전이 금속과 통상 배위한다. 이러한 방식으로 구리 살리실레이트는 정상적으로 일반식 Cu(살리실레이트)22H2O를 갖으며, 카르복실 음이온은 구리 양이온에 이온 결합하며, 페놀릭 히드록시 그룹은 구리에 그들의 전자를 공여하는 전자 공여체로 작용하고, 2개의 물 분자는 그들의 전자를 구리에 공여하여, 중앙 구리 양이온을 둘러싼 소위 "바이-피라미드 쉘"을 이룬다. 금속 양이에 대해 배위된 작은 분자를 갖는 이러한 화합물이 본발명의 범위에 포함됨은 이해될 것이다.
전자 공여 그룹은 전이 금속 복착체에 통상적으로 사용되는 것, 특히 산소( 예를 들어, 수산화 또는 에테르), 황(예를 들어 티오 또는 티오에테르), 아미노(예를 들어 일차, 이차, 삼차 또는 -N=N-), 또는 사차 포스핀 원자를 함유하는 그룹일 수 있다.
전자 공여 그룹 및 X에서 카르복실 음이온은 일반적으로 X와 M으로 형성된 착체가 열역학적으로 안정하도록 서로 상대적으로 배열되며, 예를 들어 그들은 3-, 4-, 5-, 6-, 또는 7- 멤버의 링 또는 M과의 가교, 특히 5- 또는 6- 멤버의 링 또는 가교를 형성한다. 바람직하게 X는 -N=N- 그룹이 없는 것이다.
X로 표시된 바람직한 음이온은 적어도 4개의 탄소원자를 포함하는 복소환식 카르복실산 음이온, 더 바람직하게 모노-, 디- 및 트리-당류의 음이온 카르복실산 유도체, 예를 들어 알돈산(예를 들어 6-포스포글루콘산) 및 특히, 글루쿠론산, 뮤라믹(muramic)산 밍 사알(sialic)산이다.
X로 표시된 음이온은 바람직하게 일반식 RCOO-이며, R은 선택적으로 치환된 적어도 3개의 탄소원자를 포함하는 유기 그룹이다. 바람직하게 R은 선택적으로 치환된 3 내지 12, 더 바람직하게 4 내지 8 탄소원자를 포함하는 유기 그룹이다. 선택적인 치환기들은 바람직하게 히드록시, 설포, 카르복시, 인산, 포스포네이트, 아미노(-N=N-을 포함하며, 더 바람직하게 일차, 이차 또는 삼차 아미노), 아미도(특히 C1-4-알카노일아미노) 시아노, 알콕시(특히 C1-4-알콕시) 및 에스테르(특히 -CO2-C1-4-알킬)이다. 동등하게 R의 선택적인 치환기는 티올, 티오알콕시(특히 C1-4-알콕시, 선택적으로 카르복시 그룹을 갖는), 또는 삼차 포스핀일 수 있다. 바람직하게 일반식(1)의 화합물, 및 R로 표시된 그룹은 -N=N- 그룹이 없다.
한 구체예에서 X로 표시된 바람직한 음이온은 4 내지 8 탄소원자(산 그룹의 탄소 원자를 포함하여)를 포함하는 카르복실산 음이온이고, 선택적으로 하나 또는 그 이상의 수산화 그룹으로 치환되고 및/또는 선택적으로 하나 또는 그 이상의 아미노, 에테르, 티오에스테르 또는 카르보닐 그룹으로 삽입되는데 예를 들어; 타르타르산, 옥살로아세트산, 말릭산, 시트릭산이다. X가 글루코닉산인 것이 특히 바람직하다.
M과 착체를 형성할 수 있는 적어도 4개의 탄소원자를 포함하는 카르복실산 음이온의 예는 다음의 카테고리를 포함한다:
(i)첫번째 및 두번째 탄소원자가 서로 하나의 공유 결합으로 분리된 방향족 링에 있어서, 링의 첫번째 탄소원자에 카르복실산 음이온 및 링의 두번째 탄소원자에 전자 공여 그룹을 갖는 방향족 링을 포함하는 화합물. 이러한 화합물의 특정한 예는 4- 또는 5- 설포 살리실산, 1-히드록시-2-카르복시-5-설포나프탈렌, 4- 또는 5-설포안트라닐산, 4-설포-N-페닐안트라날일산, 4- 또는 5-히드록시티오살리실산, 4- 또는 5- 설포티오살리산, 2,4-디카르복시티오페놀, 4-설포프탈산, 1-히드록시-2,4-디카르복시나프탈렌, 2--아미노-3-히드록시벤조산, 2,4,5-트리히드록시벤조산, 2,2'-디티오살리실산, 1-티오-2-카르복시-4-설포나프탈렌 및 1-아미노-2-카르복시-4-설포나프탈렌의 음이온; 및
(ⅱ) 지방족의 첫번째 탄소원자상에 카르복실산 음이온 및 지방족의 두번째 탄소원자에 전자 공여 그룹을 갖는 탄소원자의 지방족 지방족을 포함하는 화합물에 있어서, 첫번째 및 두번째 탄소원자가 동일하거나 서로 하나, 둘 또는 세개의 공유결합으로 분리된 지방족 지방족이다. 이러한 구체예에서 전자 공여 그룹(들)은 지방족의 부분 또는 지방족의 부속물(pendant)을 형성할 수 있다. 이러한 화합물의 특정한 예는 에틸렌디아민 테트라아세트산("EDTA"), 시트릭산, 타르트릭산, 엘-티로신, 말릭산, 글루코닉산, 뮤식(mucic)산, 퀴닉산, 케리도닉(cheldonic)산, 3,3'-티오디프로피오닉산, 메소-2,3-디머캅토숙시닉산, 머캅토숙시닉산, 2-이소포르필말릭산, 니트리로아세틱산 (nitriloacetic), 1,6-디아미노헥산-N,N,N',N'- 테트라아세틱산, 디에텔렌트리아민펜타아세틱산, 디에틸렌트리아민헥사아세틱산, 트리신, 비신(bicine) 및 란티오닌(lanthionine)의 음이온을 포함한다;
(ⅲ) 상기의 둘 또는 그 이상을 포함하는 혼합물.
주지된 바와 같이, 많은 경우 잉크의 pH가 카르복실산이 음이온의 형태로 존재 여부 및 전자 공여 그룹들이 음이온으로 작용하기보다 전자를 공여할 수 있는 형태로 존재하는지 여부를 결정한다. 예를 들어, 상이한 pKa를 갖는 두개의 카르복실 그룹을 갖는 화합물에서 하나의 카르복실 그룹은 카르복실산 음이온의 형태로, 다른 하나는 이온화되지 않은 형태로서 전자 공여 그룹으로 작용할 수 있도록 잉크의 pH가 선택될 수 있다. 따라서, 잉크는 바람직하게 일반식(1)의 화합물이 X로 표시된 그룹(들) 및 M으로 표시된 양이온간에 착체의 형태이도록 하는 pH를 갖는다.
X로 표시된 바람직한 그룹은 글루코닉산, EDTA, 4-설포살리실릭산 및 5-설포살리실릭산의 음이온이다.
바람직한 일반식(1)의 화합물은 구리 글루코네이트, 구리 EDTA, 4-설포살리실릭산 및 5-설포살리실릭산이다.
착색제는 바람직하게 염료 또는 염료의 혼합물, 바람직하게 노랑, 진홍, 청록 또는 검정이다. 바람직하게 염료는 아조(바람직하게 모노아조, 디스아조 또는 트리스아조), 잔텐, 프탈로시아닌, 트리페노디옥사진(triphenodioxazine) 또는 트리아릴메탄 염료이다. 염료(들)가 아조 염료인것이 특히 바람직하고, 더욱 특히 히드로아조 토토머(hydroazo tautomeric) 형태의 아조 염료이다.
수성 매개체는 바람직하게 물 및 유기용매의 혼합물를 포함하고, 바람직하게 중량비 99:1 내지 1:99, 더 바람직하게 99:1 내지 50:50, 및 특히 95:5 내지 80:20이다.
바람직하게 유기용매는 수-혼합성 유기 용매 또는 이러한 용매들의 혼합물이다. 바람직한 수-혼합성 유기 용매는 C1-6알카놀, 바람직하게 메탄올, 에탄올, n-프로파놀, 이소프로파놀, n-부탄올, 이차-부탄올, 삼차-부탄올, n-펜탄올, 씨클로펜탄올 및 씨클로헥사놀: 선형 아미드, 바람직하게 디메틸포마미드 또는 디메틸아세타미드; 케톤 및 케톤-알콜, 바람직하게 아세톤, 메틸 에테르 케톤, 씨클로헥사논 및 디아세톤 알콜; 수-혼합성 에테르, 바람직하게 테트라히드로퓨란 및 디옥산; 디올, 바람직하게 2 내지 12 탄소원자를 갖는 디올, 예를 들어 펜탄-1,5-디올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 티오디글리콜 및 올리고- 및 폴리-알킬렌글리콜, 바람직하게 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜; 트리올, 바람직하게 글리세롤 및 1,2,6-헥산트리올; 디올의 모노-C1-4-알킬 에테르, 바람직하게 2 내지12 탄소원자를 갖는 디올의 모노-C1-4-알킬 에테르, 특히 2-메톡시에탄올, 2-(2-메톡시에톡시)에탄올, 2-(2-에톡시에톡시)-에톡시]-에탄올, 2-[2-(2-메톡시에톡시)-에톡시]-에탄올, 2-[2-(2-에톡시에톡시0-에톡시]-에탄올 및 에틸렌글리콜 모노알릴에테르; 씨클릭 아미드, 바람직하게 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸-2피롤리돈, 카프로락탐 및 1,3-디메틸이미다졸리돈; 씨클릭 에스테르, 바람직하게 카프로락톤; 설폭시드, 바람직하게 디메틸 설폭시드 및 설포란이다. 바람직하게 수성 매개체는 물 및 2 또는 그 이상, 특히 2 내지 8의 수-혼합성 유기 용매를 포함한다.
특히, 바람직한 수-혼합성 유기 용매는 씨클릭 아미드, 특히 2-피롤리돈, N-메틸-피롤리돈 및 N-에틸-피롤리돈; 디올, 특히 1,5-펜탄 디올, 에틸렌글리콜, 티오디글리콜, 디에릴렌글리콜 및 트리에틸렌글리콜; 및 모노-C1-4-알킬 및 디올의 C1-4-알킬 에테르, 더 바람직하게 2 내지 12 탄소원자를 갖는 디올의 모노-C1-4알킬 에테르, 특히 2-메톡시-2-에톡시-2-에톡시에탄올이다.
물 및 하나 또는 그 이상의 유기 용매의 혼합물를 포함하는 잉크 매개체로 알맞은 추가의 예는 US 4,963,189, US 4,703,113, US 4,626,284, EP 425,150A 및 US 5,207,824에 기재되어 있다.
잉크는 잉크 젯 프린팅 잉크에 통상적으로 사용되는 추가의 요소들, 예를 들어 점도 및 표면 장력 개질제, 부식 방지제, 생물살생제, 응집 감소제, 종이 말림을 감소시키기 위한 주름 방지제 및 이온 또는 비-이온계 계면 활성제를 역시 포함할 수 있다.
우리는 역시 잉크의 광 견뢰성이 잉크에 추가의 유기 산을 포함하므로써 더 개선될 수 있다는 것을 발견하였다. 따라서, 본발명의 첫번째 측면의 잉크는 바람직하게 추가의 유기산, 바람직하게 카르복실산, 더 바람직하게 지방족 또는 방향족 카르복실산을 함유한다. 바람직하게 추가의 유기산은 XH과 다른 산이다.
추가의 카르복실산은 바람직하게 1 내지 5, 더 바람직하게 1 내지 4의 카르복실 그룹을 함유한다. 선택적으로 카르복실산은 카르복실 그룹이 아닌 하나 또는 그이상의 원자 또는 그룹(들)로 더 치환되었다.
바람직한 지방족 카르복실산은 20까지, 더 바람직하게 2 내지 15, 및 특히 2 내지 10 탄소원자(산즉 CO2H, 그룹의 탄소원자를 포함하여)를 함유한다. 지방족 카르복실산은 포화 또는 비포화일 수 있다.
바람직한 포화 지방족 산은 알칸 유도체이고, 바람직한 비포화 지방족산은 알켄 및 알킨 유도체이다. 지방산이 유도되는 알칸, 알켄 및 알킨 그룹은 직선형 지방족, 분지된 지방족 또는 환형이고, 선택적으로 하나 또는 그 이상의 그룹 또는 이종원자가 도입되었다. 바람직한 도입 원자 및 그룹은 -O-, -S-, -NR1-, 페닐, 피페라진, -C(O)O 및 -C(O)-로부터 선택된다; 상기에서, R1은 H, 알킬(바람직하게 C1-4-알킬) 또는 페닐이다.
카르복실산이 카르복시가 아닌 하나 또는 그 이상의 원자 또는 그룹으로 치환된 경우, 치환기는 바람직하게 -OH, -NH2, -NO2, -SH, SO3H, -PO3H2, 할로겐(바람직하게 -F, -Cl), C1-4-알킬, C1-4-히드록시알킬, C1-4-알콕시 및 C1-4-히드록시알콕시로부터 선택된다. 카르복실산이 하나 또는 그 이상의 -OH 그룹으로 더 치환되는 것이 특히 바람직하다.
하나의 카르복시 그룹을 함유하는 바람직한 포화 지방족산은 예를 들어 아세트산, 포스포노아세트산, 프로피온산, 부틸산, 이소부틸산, 발레릭산, 도데카노일산 및 씨클로헥산카르복실산을 포함한다.
하나 이상의 카르복실 그룹을 함유하는 바람직한 포화 지방족산은 예를 들어, 옥살릭산, 말로닉산, 숙시닉산, 글루타릭산, 아디픽산, 피멜릭산 아제라익산, 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 에틸렌디아민 테트라아세틱산, 디글리콜릭산, 이미노디아세틱산 1,1,-씨클로헥산 디아세틱산, 및 니트릴로트리아세틱산을 포함한다.
바람직한 비포화 지방족산은 예를 들어, 말레익산, 푸마릭산, 시트라코닉산 및 메사코닉산을 포함한다.
하나 또는 그 이상의 -OH 그룹을 갖는 바람직한 지방족산은 예를 들어, 글리콜릭산, 락틱산, 타르트로닉산, 말릭산, 시트릭산, 타르타릭산, 아스코르빅산, 뮤식산 및 글루코닉산을 포함한다.
추가의 유기산이 방향족 카르복실산인 경우, 모노환형 또는 폴리환형 방향족, 또는 하나 또는 그 이상의 카르복실 그룹 또는 카르복실 그룹을 갖는 그룹으로 치환된 헤테로방향족 그룹, 또는 카르복시 그룹을 갖는 그룹이 바람직하다.
바람직한 모노환형 방향족 그룹은 선택적으로 치환된 벤젠, 피리딘, 피리돈, 티오펜 및 푸란 그룹을 포함한다.
바람직한 폴리환형 방향족 그룹은 환형 링이 함께 합쳐지거나 단일 공유 결합 또는 링커 그룹으로 연결된 환형 링인 폴리환형 방향족 그룹을 포함한다. 바람직한 링커 그룹은 -O-, -S-, -NRa-이며, Ra는 H 또는 C1-4-알킬, -C(O)-, 알킬렌 및 알케닐렌 그룹을 포함한다.
환형 링이 함께 융합된 바람직한 폴리환형 방향족 그룹은 선택적으로 치환된 나프탈렌, 퀴놀린, 인돌린 및 벤조퓨란을 포함한다.
환형 링이 단일 공유 결합 또는 링커 그룹으로 연결된 바람직한 폴리환형 방향족 그룹은 비페닐, 스틸벤 및 디페닐메탄을 포함한다.
방향족 그룹이 카르복실 또는 카르복실 그룹을 갖는 그룹이 아닌 원자 또는 그룹으로 더 치환된 방향족 그룹인 경우, 바람직한 치환기는 할로겐(특히 F 또는 Cl); -NO2; -CF3; -CN; -SO3H, -PO3H2; 또는 C1-6-알킬, C2-6-알케닐, C5-8-씨클로알킬 또는 선택적으로 -OH, -NH2, -NO2, -SO3H, -PO3H2또는 할로겐으로 치환된 C1-6-알콕시 그룹; R2는 H, C1-4-알킬, C5-8-씨클로알킬 또는 페닐인 일반식 -SR2또는 -COOR2의 그룹; 및 일반식 -OR3, -COR3, -NR3R4, -SO2NR3R4, -SOR3, -SO2R3, -NR3COR4, -CONR3N4, 또는 -OCOR3그룹이며, R3및 R4는 각각 독립적으로 H, C1-4-알킬, C5-8-씨클로알킬,페닐, 또는 R3및 R4는 함께 질소로 부착되어 5 또는 6 멤버인 링, 예를 들어 피페라진 또는 모르포린을 형성한다.
다른 바람직한 추가의 카르복실산은 모노-, 디- 및 트리-당류의 유도체, 예를 들어, 알도닉산(예를 들어 6-포스포글루코닉산) 및 특히, 글루쿠로닉산, 뮤라믹산 및 시알릭산(sialic)이다.
하나 또는 그 이상의 카르복시 그룹 및 하나 또는 그 이상의 -OH를 갖는 바람직한 방향족산의 예는 설포살리실릭산 및 설포프탈릭산을 포함한다.
바람직하게 잉크는 노랑, 진홍, 청록 또는 검정이다.
잉크는 바람직하게 다음을 포함한다:
(a)70 내지 99.8 부의 수성 매개체;
(b)합하여 0.01 내지 30, 더 바람직하게 1 내지 10 부의 착색제;
(c)합하여 0.01 내지 30, 더 바람직하게 1 내지 10 부의 일반식(1) 화합물 ; 및
(d)합하여 0 내지 30, 더 바람직하게 0.01 내지 10 부의 추가 유기산 :
상기에서, 모든 부는 중량에 의하며, 부의 숫자는 (a)+(b)+(c)+(d)=100이다.
본발명의 첫번째 측면에 따르는 잉크는 일반식(1)의 화합물이 생략된 경우와 비교하여 향상된 광-견뢰성을 갖는다. 추가의 유기산의 존재는 이를 더 향상시킨다. 놀랍게도 이러한 향상이 습도-견뢰성, 밝기, 내구성, 보관안정성 및 신뢰도와 같은 잉크 젯 프린팅 잉크에 고도로 요구되는 다른 성능에 일반적으로 역효과없이얻을 수 있다.
우리는 프린트의 광-견뢰성이 역시 프린트되는 지지층위 또는 안에 일반식(1)의 화합물의 도입하여 광-견뢰성이 향상될 수 있다는 것을 발견하였다. 이러한 방법은 기존의 잉크 재고의 재조제를 피할 수 있고, 까다로운 타입의 잉크 젯 프린터 헤드에서 바람직하지 못한 작동상의 어려움을 추가로 일으킬 가능성을 피할 수 있다.
본발명의 세번째 측면에 따르면 상기에서 정의된 일반식(1)의 화합물로 코팅되거나 침투된 지지층를 제공한다. 바람직한 일반식(1)의 화합물은 본발명의 첫번째 측면과 관련되어 상기에서 정의된 것과 같으며, 특히 구리 글루코네이트이다.
바람직하게 지지층는 일반식(1)의 화합물 및 액체 매개체 및 선택적으로 바인더를 포함하는 조성물로 코팅되거나 침투된 것이다.
액체 매개체는 바람직하게 물 또는 물 및 유기 용매를 포함하는 혼합물를 포함한다.
지지층은 바람직하게 종이, 플라스틱, 섬유, 금속 또는 유리, 더 바람직하게 종이, OHP 슬라이드 또는 섬유 재질, 특히 종이이다. 지지층을 코팅하거나 침투하기에 알맞은 바람직한 조성물은 다음을 포함한다:
(a) 0.01 내지 30, 더 바람직하게 1 내지 10 부의 일반식(1)의 화합물;
(b) 0.01 내지 30, 더 바람직하게 1 내지 10 부의 바인더;
(c) 0.01 내지 99.97, 더 바람직하게 0.1 내지 50 부의 수-혼합성 유기용매;
(d) 0.01 내지 99.97, 더 바람직하게 0.1 내지 50 부의 물;
(e) 0 내지 30, 더 바람직하게 0.1 내지 10 부의 추가의 유기용매;
상기에서 모든 부는 중량에 의하고, 부의 전체 숫자는 (a)+(b)+(c)+(d)+(e)=100이다.
지지층을 코팅하거나 침투하게에 알맞은 조성물은 바람직하게 무색, 미색 또는 흰색이다.
바인더는 바람직하게 폴리머릭 또는 폴리머화 될 수 있는 바인더, 더 바람직하게 수용성 또는 수-분산성 폴리머릭 또는 폴리머화 될 수 있는 바인더이다. 지지층는 바람직하게 예를 들어 알루미나(특히 베마이트) 또는 규산성 입자과 같은 다공성 무기 입자, 특히 입자 크기가 10 마이크로메터이하인 다중 모드 입자 크기의 분포를 갖는, US 5,804,293에 기술된 것과 같은, 무정형성 침전 실리카 입자, 및 여기에 참고문헌으로 기록된 PCT/US96/19361의 9쪽, 21 내지 29 줄에 언급된 규산성 입자을 갖는다. 이러한 입자는 지지층의 잉크의 흡수성을 높여, 지지층에서 보다 나은 습기 및 마찰 견뢰성 특성을 갖도록 한다. 선택적으로 다공성 무기 입자들은 바인더의 요소로서 지지층에 도입된다.
바람직한 수용성 바인더는 당류, 바람직하게 히드록시 알킬 당류, 예를 들어 히드록시 에틸당류; 셀룰로스, 예를 들어 셀룰로스, 메틸셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시에틸 메틸 셀룰로스 및 카르복시메틸셀룰로스(및 이들의 염) 및 셀룰로스 아세테이트 부티레이트; 젤라틴; 검, 예를 들어 구아르, 잔탄 검 및 검 아라빅; 폴리비닐알콜; 폴리비닐포스페이트; 폴리비닐피롤리돈; 폴리비닐피롤리딘; 폴리에틸렌 글리콜; 가수분해된 폴리비닐아세테이트; 폴리에틸렌 이민; 폴리아크릴아미드, 예를 들어 폴리아크릴아미드 및 폴리(N,N-디메틸 아크릴아미드); 아크릴아미드-아크릴릭 산 코폴리머; 폴리비닐피리딘: 폴리비닐포스페이트: 비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 코폴리머; 비닐 피롤리돈-스티렌 코폴리머; 폴리(비닐 피롤리돈디알킬아미노알킬알킬아크릴레이트), 예를 들어 폴리 비닐피롤리돈-디에틸아미노메틸메트아크릴레이트; 산-작용기 아크릴릭 폴리머 및 코폴리머, 예를 들어 폴리(메트)아크릴릭산 및 다른 (메트)아크릴릭 모노머의 코폴리머; 아민-작용기 아크릴릭 폴리머 및 코폴리머, 예를 들어 폴리디메틸아미노에틸메트아크릴레이트; 산 또는 아민 작용기 우레탄 폴리머, 바람직하게 디메틸로프로파노익산 및/또는 부속 또는 종결 폴리에틸렌 글리콜을 함유하는 것들; 이온성 폴리머, 특히 양이온 폴리머, 예를 들어 폴리 (N,N-디메틸-3,5-디메틸렌 피페리디늄 클로라이드); 폴리에스테르, 바람직하게 수용성 그룹, 특히 산 그룹을 갖는 것들, 예를 들어 폴리올과 소디오설포이소프탈릭산과의 폴리머화에 의하여 얻어질 수 있는 폴리에스테르이다.
바람직한 수-분산성 바인더는 수 분산성 폴리머, 더 바람직하게 라텍스 폴리머, 예를 들어 양이온, 비-이온 및 음이온 스티렌-부타디엔 라텍스; 비닐 아세테이트-아크릴릭 코폴리머 라텍스; 4차 암모늄 그룹을 갖는 아크릴릭 코폴리머 라텍스, 예를 들어 폴리메틸아크릴레이트 트리메틸암모늄 클로라이드 라텍스; 및 폴리(아크릴레이트), 폴리(메트아크릴레이트), 폴리에스테르, 폴리우레탄 또는 비닐 폴리머 및 이들의 코폴리머의 분산액이다. 폴리머 분산제는 바람직하게 에멀존, 현탁, 벌크 또는 용액 폴리머화 및 뒤이은 물에의 분산에 의하여 제조된다.
바인더는 단일 바인더 또는 둘 또는 그 이상의 바인더의 혼합물을 포함할 수 있으며, 특히 바람직한 바인더는 상기에서 기술되어 있다. 바인더는 역시 PPG 공업사로부터 구입할 수 있는 QuikoteTM코팅 재료일 수 있다. 바인더가 (1)오니움(onium) 그룹이 실질적으로 없는 수용성 필름-형성 유기 폴리머, 및 (2) 오니움 함유 단량체 단위를 필수로 하여 구성된 첨가 폴리머를 함유하는 경우, 지지층 결과물의 색상 번짐은 감소 또는 제거될 수 있다. 바람직하게 바인더 대 일반식(1)의 화합물의 중량비는 99;1 내지 1:99, 더 바람직하게 80:20 내지 20:80이다.
바람직한 수-혼합성 유기용매는 본발명의 첫번째 측면의 잉크와 관련되어 상기에서 기술된 것들이다.
일반식(1)의 화합물 및 바인더는 바람직하게 액체 매개체에서 분산 또는 더 바람직하게 용해된다.
지지층에 일반식(1)의 화합물을 코팅 또는 침투시키는 바람직한 방법은 예를 들어 침액 코팅, 역 롤러 코팅, K-바 코팅, 분사 및 잉크 젯 프린팅을 포함한다.
지지층이 잉크로 잉크 젯 프린팅에 앞서 액체 매개체와의 혼합물의 형태인 일반식(1)의 화합물로 코팅 또는 침투된 경우, 코팅 또는 침투된 지지층은 잉크가 도포되기 전에 건조되는 것이 바람직하다. 예를 들어 뜨거운 공기 건조와 같은 임의의 알맞은 건조 방법이 사용될 수 있다.
본발명의 네번째 측면에 따르면 착색제를 포함하는 잉크를 잉크 젯 프린터에 의해 지지층에 도포하여, 지지층에 위치한 착색제가 상기에서 정의된 일반식(1)의화합물과 접촉되도록 하는 것을 포함하는, 지지층에 이미지를 프린트하는 방법을 제공한다.
착색제가 지지층에 위치한 경우, 착색제가 일반식(1)의 화합물과 접촉할 수 있도록 하는 방법은 여러가지이다. 예를 들어, 본발명의 네번째 측면의 방법은 본발명의 첫번째 측면에서 정의된 잉크를 이용할 수 있다. 이러한 방법으로 착색제 및 일반식(1)의 화합물이 잉크에 모두 존재하도록 할 수 있으며, 지지층에 프린트되었을 때 함께 남는다. 여러개의 상이한 잉크를 함유하는 잉크 젯 프린터, 예를 들어 노랑, 진홍, 청록 및 검정 잉크를 갖는 컬러 프린터는 일반식(1)의 화합물을 하나 또는 그 이상의 잉크에 포함할 수 있다. 일반식(1)의 화합물를 함유하지 않는 어떤 잉크는 일반적으로 컬러 프린트물을 부여하기 위한 지지층상의 잉크의 겹침에 의해 여전히 일반식(1)의 화합물과 접촉할 수 있다.
다른 방법은 본발명의 네번째 측면의 방법을 본발명의 세번째 측면에서 정의된 지지층에 수행하는 것이다. 이러한 방법으로 착색제는 코팅 또는 침투된 지지층의 일반식(1)의 화합물과 접촉할 수 있다. 더 나아가 현재 잉크 재고를 재공식화할 필요가 없으며, 또는 까다로운 잉크 젯 프린터 헤드의 봉쇄 문제 위험을 피할 수 있다.
세번째 방법은 일반식(1)의 화합물 및 액체 매개체를 포함하는 조성물, 바람직하게 무색 또는 미색 조성물을 이미지를 갖는 또는 갖을 지지층의 부위에 이미지의 프린팅 이전, 동시, 또는 후에 잉크 젯 프린터에 의해 도포하는 것이다. 액체 매개체는 바람직하게 잉크와 관련되어 상기에서 기술되었으며, 다만 착색제를 포함하지 않는다. 잉크 및 일반식(1)의 화합물을 포함하는 무색 또는 미색의 조성물에 사용되는 특정 액체 매개체는 상이 또는 동일할 수 있다.
상기의 착색제가 지지층에 위치하였을 때, 일반식(1)의 화합물과 접촉 하도록 하는 상기한 방법들을 단독으로, 임의의 두개의 조합으로, 또는 모든 세개의 방법을 함께 이용할 수 있다.
이러한 본발명의 네번째 측면에서, 잉크 젯 프린터는 바람직하게 잉크 또는 무색 조성물을 지지층을 향한 작은 구멍으로 사출되는 방울의 형태로 지지층에 도포된다. 바람직한 잉크 젯 프린터는 압전식(piezoelectric) 잉크 젯 프린터 및 가열식(thermal) 잉크 젯 프린터이다. 가열식 잉크 젯 프린터에서, 잉크통내의 잉크 또는 조성물에 구멍근처의 조절기에 의하여 프로그램된 펄스의 열이 전달되며, 이에 의하여 구멍의 지지층과 구멍사의의 상대적인 움직임동안, 구멍으로부터 잉크가 작은 방울의 형태로서 지지층을 향하여 사출된다. 압전식 잉크 젯 프린터에서는 작은 결정의 진동이 구멍으로부터 잉크의 사출을 촉발한다.
지지층은 바람직하게 종이, 플라스틱, 섬유, 금속 또는 유리이고, 더 바람직하게 종이 또는 플라스틱 필름(특히, 투명필름, 예를 들어 OHP 슬라이드용)이다. 지지층은 종이, OHP 슬라이드, 또는 섬유재질이며, 특히 종이이다.
바람직한 종이는 일반지 또는 가공지로서 산성, 알카리성, 중성의 특성을 가질 수 있다. 시중 구입 가능한 가공지는 HP Premiun Coated Paper(휴렛 팩커드사로부터 구입가능한), HP Photopaper(휴렛 팩커드사로부터 구입가능한), Stylus Pro 720dpi Coated Paper, Epson Photo Quality Glossy Paper(세이코 엡손사로부터 구입가능한), Canon HR101 High Resolution Paper(캐논사로부터 구입가능한), Canon GP 201 Glossy Paper(캐논사로부터 구입가능한), 및 Canon HG 101 High Gloss Film(캐논사로부터 구입가능한)을 포함한다. 이러한 종이들은 쉽게 제조과정에서 일반식(1)의 화합물을 갖도록 변형될 수 있다. 예를 들어, PPG의 미국특허번호 5,880,196의 실시예1, 또는 미국특허 5,804,293의 실시예 1 내지 110, 또는 미국특허 4,892,779의 실시예에 기술된 방법을 일반식(1)의 화합물이 이러한 실시예에 기술된 코팅조성물의 성분으로서 포함하도록 변형하여 수행할 수 있다.
지지층이 섬유 재질인 경우, 잉크 또는 용액은 바람직하게 잉크 젯 프린터에 의해 섬유 지지층에 도포되며, 50°C 내지 250°C에서 프린팅된 섬유의 열처리가 따른다.
바람직한 섬유 재질은 천연, 합성 및 반-합성 재질이다. 바람직한 천연 섬유의 예는 모직, 실크, 털 및 셀룰로스 재질, 특히 면, 마, 삼, 아마 및 리넨을 포함한다. 바람직한 합성섬유 및 반-합성 재질의 예는 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리아크릴로니트릴 및 폴리우레탄을 포함한다.
본발명의 네번째 측면에서 언급된 조성물은 바람직하게 무색이다. 이러한 경우, 잉크 및 무색 용액은 바람직하게 상이한 노즐을 통하여 지지층에 도포된다. 예를 들어, 컬러 잉크 젯 프린터의 경우, 일반식(1)의 화합물을 함유하거나 함유하지 않을 수 있는 색채 잉크는 지지층에 일반식(1)의 화합물을 함유하는 미색 또는 무색 조성물과 다른 노즐을 통하여 도포된다. 알맞은 잉크 젯 프린터 및 이의 조절 방법은 EP 657,849에 기술되어 있다.
본발명의 다섯번째 측면에 따르면 본발명의 첫번째 또는 두번째 측면에서 정의된 잉크 또는 액체 매개체 및 일반식(1)의 화합물(바람직하게 지지층에 코팅되거나 침투된 조성물과 관련하여 상기에서 정의된)을 포함하는 조성물, 바람직하게 무색 또는 미색의 조성물을 함유하는 잉크 젯 프린터 카트리지를 제공한다.
본발명은 다음의 실시예에서 더 설명되며, 실시예에서의 모든 부는 중량에 의한다.
실시예1
잉크는 다음의 조성물을 갖도록 제조되었다.
잉크1
4 부의 구리 글루코네이트
3.5부의 ProcionⓡRed PX-6B
5부의 2-피롤리돈
5부의 티오디글리콜
2부의 설피놀(Surfynol) 465(비-이온계 계면 활성제)
pH5 가 되도록 충분한 소듐 히드록시드로 조절하였다.
물로 100부가 되도록 하였다.
비교예 잉크A
4 부의 구리 글루코네이트 대신 4 부의 물이 사용된 것 만을 제외하고 잉크A와 동일한 잉크이다.
잉크2
4부의 구리 글루코네이트
3,5부의 C.I.Acid Red 289
5부의 2-피롤리돈
5부의 티오디그리콜
2부의 설피닐 465(비-이온계 계면 활성제)
pH5 가 되도록 충분한 소듐 히드록시드로 조절하였고 물로 100부가 되도록 하였다.
비교예 잉크B
4 부의 구리 글루코네이트 대신 4 부의 물이 사용된 것 만을 제외하고 잉크2와 동일한 잉크이다.
광 견뢰성 측정
SEC Stylus Pro 프린터를 이용하여 지지층에 잉크가 프린트되었다.
프린트 건조후, 반쪽이 가려진 상태로 Atlas Ci35a 내후성 시험기에 놓여지고, 64시간동안 조사되었다. 프린트는 옮겨지고 노출된 부분과 가려진 부분의 굴절 광학 밀도가 X-RiteTM938 밀도측정기를 이용하여 측정되었다. 이러한 판독 결과는 조사된 후의 광학밀도 손실율을 계산하기 위하여 사용되었다.
Gilbert Bond 종이 및 Premium Glossy 종이상의 잉크로 얻어진 결과가 표 1 및 2에 각각 보여진다.
표1. Gilbert Bond 종이상에서 광-견뢰성
잉크 첨가제 OD손실율(%)
비교예 잉크A 없음 29
잉크1 구리 글루코네이트 14
비교예 잉크B 없음 38
잉크2 구리 글루코네이트 16
표2. Premium Glossy 종이상에서 광-견뢰성
잉크 첨가제 OD손실율(%)
비교예 잉크A 없음 67
잉크1 구리 글루코네이트 49
비교예 잉크B 없음 32
잉크2 구리 글루코네이트 6
OD=광학 밀도
실시예2
잉크 3 및 4
잉크3 및 4는 실시예 1, 잉크 1 및 2에서 기술된 공식과 4부의 구리 글루코네이트가 4부의 구리(II) 에틸렌디아민 테트라아세틱산("CuEDTA")로 대체된 것만을 제외하고 동일하게 제조되었다.
실시예3
잉크5
NaOH를 사용하여 pH 8.5로 조정된 물(8.25g)에 Pro-Jet Fast Magenta 2(0.3g)이 용해되었다. 2-피롤리돈(0.75g), 프로판-1,3-디올(0.5g),설피놀465(0.2g) 및 코발트(4-설포살리실레이트)22H2O 착체("CoSal", 0.2g)이 첨가되고 실온에서 잉크가 교반되었으며, HP560 잉크 젯 프린터의 카트리지에 담겨지고 종이에 프린트되었다.
프린트 건조후, 반쪽이 가려진 상태로 Atlas Ci35a 내후성 시험기에 놓여지고 48시간동안 조사되었다. 프린트는 옮겨지고 노출된 부과 가려진 부분의 색채 강도의 차이(△E)를 X-Rite 분광밀도측정기에서 측정하였다.
잉크6
코발트 (4-설포살리실레이트)2 착체(0.2g) 대신 니켈(II) (4-설포살리실레이트)22H2O 착체("NiSal", 0.2g)가 사용된 것만을 제외하고 잉크5에서 기술된 것과 동일하게 제조되었다.
비교예 잉크C
CoSal가 제외된 것만을 제외하고 잉크5와 동일하게 잉크가 제조되었다.
잉크 5,6, 및 E의 △E의 결과는 아래 표3에서 보여진다. △E의 낮은 숫자가 낮은 빛바램, 즉, 높은 광-견뢰성을 나타낸다.
표3
잉크 첨가제 48시간에서의 △E
잉크5 CoSal 6.1
잉크6 NiSal 4.5
비교예 잉크C 없음 15.8
실시예4
여기에 참고문헌으로 기재된 US 5,880,196의 12 문단, 39줄 내지 14문단 25줄에 기술된 방법에 따라서 코팅 조성물이 제조되었다. 아래 표4에 나타난 다음의 첨가제가 두번째 열의 중량비%로서 이러한 조성물에 첨가될 수 있다.
표4
첨가제 중량비%
구리 글루코네이트구리 글루코네이트CoSalCoSalNiSalNiSal 0.51.50.81.30.41.6
표4에 기술된 각각의 코팅 조성물이 폴리(에틸렌 테르프탈레이트(ethylene terphthalate)) 지지층에 도포될 수 있고, 여기에 참고문헌으로 기재된 US 5,880,196의 14 문단, 26줄 내지 33줄에 기술된 방법에 따라서 프린트될 수 있다.
실시예5
다음의 조성물을 갖는 잉크가 제조되었다.
잉크7
2부의 구리EDTA
2.5부의 Pro-Jet?Fast Black2
2.5부의 Pro-Jet? Black OAM
9부의 2-피롤리돈
9부의 티오디글리콜
2부의 씨클로헥사놀
충분한 리튬 하이드록시드로 pH9가 되도록 조절하였다.
물로 100부가 되도록 하였다.
비교예 잉크D
2부의 구리 EDTA 대신 2부의 물이 사용된 것만을 제외하고 잉크7과 동일하게 제조되었다.
잉크는 Canon4300 프린터를 사용하여 지지층에 프린트되었고, 프린트 결과물이 건조된 후에, 반쪽이 가려진 상태로 Atlas Ci35a 내후성 시험기에 놓여지고 100시간동안 조사되었다. 프린트는 옮겨지고 노출된 부과 가려진 부분의 색상 강도 차이(△E)가 X-Rite 스펙트로밀도측정기를 이용하여 측정되었다.
표5. Xerox 산성용지상에서 광-견뢰성
잉크 첨가제 △E
잉크7 구리 EDTA 2.2
비교예 잉크 D 없음 16.5
표6. Champion register bond상에서의 광-견뢰성
잉크 첨가제 △E
잉크7 구리 EDTA 4.8
비교예 잉크 D 없음 10.3

Claims (18)

  1. 다음을 포함하는 잉크:
    a)수성 매개체;
    b)착색제; 및
    c)일반식(1)의 화합물;
    M[X]n(1)
    상기에서:
    M은 구리, 니켈, 코발트 또는 망간 양이온;
    X는 적어도 4개의 탄소원자를 포함하는 카르복실산 음이온; 및
    n은 1 내지 2를 포함한다.
  2. 제1항에 있어서, 유기산을 더 함유하는 잉크.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 일반식(1)의 화합물이 X로 표시된 그룹(들) 및 M으로 표시된 양이온간의 착체 형태인 잉크.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, X가 이좌(bidentate) 또는 M에 대한 더 높은 좌의 리간드인 잉크.
  5. 상기 어느 한 항에 있어서, X가 글루콘산, 4- 또는 5-설포살리실릭산, 1-히드록시-2-카르복시-5-설포나프탈렌, 4- 또는 5-설포안트라닐릭산, 4-설포-N-페닐안트라날릭산, 4- 또는 5-히드록시티오살리실릭산, 4-또는 5-설포티오살리릭산, 2,4-디카르복시티오페놀, 4-설포프탈릭산, 1-히드록시-2,4-디카르복시나프탈렌, 2-아미노-3-히드록시벤조익산, 2,4,5-트리히드록시벤조익산, 2,2'-디티오살리실릭산, 1-티오-2-카르복시-4-설포나프탈렌 및 1-아미노-2-카르복시-4-설포나프탈렌, 에틸렌디아민 테트라아세트산, 시트릭산, 타르트릭산, 엘-티로신, 말릭산, 뮤식(mucic)산, 퀴닉(quinic)산, 케리도닉(chelidonic)산, 3,3'-티오디프로피오닉산, 메소-2,3-디머캅토숙시닉산, 머캅토숙시닉산, 2-이소포르필말릭산, 니트릴로트리아세트산, 1,6-디아미노헥산-N,N,N',N'-테트라아세트산, 디에틸렌트리아민펜타아세트산, 디에틸렌트리아민헥사아세트산, 트리신, 비신 또는 란티오닌 또는 이들을 둘 또는 그 이상 포함하는 혼합물의 음이온인 잉크.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 일반식(1)의 화합물이 구리 글루코네이트인 잉크.
  7. 상기 어느 한 항에 있어서, 착색제가 염료 또는 염료의 혼합물인 잉크.
  8. 상기 어느 한 항에 있어서, 다음을 포함하는 잉크:
    (a)70 내지 99.8 부의 수성 매개체;
    (b)0.01 내지 30 부의 착색제 전체;
    (c)합하여 0.01 내지 30 부의 일반식(1)의 화합물; 및
    (d)합하여 0 내지 30 부의 추가의 유기산;
    상기에서, 모든 부는 중량에 의하고 부의 숫자는 (a)+(b)+(c)+(d)=100이다.
  9. 제1항에서 정의된 일반식(1)의 화합물로 코팅되거나 침투된 지지층.
  10. 제9항에 있어서, 일반식(1)의 화합물, 액체 매개체 및 선택적으로 바인더를 포함하는 조성물로 코팅되거나 침투된 지지층.
  11. 제10항에 있어서, 바인더가 수용성 또는 수-분산성 폴리머 또는 폴리머화될 수 있는 바인더이며, 선택적으로 다공성 무기 입자를 함유하는 지지층.
  12. 제9항 내지 제11항중 어느 한 항에 있어서, 종이, OHP 슬라이드 또는 섬유 물질인 지지층.
  13. 착색제가 지지층에 위치하였을 때에 제1항에서 정의된 일반식(1)의 화합물과 접촉하도록 잉크 젯 프린터에 의해 착색제를 함유하는 잉크를 지지층에 도포하는 것을 포함하는 지지층에 이미지를 프린트하는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 착색제를 함유하는 잉크가 제1항에서 정의된 것인 방법.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서, 지지층이 제1항에서 정의된 일반식(1)의 화합물로 코팅되거나 침투된 지지층인 방법.
  16. 제13항 내지 제15항중 어느 한 항에 있어서, 제1항에서 정의된 일반식(1)의 화합물 및 액체 매개체를 포함하는 조성물을 이미지를 갖거나 갖게될 지지층의 부위에 잉크 젯 프린터에 의해 이미지 프린팅 이전 동시 또는 후에 도포하는 방법.
  17. 다음을 포함하는 조성물:
    (a)0.01 내지 30 부의 일반식(1)의 화합물;
    (b)0.01 내지 30 부의 바인더;
    (c)0.01 내지 99.97 부의 수용성 유기 용매;
    (d)0.01 내지 99.97 부의 물; 및
    (e)0 내지 30 부의 추가의 유기산;
    상기에서, 모든 부는 중량에 의하고, 부의 전체 숫자는 (a)+(b)+(c)+(d)+(e)=100이다.
  18. 제1항 내지 제8항중 어느 한 항에 따르는 잉크, 또는 물 및 제1항에서 정의된 일반식(1)의 화합물을 포함하는 혼합물을 함유하는 잉크 젯 프린터 카트리지.
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