EP1381664B1 - Klare weichspüler - Google Patents

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EP1381664B1
EP1381664B1 EP02764015A EP02764015A EP1381664B1 EP 1381664 B1 EP1381664 B1 EP 1381664B1 EP 02764015 A EP02764015 A EP 02764015A EP 02764015 A EP02764015 A EP 02764015A EP 1381664 B1 EP1381664 B1 EP 1381664B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
crude
acid
process according
less
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP02764015A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1381664A1 (de
Inventor
Matthias Sunder
Marcus Kreienbaum
Matthias Hloucha
Karl-Heinz Scheffler
Arndt Scheidgen
Gert-Lothar Striepling
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1381664A1 publication Critical patent/EP1381664A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1381664B1 publication Critical patent/EP1381664B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0094—Process for making liquid detergent compositions, e.g. slurries, pastes or gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C11D3/0015—Softening compositions liquid

Definitions

  • the invention relates to clear and translucent softener formulations and to a process for the preparation of such agents. Furthermore, the invention relates to the use of the fabric for fabric softening of textiles in the rinse cycle of a household washing machine.
  • Clear fabric softening compositions with high solvent contents are likewise known, in which case, for example, quaternized ester-ammonium compounds ( " esterquats") having unsaturated, branched or short-chain alkyl radicals are used as plasticizing substances.
  • esterquats quaternized ester-ammonium compounds
  • Such systems have the disadvantage that agglomerates can form which are absorbed by the fiber and cause stains and reduced softness there.
  • the storage and cold stability of such agents is often unsatisfactory, so that they thicken between 18 ° C and 4 ° C or show precipitations or phase separations.
  • WO 97/03169 Procter & Gamble proposes the use of less than 40% by weight of solvents having a ClogP value between 0.15 and 0.64.
  • the active substances described in this document have unsaturated or relatively short (C 12-14 ) alkyl chains and are used in amounts of from 2 to 80% by weight, preferably from 13 to 75% by weight and in particular from 17 to 70% by weight. % included in the funds.
  • a special preparation process requiring a premix of esterquat, solvents and perfume must be used, otherwise the agents will remain cloudy.
  • WO 99/27050 (Procter & Gamble) describes clear and translucent softener formulations based on blending quaternary ammonium compounds with specific solvents and electrolytes.
  • WO 99/45089 (Procter & Gamble) also describes clear formulations which, however, rely on the use of from 1 to 40% by weight of plasticizer component, up to 15% by weight of solvent and from 0.1 to 10% by weight of a solubilizer , such as oils, hydrotropes or electrolytes.
  • European patent application EP-A-1018541 (Goldschmidt Rewo GmbH) describes clear softener formulations obtained by mixing diester quats with specific glycol ethers.
  • US Pat. No. 3,954,634 describes a process for the preparation of stable aqueous fabric-softening dispersions in which first a premix containing a cationic softener is provided and subsequently subjected to a homogenization step.
  • the invention therefore in a first embodiment, a process for the preparation of a clear and translucent fabric softener, by providing a crude dispersion or crude emulsion containing a plasticizer component and a fatty alcohol having a degree of ethoxylation greater than 20 EO, and a subsequent homogenization step.
  • a raw dispersion or crude emulsion containing a plasticizer component may be prepared in any manner known to those skilled in the art.
  • the crude dispersions or crude emulsions are preferably in aqueous form.
  • Crude emulsions are generated, for example, by stirring in liquid plasticizer components in water and / or an organic solvent.
  • heating of the crude emulsion may be indicated - typically at temperatures between 20 and 80 ° C.
  • aqueous crude dispersions are used.
  • solid plasticizer components and optionally present additives can be stirred into water and / or organic solvent.
  • the solid plasticizers are melted - usually at temperatures between 40 and 80 ° C - and then dispersed with vigorous stirring in an aqueous medium.
  • the crude emulsions and crude dispersions are thoroughly mixed before the homogenization step.
  • the mixing is preferably carried out under shear, more preferably in a high-dispersing device with high shear.
  • the mixture is passed, for example, through at least one rapidly rotating, perforated dispersing disk, whereby a fine crude dispersion or crude emulsion of water and / or solvent is formed with the plasticizer component and optionally added additives.
  • the components of the mixture can be mixed in a stirred tank, and the mixture is sheared with one or more Zahnusionnrmixern, so-called dissolver discs, or with one or more rotor-stator stirrers (eg., Ultra-Turrax®) and or severely sheared in a dispersing machine (eg a Cavitron) or a ball mill.
  • a dispersing machine eg a Cavitron
  • the crude emulsion or crude dispersion can be provided both in a continuous process and in a batch process.
  • Fabric softening components such as quaternary ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers such as those used in hair care products and also in textile salves are suitable as plasticizer components for the preparation of the crude dispersions or crude emulsions.
  • Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (I) and (II), wherein in (I) R and R 1 is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R 2 is a saturated C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical, R 3 is either R, R 1 or R 2 or is a aromatic residue stands.
  • X - is either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof.
  • Examples of cationic compounds of the formula (I) are didecyldimethylammonium chloride, ditallowdimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.
  • Ester quats are so-called ester quats. Esterquats are characterized by excellent biodegradability.
  • R 4 is an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • R 5 is H, OH or O (CO)
  • R 7 is independently of R 5 is H, OH or O (CO) R 8 , wherein R 7 and R 8 are each independently an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
  • m, n and p can each independently be 1, 2 or 3.
  • X - may be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion, as well as mixtures of these.
  • Examples of compounds of the formula (II) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyl-oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) -ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium methosulfate or methyl -N, N-bis (acyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate.
  • quaternized compounds of the formula (II) which have unsaturated alkyl chains preference is given to the acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine value between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and which has a cis / trans isomer ratio (in wt .-%) of greater than 30: 70, preferably greater than 50: 50 and especially greater than 70:30.
  • methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium methosulfates sold by Stepan under the trademark Stepantex® or the products from Cognis known under Dehyquart® or the products from Goldschmidt-Witco known under Rewoquat®.
  • Further preferred compounds are the diester quats of the formula (III) which are obtainable under the name Rewoquat® W 222 LM or CR 3099 and, in addition to the softness, also provide stability and color protection.
  • R 21 and R 22 are each independently an aliphatic radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
  • quaternary imidazolinium compounds of the formula (IV) where R 9 is H or a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R 10 and R 11 are each independently an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, R 10 may alternatively be O (CO) R 20 where R 20 is an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 Carbon atoms and Z is an NH group or oxygen and X - is an anion.
  • q can take integer values between 1 and 4.
  • R 12 , R 13 and R 14 independently represent a C 1-4 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group, each of R 15 and R 16 independently represents a C 8-28 alkyl group and r is a number between 0 and 5 is.
  • short-chain, water-soluble, quaternary ammonium compounds such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, eg. Cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride and tricetylmethyl ammonium chloride.
  • quaternary ammonium compounds such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, eg. Cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl
  • protonated alkylamine compounds which have plasticizing effect, as well as the non-quaternized, protonated precursors of cationic emulsifiers are suitable.
  • cationic compounds which can be used according to the invention are the quaternized protein hydrolysates.
  • Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as described in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium, also known as Merquats.
  • 10-polymers (Ucare Polymer IR 400, Amerchol), polyquaternium-4-copolymers, such as graft copolymers having a cellulose backbone and quaternary ammonium groups bonded via allyldimethylammonium chloride, cationic cellulose derivatives such as cationic guar such as guar hydroxypropyl triammonium chloride, and similar quaternized guar derivatives (e.g., Cosmedia Guar, manufactured by Cognis GmbH), cationic quaternary sugar derivatives (cationic alkyl polyglucosides), e.g.
  • polyquaternium-4-copolymers such as graft copolymers having a cellulose backbone and quaternary ammonium groups bonded via allyldimethylammonium chloride
  • cationic cellulose derivatives such as cationic guar such as guar hydroxypropyl triammonium chloride
  • similar quaternized guar derivatives
  • Glucquat® 100 As the commercial product Glucquat® 100, according to CTFA nomenclature a "Lauryl Methyl Gluceth-10 hydroxypropyl Dimonium Chloride", copolymers of PVP and dimethylaminomethacrylate, copolymers of vinylimidazole and vinylpyrrolidone, aminosilicone polymers and copolymers.
  • polyquaternized polymers eg Luviquat Care from BASF
  • cationic biopolymers based on chitin and derivatives thereof for example the polymer available under the trade name Chitosan® (manufacturer: Cognis).
  • cationic silicone oils such as the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Coming, a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, also referred to as amodimethicone), SM -2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) Abil®-Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Goldschmidt-Rewo; diquatäre polydimethylsiloxanes, Quaternium-80), as well as siliconequat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, Manufacturer: Goldschmidt-Rewo).
  • the alkylamidoamines may be in their quaternized or, as shown, their quaternized form.
  • R 17 may be an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. s can take values between 0 and 5.
  • R 18 and R 19 are each independently H, C 1-4 alkyl or hydroxyalkyl.
  • Preferred compounds are fatty acid amidoamines such as that under the name Tego Amid® S 18 obtainable Stearylamidopropyldimethylamin or under the name Stepantex® X 9124 available 3-Talgamidopropyl-trimethylammonium methosulfate, which are distinguished not only a good conditioning effect by dye transfer inhibiting effect and especially by their good biodegradability.
  • alkylated quaternary ammonium compounds of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group, in particular N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate and / or N-methyl -N (2-hydroxyethyl) -N, N- (palmitoyloxyethyl) ammonium methosulfate.
  • nonionic plasticizers used are, in particular, polyoxyalkylene glycol alkanoates, as described in British patent specification GB 2,202,244, polybutylenes, as described in British patent specification GB 2,199,855, long-chain fatty acids, as described in EP 0 013 780, ethoxylated fatty acid ethanolamides, as described in EP 0 043 547, alkylpolyglycosides, in particular sorbitan mono-, di- and triesters, as described in EP 0 698 140 and fatty acid esters of polycarboxylic acids, as described in German Patent DE 2,822,891 .
  • the crude dispersions or crude emulsions contain plasticizer components in amounts of up to 50% by weight, preferably from 0.1 to 45% by weight, more preferably from 2 to 40% by weight, most preferably from 3 to 30% by weight and in particular from 5 to 20% by weight, based in each case on the entire emulsion or dispersion.
  • the preferably aqueous crude dispersions or crude emulsions may contain organic solvents.
  • Solvents that can be used in the crude dispersions or crude emulsions for example, from the group of monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible in the specified concentration range with water.
  • the solvents are selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane or butanediol, glycerol, diglycol, propyl or butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether , Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, butoxy-propoxy-propanol (BPP), dipropylene glycol monomethyl, or ethyl ether, di-isopropylene glycol monomethyl, or -ethyl ether, methoxy, ethoxy or Butoxytriglykol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol,
  • glycol ethers are available under the trade names Arcosolv® (Arco Chemical Co.) or Cellosolve®, Carbitol® or Propasol® (Union Carbide Corp.); these include, for example, ButylCarbitol®, HexylCarbitol®, MethylCarbitol®, and Carbitol® itself, (2- (2-ethoxy) ethoxy) ethanol.
  • Arcosolv® Arco Chemical Co.
  • Cellosolve® Carbitol®
  • Propasol® Union Carbide Corp.
  • ButylCarbitol® HexylCarbitol®, MethylCarbitol®, and Carbitol® itself, (2- (2-ethoxy) ethoxy) ethanol.
  • the choice of glycol ether can be readily made by one skilled in the art on the basis of its volatility, water solubility, its weight percentage of total raw dispersion or crude emulsion, and the like.
  • Pyrrolidone solvents such as N-alkylpyrrolidones, for example N-methyl-2-pyrrolidone or NC 8- C 12 -alkylpyrrolidone, or 2-pyrrolidone, may also be used. Further preferred as the sole solvent or as part of a solvent mixture are glycerol derivatives.
  • the alcohols which may be used as cosolvents in the crude or crude emulsions of the present invention are low molecular weight liquid polyethylene glycols, for example polyethylene glycols having a molecular weight of 200, 300, 400 or 600.
  • suitable cosolvents are other alcohols, for example (a) lower alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol and n-butanol, (b) ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, (c) C 2 -C 4 polyols such as a diol or a triol, for example ethylene glycol, propylene glycol, glycerol or mixtures thereof.
  • lower alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol and n-butanol
  • ketones such as acetone and methyl ethyl ketone
  • C 2 -C 4 polyols such as a diol or a triol, for example ethylene glycol, propylene glycol, glycerol or mixtures thereof.
  • the crude dispersions or crude emulsions may in one preferred embodiment contain one or more water-soluble organic solvents.
  • Water-soluble is understood to mean that the organic solvent is soluble in the amount contained in an optionally aqueous agent.
  • the crude dispersions or crude emulsions contain one or more solvents from the group comprising C 1 to C 4 monoalcohols, C 2 to C 6 glycols, C 3 to C 12 glycol ethers and glycerol, in particular ethanol.
  • Preferred C 1 to C 4 monohydric alcohols are ethanol, n -propanol, isopropanol and tert- butanol.
  • Preferred C 2 to C 6 glycols are ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol and 1,6-hexanediol, in particular ethylene glycol and 1,2-propylene glycol.
  • Preferred C 3 - to C 12 glycol ethers are di-, tri-, tetra- and pentaethylene glycol, di-, tri- and tetrapropylene glycol, propylene glycol monotertiary butyl ether and propylene glycol monoethyl ether and the solvents designated according to INCI butoxydiglycol, butoxyethanol, butoxyisopropanol, butoxypropanol, butyloctanol, ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, ethyllexanediol, isobutoxypropanol, isopentyldiol, 3-methoxybutanol, methoxyethanol, methoxyisopropanol and methoxymethylbutanol.
  • aqueous raw dispersions or aqueous crude emulsion are present, containing organic solvent in an amount of less than 20 wt .-%, preferably less than 10 wt .-%, more preferably less than 5 wt .-%, each based on the total dispersion or emulsion.
  • the aqueous crude dispersions or aqueous crude emulsions are free from organic solvents.
  • solvent-free is to be understood as meaning agents which, due to their production, contain only small amounts or traces of organic solvents and mixtures of these solvents.
  • solvent-free dispersions or emulsions of the present invention small amounts of non-aqueous solvents are tolerable, which are below 5 wt .-%, preferably below 3 wt .-%, each based on the total dispersion or emulsion.
  • the preparation of clear and translucent fabric softeners is carried out by homogenization of the crude dispersion or crude emulsion.
  • the liquid systems (crude dispersion or crude emulsion) are homogenized.
  • the liquid systems are homogenized.
  • By homogenizing high amounts of mechanical energy per volume unit are introduced into the liquid system. This leads to a comminution and even distribution of the particles or droplets in the liquid down to the submicron range ( ⁇ 1 ⁇ m). Decisive here is the intensity of the energy input.
  • amounts of energy of about 1 ⁇ 10 5 (100,000) to 3 ⁇ 10 6 kJ / m 3 , preferably from 7 ⁇ 10 5 to 2.5 ⁇ 10 8 kJ / m 3 over a period of about 10 -7 s to 1 s, preferably 10 -6 s to 10 -1 (0.1) s and in particular from 10 -5 s to 10 -2 s used.
  • the homogenized particles or Droplets are intensified material and Energyaaschaschvon.
  • the homogenization technology in particular the use of high pressure homogenizers has been found.
  • high-pressure homogenizers are used to homogenize the liquid systems.
  • the crucial components of the high-pressure homogenizers are the homogenization valves or the homogenizing nozzles in which the comminution takes place.
  • the passage of the liquid system under high pressure (homogenizing pressure) and controlled flow conditions through the narrow openings of the Homogentechnischsventile or the homogenizing nozzles generates large shear and strain forces and high turbulence and cavitation, which are the particles and droplets crushed in the most effective manner.
  • the process according to the invention is preferably carried out at homogenization pressures of from 1 to 500 MPa (10 to 5000 bar), more preferably from 5 to 400 MPa (50 to 4000 bar), most preferably from 10 to 300 MPa (100 to 3000 bar) and especially from 70 up to 250 MPa (700 to 2500 bar) performed.
  • homogenization pressures of from 1 to 500 MPa (10 to 5000 bar), more preferably from 5 to 400 MPa (50 to 4000 bar), most preferably from 10 to 300 MPa (100 to 3000 bar) and especially from 70 up to 250 MPa (700 to 2500 bar) performed.
  • the homogenized dispersed particles preferably have an average particle size of less than 1 .mu.m, particularly preferably less than 700 nm, more preferably less than 400 nm and in particular less than 200 nm.
  • the values were determined by photon correlation spectroscopy using the principle of quasi-elastic light scattering with a Malvern Zetasizer.
  • Stabilizers are additionally used to stabilize the clear and translucent fabric softeners. Stabilizers prevent the agglomeration of the fine particles and thus ensure that the clear and translucent appearance of the fabric softener is maintained.
  • the stabilizers include Fatty alcohols having a degree of ethoxylation of greater than 20 ethylene oxide units (EO), such as tallow fatty alcohol with 20 EO, 25 EO, 30 EO, 40 EO, 100 EO or 120 EO or oxystearyl alcohol with 73 EO.
  • EO ethylene oxide units
  • amphoteric surfactants in particular betaine, other nonionic surfactants and organic thickeners can be used as further stabilizers.
  • the stabilizer may be used in amounts of up to 50% by weight, preferably from 0.1 to 25% by weight, more preferably from 0.1 to 10% by weight and in particular from 0.1 to 3% by weight, each based on the total fabric softener present.
  • Advantages of the preparation process according to the invention for clear and translucent fabric softeners over the prior art also consist in the fact that fabric softeners with a low concentration of plasticizer component ( ⁇ 25% by weight) can be produced in particular.
  • the dilution behavior of the compositions according to the invention should be emphasized.
  • the agent prepared according to the invention can be easily diluted to plasticizer component concentrations of from 0.01 to 22% by weight, in each case based on the total agent, with water without the translucent and clear appearance of the agents changing.
  • the clear fabric softening formulations described in the prior art are based on being bonded to a particular solvent window. If you move outside of this window, for example, by diluting the funds, turbidity phenomena occur.
  • a further object of the invention was now to provide a clear and translucent fabric softener which solves the problems known from the above-described prior art, at least in part.
  • Second object of the invention is a clear and translucent fabric softener, which is obtainable by the production process according to the invention.
  • the clear and translucent fabric softener according to the invention consists of the above-described crude dispersion or crude emulsion containing at least one plasticizer component and at least one stabilizer and is obtainable by the production process according to the invention.
  • composition according to the invention is preferably present as a dispersion and has an average particle size of less than 1 ⁇ m, more preferably less than 700 nm, most preferably less than 400 nm and in particular less than 200 nm.
  • composition according to the invention can contain further additives and auxiliaries which can be added to the dispersion or emulsion both before and after the homogenization step.
  • auxiliaries and additives presents no difficulty to the skilled person and is chosen so that the clear and translucent properties of the agents are preserved.
  • the fabric softener according to the invention may additionally contain nonionic surfactants, which may also act as a stabilizer.
  • nonionic surfactants are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated and / or propoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 moles of propylene oxide (PO) per mole of alcohol, used.
  • C 8 -C 16 -alcohol alkoxylates advantageously ethoxylated and / or propoxylated C 10 -C 15 -alcohol alkoxylates, in particular C 12 -C 14 -alcohol alkoxylates, having a degree of ethoxylation of between 2 and 10, preferably between 3 and 8, and / or a degree of propoxylation between 1 and 6, preferably between 1.5 and 5.
  • the alcohol radical may preferably be linear or more preferably methyl-branched in the 2-position or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 5 EO.
  • the indicated degrees of ethoxylation and propoxylation represent statistical averages which may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • Preferred alcohol ethoxylates and propoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates / propoxylates, NRE / NRP).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used.
  • Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO
  • alkoxylated amines advantageously ethoxylated and / or propoxylated, in particular primary and secondary amines having preferably 1 to 18 carbon atoms per alkyl chain and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 moles of propylene oxide (PO) per Mole of amine.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol that represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.
  • nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters as they are for example, in Japanese Patent Application JP 58/217598 , or which are preferably prepared according to the method described in International Patent Application WO-A-90/13533 .
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
  • Other suitable surfactants are so-called gemini surfactants. These are generally understood as meaning those compounds which have two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are usually separated by a so-called "spacer". This spacer is usually a carbon chain, which should be long enough that the hydrophilic groups have sufficient Have space to act independently of each other.
  • Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases, however, the term gemini surfactants is understood to mean not only dimeric but also trimeric surfactants.
  • Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers according to German patent application DE-A-43 21 022 or dimer alcohol bis- and trimeralcohol tris-sulfates and ether sulfates according to international patent application WO-A-96/23768.
  • End-capped dimeric and trimeric mixed ethers according to the German patent application DE-A-195 13 391 are distinguished in particular by their bi-and multifunctionality.
  • the end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes.
  • gemini polyhydroxy fatty acid amides or poly-polyhydroxy fatty acid amides as described in international patent applications WO-A-95/19953, WO-A-95/19954 and WO-A-95/19955 .
  • polyhydroxy fatty acid amides of the following formula wherein RCO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 5 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the following formula R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 6 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 7 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides according to the teaching of international application WO-A-95/07331, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • the agents according to the invention optionally additionally contain electrolytes.
  • Electrolytes serve to regulate the viscosity (viscosity regulator) and can usually be used in amounts of up to 15% by weight, preferably up to 10% by weight, particularly preferably from 0.5 to 8% by weight and in particular from 1 to 6% by weight. %, in each case based on the total mean.
  • electrolytes from the group of inorganic salts a wide number of different salts can be used.
  • Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates. From a manufacturing point of view, the use of NaCl, CaCl 2 or MgCl 2 in the agents according to the invention is preferred.
  • pH adjusting agents may be indicated.
  • Can be used here are all known acids or alkalis, unless their use is not for technical application or environmental reasons or for reasons of consumer protection prohibited. Usually, the amount of these adjusting agents does not exceed 2% by weight of the total formulation.
  • the composition according to the invention has a pH of from 1 to 7, preferably from 1.5 to 5 and in particular from 2.0 to 3.5.
  • compositions according to the invention may optionally contain other customary auxiliaries and additives, in particular from the group of builders, enzymes, bleaches, bleach activators, complexing agents, fragrances, perfume carriers, fluorescers, dyes, thickeners, foam inhibitors, grayness inhibitors, wrinkle inhibitors, antimicrobial Active ingredients, germicides, fungicides, antioxidants, antistatic agents, UV absorbers, optical brighteners, anti-redeposition agents, pearlescers, color transfer inhibitors, anti-shrinkage agents, corrosion inhibitors, preservatives, repellents and impregnating agents, hydrotropes and swelling and anti-slip agents.
  • auxiliaries and additives in particular from the group of builders, enzymes, bleaches, bleach activators, complexing agents, fragrances, perfume carriers, fluorescers, dyes, thickeners, foam inhibitors, grayness inhibitors, wrinkle inhibitors, antimicrobial Active ingredients, germicides, fungicides, antioxidants, antistatic agents, UV absorbers, optical brighteners,
  • the agent according to the invention may optionally additionally contain one or more complexing agents.
  • INCI chelating agents also called sequestrants, are ingredients that are capable of complexing and inactivating metal ions to prevent their detrimental effects on the stability or appearance of the agents, such as clouding. On the one hand, it is important to complex the incompatible with numerous ingredients calcium and magnesium ions of water hardness. The complexation of the ions of heavy metals such as iron or copper retards the oxidative decomposition of the finished agents.
  • Preferred complexing agents are tertiary amines, in particular tertiary alkanolamines (amino alcohols).
  • the alkanolamines have both amino and hydroxy and / or ether groups as functional groups.
  • Particularly preferred tertiary alkanolamines are triethanolamine and tetra-2-hydroxypropylethylenediamine (N, N, N ', N'-tetrakis- (2-hydroxypropyl) ethylenediamine).
  • a particularly preferred complexing agent is etidronic acid (1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxy-ethane-1,1-diphosphonic acid, HEDP, acetophosphonic acid, INCI Etidronic Acid) including their salts.
  • the agent according to the invention accordingly contains etidronic acid and / or one or more of its salts as complexing agent.
  • the agent prepared according to the invention may be a complexing agent combination of one or more tertiary amines and one or more further complexing agents, preferably one or more complexing acids or their salts, in particular triethanolamine and / or tetra-2-hydroxy propylethylenediamine and etidronic acid and / or one or more of their salts.
  • the agent optionally contains complexing agents in an amount of usually 0 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 15 wt .-%, in particular 0.5 to 10 wt .-%, particularly preferably 1 to 8 wt .-%, most preferably 1.5 to 6 wt .-%, for example, 1.5, 2.1, 3 or 4.2 wt .-% contain.
  • the agent optionally contains one or more thickening agents.
  • the viscosity of the optionally liquid agents can be measured by conventional standard methods (for example Brookfield Viscometer RVD-VII at 20 rpm and 20 ° C., spindle 3) and is preferably in the range from 10 to 5000 mPas.
  • Preferred liquid to gel compositions have viscosities of 20 to 4000 mPas, with values between 40 and 2000 mPas being particularly preferred.
  • Suitable thickeners are inorganic or polymeric organic compounds. It is also possible to use mixtures of several thickeners.
  • the inorganic thickeners include, for example, polysilicic acids, clay minerals such as montmorillonites, zeolites, silicas, aluminum silicates, phyllosilicates and bentonites.
  • the organic thickeners which can also act as a stabilizer at the same time, come from the groups of natural polymers, modified natural polymers and fully synthetic polymers.
  • Naturally derived polymers which are used as thickeners are, for example, xanthan gum, agar agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar gum, gellan gum, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin and casein ,
  • Modified natural products are mainly from the group of modified starches and celluloses, examples being carboxymethylcellulose and other cellulose ethers, Hydroxyethyl and propylcellulose, highly etherified methylhydroxyethylcellulose and Kernmehlether called.
  • a large group of thickeners which find wide use in a variety of applications, are the fully synthetic polymers such as polyacrylic and polymethacrylic compounds which may be crosslinked or uncrosslinked and optionally cationically modified, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, activated polyamide derivatives, castor oil derivatives, Polyimines, polyamides and polyurethanes.
  • polymers examples include acrylic resins, ethyl acrylate-acrylamide copolymers, acrylic ester-methacrylic acid ester copolymers, ethyl acrylate-acrylic acid-methacrylic acid copolymers, N-methylol methacrylamide, maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymers, polyether-polyol copolymers and butadiene-styrene copolymers.
  • thickeners are derivatives of organic acids and their alkoxide adducts, for example aryl polyglycol ethers, carboxylated nonylphenol ethoxylate derivatives, sodium alginate, diglycerol monoisostearate, nonionic ethylene oxide adducts, coconut fatty acid diethanolamide, isododecenylsuccinic anhydride and galactomannan
  • Thickeners from the mentioned substance classes are commercially available and are described, for example, under the trade names Acusol®-820 (methacrylic acid (stearyl alcohol-20-EO) ester-acrylic acid copolymer, 30% in water, Rohm & Haas), Dapral®-GT-282 -S (alkyl polyglycol ether, Akzo), Deuterol® polymer 11 (dicarboxylic acid copolymer, Schöner GmbH), Deuteron®-XG (anionic heteropolysaccharide based on ⁇ -D-glucose, D-manose, D-glucuronic acid, Schöner GmbH) , Deuteron®-XN (nonionic polysaccharide, Schöner GmbH), Dicrylan® thickener O (ethylene oxide adduct, 50% in water / isopropanol, Pfersse Chemie), EMA®-81 and EMA®-91 (ethylene-maleic anhydride).
  • Acusol®-820 meth
  • the agent optionally contains one or more enzymes.
  • Particularly suitable enzymes are those from the classes of hydrolases such as the proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned. All of these hydrolases contribute to the removal of blemishes such as proteinaceous, greasy or starchy stains and graying in the laundry.
  • cellulases and other glycosyl hydrolases may contribute to color retention and to enhancing the softness of the fabric by removing pilling and microfibrils. Oxireductases can also be used for bleaching or inhibiting color transfer.
  • Bacillus subtilis Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens derived enzymatic agents.
  • Bacillus subtilis Bacillus subtilis
  • Bacillus licheniformis Bacillus licheniformis
  • Streptomyceus griseus and Humicola insolens derived enzymatic agents.
  • subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used.
  • enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest.
  • lipolytic enzymes are the known cutinases. Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases.
  • Suitable amylases include in particular ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • As cellulases are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and ⁇ -glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof used. Since different cellulase types differ by their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
  • the addition of enzymes is advantageously carried out after the homogenization step in order to avoid destruction of the enzyme activity by the high mechanical load of the homogenization process. It is important that the enzymes and enzyme particles are present in sizes that do not affect the translucent and clear appearance of the fabric softener formulations.
  • the enzymes may be adsorbed as a shaped body to carriers or embedded coated to protect against premature decomposition.
  • the proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules may be, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.12 to about 2 wt .-%.
  • the agents may optionally contain bleaching agents.
  • bleaching agents include sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Other useful bleaching agents are, for example, peroxopyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as persulfates or persulfuric acid.
  • peroxopyrophosphates citrate perhydrates
  • H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids such as persulfates or persulfuric acid.
  • urea peroxohydrate percarbamide which can be described by the formula H 2 N-CO-NH 2 .H 2 O 2 .
  • the means for cleaning hard surfaces for example in automatic dishwashing, they may, if desired, also contain bleaching agents from the group of organic bleaches, although their use is also possible in principle for laundry detergents.
  • Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide.
  • Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids.
  • Preferred representatives are the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy- ⁇ -naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ⁇ -phthalimidoperoxycaproic acid (phthalimidoperoxyhexanoic acid, PAP), o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinates, and aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperoxysebacic acid, diperoxybrassic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutane-1,4-di
  • the agent optionally contains one or more perfumes in an amount of usually up to 10 wt .-%, preferably 0.01 to 5 wt .-%, in particular 0.05 to 3 wt .-%, particularly preferably 0, 1 to 2 wt .-%, most preferably 0.2 to 1.8 wt .-%.
  • fragrance compounds e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used.
  • Fragrance compounds of the ester type are known e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzyl carbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethylmethylphenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes e.g. the linear alkanals having 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g.
  • terpenes such as limonene and pinene.
  • mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures such as are available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.
  • Dyes may optionally be used in the composition according to the invention, wherein the amount of one or more dyes is to be chosen so small that after application of the agent, the clear and translucent character of the agent is maintained.
  • the agent according to the invention is free of dyes.
  • the agent according to the invention may optionally contain one or more antimicrobial agents or preservatives in an amount of usually 0.0001 to 3 wt .-%, preferably 0.0001 to 2 wt .-%, in particular 0.0002 to 1 wt .-%, particularly preferably 0.0002 to 0.2 wt .-%, most preferably 0.0003 to 0 , 1 wt .-%, contained.
  • Antimicrobial agents or preservatives are differentiated depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action between bacteriostats and bactericides, fungistatics and fungicides, etc.
  • Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenols and phenol mercuriacetate.
  • antimicrobial action and antimicrobial active substance have the usual meaning within the scope of the teaching according to the invention, which is described, for example, by KH Wall conferenceußer in "Praxis der Sterilisation, Disinfection - Conservation: Germ Identification - Company Hygiene” (5th edition - Stuttgart, New York: Thieme, 1995 ), wherein all the substances described there can be used with antimicrobial activity.
  • Suitable antimicrobial agents are preferably selected from the groups of the alcohols, amines, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazolines , Phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores, peroxo compounds, halogen compounds and any mixtures of above.
  • the antimicrobial agent may be selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, benzoic acid, salicylic acid, dihydracetic acid, o-phenylphenol, N-methylmorpholine.
  • acetonitrile MMA
  • 2-benzyl-4-chlorophenol 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 4,4'-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (dichlosan), 2,4 , 4'-trichloro-2'-hydroxydiphenylether (trichlosan), chlorhexidine, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) -urea, N, N '- (1,10-decanediyldi- 1-pyridinyl-4-ylidene) bis- (1-octanamine) dihydrochloride, N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3,12-diimino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecane diimidamide, Glucoprotamines, antimicrobial quaternary surface active compounds, guanidines including the bi- and polyguanidine
  • halogenated xylene and cresol derivatives such as p-chlorometacresol or p-chloro-meta-xylene, as well as natural antimicrobial agents of plant origin (eg from spices or herbs), animal and microbial origin.
  • antimicrobial surface-active quaternary compounds a natural antimicrobial agent of plant origin and / or a natural antimicrobial agent of animal origin, most preferably at least one natural antimicrobial agent of plant origin from the group comprising caffeine, theobromine and theophylline and essential oils such as eugenol, thymol and geraniol, and / or at least one natural antimicrobial Active ingredient of animal origin from the group comprising enzymes such as protein from milk, lysozyme and lactoperoxidase, and / or at least one antimicrobial surface-active quaternary compound having an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or Arsonium distr, peroxo compounds and chlorine compounds are used.
  • bacteriocins substances of microbial origin, so-called bacteriocins.
  • Glycine, glycine derivatives, formaldehyde, compounds which readily split off formaldehyde, formic acid and peroxides are preferably used.
  • the conditioner according to the invention is used as the impregnating liquid for the conditioning substrates according to the invention, in particular the dehydraacetic acid and the glycolic acid are suitable.
  • the quaternary ammonium compounds (QAV) suitable as antimicrobial agents have the general formula (R 1 ) (R 2 ) (R 3 ) (R 4 ) N + X - , in which R 1 to R 4 are the same or different C 1 -C 22 -alkyl radicals, C 7 -C 28 -aralkyl radicals or heterocyclic radicals, where two or, in the case of an aromatic inclusion as in pyridine, even three radicals together with the nitrogen atom form the heterocycle, eg a pyridinium or imidazolinium compound, and X - halide ions, Sulfate ions, hydroxide ions or similar anions are.
  • at least one of the radicals has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
  • QACs are prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecy
  • Suitable QAVs are benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkone B ( m, p- dichlorobenzyl-dimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, CAS No. 58390-78-6), benzoxonium chloride (benzyldodecyl-bis (2-hydroxyethyl) ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide, CAS No.
  • Benzetonium chloride N, N-dimethyl-N- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzyl ammonium chloride, CAS No. 121-54-0
  • Dialkyldimethylammonium chlorides such as di-n-decyl-dimethyl-ammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5), didecyldi-methylammonium bromide (CAS No. 2390-68-3), dioctyl-dimethylammoniumchloric, 1-cetylpyridinium chloride ( CAS No.
  • QACs are the benzalkonium chlorides having C 8 -C 18 -alkyl radicals, in particular C 12 -C 14 -alkyl-benzyl-dimethyl-ammonium chloride.
  • Benzalkonium halides and / or substituted benzalkonium halides are commercially available, for example, as Barquat® ex Lonza, Marquat® ex Mason, Variquat® ex Witco / Sherex and Hyamine® ex Lonza, and Bardac® ex Lonza.
  • antimicrobial agents are N- (3-chloroallyl) -hexaminium chloride such as Dowicide® and Dowicil® ex Dow, benzethonium chloride such as Hyamine® 1622 ex Rohm & Haas, methylbenzethonium chloride such as Hyamine® 10X ex Rohm & Haas, cetylpyridinium chloride such as Cepacolchloride ex Merrell Labs ,
  • the agents may further optionally contain UV absorbers which are applied to the treated fabrics and improve the lightfastness of the fibers and / or the lightfastness of the other formulation ingredients.
  • UV absorber are organic substances (sunscreen) to understand, which are able to absorb ultraviolet rays and the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, eg heat to give back.
  • Compounds having these desired properties include, for example, the non-radiative deactivating compounds and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position.
  • substituted benzotriazoles such as the water-soluble benzenesulfonic acid 3- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxy-5- (methylpropyl) monosodium salt (Cibafast® H), in the 3-position phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) , optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's urocanic acid suitable. Special Of importance are biphenyl and especially stilbene derivatives as described, for example, in EP 0 728 749 A and commercially available as Tinosorb® FD or Tinosorb® FR ex Ciba.
  • Suitable UV-B absorbers are 3-benzylidene camphor or 3-benzylidene norcamphor and its derivatives, for example 3- (4-methylbenzylidene) camphor, as described in EP 0 693 471 B1; 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and 4- (dimethylamino) benzoic acid ester; Esters of cinnamic acid, preferably 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester, 4-methoxycinnamic acid propyl ester, 4-methoxycinnamic acid oylate, 2-cyano-3,3-phenylcinnamic acid 2-ethylhexyl ester (octocrylene); Esters of salicylic acid, preferably 2-ethylhexyl salicylate, 4-
  • 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts
  • Sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers such as 4- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidene) sulfonic acid and salts thereof.
  • UV-A filter in particular derivatives of benzoylmethane are suitable, such as 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 4-tert-butyl 4'-methoxydibenzoylmethane (Parsol 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) -propane-1,3-dione and enamine compounds, as described in DE 197 12 033 A1 (BASF).
  • the UV-A and UV-B filters can also be used in mixtures.
  • the UV absorbers are usually used in amounts of from 0.01% by weight to 5% by weight, preferably from 0.03% by weight to 1% by weight.
  • the third object of the invention is the use of the agent according to the invention for the conditioning of textile fabrics in a rinse cycle in a washing process.
  • the term conditioning means the avivating treatment of textiles, fabrics and fabrics.
  • the conditioning gives the textiles positive properties, such as improved softness, increased gloss and color brilliance, reduction of creasing behavior and static charge.
  • the formulations according to the invention E1, E2, E4, E5, E7, E8, E10, E11 and E13 (Tables 1 to 3) and the comparative formulations V1 to V6 (Tables 1 to 3) were dispersed by means of a dispersing agent (Ultraturrax).
  • the crude dispersions of the other formulations were expanded in a high-pressure homogenizer from Microfluids at 250 MPa (2500 bar).
  • the agents E1 and E2 prepared according to the invention were clear and translucent and stable over a period of 20 days at a temperature of 20 ° C. and did not show turbidity phenomena.
  • the comparative formulation V1 is cloudy and was not homogenized.
  • Table 2 Composition in% by weight E4 E5 V3 E7 E8 V4 Stepantex VL 90 [a] 4.5 4.5 4.5 20.0 20.0 20.0 Dehydol TA 40 [b] 0.7 --- --- 2.0 --- Oxystearyl alcohol + 73 EO --- 0.2 --- --- 0.7 --- Perfume + + + + + + dye + + + + + + + + + + Water, demineralized ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
  • the agents E10, E11 and E13 prepared according to the invention were clear and translucent and remained stable for several days.
  • the softener compositions E10 to E11 produced according to the invention were readily thinned down with water to plasticizer component concentrations of 4.5% by weight, 15% by weight and 20% by weight, based in each case on the entire composition, without a loss of translucency. Clarity or stability was observed. Mean thinning down without a loss of translucency, clarity or stability was observed.

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Description

  • Die Erfindung betrifft klare und transluzente Weichspülerformulierungen sowie ein Verfahren zur Herstellung solcher Mittel. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung des Mittels zum Gewebeweichmachen von Textilien im Spülgang einer Haushaltswaschmaschine.
  • Die Bereitstellung klarer und transluzenter Weichspülerformulierungen, die ihren Einsatz in der Wäschnachbehandlung und Textilbadavivage finden, kann aufgrund der Produktästhetik vom Verbraucher gewünscht sein. In den vergangenen Jahren wurden große Anstrengungen unternommen durchscheinende, klare Weichspüler zur Verfügung zu stellen, die sich optisch von den bekannten Produkten abheben. Aufgrund der Einarbeitung von kationischen Verbindungen, die nur eine geringe Wasserlöslichkeit aufweisen, liegen übliche Weichspülerzusammensetzungen in Form von Dispersionen vor, besitzen ein milchig-trübes Aussehen und sind nicht durchscheinend.
    Die Herstellung klarer Weichspüler und die mit ihrer Herstellung verbundenen Probleme sind im Stand der Technik umfassend beschrieben. So beschreibt die europäische Patentanmeldung EP-A-0 404 471 (Unilever) isotrope flüssige Textilweichmacher-zusammensetzungen, die mindestens 20 Gew.-% Softener und mindestens 5 Gew.-% einer kurzkettigen organischen Säure enthalten.
  • Klare Textilweichmacherzusammensetzungen mit hohen Lösungsmittelanteilen sind ebenfalls bekannt, wobei als weichmachende Stoffe hier beispielsweise quaternierte Ester-Ammoniumverbindungen ("Esterquats") mit ungesättigten, verzweigten oder kurzkettigen Alkylresten eingesetzt werden. Solche Systeme weisen den Nachteil auf, daß sich Agglomerate bilden können, die auf die Faser aufziehen und dort zu Flecken und reduzierter Weichheit führen. Auch die Lager- und Kältestabilität solcher Mittel ist oft unbefriedigend, so daß diese zwischen 18°C und 4°C verdicken oder Ausfällungen bzw. Phasenseparationen zeigen.
  • Zur Lösung dieser Probleme schlägt die WO 97/03169 (Procter & Gamble) den Einsatz von weniger als 40 Gew.-% von Lösungsmitteln vor, die einen ClogP-Wert zwischen 0,15 und 0,64 aufweisen. Die in dieser Schrift beschriebenen Aktivsubstanzen haben dabei ungesättigte oder relativ kurze (C12-14) Alkylketten und sind in Mengen von 2 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 13 bis 75 Gew.-% und insbesondere von 17 bis 70 Gew.-% in den Mitteln enthalten. Um klare Weichspüler mit 2 bis 10 Gew.-% Aktivsubstanz zu erhalten, muß ein spezielles Herstellverfahren, das ein Prämix aus Esterquat, Lösungsmitteln und Parfüm erfordert, angewendet werden, da die Mittel sonst trüb bleiben.
  • Die WO 99/27050 (Procter & Gamble) beschreibt klare und transluzente Weichspülerformulierungen, die durch Vermischen von quaternären Ammoniumverbindungen mit speziellen Lösungsmittel und Elektrolyten basieren. Auch die WO 99/45089 (Procter & Gamble) beschreibt klare Formulierungen, die jedoch auf den Einsatz von 1 bis 40 Gew.-% Weichmacherkomponente, bis zu 15 Gew.-% Lösungsmittel und 0,1 bis 10 Gew.-% eines Lösungsvermittlers, wie etwa Öle, Hydrotrope oder Elektrolyte beruhen. Die europäische Patentanmeldung EP-A-1018541 (Goldschmidt Rewo GmbH) beschreibt klare Weichspülerformulierungen, die durch Mischen von Diesterquats mit speziellen Glycolethem erhalten werden.
  • Traditionell werden klare und transluzente Weichmacherformulierungen somit durch einen hohen Gehalt an organischen Lösungsmitteln erhalten. Lösungsmittel sorgen jedoch in vielen Fällen für einen hohen Preis der Produkte, eine schlechte Umweltverträglichkeit und auch für eine verminderte Lagerstabilität und Gewebeweichmacherleistung.
  • In der US 3,954,634 wird ein Verfahren zur Herstellung von stabilen wässrigen gewebeweichmachenden Dispersionen, bei dem zunächst ein Premix enthaltend einen kationischen Weichmacher bereitgestellt wird und dieser anschließend einem Homogenisierungsschritt unterworfen wird.
  • Entgegen der Offenbarung der WO 99/45089, daß klare und transluzente Weichmacherzusammensetzungen nicht durch den Eintrag von Energie, aufgrund von Trübungsphänomenen, herstellbar sind, wurde überraschend gefunden, daß durch den Eintrag von hohen volumenspezifischen Energiedichten in Dispersionen oder Emulsionen, die Weichmacherkomponenten enthalten, klare und transluzente Weichmacherformulierungen erhalten werden können.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, ein Verfahren zur Herstellung eines transluzenten und klaren Weichspülmittels bereitzustellen.
  • Gegenstand der Erfindung ist daher in einer ersten Ausführungsform ein Verfahren zur Herstellung eines klaren und transluzenten Weichspülmittels, durch Bereitstellung einer Rohdispersion oder Rohemulsion, enthaltend eine Weichmacherkomponente und einen Fettalkohol mit einem Ethoxylierungsgrad von größer 20 EO, und einem anschließenden Homogenisierungsschritt.
  • Eine Weichmacherkomponente enthaltende Rohdispersion oder Rohemulsion kann auf jede dem Fachmann bekannte Weise hergestellt werden. Vorzugsweise liegen die Rohdispersionen oder Rohmulsionen in wäßriger Form vor. Rohemulsionen werden beispielsweise durch Einrühren flüssiger Weichmacherkomponenten in Wasser und/oder einem organischen Lösungsmittel generiert. In Abhängigkeit von den Schmelzpunkten der Weichmacherkomponenten und der gegebenenfalls zugefügten weiteren Zusatzstoffe kann ein Erwärmen der Rohemulsion angezeigt sein - in der Regel auf Temperaturen zwischen 20 und 80°C. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden jedoch wäßrige Rohdispersionen eingesetzt. Hierzu können feste Weichmacherkomponenten und gegebenenfalls vorhandene Zusatzstoffe in Wasser und/oder organischem Lösungsmittel eingerührt werden. Vorzugsweise werden die festen Weichmacher geschmolzen - in der Regel auf Temperaturen zwischen 40 und 80°C- und anschließend unter intensivem Rühren in einem wäßrigen Medium dispergiert. Vorteilhafterweise werden die Rohemulsionen und Rohdispersionen vor dem Homogenisierungsschritt intensiv gemischt. Das Vermischen erfolgt vorzugsweise unter Scherung, besonders bevorzugt in einem hochdispergierenden Gerät mit starker Scherwirkung. Das Gemisch wird hierbei beispielsweise durch mindestens eine, sich schnell drehende, mit Löchern versehene Dispergierscheibe geleitet, wodurch eine feine Rohdispersion oder Rohemulsion aus Wasser und/oder Lösungsmittel mit der Weichmacherkomponente und gegebenenfalls beigefügter Zusatzstoffe entsteht. In einer weiteren Ausfohrungsform können die Komponenten der Mischung in einem Rührbehälter vermischt, und die Mischung wird mit einem oder mehreren Zahnscheibenrührern, sogenannten Dissolverscheiben, oder mit einem oder mehreren Rotor-Stator-Rührern (z. B. Ultra-Turrax®) stark geschert und/oder in einer Dispergiermaschine (z. B. einem Cavitron) oder einer Kugelmühle stark geschert. Die Rohemulsion oder Rohdispersion kann dabei sowohl in einem kontinuierlichen Verfahren als auch in einem batch-Verfahren zur Verfügung gestellt werden.
  • Als Weichmacherkomponenten zur Herstellung der Rohdispersionen oder Rohemulsionen eigenen sich gewebeweichmachende Komponenten, wie beispielsweise quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren, wie sie in Haarpflegemitteln und auch in Mitteln zur Textilavivage eingesetzt werden.
    Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (I) und (II),
    Figure imgb0001
     wobei in (I) R und R1 für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R2 für einen gesättigten C1-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R3 entweder gleich R, R1 oder R2 ist oder für einen aromatischen Rest steht. X- steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (I) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.
  • Verbindungen der Formel (II) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. Hierbei steht R4 für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen; R5 steht für H, OH oder O(CO)R7, R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder O(CO)R8, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben. X- kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R5 die Gruppe O(CO)R7 und für R4 und R7 Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (II) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quarternierte Verbindungen der Formel (II) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-Isomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Goldschmidt-Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (III), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind und neben der Weichheit auch für Stabilität und Farbschutz sorgen.
    Figure imgb0002
  • R21 und R22 stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen.
  • Neben den oben beschriebenen quartären Verbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise quartäre Imidazoliniumverbindungen der Formel (IV),
    Figure imgb0003
     wobei R9 für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R10 und R11 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R10 alternativ auch für O(CO)R20 stehen kann, wobei R20 einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X- ein Anion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.
  • Weitere geeignete quartäre Verbindungen sind durch Formel (V) beschrieben,
    Figure imgb0004
     wobei R12, R13 und R14 unabhängig voneinander für eine C1-4-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht, R15 und R16 jeweils unabhängig ausgewählt eine C8-28-Alkylgruppe darstellt und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist.
  • Neben den Verbindungen der Formeln (I) und (II) können auch kurzkettige, wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie Trihydroxyethylmethylammonium-methosulfat oder die Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid.
  • Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quaternierten, protonierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet.
  • Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Verbindungen stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
  • Zu den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquatemium-Polymere, wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry und Fragrance, Inc., 1997), insbesondere die auch als Merquats bezeichneten Polyquaternium-6-, Polyquaternium-7-, Polyquaternium-10-Polymere (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), Polyquaternium-4-Copolymere, wie Pfropfcopolymere mit einem Cellulosegerüst und quartären Ammoniumgruppen, die über Allyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cellulosederivate, wie kationisches Guar, wie Guar-hydroxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche quaternierte Guar-Derivate (z. B. Cosmedia Guar, Hersteller: Cognis GmbH), kationische quartäre Zuckerderivate (kationische Alkylpolyglucoside), z. B. das Handelsrodukt Glucquat® 100, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat, Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosilicon-polymere und Copolymere.
  • Ebenfalls einsetzbar sind polyquaternierte Polymere (z. B. Luviquat Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer.
  • Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Coming; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) Abil® -Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt-Rewo; diquartäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80), sowie Siliconquat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, Hersteller: Goldschmidt-Rewo).
  • Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (VI),
    Figure imgb0005
     die Alkylamidoamine in ihrer nicht quaternierten oder, wie dargestellt, ihrer quaternierten Form, sein können. R17 kann ein aliphatischer Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen sein. s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. R18 und R19 stehen unabhängig voneinander jeweils für H, C1-4-Alkyl oder Hydroxyalkyl. Bevorzugte Verbindungen sind Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid® S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin oder das unter der Bezeichnung Stepantex® X 9124 erhältliche 3-Talgamidopropyl-trimethylammonium-methosulfat, die sich neben einer guten konditionierenden Wirkung auch durch farbübertragungsinhibierende Wirkung sowie speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen. Besonders bevorzugt sind alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, insbesondere N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat und/oder N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(palmitoyloxyethyl)ammonium-methosulfat.
  • Als nichtionische Weichmacher kommen vor allem Polyoxyalkylenglycerolalkanoate, wie sie in der britischen Patentschrift GB 2,202,244, Polybutylene, wie sie in der britischen Patentschrift GB 2,199,855, langkettige Fettsäuren, wie sie in der EP 0 013 780, ethoxylierte Fettsäureethanolamide, wie sie in der EP 0 043 547, Alkylpolyglycoside, insbesondere Sorbitan- mono,-di- und triester, wie sie in der EP 0 698 140 und Fettsäureester von Polycarbonsäuren, wie sie in der deutschen Patentschrift DE 2,822,891 beschrieben werden.
  • Die Rohdispersionen oder Rohemulsionen enthalten Weichmacherkomponenten in Mengen bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 45 Gew.%, besonders bevorzugt von 2 bis 40 Gew.-%, äußerst bevorzugt von 3 bis 30 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 20 Gew.%, jeweils bezogen auf die gesamte Emulsion oder Dispersion.
  • Die vorzugsweise wäßrigen Rohdispersionen oder Rohemulsionen können organische Lösungsmittel enthalten.
    Lösungsmittel, die in den Rohdispersionen oder Rohemulsionen eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertiger Alkohole, Alkanolamine oder Glycolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Butoxy-propoxy-propanol (BPP), Dipropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
    Einige Glykolether sind unter den Handelsnamen Arcosolv® (Arco Chemical Co.) oder Cellosolve® , Carbitol® oder Propasol® (Union Carbide Corp.) erhältlich; dazu gehören auch z.B. ButylCarbitol® , HexylCarbitol® , MethylCarbitol® , und Carbitol® selbst, (2-(2-Ethoxy)ethoxy)ethanol. Die Wahl des Glykolethers kann vom Fachmann leicht auf der Basis seiner Flüchtigkeit, Wasserlöslichkeit, seines Gewichtsprozentanteils an der gesamten Rohdispersion oder Rohemulsion und dergleichen getroffen werden. Pyrrolidon-Lösungsmittel, wie N-Alkylpyrrolidone, beispielsweise N-Methyl-2-pyrrolidon oder N-C8-C12-Alkylpyrrolidon, oder 2-Pyrrolidon, können ebenfalls eingesetzt werden. Weiterhin bevorzugt als alleinige Lösungsmittel oder als Bestandteil eines Lösungsmittelgemisches sind Glycerinderivate. Zu den Alkoholen, die in den Rohdispersionen oder Rohemulsionen der vorliegenden Erfindung als Cosolvention eingesetzt werden können, gehören flüssige Polyethylenglykole, mit niederem Molekulargewicht, beispielsweise Polyethylenglykole mit einem Molekulargewicht von 200, 300, 400 oder 600. Weitere geeignete Cosolventien sind andere Alkohole, zum Beispiel (a) niedere Alkohole wie Ethanol, Propanol, Iso-propanol und n-Butanol, (b) Ketone wie Aceton und Methylethylketon, (c) C2-C4-Polyole wie ein Diol oder ein Triol, beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin oder Gemische davon.
  • Die Rohdispersionen oder Rohemulsionen können in einer bevorzugten Ausführungsform ein oder mehrere wasserlösliche organische Lösungsmittel enthalten. Unter wasserlöslich wird hierbei verstanden, daß das organische Lösungsmittel in der enthaltenen Menge in einem gegebenenfalls wäßrigen Mittel löslich ist.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Rohdispersionen oder Rohemulionen ein oder mehrere Lösungsmittel aus der Gruppe, umfassend C1- bis C4-Monoalkohole, C2- bis C6-Glykole, C3- bis C12-Glykolether und Glycerin, insbesondere Ethanol.
  • Bevorzugte C1- bis C4-Monoalkohole sind Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol und tert-Butanol. Bevorzugte C2- bis C6-Glykole sind Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,5-Pentandiol, Neopentylglykol und 1,6-Hexandiol, insbesondere Ethylenglykol und 1,2-Propylenglykol. Bevorzugte C3- bis C12-Glykolether sind Di-, Tri-, Tetra- und Pentaethylenglykol, Di-, Tri-und Tetrapropylenglykol, Propylenglykolmonotertiärbutylether und Propylenglykolmonoethylether sowie die gemäß INCI bezeichneten Lösungsmittel Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, Butyloctanol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethylexandiol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, 3-Methoxybutanol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol und Methoxymethylbutanol.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform liegen wäßrige Rohdispersionen oder wäßrige Rohemulsion vor, enthaltend organisches Lösungsmittel in einer Menge von weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Dispersion oder Emulsion. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind die wäßrigen Rohdispersionen oder wäßrigen Rohemulsionen frei von organisichen Lösungsmitteln.
    Unter dem Begriff "lösungsmittelfrei" sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Mittel zu verstehen, die herstellungsbedingt nur geringe Mengen oder Spuren von organischen Lösungsmitteln sowie Mischungen dieser Lösungsmittel enthalten. In den "lösungsmittelfreien" Dispersionen oder Emulsionen der vorliegenden Erfindung sind also geringe Mengen an nichtwäßrigen Lösungsmitteln tolerierbar, die unter 5 Gew.-%, vorzugsweise unter 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Dispersion oder Emulsion, liegen.
  • Die Herstellung klarer und transluzenter Weichspülmittel erfolgt durch Homogenisierung der Rohdispersion oder Rohemulsion. Nach Bereitstellung der Rohdispersion oder Rohemulsion, enthaltend einen Fettalkohol mit einem Ethoxylierungs grad von gröβer 20 EO als Stabilisator und mindestens eine Weichmacherkomponente und gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe ,werden die flüssigen Systeme (Rohdispersion oder Rohemulsion) homogenisiert. Durch das Homogenisieren werden hohe mechanische Energiemengen pro Volumeneinheit in das flüssige System eingebracht. Dies führt zu einer Zerkleinerung und gleichmäßigen Verteilung der in der Flüssigkeit befindlichen Partikel oder Tröpfchen bis in den Submikronbereich (< 1 µm). Entscheidend ist dabei die Intensität des Energieeintrags. So werden zum Zerkleinern der Partikel Energiemengen von etwa 1×105 (100000) bis 3x106 kJ/m3, vorzugsweise von 7×105 bis 2,5x108 kJ/m3über einen Zeitraum von etwa 10-7s bis 1 s, vorzugsweise 10-6 s bis 10-1 (0,1) s und insbesondere von 10-5 s bis 10-2 s eingesetzt. Durch die Vergrößerung der Oberfläche, der homogenisierten Partikel bezieh-ungsweise Tröpfchen werden Stoff- und Energieaustaschprozesse intensiviert. Als besonders geeignet zum Einbringen hoher Energiemengen in flüssige Systeme hat sich die Homogenisierungstechnologie, insbesondere der Einsatz von Hochdruckhomogenisatoren herausgestellt. In einer bevorzugten Ausführungsform werden deshalb Hochdruckhomogenisatoren zum homogenisieren der flüssigen Systeme eingesetzt. Die entscheidenden Baugruppen der Hochdruckhomogenisatoren sind die Homogenisierungsventile oder auch die Homogenisierungsdüsen in denen die Zerkleinerung stattfindet. Der Durchgang des flüssigen Systems unter hohem Druck (Homogenisierungsdruck) und kontrollierten Fließbedingungen durch die engen Öffnungen der Homogenisierungsventile bzw. der Homogenisierungsdüsen erzeugt große Scher- und Dehnungskräfte sowie hohe Turbulenzen und Kavitationen, wodurch die Partikel und Tröpfchen auf wirkungsvollste Weise zerkleinert werden.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise bei Homogenisierungsdrücken von 1 bis 500 MPa (10 bis 5000 bar), besonders bevorzugt von 5 bis 400 MPa (50 bis 4000 bar), äußerst bevorzugt von 10 bis 300 MPa (100 bis 3000 bar) und insbesondere von 70 bis 250 MPa (700 bis 2500 bar) durchgeführt. Es kann jedoch auch vorteilhaft sein die Rohdispersionen oder Rohemulsionen mehrfach bei gegebenenfalls unterschiedlichen Drücken zu homogenisieren.
  • Die homogensierten dispergierten Partikel weisen vorzugsweise eine mittlere Partikelgröße von kleiner 1 µm, besonders bevorzugt von kleiner 700 nm, äußerst bevorzugt von kleiner 400 nm und insbesondere von kleiner 200 nm. Bestimmt wurden die Werte mittels der Photonenkorrelationsspektroskopie nach dem Prinzip der quasielastischen Lichtstreuung mit einem Malvern Zetasizer.
  • Zur Stabilisierung der klaren und transluzenten Weichspülmittel werden zusätzlich Stabilisatoren eingesetzt. Stabilisatoren verhindern das Agglomerieren der feinen Partikel und sorgen somit dafür, daß das klare und transluzente Erscheinungsbild der Weichspülmittel erhalten bleibt.
  • Die Stabilisatoren umfassen Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von größer 20 Ethylen-oxideinheiten (EO), wie etwa Talgfettalkohol mit 20 EO, 25 EO, 30 EO, 40 EO, 100 EO oder 120 EO oder Oxystearylalkohol mit 73 EO. Zusätzlich können amphotere Tenside inbesondere Betaire, andere nichtionische Tenside sowie organische Verdickungsmittel als weitere Stabilisatoren eingesetzt werden.
  • Der Stabilisator kann in Mengen bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Weichspülmittel, vorliegen.
  • Vorteile des erfindungsgemäßen Herstellverfahrens für klare und transluzente Weichspülmittel gegenüber dem Stand der Technik bestehen auch darin, daß insbesondere auch Weichspülmittel mit einer niedrigen Konzentration an Weichmacherkomponente (< 25 Gew.-%) hergestellt werde können. Insbesondere das Verdünnugsverhalten der erfindungsgemäß hergestellten Mittel ist hervorzuheben. So läßt sich das erfindungsgemäß hergestellte Mittel problemlos auf Weichmacherkomponentenkonzentrationen von 0,01 bis 22 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, mit Wasser verdünnen ohne das sich das transluzente und klare Aussehen der Mittel verändert. Die im Stand der Technik beschriebenen klaren Weichspülformulierungen basieren darauf, daß sie an ein bestimmtes Lösungsmittelfenster gebunden sind. Bewegt man sich außerhalb dieses Fensters, beispielsweise in dem man die Mittel verdünnt, so treten Trübungserscheinungen auf.
  • Eine weitere Aufgabe der Erfindung war es nun ein klares und transluzentes Weichspülmittel zur Verfügung zu stellen, die die aus dem vorbeschriebenen Stand der Technik bekannten Probleme zumindest in Teilen löst.
  • Zweiter Gegenstand der Erfindung ist ein klares und transluzentes Weichspülmittel, das durch das erfindungsgemäße Herstellverfahren erhältlich ist.
  • Das erfindungsgemäße klare und transluzente Weichspülmittel besteht aus der zuvor beschriebenen Rohdispersion oder Rohemulsion, enthaltend mindestens eine Weichmacherkomponente und mindestens einen Stabilisator und ist durch das erfindungsgemäße Herstellverfahren erhältlich.
  • Das erfindungsgemäße Mittel liegt vorzugsweise als Dispersion vor und weist eine mittlere Partikelgröße von kleiner 1 µm, besonders bevorzugt von kleiner 700 nm, äußerst bevorzugt von kleiner 400 nm und insbesondere von kleiner 200 nm auf.
  • Das erfindungsgemäße Mittel kann weitere Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten, die sowohl vor als auch nach dem Homogenisierungsschritt der Dispersion oder Emulsion zugesetzt werden können. Die Auswahl der Hilfs- und Zusatzstoffe bereitet dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten und wird so gewählt, daß die klaren und transluzenten Eigenschaften der Mittel gewahrt bleiben.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform können das erfindungsgemäße Weichspülmittel zusätzlich nichtionische Tenside enthalten, die auch gleichfalls als Stabilisator wirken können.
    Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Alkohol, eingesetzt. Besonders bevorzugt sind C8-C16-Alkoholalkoxylate, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte C10-C15-Alkoholalkoxylate, insbesondere C12-C14-Alkoholalkoxylate, mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 2 und 10, vorzugsweise zwischen 3 und 8, und/oder einem Propoxylierungsgrad zwischen 1 und 6, vorzugsweise zwischen 1,5 und 5. Der Alkoholrest kann vorzugsweise linear oder besonders bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate und -propoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates/propoxylates, NRE/NRP). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO
    Weiterhin geeignet sind alkoxylierte Amine, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre und sekundäre Amine mit vorzugsweise 1 bis 18 C-Atomen pro Alkylkette und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Amin.
    Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, z. B. als Compounds, besonders mit anionischen Tensiden, eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
  • Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
  • Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein.
    Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden.
  • Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkoholtris-sulfate und -ethersulfate gemäß der internationalen Patentanmeldung WO-A-96/23768. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 13 391 zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen.
  • Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxyfettsäureamide, wie sie in den internationalen Patentanmeldungen WO-A-95/19953, WO-A-95/19954 und WO-A-95/19955 beschrieben werden.
  • Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der folgenden Formel,
    Figure imgb0006
     in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R5 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
  • Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der folgenden Formel,
    Figure imgb0007
     in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R6 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R7 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.
  • [Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich gegebenenfalls Elektrolyte. Elektrolyte dienen der Viskositätsregulation (Viskositätsregulator) und können üblicherweise in Mengen bis zu 15 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 8 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt werden.
    Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCl, CaCl2 oder MgCl2 in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt.
  • Um den pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 2 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.
    Das erfindungsgemäße Mittel weist einen pH-Wert von 1 bis 7, vorzugsweise von 1,5 bis 5 und insbesondere von 2,0 bis 3,5 auf.
  • Neben geringeren Mengen von anionischen Tensiden können die erfindungsgemäßen Mittel gegebenenfalls weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere aus der Gruppe der Gerüststoffe, Enzyme, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Komplexbildner, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Verdickungsmittel, Schauminhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Knitterschutzmittel, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, UV-Absorber, optischen Aufheller, Antiredepositionsmittel, Perlglanzgeber, Farbübertragungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Hydrotrope sowie Quell- und Schiebefestmittel enthalten.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel gegebenenfalls zusätzlich ein oder mehrere Komplexbildner enthalten.
  • Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel.
  • Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner, die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Aminotrimethylenphosphonsäure, Beta-Alanindiessigsäure, Calciumdinatrium-EDTA, Zironensäure, Cyclodextrin, Cyclohexandiamintetraessigsäure, Dlammoniumcitrat, Diammonium-EDTA, Diethylentriaminepentamethylenphosphonsäure, Dikalium-EDTA, Dinatriumazacycloheptandlphosphonat, Dinatrium-EDTA, Dinatriumpyrophosphat, EDTA, Etidronsäure, Galactarsäure, Gluconsäure, Glucuronsäure, HEDTA, Hydroxypropylcyclodextrin, Methylcyclodextrin, Pentakaliumtriphosphat, Pentanatriumaminatrimethylenphosphonat, Pentanatriumethylendiamintetramethylenphosphonat, Pentanatriumpentetat, Pentanatriumtriphosphat, Pentet säure, Phytinsäure, Kallumcitrat, Kalium-EDTMP, Kallumgluconat, Kallumpolyphosphat, Kallumtrisphosphonomethylaminoxid, Ribonsäure, Natriumchitosan Methylenphosphonat, Natriumcitrat, Natriumdiethylentriaminpentamethylenphosphonat, Natriumdihydroxyethylglycinat, Natrlum-EDTMP, Natriumgluceptat, Natriumgluconat, Natriumglycereth-1 polyphosphat, Natriumhexametaphosphat, Natriummetaphosphat, Natriummetasilicat, Natriumphytat, Natriumpolydimethylglycinophenolsulfonat, Natriumtrimetaphosphat, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphat, Tetrahydroxyethylethylendiamin, Tetrahydroxypropylethylendiamin, Tetrakaliumetidronat, Tetrakallumpyrophosphat, Tetranatrium-EDTA, Tetranatriumetidronat, Tetranatriumpyrophosphat, Trikalium-EDTA, Trinatriumdicarboxymethylalaninat, Trinatrium-EDTA, Trinatrium-HEDTA, Trinatrium-NTA und Trinatriumphosphat.
  • Bevorzugte Komplexbildner sind tertiäre Amine, insbesondere tertiäre Alkanolamine (Aminoalkohole). Die Alkanolamine besitzen sowohl Amino- als auch Hydroxy- und/oder Ethergruppen als funktionelle Gruppen. Besonders bevorzugte tertiäre Alkanolamine sind Triethanolamin und Tetra-2-hydraxypropylethylendiamin (N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxy-propyl)ethylendiamin).
  • Ein besonders bevorzugter Komplexbildner ist die Etidronsäure (1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure, 1-Hydroxyethyan-1,1-diphosphonsäure, HEDP, Acetophosphonsaure, INCI Etidronic Acid) einschließlich ihrer Salze. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel demgemäß als Komplexbildner Etidronsäure und/oder eines oder mehrere ihrer Salze.
  • In einer besonderen Ausführungsform kann das erfindungsgemäß hergestellte Mittel eine Komplexbildnerkombination aus einem oder mehreren tertiären Aminen und einer oder mehreren weiteren Komblexbildnern, vorzugsweise einer oder mehreren Komplexbildnersäuren oder deren Salzen, insbesondere aus Triethanolamin und/oder Tetra-2-hydroxy propylethylendiamin und Etidronsäure und/oder einem oder mehrerer ihrer Salze enthalten.
  • Das Mittel enthält gegebenenfalls Komplexbildner in einer Menge von üblicherweise 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 8 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1,5 bis 6 Gew.-%, beispielsweise 1,5, 2,1, 3 oder 4,2 Gew.-% enthalten.
  • In einer weiteren Ausführungsform enthält das Mittel gegebenenfalls ein oder mehrere Verdickungsmittel.
    Die Viskosität der gegebenenfalls flüssigen Mittel kann mit üblichen Standardmethoden (beispielsweise Brookfield-Viskosimeter RVD-VII bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3) gemessen werden und liegt vorzugsweise im Bereich von 10 bis 5000 mPas. Bevorzugte flüssige bis gelförmige Mittel haben Viskositäten von 20 bis 4000 mPas, wobei Werte zwischen 40 und 2000 mPas besonders bevorzugt sind.
  • Geeignete Verdicker sind anorganische oder polymere organische Verbindungen. Es können auch Gemische aus mehreren Verdickern eingesetzt werden.
  • Zu den anorganischen Verdickern zählen beispielsweise Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren, Aluminiumsilikate, Schichtsilikate und Bentonite.
  • Die organischen Verdicker, die auch gleichzeitig als Stabilisator wirken können, stammen aus den Gruppen der natürlichen Polymere, der abgewandelten natürlichen Polymere und der vollsynthetischen Polymere.
  • Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdicker Verwendung finden, sind beispielsweise Xanthan, Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Gellan-Gum, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein.
  • Abgewandelte Naturstoffe stammen vor allem aus der Gruppe der modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose, hochveretherte Methylhydroxyethylcellulose sowie Kernmehlether genannt.
  • Eine große Gruppe von Verdickern, die breite Verwendung in den unterschiedlichsten Anwendungsgebieten finden, sind die vollsynthetischen Polymere wie Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, die vernetzt oder unvernetzt und ggf. kationisch modifiziert sein können, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, aktivierte Polyamidderivate, Rizinusölderivate, Polyimine, Polyamide und Polyurethane. Beispiele für derartige Polymer sind Acrylharze, Ethylacrylat-Acrylamid-Copolymere, Acrylsäureester-Methacrylsäureester-Copolymere, Ethylacrylat-Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymere, N-Methylolmethacrylamid, Maleinsäureanhydrid-Methylvinylether-Copolymere, Polyether-Polyol-Copolymere sowie Butadien-Styrol-Copolymere.
  • Weitere geeignete Verdicker sind Derivate organischer Säuren sowie deren Alkoxid-Addukte, beispielsweise Arylpolyglykolether, carboxylierte Nonylphenolethoxylatderivate, Natriumalginat, Diglycerinmonoisostearat, Nichtionogene Ethylenoxid-Addukte, Kokosfettsäurediethanolamid, Isododecenylbernsteinsäureanhydrid sowie Galactomannan
  • Verdicker aus den genannten Substanzklassen sind kommerziell erhältlich und werden beispielsweise unter den Handelsnamen Acusol®-820 (Methacrylsäure(stearylalkohol-20-EO)ester-Acrylsäure-Copolymer, 30%ig in Wasser, Rohm & Haas), Dapral®-GT-282-S (Alkylpolyglykolether, Akzo), Deuterol®-Polymer-11 (Dicarbonsäure-Copolymer, Schöner GmbH), Deuteron®-XG (anionisches Heteropolysaccharid auf Basis von β-D-Glucose, D-Manose, D-Glucuronsäure, Schöner GmbH), Deuteron®-XN (nichtionogenes Polysaccharid, Schöner GmbH), Dicrylan®-Verdicker-O (Ethylenoxid-Addukt, 50%ig in Wasser/Isopropanol, Pfersse Chemie), EMA®-81 und EMA®-91 (Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Monsanto), Verdicker-QR-1001 (Polyurethan-Emulsion, 19-21%ig in Wasser/Diglykolether, Rohm & Haas), Mirox®-AM (anionische Acrylsäure-Acrylsäureester-Copolymer-Dispersion, 25%ig in Wasser, Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (hydrophobes Urethanpolymer, Servo Delden), Shellflo®-S (hochmolekulares Polysaccharid, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell), Shellflo®-XA (Xanthan-Biopolymer, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell), Kelzan, Keltrol T (Kelco) angeboten.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel gegebenenfalls ein oder mehrere Enzyme.
    Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Vertleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.
    Die Zugabe von Enzymen erfolgt vorteilhafterweise nach dem Homogenisierungsschritt, um Zerstörungen der Enzymaktivität durch die hohe mechanische Belastung des Homogenisierungsvorgangs zu vermeiden. Wichtig ist hierbei, daß die Enzyme und Enzympartikel in Größen vorliegen, die das transluzente und klare Aussehen der Weichspülerformulierungen nicht beeinträchtigen.
  • Die Enzyme können als Formkörper an Trägerstoffe adsorbiert oder gecoated eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 2 Gew.-% betragen.
  • Die Mittel können gegebenenfalls Bleichmittel enthalten. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxopyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Persulfate beziehungsweise Perschwefelsäure. Brauchbar ist auch das Harnstoffperoxohydrat Percarbamid, das durch die Formel H2N-CO-NH2·H2O2 beschrieben werden kann. Insbesondere beim Einsatz der Mittel für das Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel beim maschinellen Geschirrspülen, können sie gewünschtenfalls auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten, obwohl deren Einsatz prinzipiell auch bei Mitteln für die Textilwäsche möglich ist. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie zum Beispiel Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure (Phthalimidoperoxyhexansäure, PAP), o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidopersuccinate, und aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperoxysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäure) können eingesetzt werden.
    Die Bleichmittel können gecoated sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.
    Die optionale Zugabe von Bleichmitteln erfolgt vorteilhafterweise nach dem Homogenisierungsschritt, um Zerstörungen der Bleichmittelaktivität durch die hohe mechanische Belastung des Homogenisierungsvorgangs zu vermeiden.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel gegebenenfalls ein oder mehrere Parfüms in einer Menge von üblicherweise bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,2 bis 1,8 Gew.-%.
  • Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
  • Farbstoffe können gegebenenfalls im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden, wobei die Menge an einem oder mehreren Farbstoffen so gering zu wählen ist, daß nach der Anwendung des Mittels der klare und transluzente Charakter des Mittels gewahrt bleibt. Vorzugsweise ist das erfindungsgemäße Mittel aber frei von Farbstoffen.
  • Weiterhin kann das erfindungsgemäße Mittel gegebenenfalls einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel in einer Menge von üblicherweise 0,0001 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,0002 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0002 bis 0,2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,0003 bis 0,1 Gew.-%, enthalten.
    Antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat. Die Begriffe antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung, die beispielsweise von K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart; New York : Thieme, 1995) wiedergegeben wird, wobei alle dort beschriebenen Substanzen mit antimikrobieller Wirkung eingesetzt werden können. Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Amine, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-acetale sowie -formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, Iodo-2-propyl-butyl-carbamat, Iod, lodophore, Peroxoverbindungen, Halogenverbindungen sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden.
    Der antimikrobielle Wirkstoff kann dabei ausgewählt sein aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Dihydracetsäure, o-Phenylphenol, N-Methylmorpholin-acetonitril (MMA), 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 4,4'-Dichlor-2'-hydroxydiphenylether (Dichlosan), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Trichlosan), Chlorhexidin, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1,10-decan-diyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecandiimidamid, Glucoprotaminen, antimikrobiellen oberflächenaktiven quaternären Verbindungen, Guanidinen einschl. den Bi- und Polyguanidinen, wie beispielsweise 1,6-Bis-(2-ethylhexyl-biguanido-hexan)-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-tetrahydochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-phenyl-N1,N1-methyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldiguanido- N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,6-dichlorophenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-[N1,N1'-beta-(p-methoxyphenyl) diguanido-N5,N5']-hexane-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-alpha-methyl-beta-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-p-nitrophenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-dihydrochlorid, omega:omega'-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,4-dichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-p-methylphenyldiguanido- N5,N5')hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,4,5-trichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-[N1,N1'-alpha-(p-chlorophenyl) ethyldiguanido-N5,N5'] hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5')m-xylene-dihydrochlorid, 1,12-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5') dodecan-dihydrochlorid, 1,10-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido- N5,N5')-decan-tetrahydrochlorid, 1,12-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido- N5,N5') dodecan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldigu-anido- N5,N5') hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldiguanido- N5,N5') hexan-tetrahydrochlorid, Ethylen-bis-(1-tolyl biguanid), Ethylen-bis-(p-tolyl biguanide), Ethylen-bis-(3,5-dimethylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(p-tert-amylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(nonylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(phenylbiguanid), Ethylen-bis-(N-butylphenyl-biguanid), Ethylen-bis (2,5-diethoxyphenylbiguanid), Ethylen-bis (2,4-dimethylphenyl biguanid), Ethylen-bis (o-diphenylbiguanid), Ethylen-bis (mixed amyl naphthylbiguanid), N-Butyl-ethylen-bis-(phenylbiguanid), Trimethylen bis (o-tolylbiguanid), N-Butyl-trimethylebis-(phenyl biguanide) und die entsprechenden Salze wie Acetate, Gluconate, Hydrochloride, Hydrobromide, Citrate, Bisulfite, Fluoride, Polymaleate, N-Cocosalkylsarcosinate, Phosphite, Hypophosphite, Perfluorooctanoate, Silicate, Sorbate, Salicylate, Maleate, Tartrate, Fumarate, Ethylendiamintetraacetate, Iminodiacetate, Cinnamate, Thiocyanate, Arginate, Pyromellitate, Tetracarboxybutyrate, Benzoate, Glutarate, Monofluorphosphate, Perfluorpropionate sowie beliebige Mischungen davon. Weiterhin eignen sich halogenierte Xylol- und Kresolderivate, wie p-Chlormetakresol oder p-Chlor-meta-xylol, sowie natürliche antimikrobielle Wirkstoffe pflanzlicher Herkunft (z.B. aus Gewürzen oder Kräutern), tierischer sowie mikrobieller Herkunft. Vorzugsweise können antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft und/oder ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft, äußerst bevorzugt mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft aus der Gruppe, umfassend Coffein, Theobromin und Theophyllin sowie etherische Öle wie Eugenol, Thymol und Geraniol, und/ oder mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft aus der Gruppe, umfassend Enzyme wie Eiweiß aus Milch, Lysozym und Lactoperoxidase, und/ oder mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, lodonium- oder Arsoniumgruppe, Peroxoverbindungen und Chlorverbindungen eingesetzt werden. Auch Stoffe mikrobieller Herkunft, sogenannte Bakteriozine, können eingesetzt werden. Vorzugsweise finden Glycin, Glycinderivate, Formaldehyd, Verbindungen, die leicht Formaldehyd abspalten, Ameisensäure und Peroxide Verwendung.
    Bei Einsatz des erfindungsgemäßen Konditioniermittels als Tränkflüssigkeit für die erfindungsgemäßen Konditioniersubstrate eignen sich insbesondere die Dehydrazetsäure und die Glykolsäure.
  • Die als antimikrobielle Wirkstoffe geeigneten quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) weisen die allgemeine Formel (R1)(R2)(R3)(R4) N+ X- auf, in der R1 bis R4 gleiche oder verschiedene C1-C22-Alkylreste, C7-C28-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oderlmidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X- Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere12 bis 16, C-Atomen auf.
  • QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. DieAlkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.
  • Geeignete QAV sind beispielsweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzylammoniumchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C12-alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammonium-chlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-pheno-xy]ethoxy]ethyl]-benzylammoniumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldimethylammonium-chloride wie Di-n-decyl-dimethyl-ammoniumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldi-methylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyl-dimethylammoniumchloric, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazoliniodid (CAS No. 15764-48-1) sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-C18-Alkylresten, insbesondere C12-C14-Aklyl-benzyl-dimethyl-ammoniumchlorid.
  • Benzalkoniumhalogenide und/ oder substituierte Benzalkoniumhalogenide sind beispielsweise kommerziell erhältlich als Barquat® ex Lonza, Marquat® ex Mason, Variquat® ex Witco/ Sherex und Hyamine® ex Lonza, sowie Bardac® ex Lonza. Weitere kommerziell erhältliche antimikrobielle Wirkstoffe sind N-(3-Chlorallyl)-hexaminiumchlorid wie Dowicide® und Dowicil® ex Dow, Benzethoniumchlorid wie Hyamine® 1622 ex Rohm & Haas, Methylbenzethoniumchlorid wie Hyamine® 10X ex Rohm & Haas, Cetylpyridiniumchlorid wie Cepacolchlorid ex Merrell Labs.
  • Die Mittel können weiterhin gegebenenfalls UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit des sonstiger Rezepturbestandteile verbessern. Unter UV-Absorber sind organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, wie beispielsweise das wasserlösliche Benzolsulfonsäure-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxy-5-(methylpropyl)-mononatriumsalz (Cibafast® H), in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate wie sie beispielsweise in der EP 0 728 749 A beschrieben werden und kommerziell als Tinosorb® FD oder Tinosorb® FR ex Ciba erhältlich sind. Als UV-B-Absorber sind zu nennen 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher, wie in der EP 0 693 471 B1 beschrieben; 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylster und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester; Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäuresoamylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene); Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester; Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester; Triazinderivate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin und Octyl Triazon, wie in der EP 0 818 450 A1 beschrieben oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB); Propan-1,3-dione, wie z.B. 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion; Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate, wie in der EP 0 694 521 B1 beschrieben. Weiterhin geeignet sind 2-Phenyl-benzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze; Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze; Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.
    Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dion sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der DE 197 12 033 A1 (BASF). Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden.
    Die UV-Absorber werden üblicherweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.-%, eingesetzt.
  • Dritter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels zur Konditionierung von textilen Geweben in einem Nachspülgang in einem Waschverfahren.
  • Unter dem Begriff Konditionierung ist im Sinne dieser Erfindung die avivierende Behandlung von Textilien, Stoffen und Geweben zu verstehen. Durch die Konditionierung werden den Textilien positive Eigenschaften verliehen, wie beispielsweise ein verbesserter Weichgriff, eine erhöhte Glanz- und Farbbrillanz, Verringerung des Knitterverhaltens und der statischen Aufladung.
    • Beispiele
  • Die erfindungsgemäß hergestellten Rezepturen E1, E2, E4, E5, E7, E8, E10, E11 und E13 (Tabelle 1 bis 3) und die Vergleichsrezepturen V1 bis V6 (Tabelle 1 bis 3) wurden mittels eines Dispergators (Ultraturrax) dispergiert. Die Rohdispersionen der anderen Rezepturen wurden in einem Hochdruckhomogenisator der Firma Microfluids bei 250 MPa (2500 bar) entspannt. Tabelle 1:
    Zusammensetzung in Gew.-% E1 E2 V2 V1
    Stepantex VL 90[a] 15,1 15,1 15,1 15,1
    Dehydol TA 40[b] 1,5 --- --- ---
    Oxystearylalkohol + 73 EO --- 0,5 --- ---
    Parfüm + + + 0,9
    Farbstoff + + + +
    Wasser, vollentsalzt ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    [a] N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacytoxyethyl)ammonium-methosulfat ex Stepan Europe
    [b] Talgfettalkohol + 40 EO
  • Die erfindungsgemäß hergestellten Mittel E1 und E2 waren klar und transluzent und über einen Zeitraum von 20 Tagen bei einer Temperatur von 20 °C stabil und zeigten keine Trübungserscheinungen.
  • Die Vergleichsrezeptur V1 ist trüb und wurde nicht homogenisiert. Tabelle 2:
    Zusammensetzung in Gew.-% E4 E5 V3 E7 E8 V4
    Stepantex VL 90[a] 4,5 4,5 4,5 20,0 20,0 20,0
    Dehydol TA 40[b] 0,7 --- --- 2,0 --- ---
    Oxystearylalkohol + 73 EO --- 0,2 --- --- 0,7 ---
    Parfüm + + + + + +
    Farbstoff + + + + + +
    Wasser, vollentsalzt ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
  • Die erfindungsgemäß hergestellten Mittel E4, E5, E7 und E8 waren klar und transluzent und blieben über mehrere Tage stabil. Tabelle 3:
    Zusammensetzung in Gew.-% E10 E11 V5 E13 V6
    Stepantex VL 90[a] 30,0 30,0 30,0 11,0 11,0
    Dehydol TA 40[b] 3,0 --- --- 20,0 ---
    Oxystearylalkohol + 73 EO --- 1,0 --- --- ---
    Acusol 882- Polymer[c] --- --- --- --- 3,0
    Parfüm + + + + +
    Farbstoff + + + + +
    Wasser, vollentsalzt ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    [c] Polyethylenglykol-modifiziert, in-Diethylenglykolmonobuylether-Wasser ex Rohm & Haas
  • Die erfindungsgemäß hergestellten Mittel E10, E11 und E13 waren klar und transluzent und blieben über mehrere Tage stabil. Die erfindungsgemäß hergestellten Weichspülermittel E10 bis E11 ließen sich problemlos mit Wasser auf Weichmacherkomponentenkonzentrationen von 4,5 Gew.-%, 15 Gew.-% und 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, herunterverdünnen ohne das ein Verlust an Transluzens, Klarheit oder Stabilität zu beobachten war. Mittel, herunterverdünnen ohne das ein Verlust an Transluzens, Klarheit oder Stabilität zu beobachten war.

Claims (14)

  1. Verfahren zur Herstellung eines klaren und transluzenten Weichspülmittels, durch
    a) Bereitstellung einer Rohdispersion oder Rohemulsion, enthaltend eine alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, und einen Fettalkohol mit einem Ethoxylierungsgrad von größer 20 EO als Stabilisator und
    b) einem anschließenden Homogenisierungsschritt.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Weichmacherkomponente N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat oder N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(dipalmitoylethyl)ammonium-methosulfat, vorliegen.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Weichmacherkomponente in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2 bis 40 Gew.-%, äußerst bevorzugt von 3 bis 30 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Rohemulsion oder Rohdispersion, vorliegt.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß a) als wäßrige Rohdispersion oder Rohemulsion vorliegt.
  5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß a) als wäßrige Rohdispersion vorliegt, enthaltend weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-% organische Lösungsmittel und insbesondere frei von organischen Lösungsmitteln ist.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Homogenisierungsschritt durch einen Energieeintrag in die Rohdispersion oder Rohemulsion von 1×105 bis 3×106 kJ/m3, vorzugsweise von 7×105 bis 2,5×106 kJ/m3 über einen Zeitraum von etwa 10-7S bis 1 s, vorzugsweise 10-6 s bis 10-1 s und insbesondere von 10-5 s bis 10-2s erfolgt.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Homogenisierungsschritt durch einen Hochdruckhomogenisator erfolgt.
  8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Homogenisierung bei einem Druck von 1 bis 500 MPa (10 bis 5000 bar), besonders bevorzugt von 5 bis 400 MPa (50 bis 4000 bar), äußerst bevorzugt von 10 bis 300 MPa (100 bis 3000 bar) und insbesondere von 70 bis 250 MPa (700 bis 2500 bar) erfolgt.
  9. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator in Mengen bis zu 50 Gew.%, vorzugsweise von 0,1 bis 25 Gew.%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Weichspülmittel, vorliegt.
  10. Klares und transluzentes Weichspülmittel, erhältlich durch ein Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9.
  11. Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es als Dispersion vorliegt, vorzugsweise mit einer mittleren Partikelgröße von kleiner 1 µm, besonders bevorzugt von kleiner 700 nm, äußerst bevorzugt von kleiner 400 nm und insbesondere von kleiner 200 nm.
  12. Mittel nach einem der Ansprüche 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen frei von organischen Lösungsmitteln ist.
  13. Mittel nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Stabilisator in Mengen bis zu 50 Gew.%, vorzugsweise von 0,1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Weichspülmittel, enthält.
  14. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 10 bis 13 zur Konditionierung von textilen Geweben in einem Nachspülgang in einem Waschverfahren.
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