EP1341896B1 - Alkalische, wasserhaltige paste - Google Patents

Alkalische, wasserhaltige paste Download PDF

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EP1341896B1
EP1341896B1 EP01999628A EP01999628A EP1341896B1 EP 1341896 B1 EP1341896 B1 EP 1341896B1 EP 01999628 A EP01999628 A EP 01999628A EP 01999628 A EP01999628 A EP 01999628A EP 1341896 B1 EP1341896 B1 EP 1341896B1
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EP
European Patent Office
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agent
alkyl
agent according
viscosity
acid
Prior art date
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Application number
EP01999628A
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EP1341896A1 (de
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Khalil Shamayeli
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Ecolab Inc
Original Assignee
Ecolab Inc
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Publication date
Application filed by Ecolab Inc filed Critical Ecolab Inc
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Publication of EP1341896B1 publication Critical patent/EP1341896B1/de
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/044—Hydroxides or bases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/40—Specific cleaning or washing processes

Definitions

  • the present invention relates to pasty thixotropic detergents or cleaning agents, the essential proportions of alkalinity, non-ionic surfactants and contain water as well as washing processes using such agents become.
  • the invention also relates to washing processes in which the wastewater or part of the wash liquor is processed using membrane technology becomes.
  • Pasty detergents are known from European patent EP 295 525 B1 known from a liquid in the temperature range below 10 ° C. Phase formed from nonionic surfactant and one dispersed therein solid phase of certain grain size, which consists of washing alkalis, sequestering agents and optionally anionic surfactants are formed. requirement is that surfactants or mixtures thereof are used, the Pour point (solidification point) must be below 5 ° C in order to solidify avoid the paste at low transport and storage temperatures.
  • This Detergent paste is intended for commercial laundries and is like this flowable that they have a suction line using a conventional feed pump can be promoted. However, it has been found that such pastes the homogeneity of their Can guarantee ingredients and often during storage Tend to segregate. The separation does not only concern the separation of the solid ones of the liquid components, but also the phase separation of the liquid Ingredients.
  • Another paste-like detergent which is used as a nonionic surfactant 40 up to 70 wt .-% liquid at room temperature ethoxylated fatty alcohol with 10 to 20 carbon atoms and an average degree of ethoxylation of 1 to 8 as well 20 to 50 wt .-% liquid at room temperature ethoxylated and propoxylated Fatty alcohol with 10 to 20 carbon atoms and a medium one Degree of ethoxylation from 2 to 8 and an average degree of propoxylation from 1 to 6 and 1 to 10 wt .-% soap contains, is in the international patent application WO 95/09229.
  • This pasty detergent or cleaning agent is so pseudoplastic that it is at room temperature under the influence of Gravity is not flowable, but a significantly lower viscosity when sheared and is then flowable under the influence of gravity.
  • the Dosage of this pasty detergent or cleaning agent is preferably carried out in that the agent for lowering the viscosity of the shear is subjected and the then flowable agent dosed by means of feed pumps can be.
  • a pasty detergent for use in commercial laundries which contains nonionic surfactant, organic and / or inorganic builders, alkalizing agents and optionally bleaching agents, enzyme, graying-inhibiting polymer and / or other conventional ingredients and characterized in that it contains 5% by weight to 30% by weight of an ethoxylated alcohol of the general formula R 1 - (OC 2 H 4 ) m -OH (I), in which R 1 is an alkyl or alkenyl radical with 9 means up to 15 carbon atoms and the average degree of ethoxylation m can assume values from 1 to 8, 1% by weight to 20% by weight of an ethoxylated alcohol of the general formula R 2 - (OC 2 H 4 ) n -OH (II ), in which R 2 is an alkyl or alkenyl radical having 12 to 22 carbon atoms and the average degree of ethoxylation n can assume values from 3 to 14 with the proviso that
  • R 3 is an alkyl or alkenyl radical with 6 to 22 C- Atoms, in particular 8 to 22 carbon atoms and R 4 is hydrogen or an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, and contains up to 15% by weight of organic builders of the polymeric polycarboxylate type, polymerized products of unsaturated polymeric polycarboxylates there Mono- and / or dicarboxylic acids are understood that have no other functionalities apart from carboxyl groups.
  • the agent according to the invention is preferably not an alkali metal certificate added.
  • cleaning Mitel known which according to the statements in column 3 from line 65 weak foaming surfactants, especially non-ionic surfactants, in an amount of up to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight and particularly preferably 2 to 4% by weight may contain.
  • a higher surfactant content which is generally up to 20% by weight, preferably 0.1 to 15, particularly preferably 1 to 10% by weight and extremely preferably 2 to 4% by weight, based on the total mean.
  • nonionic, cationic and amphoteric surfactants especially anionic Surfactants from the group of alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfates, Fatty alcohol ether sulfates and others known anionic surfactants.
  • the subject of the present invention is in essentially thixotropic agents, which in a preferred embodiment in In the case of membrane treatment of wastewater or part of the wash liquor have very good membrane compatibility from the washing process.
  • agents according to the invention contain in a preferred embodiment as an alkalinity carrier sodium hydroxide and / or soda.
  • the agents according to the invention preferably additionally contain up to 10% by weight, preferably 0.5% by weight to 8% by weight, of anionic surfactant, in particular C 8 -C 18 alkyl sulfates, C 8 -C 18 alkyl ether sulfates, C 8 - C 18 alkane sulfonates, C 8 -C 18 ⁇ -olefin sulfonates, sulfonated C 8 -C 18 fatty acids, C 8 -C 18 alkyl benzene sulfonates, sulfonic succinic acid mono- and di-C 1 -C 12 alkyl esters, C 8 -C 18- alkyl polyglycol ether carboxylates, C 8 -C 18 -N-acyl taurides, C 8 -C 18 -N-sarcosinates, C 8 -C 18 -alkyl isethionates and mixtures of the foregoing.
  • anionic surfactant
  • the agents according to the invention additionally at least an alkyl polyglucoside with 8 to 14 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 5 Glucose units, particularly preferably in a proportion of 0.1 to 5% by weight, based on the total mean.
  • Agents additionally a complexing agent selected from polyphosphonic acids, in particular 1-hydroxy-ethane-1,1-diphosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid, Ethylene diamine tetramethylene phosphonic acid, N- (2-hydroxyethyl) -, N, N-bis-methylenephosphonic acid and their salts, and / or polycarboxylic acids in particular copolymers of acrylic and maleic acid and their salts or NTA or organic acids, preferably citric acid and its salts, before, in particular with a proportion of 1 to 20 wt .-%, based on the total funds.
  • a complexing agent selected from polyphosphonic acids, in particular 1-hydroxy-ethane-1,1-diphosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid, Ethylene diamine tetramethylene phosphonic acid, N- (2-hydroxyethyl) -, N, N-bis-methylenephosphonic acid and their salts, and /
  • the agents according to the invention additionally contain 0.5 to 10% by weight of branched or unbranched C 8-22 fatty alcohol.
  • C 8-14 fatty alcohols are particularly preferred, especially those with a branched alkyl group.
  • the agents according to the invention additionally contain a phosphate, preferably tripolyphosphate, particularly preferably in a concentration of 5 up to 50 wt .-%, based on the total agent.
  • a phosphate preferably tripolyphosphate
  • the agent according to the invention can be known, in such Alkaline washing compositions contain additives commonly used, such as co-builders, optical brighteners, dyes and fragrances, small amounts of Neutral salts such as sulfates and chlorides in the form of their sodium or potassium salts, provided that these do not impair the positive properties.
  • More suitable Product additives can include enzymes, bleaches from the per-compound class, which are usually used together with activators, active chlorine compounds as well as colors and fragrances.
  • the oxidizing Have an effect it is recommended to be compatible with appropriate Check reverse osmosis membranes, provided that they play a role in the overall process play.
  • Another object of the present invention is a machine washing process with process-controlled dosing of detergent and water, in which an inventive washing or cleaning agent by means of a process-controlled device for dosing the agent into the tub a washing machine is supplied, it being preferred that the Process waste water and / or part of the wash liquor via a membrane filtration system is processed, and particularly preferably membrane filtration at least one reverse osmosis step is carried out.
  • the wastewater stream to be treated was passed through a self-cleaning 75 ⁇ prefilter.
  • the reverse osmosis membrane used had an area of 40 square meters and a capacity of 15 l per m 2 .h.
  • the material of the reverse osmosis membrane used was organic (polypropylene).
  • the temperature during the reverse osmosis was about 40 ° C.
  • the reverse osmosis was carried out in such a way that about 80% of the wastewater stream to be treated was obtained as a reusable permeate and about 20% of the wastewater stream to be treated as a concentrate to be discarded with a high salt content and high organic load.
  • the duration of the test phases with the four products to be examined was 5 days with 8 hours of operation per day.
  • the reverse osmosis membrane was thoroughly cleaned before each product change.
  • the output power X A expressed in the form of the flow rate [l / h]
  • the reverse osmosis membrane was flushed with water every day during the test period after the end of operation.
  • the final output X E was determined in the form of the flow rate [l / h].
  • the ratio of X E to X A was used to characterize the products tested in the test phases.
  • the ratio of X E / X A can be used as an indication of whether the reverse osmosis membrane needs to be cleaned within shorter or longer intervals under otherwise identical conditions.
  • a standard cleaning was carried out after the end of each test phase, in accordance with the recommendations of the manufacturers of cleaning products for reverse osmosis membranes.
  • the "final performance after cleaning" X ER was determined in the form of the flow rate [l / h].
  • the ratio X ER / X A was then calculated as the characteristic variable.
  • the ratio X ER / X A can be taken as an indication of the extent to which the reverse osmosis membrane can be regenerated with a certain product concept after a certain term. Depending on how good or bad the regenerability of the reverse osmosis membrane is, sooner or later the costly purchase of new reverse osmosis membranes must be carried out.
  • the thixotropy properties of a paste according to the invention were also confirmed in the experiment.
  • the formulation of the example paste 3 was examined at 20 ° C and constantly changing shear rates. Table 3 shows the viscosity that results after different times and shear rates.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft pastenförmige thixotrope Wasch- oder Reinigungsmittel, die wesentliche Anteile an Alkalitätsträgem, nichtionischen Tensiden und Wasser enthalten sowie Waschverfahren, bei denen derartige Mittel eingesetzt werden. Außerdem betrifft die Erfindung derartige Waschverfahren, bei denen das Abwasser oder ein Teil der Waschflotte über Membrantechnologie aufbereitet wird.
Aus der europäischen Patentschrift EP 295 525 B1 sind pastenförmige Waschmittel bekannt, die aus einer im Temperaturbereich unterhalb 10 °C flüssigen Phase, die aus nichtionischem Tensid gebildet wird, und einer darin dispergierten festen Phase bestimmter Korngröße, die aus Waschalkalien, Sequestrierungsmitteln und gegebenenfalls Aniontensiden gebildet wird, bestehen. Voraussetzung ist, daß Tenside beziehungsweise deren Gemische verwendet werden, deren Stockpunkt (Erstarrungspunkt) unterhalb 5 °C liegen muß, um eine Verfestigung der Paste bei niedrigen Transport- und Lagertemperaturen zu vermeiden. Diese Waschmittelpaste ist für gewerbliche Wäschereien bestimmt und ist derart fließfähig, daß sie über eine Absaugleitung mittels einer üblichen Förderpumpe gefördert werden kann. Es wurde allerdings festgestellt, daß derartige Pasten während ihrer Herstellung nicht immer befriedigend die Homogenität ihrer Inhaltsstoffe gewährleisten können und auch während der Lagerung häufig zum Entmischen neigen. Das Entmischen betrifft nicht nur die Separation der festen von den flüssigen Bestandteilen, sondem auch die Phasentrennung der flüssigen Inhaltsstoffe.
Ein weiteres pastenförmiges Waschmittel, welches als nichtionisches Tensid 40 bis 70 Gew.-% bei Raumtemperatur flüssigen ethoxylierten Fettalkohol mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 1 bis 8 sowie 20 bis 50 Gew.-% bei Raumtemperatur flüssigen ethoxylierten und propoxylierten Fettalkohol mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 2 bis 8 und einem mittleren Propoxylierungsgrad von 1 bis 6 sowie 1 bis 10 Gew.-% Seife enthält, wird in der internationalen Patentanmeldung WO 95/09229 beschrieben. Dieses pastenförmige Wasch- oder Reinigungsmittel ist so strukturviskos, daß es bei Raumtemperatur unter Einwirkung der Schwerkraft nicht fließfähig ist, bei Scherung aber eine deutlich niedrigere Viskosität aufweist und dann unter Einwirkung der Schwerkraft fließfähig ist. Die Dosierung dieses pastenförmigen Wasch- oder Reinigungsmittels erfolgt vorzugsweise dadurch, daß das Mittel zur Erniedrigung der Viskosität der Scherung unterworfen wird und das dann fließfähige Mittel mittels Förderpumpen dosiert werden kann.
Aus der internationalen Patentanmeldung WO 98/10049 ist ein pastenförmiges Waschmittel für den Einsatz in der gewerblichen Wäscherei bekannt, das nichtionisches Tensid, organischen und/oder anorganischen Builder, Alkalisierungsmittel, sowie gegebenenfalls Bleichmittel, Enzym, vergrauungsinhibierendes Polymer und/oder sonstige übliche Inhaltsstoffe enthält und dadurch gekennzeichnet ist, daß es 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% eines ethoxylierten Alkohols der allgemeinen Formel R1-(OC2H4)m-OH (I), in der R1 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 9 bis 15 C-Atomen bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad m Werte von 1 bis 8 annehmen kann, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% eines ethoxylierten Alkohols der allgemeinen Formel R2-(OC2H4)n-OH (II), in der R2 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 C-Atomen bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad n Werte von 3 bis 14 annehmen kann mit der Maßgabe, daß n mindestens um 1,0 größer ist als m, 20 Gew.-% bis 80 Gew.-% Alkalisierungsmittel, insbesondere Alkalimetasilikat, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% mittel- bis langkettigen Alkohol beziehungsweise Alkylether der allgemeinen Formel R3-O-R4 (III), in der R3 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, insbesondere 8 bis 22 C-Atomen und R4 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen bedeutet, und bis zu 15 Gew.-% organischen Builder vom Typ der polymeren Polycarboxylate enthält, wobei dort unter polymeren Polycarboxylaten Polymerisationsprodukte von ungesättigten Mono- und/oder Dicarbonsäuren verstanden werden, die außer Carboxylgruppen keine weiteren Funktionalitäten aufweisen.
Die aus den oben genannten Dokumenten bekannten Mittel weisen eine hohe Reinigungsleistung auf und sind zum gewerblichen Waschen von verschmutzter Wäsche sehr gut geeignet.
Dabei werden in allen Fällen bestimmte Anforderungen an die nichtionischen Tenside hinsichtlich deren Erstarrungspunkt bzw. deren Zusammensetzung gestellt. Für den Fall, daß das nach Durchführung des Waschvorgangs anfallende Abwasser und/oder ein Teil der Waschflotte über Membranfiltration aufbereitet wird, führen viele nichtionische Tenside zu nicht unerheblichen Problemen. Je nach Auswahl der nichtionischen Tenside kann dies sogar zum Verblocken der Membranen führen. Besonders kritisch ist dieser Punkt bei Membranfiltrationsverfahren zu erachten, in deren Ablauf wenigstens ein Umkehrosmose-Schnitt vorkommt. Mit dem Problem des Verblockens von Membranen bei der Filtration von Abwässern aus Waschverfahren setzt sich auch die DE 197 26 287 auseinander. Gegenstand dieses Dokuments ist ein Verfahren zum Waschen von Wäsche, insbesondere von Berufsbekleidung, worin die Wäsche in einer üblichen Waschmaschine für gewerbliche Wäschereien mit einer Produktkombination aus mindestens zwei Komponenten
  • (A) eine Waschalkalikomponente, enthaltend
  • (A1) anionisches Tensid und wasserlösliches Silikat
    und/oder
  • (A2) Alkalihydroxid
    sowie
  • (A3) Komplexbildner, und
  • (B) eine Tensidkomponente, enthaltend vorzugsweise nichtionisches Tensid, gewaschen und das Abwasser über eine Membranfiltrationsanlage aufbereitet wird.
    • Ein weiterer Gegenstand des vorgenannten Dokuments ist eine Produktkombination zum Einsatz in gewerblichen Wäschereien aus mindestens zwei Komponenten
  • (A) eine Waschalkalikomponente, enthaltend
  • (A1) anionisches Tensid und wasserlösliches Silikat
    und/oder
  • (A2) Alkalihydroxid
    sowie
  • (A3) Komplexbildner, und
  • (B) eine Tensidkomponente, enthaltend vorzugsweise nichtionisches Tensid.
    • Überraschenderweise wurde bei derartiger Verfahrensweise festgestellt, daß durch den Einsatz der genannten Produktkombination und Verfahrensweise die Durchflußrate durch die Membranen bei der Abwasseraufbereitung nicht nur nicht verschlechtert wird, sondern in vielen Fällen sogar erhöht werden kann, d.h. die Produktkombination anscheinend eine Reinigungswirkung auf die Membranen hat.
    Dies war zudem unabhängig vom Membranmaterial, so daß insbesondere an den gängigen Membranen auf Basis von Polypropylen, Keramik und Kohlenstoff mit großem Vorteil gearbeitet werden konnte.
    Aufgrund der Vorteile von thixotropen pastenförmigen Mitteln und um das Produktportfolio der Pasten für die Reinigung zu komplettieren bestand der Bedarf, thixotrope, nichtionische Tenside enthaltende Pasten zur Verfügung zu stellen, die sich aufgrund ihrer Zusammensetzung bei der späteren Aufbereitung des Abwassers über Umkehrosmose unkritisch verhalten. Dieser Bedarf bestand um so mehr, als die Aufbereitung von belastetem Abwasser und/oder einem Teil der Waschflotte aus entsprechenden Waschverfahren über Membranfiltrationsanlagen, insbesondere über Umkehrosmose in den letzten Jahren an Bedeutung gewonnen hat. In vielen Fällen ließ sich sogar realisieren, das aufbereitete Wasser erneut in den Prozeß zurückzuführen.
    Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein wasserhaltiges, pastenförmiges, thixotropes Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend, bezogen auf das gesamte Mittel,
  • a) einen Alkalitätsträger ausgewählt aus Alkalihydroxid und/oder Alkalicarbonat in einer Menge von 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-%,
  • b) mindestens 5 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-% Wasser, und
  • c) mehr als 3 Gew.-%, vorzugsweise 5,5 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 6 bis 15 Gew.-% nichtionische Tenside, wobei unter den nichtionischen Tensiden wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) zu verstehen ist, R1-(OC2H4)n-OH in der R1 einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen bedeutet vorzugsweise ein verzweigter Alkylrest mit 10-16 C-Atomen und der mittlere Ethoxylierungsgrad n Werte von 5 bis 20, vorzugsweise von 7 bis 12, insbesondere von 7 bis 10 aufweist
    • wobei das Mittel bei 25 °C eine Viskosität von 50 000 mPas bis 250 000 mPas, gemessen mit einem Brookfield-Rotationsviskosimeter (Spindel Nr. 7) bei 5 Umdrehungen pro Minute und bei ansonsten gleichen Bedingungen bei 50 Umdrehungen pro Minute eine Viskosität von 12 000 mPas bis 80 000 mPas aufweist und gewünschtenfalls die Viskosität durch Veränderung des Anteils an Wasser und/oder flüssigen Komponenten und/oder sonstigen Viskositätshilfsstoffen einstellbar ist.
    Vorzugsweise wird dem erfindungsgemäßen Mittel rezepturgemäß kein Alkalimetallsifikat zugesetzt.
    Aus der DE 198 28 578 sind cremeförmige, hochalkalische, wäßrige. Reinigungsmitel bekannt, die gemäß den Ausführungen in Spalte 3 ab Zeile 65 schwach schäumende Tenside, vor allem nichtionische Tenside, in einer Menge von bis zu 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-% enthalten kann. Für den Fall, daß die gemäß der genannten Schrift hergestellten Mittel zum maschinellen Waschen von Wäsche eingesetzt werden, empfiehlt sich ein höherer Tensidgehalt, der in der Regel bis 20 Gew.%, bevorzugt 0,1 bis 15, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-% und äußerst bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, betragen kann. Man verwendet dann neben nichtionischen, kationischen und amphoteren Tensiden besonders anionische Tenside aus der Gruppe der Alkylbenzolsulfonate, der Fettalkoholsulfate, der Fettalkoholethersulfate u.a. bekannter anionischer Tenside.
    Demgegenüber handelt es sich beim Gegenstand der vorliegenden Erfindung im wesentlichen um thixotrope Mittel, die in einer bevorzugten Ausführungsform im Falle der Membranaufbereitung des Abwassers oder eines Teils der Waschflotte aus dem Waschprozeß sehr gute Membranverträglichkeit aufweisen.
    Weiterhin enthalten die erfindungsgemäßen Mittel in bevorzugter Ausführungsform als Alkalitätsträger Natriumhydroxid und/oder Soda.
    Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 Gew.-% bis 8 Gew.-% Aniontensid, insbesondere C8-C18-Alkylsulfate, C8-C18-Alkylethersulfate, C8-C18-Alkansulfonate, C8-C18-α-Olefinsulfonate, sulfonierte C8-C18-Fettsäuren, C8-C18-Alkylbenzolsulfonate, Sulfonbemsteinsäuremomo- und -di-C1-C12-Alkylester, C8-C18-Alkylpolyglykolethercarboxylate, C8-C18-N-Acyltauride, C8-C18-N-Sarkosinate, C8-C18-Alkylisethionate sowie Gemische der voranstehenden.
    Es ist ebenfalls bevorzugt, daß die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich wenigstens ein Alkylpolyglukosid mit 8 bis 14 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 5 Glukoseeinheiten, besonders bevorzugt mit einem Anteil von 0,1 bis 5 % Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
    Insbesondere durch Zugabe von Alkylpolyglukosid wird erreicht, daß man zu Mitteln mit den erfindungsgemäßen Eigenschaften gelangt.
    In einer anderen bevorzugten Ausführungsform liegt in den erfindungsgemäßen Mitteln zusätzlich ein Komplexbildner ausgewählt aus Polyphosphonsäuren, insbesondere 1-Hydroxy-ethan-1,1-diphosphonsäure, Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure, Ethylen-diamintetramethylenphosphonsäure, N-(2-Hydroxyethyl)-,N,N-bis-methylenphosphonsäure und deren Salzen, und/oder Polycarbonsäuren insbesondere Copolymeren aus Acryl- und Maleinsäure sowie deren Salzen oder NTA oder organische Säuren, vorzugsweise Zitronensäure sowie deren Salze, vor, insbesondere mit einem Anteil von 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
    Weiterhin ist bevorzugt, daß die erfindungsgemäßen Mittel, bezogen auf das gesamte Mittel, zusätzlich 0,5 bis 10 Gew.-% verzweigten oder unverzweigten C8-22-Fettalkohol enthält. Ganz besonders bevorzugt sind C8-14-Fettalkohole, insbesondere mit verzweigter Alkylgruppe.
    Bevorzugt ist auch, daß die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich ein Phosphat, vorzugsweise Tripolyphosphat, besonders bevorzugt in einer Konzentration von 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Außer den genannten Inhaltsstoffen kann das erfindungsgemäße Mittel bekannte, in derartigen Waschalkalizusammensetzungen üblicherweise eingesetzte Zusatztstoffe enthalten, wie Co-Builder, optische Aufheller, Farb- und Duftstoffe, geringe Mengen an Neutralsalzen wie Sulfate und Chloride in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, sofern diese die positiven Eigenschaften nicht beeinträchtigen. Weitere geeignete Produktzusätze können Enzyme, Bleichmittel aus der Klasse der Perverbindungen, die üblicherweise zusammen mit Aktivatoren eingesetzt werden, Aktivchlorverbindungen sowie Farb- und Duftstoffe sein. Im Falle von Zusätzen, die oxidierende Wirkung haben, empfiehlt es sich, die Verträglichkeit mit entsprechenden Umkehrosmosemembranen zu überprüfen, sofern diese eine Rolle im Gesamtverfahren spielen.
    Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein maschinelles Waschverfahren mit prozeßgesteuerter Dosierung von Waschmittel- und Wassermenge, bei dem ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel mittels einer prozeßgesteuerten Vorrichtung zum Dosieren des Mittels in den Laugenbehälter einer Waschmaschine zugeführt wird, wobei es bevorzugt ist, daß das bei dem Verfahren anfallende Abwasser und/oder ein Teil der Waschflotte über eine Membranfiltrationsanlage aufbereitet wird, und besonders bevorzugt der Membranfiltration wenigstens ein Umkehrosmose-Schritt durchlaufen wird.
    Beispiele
    Zur Stützung der vorliegenden Erfindung wurde einerseits der Einfluß von pastenförmigen, thixotropen Wasch- oder Reinigungsmitteln auf die Leistung von Umkehrosmosemembranen untersucht. Andererseits wurden Messungen zur Überprüfung der Thixotropie-Eigenschaften einer erfindungsgemäßen Paste vorgenommen.
    Die im Rahmen der Beispiele verwendeten Formulierungen sind in Tabelle 1 enthalten.
    Figure 00090001
    Zur Beurteilung des Einflusses auf die Umkehrosmosemembran wurden verschiedene Vorkehrungen getroffen. Der zu behandelnde Abwasserstrom wurde aus dem Abwasserstrom einer kontinuierlich arbeitenden Textilwaschmaschine einer Versuchswäscherei abgezweigt. Das Waschverfahren in der Versuchswäscherei unterschied sich in den verschiedenen Versuchsphasen nur durch Einsatz der unterschiedlichen Produkte: Beispielpasten 1 bis 3 und Vergleichspaste. Jedes der genannten Produkte wurde im jeweiligen Waschverfahren in 2 %iger Konzentration eingesetzt.
    Der zu behandelnde Abwasserstrom wurde über einen selbst reinigenden 75 µ-Vorfilter geleitet. Die verwendete Umkehrosmose-Membran hatte eine Fläche von 40 qm und ein Leistungsvermögen von 15 l pro m2.h. Das Material der verwendeten Umkehrosmosemembran war auf organischer Basis (Polypropylen). Die Temperatur während der Umkehrosmose lag bei etwa 40 °C. Die Umkehrosmose wurde so geführt, daß etwa 80 % des zu behandelnden Abwasserstroms als wiederverwendbares Permeat und etwa 20 % des zu behandelnden Abwasserstroms als zu verwerfendes Konzentrat mit hohem Salzgehalt und hoher organischer Fracht anfielen.
    Die Dauer der Versuchsphasen mit den vier zu untersuchenden Produkten belief sich auf je 5 Tage bei 8 Stunden Betriebszeit pro Tag. Vor jedem Produktwechsel wurde eine gründliche Reinigung der Umkehrosmosemembran durchgeführt. Durch diese Maßnahme wurde erreicht, daß die Ausgangsleistung XA, ausgedrückt in Form der Durchflußmenge [l/h], bei allen Versuchen etwa gleich war. Die Umkehrosmosemembran wurde innerhalb des Versuchszeitraums täglich nach Betriebsende mit Wasser durchspült.
    Nach Beendigung der jeweiligen Versuchsphase wurde die Endleistung XE in Form der Durchflußmenge [l/h] bestimmt. Das Verhältnis von XE zu XA wurde zur Charakterisierung der in den Versuchsphasen jeweils getesteten Produkte herangezogen. Das Verhältnis von XE / XA kann als Hinweis dafür genommen werden, ob unter ansonsten gleichen Bedingungen innerhalb kürzerer oder längerer Intervalle eine Reinigung der Umkehrosmosmembran nötig wird.
    Zur weitergehenden Charakterisierung wurde nach Beendigung jeder Versuchsphase eine Standardreinigung, gemäß den Empfehlungen der Hersteller von Reinigungsprodukten für Umkehrosmosemembranen, durchgeführt. Nach Abschluß der Reinigung wurde die "Endleistung nach Reinigung" XER in Form der Durchflußmenge [l/h] bestimmt. Als charakteristische Größe wurde sodann das Verhältnis XER / XA errechnet. Das Verhältnis XER / XA kann als Hinweis dafür genommen werden, inwiefern die Umkehrosmosemembran nach einer bestimmten Laufzeit mit einem bestimmten Produktkonzept regenerierbar ist. Je nachdem wie gut oder schlecht die Regenerierbarkeit der Umkehrosmosemembran ist, muß früher oder später die kostenintensive Anschaffung neuer Umkehrosmosemembranen vorgenommen werden. Die bei Einsatz der 3 Beispielpasten sowie der Vergleichspaste erhaltenen Verhältnisse XE / XA und XER / XA
    sind aus Tabelle 2 zu entnehmen. Diese Werte bestätigen, daß die erfindungsgemäßen Pasten hinsichtlich der Verwendung in Verfahren, bei denen das Abwasser über Umkehrosmosemembranen filtriert wird, Vorteile haben.
    Figure 00110001
    Neben der Auswirkung auf den Umkehrosmose-Vorgang wurde auch die Thixotropie-Eigenschaften einer erfindungsgemäßen Paste im Versuch bestätigt. Hierfür wurde die Formulierung der Beispielpaste 3 bei 20°C und sich laufend verändemden Scherraten untersucht. In Tabelle 3 ist die Viskosität, die sich nach unterschiedlichen Zeiten und Scherraten ergibt, eingetragen.
    Figure 00120001
    Aus der Tabelle wird deutlich, daß die Pasten gemäß vorliegender Erfindung thixotrope Eigenschaften aufweisen. Bei längerer Relaxationszeit bzw. Ruhestellung der Paste nähert sich die Viskosität dem Ausgangspunkt wieder an.
    Untersuchung der Viskositäten der Beispielpasten 1 bis 3 mit einem Brookfield-Rotationsviskosimeter (Spindel Nr. 7) bei unterschiedlicher Drehzahl
    Beispiele Viskosität [mPas]
    5 Umdrehungen pro Min. 50 Umdrehungen pro Min.
    1 185.000 68.000
    2 150.000 55.000
    3 145.000 42.000

    Claims (12)

    1. Wasserhaltiges, pastenförmiges, thixotropes Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend bezogen auf das gesamte Mittel
      a) einen Alkalitätsträger ausgewählt aus Alkalihydroxid und/oder Alkalicarbonat in einer Menge von 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-%,
      b) mindestens 5 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-% Wasser, und
      c) mehr als 3 Gew.-%, vorzugsweise 5,5 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 6 bis 15 Gew.-% nichtionische Tenside, wobei unter den nichtionischen Tensiden wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) zu verstehen ist, R1-(OC2H4)n-OH in der R1 einen verzweigten oder unverzweigien Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad n Werte von 5 bis 20 aufweist,
      wobei das Mittel bei 25 °C eine Viskosität von 50 000 mPas bis 250 000 mPas, gemessen mit einem Brookfield-Rotationsviskosimeter (Spindel Ni. 7) bei 5 Umdrehungen pro Minute und bei ansonsten gleichen Bedingungen bei 50 Umdrehungen pro Minute eine Viskosität von 12 000 mPas bis 80 000 mPas aufweist und gewünschtenfalls die Viskosität durch Veränderung des Anteils an Wasser und/oder flüssigen Komponenten und/oder sonstigen Viskositätshitfsstoffen einstellbar ist
    2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß rezepturgemäß kein Alkalimetallsilikat enthalten ist.
    3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid gemäß Formel (I) einen mittleren Ethoxylierungsgrad n von 7 bis 12, insbesondere von 7 bis 10 aufweist.
    4. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalitätsträger Natriumhydroxid undloder Soda vorliegt.
    5. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich bis zu 10 Gew.-%. vorzugsweise 0,5 Gew.-% bis 8 Gew.-% Aniontensid, insbesondere C8-C18-Alkylsulfate, C8-C18-Alkylethersulfate, C8-C18-Alkansulfonate, C8-C18-α-Olefinsulfonate, sulfonierte C8-C18-Fettsäuren, C8-C18-Alkylbenzolsulfonate, Sulfonbemsteinsäuremomo- und -di-C1-C12-Alkylester, C8-C18-Alkylpolyglykolethercarboxylate, C8-C18-N-Acyltauride, C8-C18-N-Sarkosinate, C8-C18 Alkylisethionate sowie Gemische der voranstehenden, enthält.
    6. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich wenigstens ein Alkylpolyglukosid mit 8 bis 14 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 5 Glukoseeinheiten enthält
    7. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich einen Komplexbildner ausgewählt aus Polyphosphonsäuren, insbesondere 1-Hydroxy-ethan-1,1-diphosphonsäure, Diethylentriaminpentamethylen-phosphonsäure, Ethylen-diamintetramethylenphosphonsäure, N-(2-Hydroxyethyl)-,N,N-bis-methylenphosphonsäunre und deren Salzen, und/oder Polycarbonsäuren insbesondere Copolymeren aus Acrylund Maleinsäure sowie deren Salzen, enthält.
    8. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es bezogen auf das gesamte Mittel zusätzlich 0,5 bis 10 Gew.-% verzweigten oder unverzweigten C8-22-Fettalkohol enthält
    9. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein Phosphat, vorzugsweise Tripolyphosphat, enthält.
    10. Maschinelles Waschverfahren mit prozeßgesteuerter Dosierung von Waschmittel- und Wassermenge, bei dem ein wasserhaltiges, pastenförmiges, thixotropes Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 mittels einer prozeßgesteuerten Vorrichtung zum Dosieren des Mittels in den Laugenbehälter einer Waschmaschine zugeführt wird.
    11. Maschinelles Waschverfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das bei dem Verfahren anfallende Abwasser über eine Membranfiltrationsanlage aufbereitet wird.
    12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Membranfiltration wenigstens ein Umkehrosmoseschritt durchlaufen wird.
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    Cited By (1)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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    Families Citing this family (7)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    AU2003276169B2 (en) 2002-11-06 2006-11-30 Unilever Plc Gel laundry detergent composition
    WO2005118760A1 (en) * 2004-05-28 2005-12-15 Ecolab Inc. Membrane friendly pasty soap composition
    US8114827B2 (en) * 2007-08-28 2012-02-14 Ecolab Usa Inc. Paste-like detergent formulation comprising branched alkoxylated fatty alcohols as non-ionic surfactants
    US8455426B1 (en) 2012-05-04 2013-06-04 AGAIA International, Inc. Cleaning compositions
    KR20150036611A (ko) * 2012-07-13 2015-04-07 바스프 에스이 수성 멤브레인 세정 조성물에 대한 첨가제로서의 알콕시화 비-이온성 계면활성제의 용도
    EP2941477A1 (de) * 2013-01-03 2015-11-11 Basf Se Homogene reinigungsmittelzusammensetzung
    WO2019123343A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Church & Dwight Co., Inc. Laundry detergent composition

    Family Cites Families (11)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    GB8619064D0 (en) * 1986-08-05 1986-09-17 Unilever Plc Detergent compositions
    DE3719906A1 (de) * 1987-06-15 1988-12-29 Henkel Kgaa Maschinelles waschverfahren
    US5691292A (en) * 1992-04-13 1997-11-25 The Procter & Gamble Company Thixotropic liquid automatic dishwashing composition with enzyme
    DE4332849A1 (de) 1993-09-27 1995-03-30 Henkel Kgaa Pastenförmiges Waschmittel
    CN1105181C (zh) * 1995-02-28 2003-04-09 凯化学公司 浓缩液体凝胶器皿洗涤剂
    DE19636035A1 (de) 1996-09-05 1998-03-12 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel
    DE19726287A1 (de) * 1997-06-20 1998-12-24 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Verfahren zum Waschen von Wäsche, insbesondere von Berufsbekleidung
    US6194371B1 (en) 1998-05-01 2001-02-27 Ecolab Inc. Stable alkaline emulsion cleaners
    DE19828578C2 (de) 1998-06-26 2000-04-20 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Verfahren zur Herstellung von cremeförmigen alkalisch-wäßrigen Reinigungsmitteln
    DE19857687A1 (de) * 1998-12-15 2000-06-21 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenförmiges Waschmittel
    US6565613B1 (en) 1999-04-29 2003-05-20 Genencor International, Inc. Cellulase detergent matrix

    Cited By (1)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    EP3156475B1 (de) 2015-10-16 2018-06-06 Hans Georg Hagleitner Flüssiges reinigungskonzentrat

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