EP1333990A1 - Aufzeichnungsmaterial für das tintenstrahl-druckverfahren - Google Patents

Aufzeichnungsmaterial für das tintenstrahl-druckverfahren

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EP1333990A1
EP1333990A1 EP01992645A EP01992645A EP1333990A1 EP 1333990 A1 EP1333990 A1 EP 1333990A1 EP 01992645 A EP01992645 A EP 01992645A EP 01992645 A EP01992645 A EP 01992645A EP 1333990 A1 EP1333990 A1 EP 1333990A1
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EP
European Patent Office
Prior art keywords
ink
receiving layer
pigment
recording material
range
Prior art date
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EP01992645A
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English (en)
French (fr)
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EP1333990B1 (de
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Gerhard Stork
Makato Kato
Karsten Lerius
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Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
Original Assignee
Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
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Publication date
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    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5218Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
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    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5245Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants

Definitions

  • the invention relates to a recording material for the ink jet printing process with a substrate and an ink receiving layer which is applied to at least one side of the substrate, the ink receiving layer containing an amine-epichlorohydrin condensation product and an inorganic pigment.
  • the invention further relates to a method using the new recording material for recording by the discontinuous ink jet printing method.
  • Reaction products made on the basis of amine compounds and epihalohydrins are known as auxiliaries for the ink-receiving layers of ink-jet recording materials.
  • JP-A-11 277 888 proposes an auxiliary with a linear cationic resin, which as a reaction product of an amine component containing a secondary amine, improves the water insensitivity of print images produced by means of ink jet printers and which should be distinguished by excellent print quality is formed with another amine component containing at least two amino groups and an epihalohydrin.
  • JP-A-11 277 887 is also a water resistance-increasing aid with a structural formula of the linear cationic resin which is different from the above-discussed document and which has a comparable effect, but which, according to the description text, is expanded to reduce the so-called "ink bleeding"
  • the viscosity of the 20% strength aqueous solution each containing the proposed aid is given as 50 to 500 mPa * s (B-type; 30 ° C.).
  • JP-A-10 152 544 it is the object of JP-A-10 152 544 to provide an ink jet recording paper which allows only slight "ink bleeding" in printed images produced with aqueous inks and moreover enables a high color concentration and excellent water resistance of the printed images
  • the object is to be achieved by adding to the coating composition in the form of a branched cationic resin which is present as a reaction product of ammonia with at least one preferably primary, secondary or tertiary amine and an epihalohydrin.
  • Polyalkylene polyamine and alkanolamine are also preferred as the amine 10% what- The aqueous solution of this cationic resin is 1 to 30 m Pa.s, measured according to Brookfield (60 rpm / 25 ° C).
  • JP-A-09 240 139 proposes the application of a branched cationic resin with the aim of presenting a production process for ink jet recording papers on which the color droplets of aqueous ink run little and on which printed images with high color density and excellent water resistance are made possible , which is formed as a reaction product of a polyalkylene polyamine with an epihalohydrin and optionally also with an aliphatic amine component.
  • the viscosity of a 10% aqueous solution containing the proposed cationic resin is given as 30 m Pa * s, measured according to Brookfield (60 rpm / 25 ° C.).
  • the excellent ink-jet recording property and the superior offset printability of a recording material with its particularly well-bonded surface are to be achieved, which moreover is characterized by high water resistance.
  • the object is achieved with a linear cationic resin in the ink-receiving layer, examples of this cationic resin including Dimethylamine-epichlorohydrin polycondensation products are called.
  • the ink-receiving layer also contains binders and optionally pigments.
  • the document does not contain any indications of advantageous properties of the pigments in the ink-receiving layer. This document also does not disclose advantageous mixing ratios of the cationic resin to other constituents of the ink-receiving layer.
  • EP-A-0 602 326 discloses a quaternary salt of a linear dimethyl laminate-epichlorohydrin adduct with a degree of polymerization between 2 and 2000 as a low molecular weight ink fixing agent in the recording layer of an ink jet recording paper.
  • a (meth) acrylamide diallylamine In addition to increasing the ink fixability, copolymer should avoid color deviations in printed images.
  • suitable inorganic and organic pigments are those whose particle size is in a range below 4 ⁇ m.
  • pigment-based recording inks were hardly used in place of inks based on organic dyes, in particular acidic azo dyes.
  • the problem with this type of recording ink is the low lightfastness of the organic dyes, combined with the problem of fading and discolouring printed images, which until now could only be solved unsatisfactorily by means of UV absorbers in the recording inks and by means of color stabilizers in the inkjet recording materials.
  • the pigment-based recording inks which are now used more frequently are much more light-stable than the previously discussed inks based on organic dyes, but there is the problem of "ink bleeding" in the case of the recording inks based on pigments, among which the running of directly adjacent, differently colored printing patterns directly after one another
  • the recording material according to the invention has been developed for use with pigment-based recording inks and significantly reduces the problem of "ink bleeding".
  • the continuous process provides an ink jet ejected under pressure from a nozzle, which splits into very small droplets due to the surface tension at a certain distance from the nozzle.
  • the droplets are electrically charged and then, depending on the print image to be generated, are either deflected into a collecting container by the electric field of electronically controlled deflection plates or placed on the recording material.
  • the ink droplets are only generated depending on the print image to be produced and are ejected from a nozzle when an image point is to be generated on the recording material.
  • This is a type of "drop-on.”
  • -demand printer uses the piezoelectric effect in which an electrically controlled piezo element removes an ink droplet from the reservoir of the Separate the recording ink and eject this droplet from a nozzle.
  • "BubbleJef" printers use an electrically controlled heating element that creates the smallest amounts of aqueous ink in a vapor bubble. The resulting vapor pressure expels the droplet.
  • the invention relates to recording materials which can be used in both batch processes.
  • the new recording material is to guarantee an excellent fixation of the applied inks and thus reduce the so-called "ink bleeding".
  • the alignment of the new recording material with pigmented inks is intended to enable the printed images applied to be highly lightfast.
  • pigmented inks are preferably used in poster printing and the posters created in this way are exposed to direct sunlight, for example as billboards, it is preferable to provide a new recording material that is characterized by great stability against any tendency to yellowing. Finally, the recording material is intended to ensure an acceptable wet-wipe resistance of printed images.
  • the inventors recognized that the object was achieved by a recording material for the ink jet printing process with a substrate and an ink receiving layer applied to at least one side of the substrate, the ink receiving layer being an amine-epichlorohydrin condensation product as well contains an inorganic pigment, characterized in that
  • the ink receiving layer has at least one ink fixing agent which consists of a medium-molecular branched amine-epichlorohydrin condensation product,
  • the inorganic pigment is at least 80% by weight with a particle size in a range between 6 and 12 ⁇ m and
  • the ink fixative pigment ratio is in a range of 1: 2 to 1: 6.
  • the amine-epichlorohydrin condensation product is of medium molecular weight, provided that as a 10% strength aqueous solution it has a viscosity in a range from 20 mPas to 50 mPas. The aforementioned viscosity is determined according to Brookfield (spindle 1/100 rpm / 25 ° C).
  • the basis of the invention is the choice of the amine-epichlorohydrin condensation product as at least one ink fixing agent, which is optionally integrated into the ink receiving layer together with other ink fixing agents. It is essential to the invention that the amine-epichlorohydrin condensation product is in a medium molecular branched form. Other versions of the amine-epichlorohydrin condensation product have proven unsuitable for various reasons; for example, the use of a low molecular weight, unbranched amine-epichlorohydrin condensation product is forbidden, because recording materials containing it have an excessive odor formation due to the free amine.
  • the inventors also recognized that the ink fixer-pigment ratio must be in a range of 1: 2 to 1: 6 based on the weight percent of pigment and ink fixer in the ink-receiving layer, with the weight percent on all ink-fixers incorporated in the ink-receiving layer or obtain pigments.
  • the object on which the invention is based can, however, only be achieved completely and convincingly if, at the same time as the features set out above, the inorganic pigment is at least 80% by weight with a particle size in a range between 6 and 12 ⁇ m is present, determined as a D50 value (Malvern - that is, the determination is made according to the pigment manufacturer's instructions using a laser measuring device from Malvern, type Master-Sizer S).
  • the ink fixative-pigment ratio of 1: 2 to 1: 6 according to the invention is limited on the one hand by an increasingly decreasing wet wipe resistance, which is no longer acceptable with larger amounts of ink fixative beyond an ink fixative-pigment ratio of 1: 2, and on the other hand by an increasingly deteriorating "ink bleeding" behavior, which can be rejected as convincing for smaller amounts of ink fixative beyond an ink fixative-pigment ratio of 1: 6.
  • the inventors recognized that the novel recording material had particularly good properties when the ink fixative-pigment ratio was in a range from 1: 3 to 1: 5.5 inclusive, based on the weight percent of Pigment and ink fixer in the ink-receiving layer - lies, with the weight percent again relating to all ink fixers or pigments incorporated in the ink-receiving layer.
  • the ink-receiving layer of the recording material according to the invention comprises a proportion of binder and co-binder in a range from 10 to 55% by weight.
  • Aqueous polymer dispersions of ethylene-vinyl acetate and in particular styrene-butadiene latex, polyacrylates and solutions of partially or completely saponified polyvinyl alcohol, which are used alone or in combination, have proven particularly useful.
  • the pigment content of the ink-receiving layer of the recording material according to the invention is in a range between 30 and 70% by weight. It is preferred if the inorganic pigment is at least 80% by weight with a particle size in a range between 6 and 12 ⁇ m, determined as the D50 value (Malvern). Aluminum hydroxide, silica (acid) gel and precipitated silica have proven particularly effective. The three last-mentioned pigments can each be modified with aluminum or with aluminum oxide, as well as unmodified. It is possible that the ink receiving layer as the ink fixing agent has only a medium molecular branched amine-epichlorohydrin condensation product.
  • the simultaneous use of further ink fixing agents in addition to the medium-molecular branched amine-epichlorohydrin condensation product is also possible, whereby - without being limited to this - one or more of the following compounds selected from polydiallyl-dimethyl-ammonium chloride , cationic polyacrylamides, cationic polyacrylates, polyvinylamines, polyethyleneimine and polydicyandiamides, provided that these additional ink fixing agents are present in a quantity not exceeding 30% by weight, in particular in an amount not exceeding 10% by weight, based on the total amount of the ink fixing agent.
  • the total proportion of ink fixing agent in the ink-receiving layer is in a range between 5 and 30% by weight, preferably in a range between 5 and 20% by weight, this total proportion being part of the application of ink-receiving layers high area-related mass within the above range tends to be chosen towards the lower limit.
  • Other components such as, for example, sodium hydroxide solution, optical brighteners and defoamers, are added as necessary and make up up to 5% by weight of the ink-receiving layer, the individual proportions in the ink-receiving layer adding up to 100% by weight ,
  • the area-related mass of the ink-receiving layer should not be chosen too low, since otherwise the wet smear resistance will decrease too much and the “ink bleeding” can be reduced too little.
  • the area-related mass is up the ink receiving layer is primarily limited from an economic point of view.
  • the ink-receiving layer in two layers positioned one above the other, a lower layer being connected to the substrate or to a preparation layer applied to the substrate in accordance with a preferred embodiment, while an upper layer is applied to the lower layer .
  • Particularly good results can be achieved if the first layer has a mass per unit area between 4 and 12 g / m 2 , preferably between 6 and 8 g / m 2 , and the second layer prefers a mass per unit area between 2 and 10 g / m 2 has between 4 and 6 g / m 2 .
  • the two layers also have the same auxiliary components in accordance with the disclosures to be found in this document. If the ink-receiving layer is only formed as a single layer, a mass per unit area of this layer of between 4 and 15 g / m 2 is recommended, a range between 5 and 10 g / m 2 and very particularly a range between 7 and 9 g / m 2 being particularly preferred ,
  • At least one preparation layer is arranged between the substrate and the single or, in a preferred embodiment, the first layer of the ink-receiving layer, which preferably has a mass per unit area in a range from 0.1 to 2.0 g / m 2 .
  • the preparation layer can be designed as a simple application of starch.
  • the recording material according to the invention comprises, on the side opposite to the side with the ink-receiving layer, a backside coating which can be designed as an ink-receiving layer or as a simple starch application.
  • a starch application it is used to ensure good grip so that there are no transport problems in the inkjet printers. With the help of a simple application of starch, improved printability can be achieved, particularly in the offset printing process.
  • the starch application designed as a back coating preferably has a mass per unit area in a range from 0.1 to 2.0 g / m 2 .
  • the substrate is a paper web.
  • the invention further encompasses a method of discontinuous ink jet recording using a pigment based recording ink and a recording material.
  • the recording material comprises a substrate and an ink-receiving layer which is applied to at least one side of the substrate, the ink-receiving layer containing an amine-epichlorohydrin condensation product and an inorganic pigment, and wherein
  • the ink receiving layer has at least one ink fixing agent which consists of a medium-molecular branched amine-epichlorohydrin condensation product, •
  • the inorganic pigment is at least 80% by weight with a particle size in a range between 6 and 12 ⁇ m and
  • the ink fixative pigment ratio is in a range of 1: 2 to 1: 6.
  • the invention also encompasses a method for recording according to the discontinuous inkjet printing method with a recording ink based on pigment and with a recording material according to the invention, which can be designed according to one of the further embodiments described above.
  • the new process provides for the printing of the new recording material with "drop-on-demand” printers, which either use the piezoelectric effect or, as a "bubble jet” printer, use an electrically controlled heating element to eject the smallest droplets of ink.
  • a paper web is produced from bleached and ground hardwood and coniferous cellulose pulps with the addition of conventional admixtures in usual quantities with a mass per unit area of 82 g / m 2 .
  • the paper web is given a starch preparation of 0.3 g / m 2
  • a starch preparation of 1 g / m 2 is applied.
  • a medium-molecular branched amine-epichlorohydrin condensation product is used as the ink fixative in the coating slip of Example 1.
  • the coating slip according to Comparative Example 2 has otherwise identical components instead of Amine-epichlorohydrin condensation product a polydiallyl-dimethyl-ammonium chloride.
  • the coating slips are applied to the front of the paper web described above in its production at 8.5 g / m 2 . In this way, a sample of example 1 according to the invention and comparative example 2 is produced.
  • Ink fixative B medium molecular weight, not branched (36.5 m Pa * s)
  • Ink fixative C medium molecular weight, branched (35 m Pa * s)
  • the numbers in parentheses in the above list of the ink fixatives represent the viscosity of the amine-epichlorohydrin condensation product as a 10% strength aqueous solution, measured according to Brookfield (spindle 1/100 rpm / 25 ° C.).
  • each of the three pigments 1, 2 and 3 introduced being combined with each of the ink fixing agents A, B, C and D.
  • the coating slips are applied to the paper web described above in their manufacture.
  • the ink fixing agent-pigment ratio was varied.
  • the samples produced in this way are to be examined with regard to their “ink bleeding” behavior and the wet smudge resistance of printed images applied.
  • the printed images are drizzled with water. After a contact time of 2 seconds, wipe a finger several times under constant pressure over the printed image.
  • the printed image should be as possible little, ideally not to be blurred at all.
  • Example 15 and example 16 in order to reduce the proportion of ink fixative - based on 500 parts by weight (lutro) of basic formulation 2 - a smaller amount of ink fixative and thus a larger amount of all other components are introduced into a container with constant stirring.
  • Example 17 according to the invention and Comparative Example 18 a larger one is used to increase the proportion of ink fixative - based on 500 parts by weight (lutro) of basic formulation 2 Amount of ink fixative and thus a smaller amount of all other components entered into a container with constant stirring.
  • Table 2 shows the ink-fixant-pigment ratios set and the visually assessed “ink-bleeding" behavior of the samples and the wet-wipe resistance of the printed images. Examples according to the invention are again identified by “EB” and comparative examples by “VB”:
  • the examples according to the invention illustrate particularly clearly that the recording material according to the invention has succeeded convincingly in providing an inexpensive recording material for the inkjet printing process which guarantees an excellent fixation of the applied inks, in particular when printed with pigment-based recording inks, and thus the so-called “ Ink-bleeding "is reduced, which is not the case with the comparative examples.
  • the examples according to the invention furthermore show that the new recording material ensures an acceptable wet-wipe resistance of applied printed images, which the comparative examples are unable to do.

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  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Description

Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahl-Druckverfahren
Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahl-Druckverfahren mit einem Substrat und einer Tintenempfangsschicht, die auf mindestens eine Seite des Substrates aufgebracht ist, wobei die Tintenempfangsschicht ein Amin-Epichlorhydrin- Kondensationsprodukt sowie ein anorganisches Pigment enthält. Die Erfindung betrifft ferner ein das neue Aufzeichnungsmaterial nutzendes Verfahren zur Aufzeichnung nach dem diskontinuierlichen Tintenstrahl-Druckverfahren.
Auf der Basis von Aminverbindungen und Epihalohydrinen hergestellte Reaktionsprodukte sind als Hilfsmittel für die Tintenempfangsschichten von Tintenstrahl-Aufzeichnungsmaterialien bekannt.
Zur Verbesserung der Wasserunempfindlichkeit von mittels Tintenstrahl-Druckern erzeugten Druckbildern, die sich durch hervorragende Druckqualität auszeichnen sollen, schlägt beispielsweise die JP-A-11 277 888 ein Hilfsmittel mit einem linearen kationischen Harz vor, das als Reaktionsprodukt einer ein sekundäres Amin enthaltenden Aminkompo- nente mit einer anderen mindestens zwei Aminogruppen und ein Epihalohydrin enthaltenden Aminkomponente gebildet ist.
Inhalt der JP-A-11 277 887 ist ebenfalls ein die Wasserbeständigkeit steigerndes Hilfsmittel mit gegenüber der vorstehend diskutierten Schrift geänderter Strukturformel des linearen kationischen Harzes und vergleichbarer Wirkung, die jedoch It. Beschreibungstext erweitert ist um die Reduzierung des sogenannten „Ink-Bleedings" bei mittels Tintenstrahl-Druckern erzeugten Druckbildern. In beiden vorstehend diskutierten Schriften wird die Viskosität der jeweils das vorgeschlagene Hilfsmittel enthaltenen 20%-tigen wässerigen Lösung mit 50 bis 500 m Pa*s (B-Type; 30°C) angegeben.
Aufgabe der JP-A-10 152 544 ist es, ein Tintenstrahl-Aufzeichnungspapier zur Verfügung zu stellen, das bei mit wässerigen Tinten erzeugten Druckbildern nur ein geringfügiges „Ink-Bleeding" zuläßt und darüber hinaus eine hohe Farbkonzentration und eine hervorragende Wasserbeständigkeit der Druckbilder ermöglicht. Gelöst werden soll die Aufgabe durch einen Zusatz zur Beschichtungsmasse in Form eines verzweigten kationischen Harzes, das als Reaktionsprodukt von Ammoniak mit mindestens einem bevorzugt primären, sekundären oder tertiären Amin und einem Epihalohydrin vorliegt. Als Amin wird ferner Polyalkylenpolyamin sowie Alkanolamin bevorzugt. Die Viskosität der 10%-tigen was- serigen Lösung dieses kationischen Harzes beträgt 1 bis 30 m Pa.s, gemessen nach Brookfield (60 rpm / 25°C).
Mit dem Ziel, ein Produktionsverfahren für Tintenstrahl-Aufzeichnungspapiere vorzustellen, auf denen die Farbtröpfchen wässeriger Tinte nur gering verlaufen und auf denen Druckbilder mit hoher Farbdichte und hervorragender Wasserresistenz ermöglicht werden, schlägt die JP-A-09 240 139 den Auftrag eines verzweigten kationischen Harzes vor, der als Reaktionsprodukt eines Polyalkylen-Polyamins mit einem Epihalohydrin und gegebenenfalls ferner mit einer aliphatischen Aminkomponente gebildet ist. Die Viskosität einer das vorgeschlagene kationische Harz beinhaltenden 10%-tigen wässerigen Lösung wird mit 30 m Pa*s angegeben, gemessen nach Brookfield (60 rpm / 25°C).
Den vorne diskutierten Schriften ist als Lehre zu entnehmen, die als Hilfsmittel zu nutzenden kationischen Harze geeigneterweise in mittelmolokular-linearer bzw. niedermolekularverzweigter Form auszuwählen. Dagegen sind diesen Schriften weder Hinweise auf mögliche Mengenverhältnisse der kationischen Harze zu in den Tintenempfangsschichten vorhandenen Pigmenten zu entnehmen, noch auf besonders einzustellende Eigenschaften jener Pigmente.
Entsprechend der EP-A-0 914 962 soll die hervorragende Tintenstrahl-Aufzeichnungseigenschaft und die überlegene Offset-Bedruckbarkeit eines Aufzeichnungsmaterials mit dessen besonders gut gebundener Oberfläche erreicht werden, die überdies eine hohe Wasserbeständigkeit auszeichnet. Gemäß den Ausführungen dieser Schrift wird die Aufgabe mit einem linearen kationischen Harz in der Tintenempfangsschicht gelöst, wobei als Beispiele dieses kationischen Harzes u.a. Dimethylamin-Epichlorhydrin-Polykondensa- tionsprodukte genannt werden. Neben dem kationischen Harz enthält die Tintenempfangsschicht ferner Bindemittel und gegebenenfalls Pigmente. Der Schrift sind dabei keinerlei Hinweise auf vorteilhafte Eigenschaften der Pigmente in der Tintenempfangsschicht zu entnehmen. Auch offenbart diese Schrift keine vorteilhaften Mischungsverhältnisse des kationischen Harzes zu anderen Bestandteilen der Tintenempfangsschicht.
Schließlich offenbart die EP-A-0 602 326 ein quarternäres Salz eines linearen Dimethy- lamin-Epichlorhydrin-Adduktes mit einem zwischen 2 und 2000 liegenden Polymerisationsgrad als niedermolekulares Tintenfixiermittel in der Aufzeichnungsschicht eines Tin- tenstrahlaufzeichnungspapiers. In Kombination mit einem (Meth)-Acrylamid-diallylamin- Copolymer sollen neben einer Erhöhung der Tintenfixierbarkeit Farbabweichungen aufgebrachter Druckbilder vermieden werden.
Sofern überhaupt in den dort offenbarten Aufzeichnungsschichten eingesetzt, kommen als geeignete anorganische und organische Pigmente solche in Betracht, deren Teilchengröße in einem Bereich unterhalb von 4 μm liegt.
Lange Zeit wurden Aufzeichnungstinten auf Pigmentbasis anstelle von Tinten auf Basis organischer Farbstoffe, insbesondere von sauren Azofarbstoffen, kaum verwendet. Problematisch ist bei dieser Art von Aufzeichnungstinten die geringe Lichtbeständigkeit der organischen Farbstoffe, verbunden mit dem Problem verblassender und sich verfärbender Druckbilder, das bislang nur unbefriedigend mittels UV-Absorbern in den Aufzeichnungstinten und mittels Farbstabilisatoren in den Tintenstrahl-Aufzeichnungsmaterialien gelöst werden konnte.
Die inzwischen häufiger eingesetzten Aufzeichnungstinten auf Pigmentbasis sind wesentlich lichtstabiler als die zuvor diskutierten Tinten auf Basis organischer Farbstoffe, jedoch besteht bei den Aufzeichnungstinten auf Pigmentbasis das Problem des „Ink-Bleedings", worunter das Verlaufen von aneinander direkt angrenzender, unterschiedlich farbiger Druckmuster ineinander direkt nach dem Druckvorgang zu verstehen ist. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ist für den Einsatz mit Aufzeichnungstinten auf Pigmentbasis entwickelt und reduziert das Problem des „Ink-Bleedings" signifikant.
Beim Tintenstrahldruck wird grundsätzlich zwischen zwei unterschiedlichen Verfahren der Tröpfchenerzeugung unterschieden.
Das kontinuierliche Verfahren sieht einen unter Druck aus einer Düse ausgestoßenen Tintenstrahl vor, der sich aufgrund der Oberflächenspannung in einem gewissen Abstand von der Düse in sehr kleine Tröpfchen aufspaltet. Die Tröpfchen werden elektrisch aufgeladen und anschließend in Abhängigkeit von dem zu erzeugenden Druckbild durch das elektrische Feld elektronisch angesteuerter Ablenkplatten entweder in einen Auffangbehälter abgelenkt oder auf das Aufzeichnungsmaterial plaziert.
Beim diskontinuierlichen, sogenannten „Drop-on-demand"-Verfahren werden die Tintentröpfchen in Abhängigkeit von dem zu erzeugenden Druckbild nur dann erzeugt und aus einer Düse ausgestoßen, wenn auf dem Aufzeichnungsmaterial ein Bildpunkt zu erzeugen ist. Die eine Art von „Drop-on-demand"-Druckem nutzt dabei den piezoelektrischen Effekt, in dem ein elektrisch angesteuertes Piezoelement ein Tintentröpfchen vom Reservoir der Aufzeichnungstinte separiert und dieses Tröpfchen aus einer Düse herausstößt. Im Gegensatz dazu nutzen „BubbleJef'-Drucker ein elektrisch angesteuertes Heizelement, das kleinste Mengen einer wässerigen Tinte in einer Dampfblase entstehen läßt. Der resultierende Dampfdruck stößt das Tröpfchen aus.
Die Erfindung bezieht sich auf Aufzeichnungsmaterialien, die in beiden diskontinuierlichen Verfahren verwendet werden können.
Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein unter wirtschaftlichen Gesichtspunkten kostengünstiges Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahl-Druckverfahren zur Verfügung zu stellen, das besonders geeignet ist, mit Aufzeichnungstinten auf Pigmentbasis im diskontinuierlichen Verfahren bedruckt zu werden. Insbesondere soll das neue Aufzeichnungsmaterial eine hervorragende Fixierung der aufgebrachten Tinten garantieren und so das sogenannte „Ink-Bleeding" reduzieren. Mit der Ausrichtung des neuen Aufzeichnungsmaterials auf pigmentierte Tinten soll eine hohe Lichtbeständigkeit der aufgebrachten Druckbilder ermöglicht werden.
Da pigmentierte Tinten vorzugsweise im Posterdruck eingesetzt werden und die so geschaffenen Poster beispielsweise als Werbetafeln direkter Sonneneinstrahlung ausgesetzt sind, ist bevorzugt ein neues Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, daß sich durch eine große Stabilität gegenüber jeglicher Vergilbungsneigung auszeichnet. Schließlich soll das Aufzeichnungsmaterial eine akzeptable Naßwischfestigkeit aufgebrachter Druckbilder sicherstellen.
Nach intensiven Labor- und Produktionsversuchen erkannten die Erfinder, daß die Aufgabe durch ein Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahl-Druckverfahren gelöst wird mit einem Substrat und einer Tintenempfangsschicht, die auf mindestens eine Seite des Substrates aufgebracht ist, wobei die Tintenempfangsschicht ein Amin-Epichlorhydrin- Kondensationsprodukt sowie ein anorganisches Pigment enthält, dadurch gekennzeichnet, daß
• die Tintenempfangsschicht mindestens ein Tintenfixiermittel aufweist, das aus einem mittelmolekularen verzweigten Amin-Epichlorhydrin-Kondensationsprodukt besteht,
• das anorganische Pigment zu mindestens 80 Gew.-% mit einer Teilchengröße in einem Bereich zwischen 6 und 12 μm vorliegt und
• das Tintenfixiermittel-Pigment-Verhältnis in einem Bereich von 1 : 2 bis 1 : 6 liegt. Im Sinne dieser Erfindung ist das Amin-Epichlorhydrin-Kondensationsprodukt mittelmolekular, sofern es als 10%-tige wässerige Lösung eine Viskosität in einem Bereich von 20 m Pa*s bis 50 m Pa«s aufweist. Die vorgenannte Viskosität wird dabei nach Brookfield (Spindel 1 / 100 rpm / 25°C) bestimmt.
Grundlage der Erfindung ist die Wahl des Amin-Epichlorhydrin-Kondensationsproduktes als mindestens ein Tintenfixiermittel, das gegebenenfalls zusammen mit anderen Tintenfi- xiermitteln in die Tintenempfangsschicht eingebunden ist. Es ist erfindungswesentlich, daß das Amin-Epichlorhydrin-Kondensationsprodukt in mittelmolekularer verzweigter Form vorliegt. Andere Ausführungsarten des Amin-Epichlorhydrin-Kondensations- produktes erweisen sich aus unterschiedlichen Gründen als ungeeignet; so verbietet sich beispielsweise die Verwendung eines niedermolekularen nicht-verzweigten Amin- Epichlorhydrin-Kondensationsproduktes, weil solches enthaltende Aufzeichnungsmaterialien eine zu starke Geruchsbildung durch das freie Amin aufweisen.
Die Erfinder erkannten ferner, daß das Tintenfixiermittel-Pigment-Verhältnis in einem Bereich von 1 : 2 bis 1 : 6 - bezogen auf die Gewichtsprozente von Pigment und Tintenfixiermittel in der Tintenempfangsschicht - liegen muß, wobei sich die Gewichtsprozente auf alle in der Tintenempfangsschicht eingebundenen Tintenfixiermittel bzw. Pigmente beziehen.
Für die Erfinder völlig überraschend war es, daß die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe jedoch nur dann vollständig und überzeugend gelöst werden kann, wenn gleichzeitig zu den vorstehend ausgeführten Merkmalen das anorganische Pigment zu mindestens 80 Gew.-% mit einer Teilchengröße in einem Bereich zwischen 6 und 12 μm vorliegt, bestimmt als D50-Wert (Malvern - das heißt, die Bestimmung erfolgt It. Angaben der Pigmenthersteller unter Verwendung eines Laser-Meßgerätes der Firma Malvern, Typ Ma- ster-Sizer S).
Es ist das Verdienst der Erfinder erkannt zu haben, daß erst die vorne stehenden Merkmale in Kombination ein Aufzeichnungsmaterial ermöglichen, das diese Vielzahl geforderter Eigenschaften aufweist.
In Vergleichsuntersuchungen zeigte sich, daß bei dem Einsatz von Polydiallyl-Dimethyl- Ammonium-Chlorid (Poly-DADMAC) als Tintenfixiermittel das „Ink-Bleeding"-Verhalten bedeutend schlechter ist. Der Einsatz von Polyethylenimin bzw. Polydicyandiamiden verbietet sich aufgrund einer vergrößerten Vergilbungsneigung von Aufzeichnungsmaterialien, die diese kationischen Polymere aufweisen.
Das erfindungsgemäße Tintenfixiermittel-Pigment-Verhältnis zwischen 1 : 2 bis 1 : 6 wird einerseits beschränkt durch eine verstärkt abnehmende Naßwischfestigkeit, die bei größeren Mengen an Tintenfixiermittel jenseits eines Tintenfixiermittel-Pigment-Verhältnisses von 1 : 2 nicht mehr zu akzeptieren ist, und andererseits durch ein zunehmend schlechter werdendes „Ink-Bleeding"-Verhalten, das bei kleineren Mengen an Tintenfixiermittel jenseits eines Tintenfixiermittel-Pigment-Verhältnisses von 1 : 6 als nicht mehr überzeugend abzulehnen ist.
Entsprechend den Ergebnissen der dieser Erfindung zugrunde liegenden Versuchsreihen erkannten die Erfinder, daß besonders gute Eigenschaften des neuen Aufzeichnungsmaterials vorliegen, wenn das Tintenfixiermittel-Pigment-Verhältnis in einem Bereich von einschließlich 1 : 3 bis einschließlich 1 : 5,5 - bezogen auf die Gewichtsprozente von Pigment und Tintenfixiermittel in der Tintenempfangsschicht - liegt, wobei sich erneut die Gewichtsprozente auf alle in der Tintenempfangsschicht eingebundenen Tintenfixiermittel bzw. Pigmente beziehen.
Die Tintenempfangsschicht des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials umfaßt einen Anteil aus Bindemittel und Co-Bindemittel in einem Bereich von 10 bis 55 Gew.-%. Besonders bewährt haben sich dabei wässerige Polymer-Dispersionen von Ethylen- Vinylacetat sowie insbesondere Styrolbutadienlatex, Polyacrylate sowie Lösungen von teil- oder vollständig verseiftem Polyvinylalkohol, die allein oder auch in Kombination eingesetzt werden.
Der Pigmentanteil der Tintenempfangsschicht des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials liegt in einem Bereich zwischen 30 und 70 Gew.-%. Es ist bevorzugt, wenn das anorganische Pigment zu mindestens 80 Gew.-% mit einer Teilchengröße in einem Bereich zwischen 6 und 12 μm vorliegt, bestimmt als D50-Wert (Malvern). Dabei haben sich besonders Aluminiumhydroxid sowie Kiesel(säure)gel und Fällungskieselsäure gut bewährt. Die drei zuletzt aufgeführten Pigmente können dabei jeweils mit Aluminium oder mit Aluminiumoxid modifiziert wie auch unmodifiziert ausgebildet sein. Es ist möglich, daß die Tintenempfangsschicht als Tintenfixiermittel ausschließlich ein mittelmolekulares verzweigtes Amin-Epichlorhydrin-Kondensationsprodukt aufweist. Entsprechend den Erkenntnissen dieser Erfindung ist auch der gleichzeitige Einsatz weiterer Tintenfixiermittel zusätzlich zu dem mittelmolekularen verzweigten Amin-Epichlorhydrin- Kondensationsprodukt möglich, wobei sich hier - ohne darauf beschränkt zu sein - eine oder mehrere der folgenden Verbindungen, ausgewählt aus Polydiallyl-Dimethyl- Ammonium-Chlorid, kationische Polyacrylamide, kationische Polyacrylate, Polyvinylami- ne, Polyethylenimin und Polydicyandiamiden anbieten, sofern diese weiteren Tintenfixiermittel bezogen auf die Gesamtmenge des Tintenfixiermittels in einer 30 Gew.-%, insbesondere in einer 10 Gew.-% nicht überschreitenden Menge vorliegen.
Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, wenn der Gesamtanteil von Tintenfixiermittel in der Tintenempfangsschicht in einem Bereich zwischen 5 und 30 Gew.-%, bevorzugt in einem Bereich zwischen 5 und 20 Gew.-%, liegt, wobei dieser Gesamtanteil beim Auftrag von Tintenempfangsschichten mit hoher flächenbezogener Masse innerhalb des obigen Bereichs tendenziell eher zur unteren Grenze gewählt werden kann. Weitere Komponenten wie beispielsweise Natronlauge, optische Aufheller und Entschäumer, ohne darauf beschränkt zu sein, sind nach Notwendigkeit zugegeben und machen bis zu 5 Gew.-% an der Tintenempfangsschicht aus, wobei sich die einzelnen Anteile in der Tintenempfangsschicht zu 100 Gew.-% ergänzen.
Um dem Anforderungsspektrum überzeugend gerecht zu werden, sollte die flächenbezogene Masse der Tintenempfangsschicht nicht zu gering gewählt werden, da sonst die Naßwischfestigkeit zu stark abnimmt und genauso das „Ink-Bleeding" in einem zu geringen Maße reduziert werden kann. Nach oben ist die flächenbezogene Masse der Tintenempfangsschicht in erster Linie aus wirtschaftlichen Gesichtspunkten begrenzt.
In zahlreichen Versuchen zeigte es sich als vorteilhaft, die Tintenempfangsschicht in zwei übereinander positionierten Lagen auszubilden, wobei eine untere Lage mit dem Substrat oder mit einer auf das Substrat aufgebrachten Präparationsschicht gemäß einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung steht während eine obere Lage auf die untere Lage aufgebracht ist. Besonders gute Ergebnisse können erzielt werden, sofern die erste Lage eine flächenbezogene Masse zwischen 4 und 12 g/m2, bevorzugt zwischen 6 und 8 g/m2, und die zweite Lage eine flächenbezogene Masse zwischen 2 und 10 g/m2, bevorzugt zwischen 4 und 6 g/m2 aufweist. Für die beiden Lagen gelten grundsätzlich die glei- chen Lehren hinsichtlich der erfindungswesentlichen Komponentenauswahl und dem Verhältnis dieser Komponenten zueinander, insbesondere auch in ihren bevorzugten Ausführungsformen. Die beiden Lagen weisen auch die gleichen Hilfskomponenten entsprechend den dieser Schrift zu entnehmenden Offenbarungen auf. Wird die Tintenempfangsschicht nur einlagig ausgebildet, empfiehlt sich eine flächenbezogene Masse dieser Schicht zwischen 4 und 15 g/m2, wobei besonders ein Bereich zwischen 5 und 10 g/m2 und ganz besonders ein Bereich zwischen 7 und 9 g/m2 bevorzugt wird.
Es wird bevorzugt, daß zwischen Substrat und der einzigen bzw. in bevorzugter Ausführungsform der ersten Lage der Tintenempfangsschicht mindestens eine Präparationsschicht angeordnet ist, die eine flächenbezogene Masse bevorzugt in einem Bereich von 0,1 bis 2,0 g/m2 aufweist. Die Präparationsschicht kann als einfacher Stärkeauftrag ausgebildet sein.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfaßt das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial auf der Seite, die der Seite mit der Tintenempfangsschicht gegenüberliegt, eine Rückseitenbeschichtung, die als Tintenempfangsschicht, aber auch als einfacher Stärkeauftrag ausgebildet sein kann. Gerade als Stärkeauftrag dient er dazu, eine gute Griffigkeit zu gewährleisten, damit keine Transportschwierigkeiten in den Tintenstrahldruckern zu beklagen sind. Auch ist mit Hilfe eines einfachen Stärkeauftrags eine verbesserte Bedruckbarkeit insbesondere im Offset-Druckverfahren zu erzielen. Der als Rückseitenbeschichtung ausgebildete Stärkeauftrag weist bevorzugt eine flächenbezogene Masse in einem Bereich von 0,1 bis 2,0 g/m2 auf. Insbesondere wird bevorzugt, daß das Substrat eine Papierbahn ist.
Die Erfindung umfaßt ferner ein Verfahren zur Aufzeichnung nach dem diskontinuierlichen Tintenstrahldruck-Verfahren mit einer Aufzeichnungstinte auf Pigmentbasis und mit einem Aufzeichnungsmaterial. Dabei umfaßt das Aufzeichnungsmaterial ein Substrat und eine Tintenempfangsschicht, die auf mindestens eine Seite des Substrates aufgebracht ist, wobei die Tintenempfangsschicht ein Amin-Epichlorhydrin-Kondensationsprodukt sowie ein anorganisches Pigment enthält und wobei
• die Tintenempfangsschicht mindestens ein Tintenfixiermittel aufweist, das aus einem mittelmolekularen verzweigten Amin-Epichlorhydrin-Kondensationsprodukt besteht, • das anorganische Pigment zu mindestens 80 Gew.-% mit einer Teilchengröße in einem Bereich zwischen 6 und 12 μm vorliegt und
• das Tintenfixiermittel-Pigment-Verhältnis in einem Bereich von 1 : 2 bis 1 : 6 liegt.
Die Erfindung umfaßt genauso ein Verfahren zur Aufzeichnung nach dem diskontinuierlichen Tintenstrahldruck-Verfahren mit einer Aufzeichnungstinte auf Pigmentbasis und mit einem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial, das entsprechend einer der weiteren, vorne beschriebenen Ausführungsformen ausgebildet sein kann. Das neue Verfahren sieht das Bedrucken des neuen Aufzeichnungsmaterials mit „Drop- on-demand"-Druckern vor, die entweder den piezoelektrischen Effekt oder als „Bubble- Jet"-Drucker ein elektrisch angesteuertes Heizelement zur Ausstoßung kleinster Tintentröpfchen nutzen.
Die in Beschreibung und Patentansprüchen gemachten Angaben zur flächenbezogenen Masse, zu Gew.-% (Gewichts-%) und zu Gew. -Teilen (Gewichts-Teilen) beziehen sich, soweit nicht ausdrücklich anders vermerkt, jeweils auf das „atro"-Gewicht, d.h. absolut trockene Gewichtsteile. Die Abkürzung „lutro" steht für lufttrocken, und bedeutet, sofern genutzt, daß die so gekennzeichneten Komponenten in ihrer handelsüblichen Lieferform beschrieben werden.
Folgende Beispiele und Vergleichsbeispiele werden die Erfindung weitergehend verdeutlichen:
Herstellung eines Substrats:
Auf einer Langsieb-Papiermaschine wird als Substrat eine Papierbahn aus gebleichten und gemahlenen Laub- und Nadelholzzellstoffen unter Zugabe üblicher Beischlagstoffe in üblichen Mengen mit einer flächenbezogenen Masse von 82 g/m2 hergestellt. Vorderseitig erhält die Papierbahn eine Stärkepräparation von 0,3 g/m2, rückseitig wird eine Stärkepräparation von 1 g/m2 aufgetragen.
Grundrezeptur 1 zur Herstellung von Streichmassen für eine Tintenempfangsschicht zu erfindungsgemäßem Beispiel 1 und zu Vergleichsbeispiel 2:
In einem Behälter werden, bezogen auf insgesamt 500 Gew.-Teile (lutro), unter ständigem Rühren folgende Komponenten eingegeben:
* : Pigmentmischung zweier nicht aluminiummodifizierter Kieselgele, Teilchengröße zu 80 Gew-%: 8 μm und zu 20 Gew.-%: 10 μm *2: Polyvinylalkohol *3: Ethylen-Vinylacetat
*4. : Beispiell / Vergleichsbeispiel 2
Als Tintenfixiermittel wird in der Streichmasse zu Beispiel 1 ein mittelmolekulares verzweigtes Amin-Epichlorhydrin-Kondensationsprodukt eingesetzt. Dagegen weist die Streichmasse gemäß Vergleichsbeispiel 2 bei ansonsten gleichen Komponenten statt des Amin-Epichlorhydrin-Kondensationsproduktes ein Polydiallyl-Dimethyl-Ammonium-Chlorid auf.
Zur Ausbildung der Tintenempfangsschichten werden die Streichmassen auf die Vorderseite der in ihrer Herstellung vorstehend beschriebenen Papierbahn mit 8,5 g/m2 aufgetragen. Auf diese Weise entsteht jeweils eine Probe des erfindungsgemäßen Beispiels 1 und des Vergleichsbeispiels 2.
Zur Untersuchung des „Ink-Bleeding"-Verhaltens wird unter Verwendung eines Tintenstrahldruckers, Typ HP-DesignJet 2500 CP, der Firma Hewlett Packard und unter Benutzung von UV-Tinten des gleichen Herstellers jeweils ein Kontrolldruck auf die beiden Proben aufgebracht (Druckmodus: normal ohne Farbanpassung, Druckertreiber: gestrichene Papier, schwer). Entsprechend einer visuellen Beurteilung ist das „Ink-Bleeding"- Verhalten der Probe von Beispiel 1 gut, dagegen ist das „Ink-Bleeding"-Verhalten der Probe von Vergleichsbeispiel 2 als schlecht zu bewerten.
Grundrezeptur 2 zur Herstellung von Streichmassen für eine Tintenempfangsschicht zu den erfindungsgemäßen Beispielen 3, 5, 7, 9, 11 und 13 und zu den Vergleichsbeispielen 4, 6, 8, 10, 12 und 14:
In einem Behälter werden, bezogen auf insgesamt 500 Gew.-Teile (lutro), unter ständigem Rühren folgende Komponenten eingegeben:
*1. Polyvinylalkohol *2. Ethylen-Vinylacetat Als Pigment wurde nicht aluminiummodifiziertes Kieselgel mit einem Porenvolumen von 1 ,2 ml/g bei folgenden mittleren Teilchengrößen und spezifischen inneren Oberflächen eingesetzt:
Als Tintenfixiermittel sehen die Beispiele jeweils ein Amin-Epichlorhydrin-Kondensa- tionsprodukt mit folgender Unterscheidung vor:
- Tintenfixiermittel A: niedermolekular, nicht verzweigt (12 m Pa*s)
- Tintenfixiermittel B: mittelmolekular, nicht verzweigt (36,5 m Pa*s)
- Tintenfixiermittel C: mittelmolekular, verzweigt (35 m Pa*s)
- Tintenfixiermittel D: hochmolekular, nicht verzweigt (91 m Pa*s)
Die in vorstehender Aufzählung der Tintenfixiermittel in Klammern stehenden Zahlen geben die Viskosität des Amin-Epichlorhydrin-Kondensationsproduktes als 10%-tige wässerige Lösung wieder, gemessen nach Brookfield (Spindel 1 / 100 rpm / 25°C).
Beispiele und Vergleichsbeispiele:
Es wurden 12 Proben unterschiedlicher Aufzeichnungsmaterialien für das Tintenstrahl- Druckverfahren hergestellt.
Dazu wurden 12 unterschiedliche Streichmassen entsprechend der obigen Grundrezeptur angesetzt, wobei jedes der drei eingeführten Pigmente 1 , 2 und 3 mit jedem der Tintenfixiermittel A, B, C und D kombiniert wird. Zur Ausbildung der Tintenempfangsschichten werden die Streichmassen auf die in ihrer Herstellung vorstehend beschriebenen Papierbahn aufgetragen.
Erneut wird zur Untersuchung des „Ink-Bleeding"-Verhaltens ein Tintenstrahldrucker, Typ HP-DesignJet 2500 CP, der Firma Hewlett Packard (Druckmodus: normal ohne Farbanpassung, Druckertreiber: gestrichene Papier, schwer) verwendet unter Benutzung von UV-Tinten des gleichen Herstellers. Dazu wird jeweils ein Kontrolldruck auf die 12 Proben aufgebracht und das „Ink-Bleeding"-Verhalten der Proben visuell beurteilt. In Tabelle 1 sind erfindungsgemäße Beispiele mit „EB" und Vergleichsbeispiele mit ,NB" bezeichnet. Die ermittelten Meßwerte und Beurteilungen ergeben sich aus Tabelle 1:
Tabelle 1 :
Ausgehend von der Grundrezeptur 2 und den Tintenempfangsschicht-Komponenten gemäß Beispiel 9 wurde das Tintenfixiermittel-Pigment-Verhältnis variiert. Die so hergestellten Proben sollen hinsichtlich ihres „Ink-Bleeding"-Verhaltens und der Naßwischfestigkeit aufgebrachter Druckbilder untersucht werden.
Zur Untersuchung dieser Naßwischfestigkeit werden die Druckbilder, an denen zuvor das „Ink-Bleeding"-Verhalten der Proben beurteilt wurde, mit Wasser beträufelt. Nach 2 Sekunden Einwirkzeit wischt man mehrmals mit einem Finger unter gleichbleibendem Druck über das Druckbild. Dabei sollte das Druckbild möglichst wenig, im Idealfall überhaupt nicht verwischt werden.
Für das Vergleichsbeispiel 15 und das erfindungsgemäße Beispiel 16 wird zur Reduzierung des Tintenfixiermittelanteils - bezogen auf 500 Gew.-Teile (lutro) der Grundrezeptur 2 - eine geringere Menge an Tintenfixiermittel und somit eine größere Menge aller anderen Komponenten unter ständigem Rühren in einem Behälter eingetragen. Für das erfindungsgemäße Beispiel 17 und das Vergleichsbeispiel 18 wird zur Erhöhung des Tintenfixiermittelanteils - bezogen auf 500 Gew.-Teile (lutro) der Grundrezeptur 2 - eine größere Menge an Tintenfixiermittel und somit eine geringere Menge aller anderen Komponenten unter ständigem Rühren in einem Behälter eingetragen.
Die sich anschließende Herstellung der Proben und das jeweilige Aufbringen eines Kontrolldruckes geschieht entsprechend obiger Ausführungen.
Tabelle 2 gibt die eingestellten Tintenfixiermittel-Pigment-Verhältnisse und das jeweils visuell beurteilte „Ink-Bleeding"-Verhalten der Proben sowie die Naßwischfestigkeit der aufgebrachten Druckbilder wieder. Erneut sind erfindungsgemäße Beispiele mit „EB" und Vergleichsbeispiele mit „VB" bezeichnet:
Die erfindungsgemäßen Beispiele veranschaulichen besonders deutlich, daß es mit dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial überzeugend gelungen ist, ein kostengünstiges Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahl-Druckverfahren zur Verfügung zu stellen, das insbesondere bei Bedruckung mit Aufzeichnungstinten auf Pigmentbasis eine hervorragende Fixierung der aufgebrachten Tinten garantiert und so das sogenannte „Ink- Bleeding" reduziert, was bei den Vergleichsbeispielen nicht gegeben ist. Die erfindungsgemäßen Beispiele zeigen ferner, daß das neue Aufzeichnungsmaterial eine akzeptable Naßwischfestigkeit aufgebrachter Druckbilder sicherstellt, wozu die Vergleichsbeispiele nicht in der Lage sind.

Claims

Patentansprüche
1. Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahl-Druckverfahren mit einem Substrat und einer Tintenempfangsschicht, die auf mindestens eine Seite des Substrates aufgebracht ist, wobei die Tintenempfangsschicht ein Amin-Epichlorhydrin-Kondensa- tionsprodukt sowie ein anorganisches Pigment enthält, dadurch gekennzeichnet, daß
• die Tintenempfangsschicht mindestens ein Tintenfixiermittel aufweist, das aus einem mittelmolekularen verzweigten Amin-Epichlorhydrin-Kondensationsprodukt besteht,
• das anorganische Pigment zu mindestens 80 Gew.-% mit einer Teilchengröße in einem Bereich zwischen 6 und 12 μm vorliegt und
• das Tintenfixiermittel-Pigment-Verhältnis in einem Bereich von 1 : 2 bis 1 : 6 liegt.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Tin- tenfixiermittel-Pigment-Verhältnis in einem Bereich von einschließlich 1 : 3 bis einschließlich 1 : 5,5 liegt.
3. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die flächenbezogene Masse der Tintenempfangsschicht zwischen 4 und 15 g/m2 liegt.
4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die flächenbezogene Masse der Tintenempfangsschicht zwischen 7 und 9 g/m2 liegt.
5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen Substrat und Tintenempfangsschicht mindestens eine Zwischenschicht angeordnet ist.
6. Verfahren zur Aufzeichnung nach dem diskontinuierlichen Tintenstrahldruck- Verfahren mit einer Aufzeichnungstinte auf Pigmentbasis und mit einem Aufzeichnungsmaterial, das ein Substrat und eine Tintenempfangsschicht, die auf mindestens eine Seite des Substrates aufgebracht ist, umfaßt, wobei die Tintenempfangs- Schicht ein Amin-Epichlorhydrin-Kondensationsprodukt sowie ein anorganisches Pigment enthält, dadurch gekennzeichnet, daß
• die Tintenempfangsschicht mindestens ein Tintenfixiermittel aufweist, das aus einem mittelmolekularen verzweigten Amin-Epichlorhydrin-Kondensationsprodukt besteht,
• das anorganische Pigment zu mindestens 80 Gew.-% mit einer Teilchengröße in einem Bereich zwischen 6 und 12 μm vorliegt und
• das Tintenfixiermittel-Pigment-Verhältnis in einem Bereich von 1 : 2 bis 1 : 6 liegt.
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